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Volume
2 edio
Qumica V
Qumica V
Volume 1
2 edio
a
Apoio:
Material Didtico
Departamento de Produo
ELABORAO DE CONTEDO
Cristiane Brasileiro
DESENVOLVIMENTO INSTRUCIONAL
E REVISO
EDITORA
REVISO TIPOGRFICA
ILUSTRAO
Cristina Freixinho
Elaine Bayma
Patrcia Paula
Andr Dahmer
CAPA
COORDENAO DE
PRODUO
PRODUO GRFICA
Katy Arajo
PROGRAMAO VISUAL
Tereza Queiroz
Eduardo Bordoni
Patricia Seabra
Osias Ferraz
S586
2010/1
CDD: 540
Referncias Bibliogrficas e catalogao na fonte, de acordo com as normas da ABNT e AACR2.
Governador
Srgio Cabral Filho
Universidades Consorciadas
UENF - UNIVERSIDADE ESTADUAL DO
NORTE FLUMINENSE DARCY RIBEIRO
Reitor: Almy Junior Cordeiro de Carvalho
Qumica V
Volume 1
SUMRIO
Aula 1 A formao do carbono e sua reciclagem na ecosfera terrestre ____7
Aula 2 Fotossntese ________________________________________ 29
Aula 3 Cintica das reaes enzimticas_________________________ 61
Aula 4 A produo de energia em organismos heterotrficos _________ 99
Aula 5 xidos, superxidos e perxidos _ _______________________ 133
Aula 6 xidos e radicais livres _______________________________ 169
Aula 7 Nitrognio e compostos nitrogenados ____________________ 199
Aula 8 Amnia, aminas, nitrilas e amidas _______________________ 223
Referncias_______________________________________251
objetivos
AULA
A formao do carbono
e sua reciclagem
na ecosfera terrestre
Meta da aula
Pr-requisito
Aulas do curso de Qumica II.
INTRODUO
No curso de Qumica II, voc viu que o petrleo uma fonte de energia de
origem fssil, produzido a partir de uma srie de reaes ocorridas em uma
biomassa, que foi soterrada e ento submetida presso e ao calor. Voc viu
tambm que existem os atuais biocombustveis, como o biodiesel, produzido
principalmente a partir de leos vegetais. No caso dos biocombustveis,
comumente dizemos que eles so fontes de energia renovveis. Por outro
lado, como sabemos, energia no se cria nem se destri, ela convertida
de uma forma para outra. No caso do biodiesel, por exemplo, a energia
armazenada nas ligaes qumicas dos componentes desse combustvel sero
convertidas em energia mecnica no motor do carro. Ento, de onde vem,
em ltima instncia, a energia armazenada nos combustveis?
8 C E D E R J
AULA
Fontes de energia
Se essa energia dos combustveis est armazenada nos compostos
presentes nos vegetais, ento ns precisamos saber como estas substncias
so produzidas e qual a fonte de energia para essa produo. Quando
falamos de vegetais, imediatamente nos lembramos de um processo
vital para esses seres vivos: a fotossntese. Nesse processo, os vegetais
convertem dixido de carbono (CO2) e gua (H2O) em carboidratos
((HCOH)n) e dioxignio (O2), utilizando como fonte de energia a luz solar.
a partir desses carboidratos que os vegetais so capazes de produzir,
por exemplo, os cidos graxos (cidos carboxlicos de cadeia longa) que
formaro os leos e as gorduras, como os empregados na produo de
biodiesel. Ento, no final das contas, a fonte primria de energia, nesse
caso, a energia solar.
Figura 1.2: O Sol uma das fontes primrias de energia para o nosso planeta.
Ele ainda poder sustentar a vida na Terra por mais alguns bilhes de anos.
Fonte: bee.cederj.edu.br
CEDERJ9
Figura 1.3: A energia elica uma fonte limpa de energia, muito promissora no
Nordeste brasileiro.
Fonte: www.sxc.hu/brother
10 C E D E R J
AULA
constituem so originados da matria orgnica presente em vegetais prhistricos. Essa matria orgnica foi produzida a partir dos carboidratos
gerados na fotossntese. Nos dois casos, a energia solar foi empregada
indiretamente, seja na produo dos ventos, seja na fotossntese.
Figura 1.4: Painis solares podem ser utilizados para a produo de energia eltrica
em locais ensolarados, servindo como uma fonte de energia renovvel. Infelizmente,
o custo de produo desses painis ainda alto.
Fonte: www.sxc.hu/linder6980
ATIVIDADE
Atende ao Objetivo 1
1. A seguir, apresentamos outras fontes de energia.
Energia hidreltrica:
Fonte: www.sxc.hu/linder6980
C E D E R J 11
Fonte: www.sxc.hu/ziptrivia
Biogs:
Energia nuclear:
Fonte: www.sxc.hu/merlin1075
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1
AULA
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Resposta comentada
C E D E R J 13
Plasma na Terra
Matria em estado de plasma no encontrada s nas estrelas. Aqui na Terra
convivemos com plasma em vrias situaes, como na aurora boreal, nos
relmpagos e nas lmpadas fluorescentes, onde a luz UV emitida pelo gs
ionizado dentro do tubo de vidro atinge o material base de fsforo que reveste
esse tubo, excitando-o. Esse material excitado ir retornar ao estado fundamental
liberando ftons com energia na faixa da luz visvel, em um processo chamado
fosforescncia.
Outra aplicao do plasma nas sociedades modernas o televisor de plasma,
capaz de produzir imagens de alta definio. A TV de plasma segue o mesmo
princpio da lmpada fluorescente, sendo que cada pixel da tela funciona como
uma microlmpada.
Fonte: www.sxc.hu/cinezi
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AULA
ve
e+
2 + 1,02 MeV
He
+ + 5,49 MeV
He
+ 2
+ 12,86 MeV
He
C E D E R J 15
medida que uma estrela vai consumindo seu hidrognio, dependendo de sua massa, outros elementos comeam a ser formados no
processo de fuso, como o carbono, o nitrognio e o oxignio, at que
se formem ncleos de 56Fe e 60Ni. A partir da, para formar ncleos mais
pesados, necessrio fornecer mais energia do que a liberada na fuso.
Isso ocorrer em situaes especiais, como nas supernovas.
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AULA
C E D E R J 17
ATIVIDADE
Atende ao Objetivo 2
2. A oferta de eletricidade no Brasil passou de 45,7 para 480,6 TWh (terawattshora) no perodo compreendido entre 1970 e 2007. Para proporcionar esse
aumento de oferta de energia e promover o desenvolvimento do pas, foram
necessrios bilhes de reais para a construo de usinas hidreltricas, termoeltricas e nucleares, alm do investimento em fontes alternativas de energia.
Se o processo de fuso nuclear, baseado na converso de quatro ncleos
de 1H em um ncleo de 4He, fosse dominado para a produo de energia,
todo o processo poderia ter sido mais barato. Usando a famosa equao
de Einstein, E = mc2 (unidades: E em joules (J) e massa em quilogramas
(kg), calcule o volume de gs hidrognio (H2) que seria necessrio para a
produo dos 480,6 TWh vitais para manter o Brasil em atividade.
Dados:
Massa atmica do 1H: 1,00794 u.m.a. (unidades de massa atmica)
Massa atmica do 4He: 4,002602 u.m.a.
1 TWh = 3,6 x 1015 J
1 u.m.a. = 1,66054 x 10-27 kg
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AULA
Resposta comentada
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Estima-se que 37 mil pessoas morreram devido a esse acidente. Inmeras outras
sofrem de problemas de sade gerados pela exposio ao material radioativo
liberado, principalmente cncer de tireide, devido ao acmulo de 131I nesse
rgo, que emprega iodo para a sntese dos hormnios tireoidianos. O acidente
nuclear de Chernobyl, ocorrido em 1986, gera protestos contra o uso da energia
nuclear e manifestaes de solidariedade s vitimas at hoje.
Um filme interessante a que voc pode assistir sobre energia nuclear e seus riscos
potenciais Sndrome da China (1979). Veja tambm o material disponvel em
http://www.dudutomaselli.com/as-criancas-de-chernobyl, mas fique atento ao fato
de que algumas imagens so muito chocantes.
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1
He
AULA
Be
He
+ + 7,367 MeV
12
He
13
14
12
16
He
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22 C E D E R J
1
AULA
Vulcanismo
Respirao
Fotossntese
Difuso para
o oceano
Difuso para
fora do oceano
Decomposio
Escoamento
superficial
Precipitao de
carbonato fsica
Precipitao de
carbonato biolgica
Sedimentao
Figura 1.9: Os corais esto entre as espcies mais ameaadas de extino devido
acidificao dos oceanos, causada pelo aumento da produo de gs carbnico.
Fonte: www.scx.hu/pepe2000
C E D E R J 23
O fim do carbono
At agora vimos duas etapas do ciclo de "vida" do carbono que est
na Terra: seu nascimento, nas estrelas, e sua reciclagem nos ecossistemas
terrestres. Falta, aparentemente, uma fase: a morte. Na verdade, essa
etapa ter de esperar muito tempo: somente quando o Sol se tornar uma
gigante vermelha e englobar nosso planeta que os tomos de carbono
iro retornar assim ao interior de uma estrela e podero ser empregados
na nucleossntese de ncleos atmicos mais pesados. Entretanto, um dos
istopos do carbono tem um ciclo diferente: o
C. Esse um istopo
14
12
C, a relao
14
12
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1
AULA
ATIVIDADE
Atende ao Objetivo 3
3. Luzia o nome dado ao fssil humano mais antigo do continente
americano. Foi encontrado em Lagoa Santa (MG), levando a uma reformulao das propostas das rotas migratrias que levaram ocupao do continente. Estima-se que esse fssil tenha 11.500 anos. Com
base nesse dado, qual o percentual residual de 14C que voc esperaria
encontrar no fssil?
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Resposta comentada
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Para uma melhor compreenso da abordagem CTSA, leia o texto Estado da Arte na
Educao em Cincia, Tecnologia, Sociedade e Ambiente no Brasil, disponvel em
http://www.ige.unicamp.br/ojs/index.php/cienciaeensino/article/view/145/111.
Atividade final
Atende ao Objetivo 4
26 C E D E R J
AULA
PLANO DE AULA
Tema: Chuva cida.
Objetivo: Compreender os conceitos de acidez, basicidade e pH.
Desenvolvimento:
1. Poluio: conceitos, principais conseqncias para a sade humana e o meio
ambiente.
2. Reaes na atmosfera. Formao da chuva cida.
3. Experimentao: Prtica sobre chuva cida. Anlise dos resultados.
4. Dissociao do cido sulfrico em gua. Conceito de pH.
Material: gua, enxofre, pote com tampa, arame, colher, vela.
Tempo estimado: 3h.
Metodologia de avaliao: Relatrio da prtica e exerccios de fixao.
comentrio
C E D E R J 27
resumo
Os tomos de elementos mais pesados que o hidrognio so formados nas
condies de temperatura e presso dos interiores estelares, em que a matria
se encontra no estado de plasma. Neste estado, os eltrons no se encontram
associados aos ncleos atmicos, formando um fluido eletrnico. Por sua vez, os
ncleos atmicos podem colidir, formando ncleos mais pesados, em um processo
denominado fuso nuclear. Esse processo libera grande quantidade de energia, que
deixa o Sol e chega at ns na forma de ftons, que so empregados no processo
de fotossntese, em que molculas de CO2 e gua so convertidas em carboidratos
e oxignio. O dixido de carbono teve sua origem em processos fotoqumicos de
oxidao do metano na atmosfera primitiva da Terra, e o metano, por sua vez,
foi formado a partir de ncleos de carbono forjados na estrela que deu origem
ao nosso Sistema Solar, aps ejetar um grande volume de plasma em um processo
denominado supernova. Alm disso, temos, na Terra, a formao de um istopo
de carbono, o
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artefatos arqueolgicos.
O processo de fuso nuclear, por gerar uma grande quantidade de energia, vem
sendo investigado como possvel fonte de energia para nossas cidades, tendo como
grande vantagem o fato de ser um processo limpo, ou seja, no gera resduos
txicos.
A abordagem CTSA permite uma explorao dos tpicos discutidos aqui nas salas
de aula de Qumica, permitindo ao aluno crescer como cidado e integrar os
conhecimentos cientficos na sua compreenso da sociedade em que vivemos.
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objetivos
AULA
Fotossntese
Meta da aula
Pr-requisitos
Aula 1 de Qumica V e disciplina de Qumica II.
Qumica V | Fotossntese
INTRODUO
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AULA
C E D E R J 31
Qumica V | Fotossntese
forma que a Cincia avana, construindo suas verdades que servem para um
determinado tempo, mas que fatalmente sero modificadas e substitudas
por novas idias.
Espao intermembranar
Grana
ADN cloroplstico
Estroma
Tilacides de grana
Membrana interna
Tilacides do estroma
Figura 2.1: Estrutura dos cloroplastos.
O cloroplasto apresenta duas membranas constitudas por fosfolipdeos (membranas externa e interna) e em seu interior (estroma), encontramos
pilhas de uma estrutura chamada tilacide. Na membrana dos tilacides h um
acmulo de um composto muito famoso: a clorofila. Na verdade, h vrios
tipos de clorofila, mas o mais encontrado nas plantas a clorofila a:
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2
AULA
Grupo heme
Grupo nitrogenado
contendo um on
Fe(II), que se encontra
ligado a diversas
protenas, sendo capaz
de fixar uma molcula
de oxignio (O2).
-Caroteno
Xantofila
Ficoeritrobilina
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Qumica V | Fotossntese
Clorofila b
Ficoeretina
Absorvncia
Clorofila a
300
400
500
600
700
34 C E D E R J
800
AULA
Transferncia
de energia
550650 nm
PE
PE
PC
PC
AP
AP
Centro de reao
contendo
clorofila a
Membrana tilacide
Figura 2.3: Sistema fotossinttico de algas vermelhas denominado ficobilisoma,
contendo clorofila a, ficoeritina (PE), ficocianina (PC) e aloficocianina (AP).
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Qumica V | Fotossntese
ATIVIDADE
Atende ao Objetivo 1
1. Em um complexo de captura de luz contendo clorofila a, clorofila b e
-caroteno, qual a sequncia de excitao esperada? Para responder, veja
os comprimentos de onda de mximo de absoro luminosa (max) para
estes pigmentos na Figura 2.2 e empregue a equao de Planck e a lei
de conservao de energia.
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Resposta comentada
36 C E D E R J
2
AULA
Molculas
antena
Luz
A luz absorvida
por uma
molcula antena,
excitando-a...
...e depois, ela
transfere sua
energia para
uma molcula
antena vizinha,
excitando-a.
Centro
de reao
contendo
clorofila
A transferncia
prossegue at
chegar ao centro
de reao, que
passa para um
estado excitado...
Aceptor de eltrons
...e depois
transfere um
eltron para
um aceptor de
eltrons.
Por fim, um
doador de eltrons
transfere um
eltron para o
centro de reao...
Doador de eltron
C E D E R J 37
Qumica V | Fotossntese
um nion radical (um radical livre com um eltron a mais que a molcula
no estado fundamental), enquanto que a Chl2 forma um ction radical
(Chl2+). A feofitina nion radical, por sua vez, transfere este eltron para
.
a menaquinona, que reduzida (Qa ) a uma espcie pouco estvel, que
transfere um eltron para um tomo de ferro, que por sua vez o transfere
para outra quinona, a ubiquinona (Qb), que se converte em uma semi.
quinona (Qb ). Esta semi-quinona pode receber um segundo eltron
.
de uma segunda molcula de Qa , e mais dois tomos de hidrognio
de uma espcie cida, gerando uma espcie reduzida H2Qb. Ento, ao
longo deste processo, a energia solar se converteu na energia qumica
associada s ligaes H-Qb!
38 C E D E R J
2
AULA
sulfobactrias verdes,
o fluxo de
Sulfobactrias
verdes
So bactrias
fotossintticas que
podem utilizar
sulfetos, hidrognio
ou ferro como
doador final de
eltrons. Algumas
dessas bactrias
vivem em grandes
profundidades nos
oceanos, junto
a fontes termais
(fumarolas), onde a
fonte de luz
no a solar,
mas a que emana
destas fumarolas.
C E D E R J 39
Qumica V | Fotossntese
2
AULA
Mas, se os eltrons no retornam ao centro reacional no fotossistema II, ento alguma espcie precisar ser oxidada para poder voltar
ao estado inicial, da mesma forma que ocorria com o H2S nas bactrias
verdes. E quem far este papel nas plantas, algas e cianofceas, se elas
no vivem em um ambiente onde h cido sulfdrico? Ah, agora voc
j deve ter adivinhado a resposta: se substituirmos o enxofre do H2S
por um tomo de oxignio, teremos, nada mais, nada menos, que uma
molcula de gua! Ento, no centro reacional do fotossistema II, a gua
ser oxidada, gerando O2 e equivalentes cidos, que tero tambm um
papel fundamental na continuao deste processo. por isto que este
processo denominado de fotossntese oxignica. E como foram formadas ligaes C-H no NADPH2, so estas ligaes que contm parte da
energia dos ftons que iniciaram o processo.
C E D E R J 41
Qumica V | Fotossntese
42 C E D E R J
AULA
ATIVIDADE
Atende ao Objetivo 2
2. O herbicida diuron atua nos cloroplastos, interrompendo a liberao de
O2 fotofosforilao (produo de ATP). Se adicionarmos uma segunda
substncia, capaz de atuar como aceptor de eltrons, a liberao de O2
retomada, mas no a fotofosforilao. Analisando as atividades que
ocorrem nos fotossistemas I e II, sugira o local de ao deste herbicida.
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Resposta comentada
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Qumica V | Fotossntese
ATIVIDADE
Atende ao Objetivo 3
3. Tomando como base as semi-reaes
O2 + 2 e + 2 {H+} H2O
Eo = 0,816 V
+
NADP + 2 e + 2 {H } NADPH2
Eo = -0,324 V
o
Calcule a variao de E nesta reao.
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Resposta comentada
44 C E D E R J
2
AULA
C E D E R J 45
Qumica V | Fotossntese
Luz
2H+
PSII
Estroma
PQ
PQH2
Mn
2H2O
O2 + 4H+
2H+ (x4)
Estroma
PSII
Cit b6f
PQ
PQH
Mn
(x4)
2H2O
O2 + 4H+
46 C E D E R J
2H+
AULA
G = RT pH +
Onde pH a diferena de pH e a diferena de potencial eltrico
entre as duas faces da membrana. No caso da membrana tilacide, quando
os equivalentes cidos so transportados para o lmen, ocorre tambm a
entrada de contra-ons, o que faz com que
C E D E R J 47
Qumica V | Fotossntese
Luz
Luz
2H+
Estroma
PSH
Mn
2H2O
NADP+ + H+
NADPH
PQ
PQH2
Cit b6f
O2 + 4H+
2H+
Fd
PSI
Lmen
CFO
CF1
Membrana
tilacide
48 C E D E R J
AULA
Amido
sacarose
C E D E R J 49
Qumica V | Fotossntese
Carbamato
um grupo funcional
de estrutura geral:
carbamato,
que se
onde R1 e R2 podem
ser hidrognio, grupos
alquila ou arila e
X pode ser grupos
alquila ou arila ou
um metal alcalino.
So formados pela
adio de uma amina
a dixido de carbono,
carbonatos ou
cloroformiatos.
rubisco
ativase
Ribulose
1,5difosfato
Figura 2.12: Fixao do CO2 na rubisco.
50 C E D E R J
2
AULA
A ribulose-1,5-difosfato ir se complexar ao on magnsio, favorecendo a formao do enol. Em seguida, ocorre uma ligao de uma
molcula de CO2 ao Mg2+, o que coloca o carbono eletroflico do dixido
de carbono prximo ao enol da ribulose-1,5-difosfato, que pode atuar como
um nuclefilo, levando formao de uma ligao C-C, e gerando um
-cetocido. Este b-cetocido no estvel, e sofre a adio de uma molcula
de gua, gerando um hidrato, que em seguida sofre uma clivagem de uma
ligao C-C, formando duas unidades de 3-fosfoglicerato (Figura 2.14).
-cetocido
Um cido carboxlico
que contm um
grupo carbonila
(de aldedo ou cetona)
na posio trs, ou
seja, dois tomos de
carbono depois da
carboxila do cido.
C E D E R J 51
Qumica V | Fotossntese
52 C E D E R J
2
AULA
C E D E R J 53
Qumica V | Fotossntese
3 - Fosfoglicerato
1,3 - Difosfoglicerato
Frutose-6-fosfato
Amido
3 - Fosfogliceraldedo
Frutose-1,6-difosfato
Di-hidroxiacetona
fosfato
Sacarose
Fosfohexose isomerase
Frutose-6-fosfato
Glicose-6-fosfato
Figura 2.16: Formao de ribulose 1,5-difosfato.
54 C E D E R J
AULA
3-Fosfogliceraldedo
Ribulose-1,5-difosfato
Xilulose-5fosfato
Frutose-6-fosfato
Di-hidroxiacetona
fosfato
Eritrose-4-fosfato
Ribose-5-fosfato
C E D E R J 55
Qumica V | Fotossntese
ATIVIDADE
Atende ao Objetivo 4
4. No Brasil, um hectare de terra produz anualmente cerca de 60
toneladas de cana-de-acar, das quais aproximadamente 12% so
convertidas em acar comercial (sacarose, C12H22O11). Se o melhoramento gentico e o melhor manejo do solo permitissem um aumento
de produtividade de cana por hectare na ordem de 20%, quantos litros
de CO2 seriam retirados anualmente da atmosfera por uma plantao
que ocupasse 50 hectares?
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Resposta comentada
56 C E D E R J
2
AULA
Voc lembra das aulas de Histria do Brasil, quando estudou o ciclo do acar?
No livro Menino do engenho, de Jos Lins do Rego, o autor descreve a situao
socioeconmica de um engenho de acar, apresentando a realidade nordestina
e a decadncia do sistema baseado no coronelismo.
Atividade final
Atende ao Objetivo 5
C E D E R J 57
Qumica V | Fotossntese
Um dos alunos questiona a eficcia desse mtodo, alegando ter visto no noticirio
que todos os dias a Amaznia perde o equivalente a um campo de futebol em
rea devastada.
Vamos exercitar sua imaginao, lanando um desafio: Se voc fosse este professor,
com que argumentos voc faria seus alunos refletirem a problemtica emisso de
carbono no Brasil e no mundo, empregando a abordagem CTSA?
Lembre-se de que a nossa proposta levar o futuro cidado a empregar os
conhecimentos cientficos para compreender e modificar a sociedade em que vive!
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58 C E D E R J
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Resposta comentada
resumo
A fotossntese um processo de converso de energia solar em energia qumica,
realizado pelos organismos autotrficos, com a incorporao de CO2 atmosfrico
e liberao de O2. Os ftons so absorvidos por fotossistemas contendo pigmentos
(molculas antena) que, ao os absorverem, so promovidos a um estado eletrnico
excitado. A energia absorvida transferida das molculas antena at o centro de
reao, onde se inicia um processo de transferncia de eltrons que culmina na
oxidao da gua, gerando O2, e na reduo de NADP em NADPH2. Estas reaes
ocorrem em uma organela denominada cloroplasto, que contm estruturas
denominadas tilacides. No interior do tilacide ocorre a formao de um
gradiente de pH, cuja energia ir promover a sntese de ATP, que , em ltima
instncia, a molcula de reserva de energia das clulas.
C E D E R J 59
2
AULA
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Qumica V | Fotossntese
60 C E D E R J
objetivos
AULA
Meta da aula
Pr-requisitos
Aula 2 de Qumica V e tpicos das
disciplinas Qumica II (Termodinmica,
entalpia de reao) e Qumica III (Equilbrio
qumico, acidez e basicidade).
INTRODUO
Energia solar
Plantas (produtores)
Matria
Energia
Herbvoros
(consumidores)
Carnvoros
(consumidores)
Esquema bem simplificado representando o ciclo da matria e o fluxo de energia.
Figura 3.1: Ciclo de matria e energia entre os seres vivos.
62 C E D E R J
AULA
6 CO2 + 6 H2O
3.1
3.2
C E D E R J 63
Reao exotrmica
3.3
H > 0
Reao endotrmica
3.4
Mas no basta que uma reao seja exotrmica para que ela
ocorra, e tambm h reaes endotrmicas que so espontneas. Para
que uma reao seja espontnea, a variao de energia livre (G) deve
ser negativa (o que demonstra o papel fundamental da entropia na
espontaneidade das reaes!). Quando o valor de G determinado
nas condies de estado-padro (gases a 1 bar e solues a 1 mol/L), ele
denominado Go, ou seja, energia livre padro de reao.
E como calcular o valor de Go para uma determinada reao?
Uma das formas de se fazer isto utilizando os valores de energia
livre padro de combinao de tomos (Goca), que so tabelados, ou
calculando a partir dos valores de Hoca e Soca, tambm tabelados.
ATIVIDADE
Atende ao Objetivo 1
1. Vamos considerar uma reao como a desidrogenao em fase gasosa
do etano, gerando eteno e hidrognio:
H3C
64 C E D E R J
Composto
Goca (kJ/mol)
Etano (g)
-2594,82
Eteno (g)
-2087,35
Hidrognio (g)
-406,49
3
AULA
Resposta comentada
A princpio, poderamos imaginar que, na reao anterior, a variao de energia livre com o progresso da reao gerasse um grfico como
o representado a seguir:
Goreag
Goreao
Goprodutos
Progresso da reao
Figura 3.2: Grfico hipottico da variao de energia livre de uma reao.
C E D E R J 65
66 C E D E R J
3
AULA
Energia
Goestado de transio
Energia de ativao G
Goreagentes
Goreao
Goprodutos
Progresso da reao
Figura 3.3: Grfico da variao de energia livre de uma reao com um nico estado
de transio.
C E D E R J 67
Goestado de transio
Gointermedirio
de menor energia
Energia de ativao
Goreagentes
Goreao
Goprodutos
Progresso da reao
Figura 3.4: Grfico da variao de energia livre de uma reao com dois estados
de transio.
68 C E D E R J
3
AULA
Goestado de transio
Energia
reao catalisada
Energia de ativao
reao no-catalisada
Energia de ativao
reao catalisada
Goreagentes
Goreao
Goprodutos
Progresso da reao
Figura 3.5: Grficos da variao de energia livre de uma reao na presena e na
ausncia de um catalisador.
C E D E R J 69
70 C E D E R J
3
AULA
C E D E R J 71
AMINOCIDO
AMINOCIDO
Glicina (Gli)
CH2OH
Serina (Ser)
Fenilalanina (Fen)
CH3
Alanina (Ala)
CH2SH
Cistena (Cis)
Tirosina (Tir)
CH(CH3)2
Valina (Val)
(CH2)4NH2
Lisina (Lis)
Triptofano (Trp)
CH2CH(CH3)2
Leucina (Leu)
Arginina (Arg)
CH2CO2H
cido asprtico
(Asp)
(CH3)CHCH2CH3
Isoleucina (Ile)
Histidina (His)
CH2CH2CO2H
cido glutmico
(Glu)
(CH2)2SCH3
Metionina (Met)
Asparagina
(Asn)
CH2CH2CONH2
Glutamina (Gln)
CH(OH)CH3
Treonina (Tre)
CH2CONH2
Prolina
Figura 3.6: Estrutura dos vinte aminocidos proteinognicos.
72 C E D E R J
AMINOCIDO
AULA
ATIVIDADE
Atende ao Objetivo 2
2. Apesar de possuir configurao absoluta R, a cistena apresenta uma
grande relao estrutural com os demais aminocidos com estereoqumica
S. Represente as estruturas da R-cistena e da S-serina, e demonstre esta
relao.
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Resposta comentada
Como podemos observar, os grupos correspondentes nas duas molculas ocupam posies semelhantes no espao. Por exemplo, se
sobrepusermos a S-serina R-cistena, os grupos NH2 se encontraro
superpostos, assim como os grupos cido carboxlico, os hidrognios
do carbono e as cadeias laterais. A nomenclatura s muda porque
a ordem de prioridade para designar a estereoqumica absoluta do
carbono assimtrico, segundo as regras de Cram-Ingold-Prelog (as
mesmas empregadas para a nomenclatura E e Z vista na aula de
Qumica II), daro maior prioridade cadeia CH2SH do que ao grupo
CO2H na cistena, enquanto que na serina, a maior prioridade ser
do CO2H frente ao CH2OH:
S-Serina
R-Cistena
C E D E R J 73
Uma enzima ser formada por uma longa seqncia de aminocidos, que esto ligados entre si por meio de uma ligao peptdica, ou seja,
por meio de um grupo amida, envolvendo o grupo amina de um aminocido e o grupamento cido carboxlico de outro. Veja, por exemplo, a
protease do vrus HIV-1, responsvel pela sndrome da imunodeficincia
humana (SIDA ou AIDS). Esta enzima, fundamental para a replicao
viral, constituda por duas cadeias iguais, de 99 aminocidos cada uma,
que constituem a chamada estrutura primria da protena.
Ligao
peptdica
Pro
1
Asp
25
Tre
26
Fen
99
74 C E D E R J
AULA
Ligaes hidrognio
C E D E R J 75
www.sxc.hu
Vista superior
Vista lateral
www.sxc.hu
76 C E D E R J
3
AULA
www.sxc.hu
folha -pregueada
Figura 3.9: Estrutura terciria de uma protena.
Substrato
Reagente(s) que se
liga(m) ao centro
ativo da enzima e
que sofrer(o) uma
reao qumica.
uma protena que sofrer uma hidrlise, isto , a quebra de uma ligao
peptdica (funo amida) por meio de uma molcula de gua. Para o
HIV poder se replicar, necessrio que ocorra a hidrlise de certas
protenas virais sintetizadas no citoplasma da clula do hospedeiro (no
nosso caso, linfcitos T). Essas protenas permitiro que novas partculas
C E D E R J 77
78 C E D E R J
AULA
C E D E R J 79
80 C E D E R J
AULA
O resduo marcado na estrutura do ritonavir uma cadeia etanolamina, que mimetiza o estado de transio da hidrlise (presena
de uma hidroxila ligada a um carbono tetradrico), sem, porm, ser
susceptvel a sofrer hidrlise (no uma funo amida). Assim, ele se
liga ao centro ativo da HIV protease com alta afinidade, impedindo a
hidrlise do substrato natural.
C E D E R J 81
(3.5)
82 C E D E R J
3
AULA
on carbnio (um
carboction)
v = k.[tBuCl]1
(3.6)
C E D E R J 83
ATIVIDADE
Atende ao Objetivo 3
3. Represente graficamente a variao da energia livre com o progresso
da reao para a formao do acetato de t-butila a partir do cloreto
de t-butila.
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Resposta comentada
Energia
Progresso da reao
O estado de transio de maior energia corresponder formao do on carbnio, j que neste estado de transio ocorre
separao de cargas e ser a sua formao que controlar a
velocidade da reao.
84 C E D E R J
AULA
H2CO3
Glaucoma
uma patologia que
envolve o aumento
da presso do humor
lquido, levando ao
dano do nervo ptico
e da retina, podendo
causar cegueira
permanente.
E S
P+E
C E D E R J 85
Pensando ento na cintica das reaes enzimticas, o que acontece em uma situao em que a concentrao de enzima mantida fixa,
se aumentarmos gradativa e continuamente a concentrao do substrato?
Quando a concentrao de substrato baixa, ele rapidamente se liga
enzima, formando o complexo E-S e gerando o produto P. Agora,
conforme a concentrao de S aumenta, haver cada vez menos enzima
na forma livre para formar o complexo E-S, at chegarmos a um ponto
em que h tanto substrato que todas as enzimas estaro na forma de
complexo E-S. A partir desse ponto, o aumento da concentrao de
substrato no levar a um aumento da velocidade de reao, que ter
ento atingido a sua velocidade mxima (Vmax). O grfico da variao da
velocidade da reao (V) com a variao da concentrao de substrato
([S]) ter o seguinte perfil:
V (mols/min.L)
Vmax
1
2
Vmax
[S] (mmols/L)
Km
86 C E D E R J
K3
E S
E+P
AULA
(3.7)
v2 = (k2+k3).[E-S]
(3.8)
(3.9)
k1[E][S] = (k2+k3).[E-S]
(3.10)
(3.12)
(3.13)
(3.14)
C E D E R J 87
(3.16)
(3.17)
(3.18)
(3.19)
(3.20)
(3.21)
1/2 = ([S]/([S]+KM))
(3.22)
KM = [S]
(3.23)
(3.24)
88 C E D E R J
1
1
V0 mM / min
AULA
K
Coef. angular = m
Km Vmax
Coef. angular =
Vmax
1
Vmax
1
Km
1 1
[S] mM
K1
E + S
K2
K4
E + I
K5
K3
E S
E+P
EI
C E D E R J 89
(3.25)
(3.26)
1
1
V0 mM / min
a = 3 [I]
a=2
a =1
Sem inibidor
1
Vmax
aK
1
= aK m
Coef . angular
1
aK
m V m
VmaxCoef .Coef
. angular
=
max
=
angular
Vmax
Vmax Vmax
1 1
[S] mM
90 C E D E R J
AULA
Succinato
Succinato desidrogenase
Malonato
C E D E R J 91
(3.27)
1
1
V0 mM / min
a = 2
a = 1.5
a = 1
1
Km
1 1
[S] mM
92 C E D E R J
AULA
(3.28)
1
1
V0 mM / min
[I]
Sem inibidor
1 1
[S] mM
Figura 3.14: Grfico de Lineweaver-Burk na presena de
um inibidor misto.
[I]
1/KM
1/[S]
C E D E R J 93
Sigla de inibidores
nucleosdicos da
transcriptase reversa,
a partir do termo
em ingls nucleoside
reverse transcriptase
inhibitors.
NNRTI
Sigla de inibidores
no-nucleosdicos da
transcriptase reversa,
a partir do termo em
ingls non-nucleoside
reverse transcriptase
inhibitors.
94 C E D E R J
AULA
Atividade final
Atende ao Objetivo 4
Leia as reportagens a seguir.
1.
Um antiinflamatrio 100% nacional
C E D E R J 95
2.
NOTCIAS
23-7-2008
Especialistas alertam para riscos de antiinflamatrios
A proibio da venda do Prexige (lumiracoxibe) pela Agncia Nacional de Vigilncia
Sanitria (Anvisa) serve de alerta: nenhum tipo de antiinflamatrio, mesmo aqueles que
podem ser comprados sem receita, deve ser tomado sem orientao mdica.
Nesta segunda-feira, a Secretaria de Sade de So Paulo anunciou que est investigando a
morte de um homem de 64 anos que usava o medicamento. O antiinflamatrio foi proibido
em So Paulo na ltima sexta. O fabricante diz que at agora a relao no foi confirmada.
Antiinflamatrios so drogas e como tal no devem ser tomados revelia. O uso crnico pode
levar insuficincia renal irreversvel e a problemas cardiovasculares, alerta a neurologista
Norma Fleming, da Clnica de Dor da Uerj. Ela explica que h, basicamente, dois tipos de
antiinflamatrios: os esteroidais (os corticides) e os no-esteroidais. Os primeiros so mais
potentes e agressivos. J os antiinflamatrios no-esteroidais (Aines) tm uma ao eficaz
com efeitos colaterais menos intensos, teoricamente. Os primeiros Aines atuavam inibindo
a enzima cicloxigenase 1 (cox-1). Esto neste grupo o cido acetilsalislico, o diclofenaco,
o ibuprofeno. Essa enzima, classificada como constitucional, est associada proteo da
mucosa do estmago contra o suco gstrico, coagulao sangnea e filtrao glomerular
nos rins. Isso significa que os inibidores de cox-1 aumentam os riscos de gastrite e lcera
gstrica, sangramentos gastrointestinais e problemas renais e hepticos.
Fonte: Globo online
http://www.sindifarmajp.com.br
Taxa de formao de
PGG2 (mmols/min.L)
0,5
23,5
16,7
1,0
32,2
25,3
1,5
36,9
30,5
2,5
41,8
37,0
3,5
44,0
38,9
96 C E D E R J
Resposta comentada
AULA
Voc deve usar os dados das duas primeiras colunas da tabela para montar o
grfico de Lineweaver-Burk, para o susbtrato cido araquidnico na ausncia do
inibidor ibuprofeno. O grfico de 1/V x 1/[S] ter, ento, o perfil a seguir:
Quando y = 0, temos x = 1/KM. Ento, 1/KM = 1 mmols/L, e, conseqentemente, KM = 1 mmols/L. J quando x = 0, temos que y = 1/Vmax. Ento, 1/ Vmax =
0,019 mmols/L, e, conseqentemente, Vmax = 52,6 mmols/min.L. Como o inibidor
alterou KM, mas no Vmax , podemos ento concluir que o ibuprofeno um inibidor
competitivo da ciclooxigenase.
C E D E R J 97
r e s umo
As reaes qumicas, incluindo aquelas que ocorrem nos seres vivos, empregando
molculas advindas dos alimentos, so governadas pela variao da energia livre (G).
Se essa variao for negativa, a reao dita exergnica e ocorrer espontaneamente.
Estas reaes, por sua vez, passam por estados de transio de alta energia, sendo que
o de maior energia ser aquele que controlar a velocidade da reao, e a energia
necessria para alcan-lo a chamada energia livre de ativao da reao. Ainda
podem existir intermedirios, e ao conjunto proposto de seqncias de transformao
envolvendo reagentes, estados de transio, intermedirios e produtos chamamos
de mecanismo de reao.
As reaes podem ser aceleradas por catalisadores, que alteram a velocidade de
uma reao sem deslocar o equilbrio final, e que so recuperados inalterados ao
final da reao. Nos sistemas biolgicos, os principais catalisadores so as enzimas,
polmeros de natureza protica, formadas por aminocidos ligados entre si por meio
de ligaes peptdicas, que nada mais so que grupamentos amida. A seqncia
de aminocidos forma a estrutura primria da protena, que pode assumir uma
disposio espacial especfica em algumas partes (estrutura secundria), e que
possui uma estrutura espacial definida pelas interaes entre os grupamentos das
cadeias laterais e das ligaes peptdicas, gerando a estrutura terciria. As enzimas
so catalisadores muito eficientes devido estabilizao promovida do estado de
transio da reao catalisada.
O modelo de cintica enzimtica mais simples o de Michaelis-Menten, capaz de
predizer tanto a velocidade mxima de uma reao, bem como uma medida da
afinidade do substrato pela enzima, denominada de KM ou constante de MichaelisMenten. As enzimas podem ainda sofrer inibio, seja ela do tipo irreversvel (incluindo
as suicidas) ou do tipo reversvel. Neste ltimo caso, o inibidor poder competir com o
substrato pela ligao com o stio ativo da enzima (inibidor competitivo) ou poder se
ligar a um stio alostrico, modulando a eficincia do processo enzimtico (inibidores
acompetitivos, mistos e no-competitivos).
objetivos
AULA
A produo de energia em
organismos heterotrficos
Meta da aula
Pr-requisitos
Aulas 2 e 3 de Qumica V,
Aulas 6, 8 e 9 de Qumica II e
Aulas 5, 6, 7 e 8 de Qumica III.
INTRODUO
Gliclise
Vamos iniciar nosso estudo com uma situao bem simples: voc
prepara um suco de laranja e o adoa com acar antes de tom-lo.
O acar, como vimos na Aula 2, , quimicamente falando, um glicdeo
(carboidrato) chamado sacarose. Ela um dmero de glicose e frutose:
Frutose
Glicose
Figura 4.1: Estrutura da sacarose.
100 C E D E R J
AULA
Fosfoglicose
isomerase
Hexocinase
Glicose
Fosfofrutocinase
Frutose-6-fosfato
Glicose-6-fosfato
Fosfoglicerato
cinase
3-Fosfogliceraldedo
desidrogenase
1,3-Difosfoglicerato
3-Fosfoglicerato
Aldolase
Frutose-1,6difosfato
Triose
fosfato
isomerase
3-Fosfogliceraldedo
Fosfogliceromutase
Di-hidroxiacetona
fosfato
Enolase
Piruvato
cinase
2-Fosfoglicerato
Fosfoenolpiruvato
Piruvato
GTP
vivos possuem processos de produo de ATP: vimos que nos vegetais esse
Trifosfato de
guanosina, um
nucleotdeo de
armazenagem de
energia qumica,
semelhante ao ATP.
C E D E R J 101
transfere grupos fosfato do ATP para diversas hexoses, entre elas a glicose.
Carboidrato que
contm seis tomos
de carbono em
sua estrutura.
102 C E D E R J
15
Nvel de O2
na atmosfera
E
(%)
AULA
20
Primeiros
vertebrados
10
Primeiros
organismos
multicelulares
C E D E R J 103
Piruvato
desidrogenase
Piruvato
Aconitase
Aconitase
Citrato
sintetase
Citrato
Aconitato
Oxalacetato
Malato
desidrogenase
Isocitrato
Isocitrato
desidrogenase
Malato
Fumarase
-Cetoglutarato
-Cetoglutarato
desidrogenase
Fumarato
Succinato
desidrogenase
Succinato
Succinil CoA
sintetase
Succinil CoA
AULA
ATIVIDADE
Atende ao Objetivo 1
Beribri
Fonte: www.wikipedia.commons
1.
Um certo padecimento muito incmodo, que ataca os homens,
denominado pelos habitantes de beribri (que significa carneiro).
Acredito que aqueles a quem esta mesma enfermidade ataca, com
seus joelhos trmulos e pernas levantadas, caminham como carneiros
(BONTIUS apud STRYER, 1975).
C E D E R J 105
Os portadores de beribri apresentam altos teores de piruvato e de cetoglutarato no sangue, sendo que a concentrao sangunea de piruvato
aumenta significativamente aps a ingesto de alimentos ricos em glicose.
Baseado nas reaes que j estudamos at agora, explique esses teores
anormais de piruvato e de -cetoglutarato.
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Resposta comentada
106 C E D E R J
Membrana externa
AULA
Crista da
mitocndria
Matrix
Espao intermembranar
membrana interna
Figura 4.5: Estrutura interna de uma mitocndria.
Espao
intermembranar
Cit c
oxidada
Cit c
reduzida
Complexo
III
Complexo
I
Complexo
ATP
sintase
Complexo
II
Succinato
Fumarato
Matriz mitocondrial
Ciclo de
Krebs
C E D E R J 107
Quinona
Coenzima Q
reduzida
Coenzima Q
oxidada
ATIVIDADE
Atende ao Objetivo 2
2. Em uma reao de oxireduo, ocorre variao no nmero de oxidao
(nox) de tomos presentes nas estruturas dos agentes oxidante e redutor.
No caso de compostos covalentes de carbono, o nox calculado da
seguinte forma:
Ligao com tomo mais eletronegativo: +1
Ligao com tomo menos eletronegativo: -1
Ligao com tomo de mesma eletronegatividade: 0
Assim, no metano (CH4) o nox do carbono -4, e no dixido de carbono (CO2)
+4. Usando o mesmo procedimento, calcule a variao do nox na coenzima
Q durante a sua reduo pelo NADH, catalisada pelo complexo I.
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108 C E D E R J
4
AULA
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Resposta comentada
Agente
redutor
Reduo
Como o nmero de eltrons tem que ser igual dos dois lados da
equao, e como j vimos que o NADH transfere dois eltrons, ento
a coenzima Q ter que receb-los, e a variao do seu nox ter que
ser de -2. Vamos agora calcular os valores de nox dos tomos de
carbono da coenzima Q que so modificados neste processo:
C E D E R J 109
110 C E D E R J
2 e-
2-
O2
2 e2 {H+}
2H2O
AULA
ATIVIDADE
Atende ao Objetivo 3
3. A cadeia respiratria pode ser resumida como sendo a reao de reduo
de O2 a H2O pela ao do NADH. Tomando como base as semi-reaes:
O2 + 2 e- + 2 {H+} H2O
Eo = 0,82 V
+
+
+
NAD + 2 e + 2 {H } NADH + {H } Eo = -0,32 V
Calcule a variao de Eo e o valor de Go nesta reao.
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Resposta comentada
C E D E R J 111
Bomba
de {H+}
Matriz
112 C E D E R J
AULA
Saldo de ATP/GTP
gerado
Saldo de NADH/FADH2
gerado
Gliclise
Ciclo de Krebs
10
Subtotal
12
Cadeia respiratria
30
(1 NADH = 2,5 ATP)
Total
34
C E D E R J 113
ATIVIDADE
Atende ao Objetivo 4
4. A produo de ATP a partir da glicose por meio da gliclise, ciclo
de Krebs e cadeia respiratria a principal forma de produo e
armazenamento de energia na maioria das clulas heterotrficas.
Podemos comparar esse processo com a oxidao da glicose:
Glicose (C6H12O6) + O2 6 CO2 + 6 H2O Go = -686 kcal/mol
Se o processo de transferncia da energia contida na glicose para o ATP
tivesse uma eficincia de 100%, a quantidade de ATP gerada deveria
conter - 686 kcal/mol armazenadas nas ligaes fosfato, energia essa
que deveria ser liberada na hidrlise de ATP a ADP. Sabendo que a
energia livre padro dessa hidrlise igual a -7,3 kcal/mol, calcule o
percentual de energia da glicose que efetivamente transferida para
o ATP nos processo bioqumicos citados anteriormente.
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Resposta comentada
114 C E D E R J
4
AULA
Embora o vinagre mais conhecido entre ns seja o de vinho (tinto ou branco), qualquer bebida alcolica
pode fornecer um vinagre. Assim, h vinagres de arroz, de cidra, de mel e do prprio etanol. O produto mais
consumido, na verdade, o chamado agrin, que formado por 90% de fermentado de etanol e 10% de
fermentado de vinho. H ainda os vinagres aromatizados, em que se adiciona ervas aromticas ou frutas ao
vinagre, deixando-se em macerao por alguns dias. So excelentes para temperar saladas e preparar alguns
pratos saborosos.
C E D E R J 115
No podemos esquecer o chamado vinagre balsmico, que um vinagre de sabor agridoce, escuro e de
odor bem acentuado. produzido a partir de uvas bem maduras, mais doces, que depois de secas so
prensadas para se obter o suco que ser fermentado, aps evaporao de parte da gua presente em barris
de madeira. O vinagre balsmico original produzido com uvas da regio de Mdena (Itlia), e deve ser
maturado por, no mnimo, dez anos!
Em uma antiga pintura, trs grandes mestres da China provam o vinagre de um jarro, e cada um tem
uma reao diferente. O vinagre, aqui, representa a Essncia da Vida. O primeiro deles, Confcio, tem
uma expresso austera, j que ele acreditava que a vida presente dos homens na Terra se encontrava em
desarmonia com o passado e com o Caminho dos Cus. O segundo deles, Buda, tem uma expresso amarga,
pois para ele a vida era amarga por causa dos desejos que levam ao sofrimento, e o mundo um lugar cheio
de armadilhas, iluses e dor. J o terceiro personagem, Lao Zi, autor do mais antigo livro do Taosmo, sorri,
pois para ele a harmonia natural existente entre Cu e Terra pode ser encontrada por todos a qualquer
momento, sendo a Terra um reflexo do Cu, e regida pelas mesmas regras. O mundo, para ele, no um
local de armadilhas, mas um professor de lies valiosas.
116 C E D E R J
AULA
Piruvato
descarboxilase
Acetaldedo
Piruvato
Etanol
Etanol
cido
actico
C E D E R J 117
cido actico
Agora, vamos retornar ao cido actico. Ser que s serve para
fazer vinagre?
O cido actico, alm de seu uso culinrio, tambm muito
utilizado como matria-prima na indstria qumica. Quando est isento
de gua, denominado de cido actico glacial, por se solidificar a
baixas temperaturas (seu ponto de fuso de 16,5 oC), formando cristais
brilhantes e transparentes como o gelo.
O uso industrial do cido actico inclui a produo de polmeros
como o PET (politereftalato de etila), usado na fabricao de garrafas de
refrigerantes e hoje um grande problema ambiental, o PVA (poliacetato
de vinila), empregado como cola de madeira, na obteno de acetato
de celulose (produo de pelculas fotogrficas) e de diversos solventes
orgnicos, como o acetato de etila e o acetato de isoamila (leo de
banana). O consumo mundial de cido actico estimado em 6,5 milhes
de toneladas por ano.
Garrafas PET
Figura 4.9: Usos industriais do cido actico.
Fonte: www.sxc.hu
118 C E D E R J
AULA
C E D E R J 119
cido cloroactico
pKa= 2,85
cido dicloroactico
pKa= 1,48
cido tricloroactico
pKa= 0,64
cido trifluroactico
pKa= 0,20
120 C E D E R J
cido gliclico
AULA
cido tiogliclico
C E D E R J 121
ATIVIDADE
Atende ao Objetivo 5
5. Fenis so compostos empregados em inmeros processos
qumicos, podendo ser utilizados para diversos fins, como, por
exemplo, desinfetantes. A acidez dos fenis pode variar em funo dos
substituintes ligados ao anel aromtico. Veja os dois fenis a seguir:
122 C E D E R J
4
AULA
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______________________________________________________________
Resposta comentada
O grupo nitro possui efeito indutivo de retirar eltrons, j que o tomo de nitrognio mais eletronegativo que o de carbono, deslocando
para ele a densidade eletrnica. Alm disso, tambm reduz a
densidade eletrnica do anel aromtico por efeito de ressonncia,
j que a carga negativa pode ser dispersa dentro do grupo nitro, o que
gera mais uma forma de ressonncia. Isso significa que a carga est
mais dispersa e, portanto, a base conjugada mais estvel. J o grupo
metoxi, apesar de tambm possuir um efeito indutivo de diminuir a
densidade eletrnica do anel, devido a sua maior eletronegatividade,
ele possui um efeito de ressonncia de doar eltrons para o anel,
C E D E R J 123
Sabes e detergentes
Uma aplicao muito importante dos cidos carboxlicos na
fabricao dos sabes. Mas o que um sabo?
Sabes so sais de cidos carboxlicos de cadeia longa (os chamados
cidos graxos). Esses sais possuem um carter misto em termos de
solubilidade em gua: por possurem uma cadeia hidrocarbnica longa,
esta tende a ser insolvel em gua, mas capaz de interagir com espcies
apolares, como gorduras e outras que denominamos comumente de
sujeira. Por outro lado, possuem tambm uma regio polar, que o
grupamento cido carboxlico ionizado (carboxilato), capaz de interagir
com molculas de gua. Assim, as molculas de sabo podem interagir
tanto com gua como com gorduras, levando disperso destas naquele
4
Interaes de van der Waals
Interaes fracas existentes entre dipolos induzidos em uma estrutura
hidrocarbnica. Embora cada interao destas seja fraca, em uma cadeia
hidrocarbnica longa podem ocorrer inmeras dessas interaes, cujas
foras se somam e sobrepujam at mesmo interaes fortes como as ligaes
hidrognio.
AULA
126 C E D E R J
AULA
C E D E R J 127
Atividade final
Atende ao Objetivo 6
Reportagem 2
De leo para sabo
(http://acao.globo.com/Acao/0,23167,GTS0-3776-137710,00.htm)
Outra iniciativa tambm encontrou na cozinha o caminho para ajudar muita
gente: o reaproveitamento do leo de cozinha.
128 C E D E R J
Existe uma pergunta que fica sem resposta para milhares de donas de casa. O
AULA
que fazer com o leo que sobra depois de usado? Veja a soluo inteligente
que uma ONG de Santo Andr, na Grande So Paulo, adotou para dar renda a
quem precisa e ainda preservar a natureza.
Ns pegamos o leo de cozinha para evitar o descarte no meio ambiente.
Um litro de leo pode poluir um milho de litros de gua, explica um
voluntrio...
Ns descobrimos atravs de uma pesquisa que s na cidade de Santo Andr mais
de 250 toneladas de leo vegetal usado so despejados todos os meses no nosso
solo, nos nossos rios, por si s j um grande desastre ambiental. Ns retiramos
um resduo altamente poluente do meio ambiente, esse resduo passa a ser uma
ferramenta muito importante de incluso social, porque conseguimos gerar
emprego e renda para populao de baixa renda, para produzir um produto
chamado sabonete ecolgico ou sabo ecolgico. Esse sabo um exemplo
prtico de consumo consciente, como as pessoas podem consumir alguma coisa
e ter um benefcio maior, alm do produto. Em uma s ao a gente consegue
fazer incluso social, preservar o ambiente urbano e incentivar o consumo
consciente, explica o coordenador geral do projeto, Eduardo Maki.
Depois que comecei a trabalhar aqui, eu comecei a respeitar mais o meio
ambiente, comecei a no jogar mais lixo na rua, tipo, leo, no jogar na pia
mais, diz Jaqueline Silva, de 19 anos.
Vamos exercitar mais uma vez a abordagem CTSA (conforme vimos na Aula 2)
para o ensino de Qumica. Baseado nas reportagens e nos contedos discutidos
nesta aula, proponha um roteiro usando o tema Sabo e Ecologia para um
curso de Qumica em nvel de Ensino Mdio. Escolha os contedos tericos a serem
abordados, e como poderia ser feita uma abordagem interdisciplinar do tema.
Lembre-se, novamente, que a nossa proposta levar o futuro cidado a empregar
os conhecimentos cientficos para compreender e modificar a sociedade em que
vive, e preservando o meio ambiente!
Resposta comentada
Mais uma vez, no h uma resposta nica. Uma proposta que pode
ser bem interessante a discusso dos processos de combusto,
discutindo sua importncia para a produo de energia na sociedade
(combusto dos combustveis fsseis) e traando um paralelo com
C E D E R J 129
r e s umo
Os organismos heterotrficos utilizam a sacarose, carboidrato formado nos vegetais
no processo de fotossntese, como fonte de energia. A sacarose hidrolisada em
glicose e frutose, que entram na via metablica denominada gliclise, gerando,
ao final desse processo, dois mols de piruvato, dois mols de NADH e dois mols de
ATP a partir de um mol de glicose. O piruvato pode ter dois destinos diferentes:
1. Respirao celular, em organismos capazes de utilizar O2 como
aceptor final de eltrons, reduzindo-o e gerando H2O. Nesse
processo, o piruvato convertido a acetil CoA por ao da piruvato
desidrogenase, que por sua vez entra no ciclo de Krebs. Ao longo
desse ciclo, oito mols de NADH, dois mols de FADH2 e dois mols de GTP
so sintetizados. O NADH e o FADH2 entram na cadeia respiratria
levando, ao final, transferncia de eltrons (reduo) para o
oxignio. Nesse processo, ocorre tambm a formao de um potencial
eletroqumico ao longo da membrana interna da mitocndria, que
utilizado para a produo de ATP.
2. Fermentao, que pode ser alcolica ou ltica, em funo da
converso do piruvato a etanol ou cido ltico, respectivamente. Nesse
processo, ocorre a regenerao do NAD+ sem formao adicional de
ATP, sendo, assim, menos eficiente em termos de produo de energia
que a cadeia respiratria.
O piruvato pode ainda gerar cidos carboxlicos, seja na oxidao do etanol a cido
actico, seja na formao de cidos graxos a partir de acetil CoA. A acidez dos
130 C E D E R J
4
estruturais como efeitos indutivos e de ressonncia.
Os cidos graxos podem ser empregados para a obteno de sabes, que possuem a
capacidade de interagir tanto com a gua como com materiais de natureza lipdica,
atravs da formao de micelas. A capacidade de solubilizao promovida pelos sabes
pode ser comprometida pelo uso de guas ricas em sais di- e trivalentes (gua dura). Esse
fenmeno no ocorre com o uso de detergentes, que so sais de cidos sulfnicos.
C E D E R J 131
AULA
objetivos
AULA
xidos, superxidos
e perxidos
Meta da aula
Pr-requisito
Aulas do curso de Qumica II.
INTRODUO
Essa estatueta, assim como dezenas de outras semelhantes, foi encontrada
na regio de Willendorf, na ustria, esculpida por um arteso do perodo
Paleoltico, por volta de 25000 a.C. Veja que o modelo de beleza, nessa
sociedade, o de uma matrona robusta, capaz de gerar e amamentar
muitos filhos, o que era vital para garantir a continuidade daquela sociedade.
134 C E D E R J
Uma mulher assim era capaz, por exemplo, de resistir mais ao frio e de fornecer
AULA
um leite com maior contedo lipdico para seus filhos. Isso garantiria, ento,
a propagao dos genes dos indivduos mais aptos da sociedade.
Alimentos e lipdeos
Uma dieta bem equilibrada sempre deve incluir lipdeos em
quantidades controladas, especialmente os insaturados, que no somos
capazes de sintetizar. Existem diversas fontes desses lipdeos, como leite,
manteiga, leos vegetais, peixes, nozes... O leo de girassol, por exemplo,
rico em cido linolico:
cido linolico
Tributirina
(Um triglicerdeo)
Glicerol
cido
butrico
C E D E R J 135
ATIVIDADE
Atende ao Objetivo 1
1. A rancificao hidroltica pode ser avaliada em alimentos por titulometria
de neutralizao, empregando uma soluo bsica de concentrao
conhecida, sendo que o teor mximo de acidez aceitvel para consumo
humano de 3 mmol%. Uma cooperativa rural, pretendendo entrar
no mercado dos produtos orgnicos (isso , sem agrotxicos), visando
a exportao para outros pases do Mercosul, decidiu proceder a um
controle de qualidade da manteiga produzida com o leite orgnico dos
stios de pequenos produtores da regio. A manteiga foi ento enviada a
um laboratrio de anlises de alimentos, onde 100 g foram fundidos e,
aps a separao das fases, 5 g da camada gordurosa foram transferidos
para um erlenmeyer e dissolvidos em 40 mL de uma mistura etanol-ter
etlico (1:2), previamente neutralizada com soluo de NaOH 0,1 mol/L.
Aps essa etapa, adicionaram-se algumas gotas de soluo de fenolftalena
e gotejou-se, por meio de uma bureta, soluo de NaOH 0,12 mol/L at
o surgimento de colorao rsea persistente, sendo que para isso foram
gastos 0,85 mL dessa soluo. Com base nesse experimento, a manteiga
analisada estaria apropriada para consumo?
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Resposta comentada
136 C E D E R J
5
AULA
Hidroperxido
C E D E R J 137
ATIVIDADE
Atende ao Objetivo 2
2. O oxignio, no seu estado fundamental, possui dois eltrons desemparelhados.
Utilizando a teoria dos orbitais moleculares (veja, por exemplo, a Aula 11 de
Qumica III), explique por que essa estrutura possui menor energia que aquela
em que esses dois eltrons se encontram emparelhados.
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138 C E D E R J
5
AULA
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Resposta comentada
Orbitais
moleculares
Orbitais
atmicos
Orbitais
atmicos
2p
2s
1s
Orbitais
moleculares
Orbitais
atmicos
Orbitais
atmicos
2p
2s
1s
C E D E R J 139
Orbitais
moleculares
Orbitais
atmicos
Orbitais
atmicos
2p
2s
1s
GVB x TOM: Em Qumica I, voc conheceu uma teoria relacionada ligao qumica chamada GVB. Essa uma teoria diferente da TOM, muito empregada, por
exemplo, em livros de Qumica Orgnica. Voc talvez se pergunte: qual a mais
verdadeira? Na verdade, ambas so teorias, modelos para explicar a realidade, e
so frutos do nosso exerccio intelectual, e mesmo duas teorias excludentes podem
explicar ou predizer corretamente um determinado fenmeno. Entretanto, isso
tambm no significa que todas as teorias so igualmente vlidas. Por exemplo,
existem diversos problemas com a TOM que necessitam de uma correo, usando
propostas das teorias VB (do ingls valence bond, ligao de valncia), ainda que
isso no fique explcito, como acontece nos livros j mencionados.
140 C E D E R J
AULA
C E D E R J 141
Quercetina
(Um flavonide)
-Tocoferol
cido ascrbico
142 C E D E R J
5
AULA
cido deidroascrbico
ATIVIDADE
Atende aos Objetivos 3 e 4
3. A vitamina C e outros antioxidantes so fundamentais para a garantia
da qualidade de diversos produtos alimentcios. Vamos fazer um pequeno
experimento nessa atividade, com base na capacidade da vitamina C em
reduzir o I2, o que permite a anlise do teor de vitamina C em alimentos
por titulometria de oxirreduo.
Para esse ensaio, que pode ser realizado em qualquer sala de aula do
Ensino Mdio, voc ir precisar de comprimidos efervescentes de vitamina
C, soluo de iodo a 2%, seringa descartvel de 5 mL (esses itens voc
pode comprar na farmcia), copos plsticos descartveis, amido de milho,
C E D E R J 143
144 C E D E R J
5
AULA
Resposta comentada
C E D E R J 145
Fonte: www.sxc.hu/photo/1154387
146 C E D E R J
5
AULA
Luz UV
O2
flavonides
vitamina C
vitamina E
EROs
C E D E R J 147
148 C E D E R J
5
AULA
O O
Superxido
HO OH
H2O + 1/2 O2
Perxido de
hidrognio
HO
Radical
hidroxil
C E D E R J 149
A produo de EROs tambm tem seu lado benfico ao nosso organismo. Nas
clulas de defesa do organismo, como os macrfagos, ocorre uma superproduo
de EROs durante uma infeco. Isso se d pela necessidade de destruir as clulas
bacterianas que os macrfagos englobam, causando dano oxidativo nas membranas
celulares e demais estruturas celulares das bactrias.
ATIVIDADE
Atende ao Objetivo 4
4. A decomposio de perxido de hidrognio pela catalase
fundamental para a sobrevivncia das nossas clulas. Vamos trabalhar
alguns aspectos qumicos dessa reao: calcule a variao do nox
dos tomos de oxignio e o valor de Go dessa reao, sabendo que
os valores de Go para o perxido de hidrognio e para a gua so,
respectivamente, 134,03 e 237,13 kJ/mol.
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5
AULA
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Resposta comentada
-1
2 H2O2
2 H2O2 + O2
Oxidao
Perda de 2 e
C E D E R J 151
Grupo heme
152 C E D E R J
AULA
Fonte: www.sxc.hu/photo/530939
C E D E R J 153
Piridina
CH2CI2
154 C E D E R J
AULA
C E D E R J 155
ATIVIDADE
Atende ao Objetivo 5
5. Diversos xidos covalentes possuem grande importncia ambiental,
mdica e tecnolgica. Entre eles esto os diversos xidos de nitrognio,
como NO, N2O, N2O3 e N2O5. Proponha as estruturas de Lewis para
esses xidos.
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Resposta comentada
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AULA
C E D E R J 157
ATIVIDADE
Atende ao Objetivo 6
6.
Alcoa j planeja expandir mina de bauxita em Juruti
Paulo Leandro Leal, de Santarm (http://www.pauloleandroleal.com/site/
news.asp?cod=8571)
A mineradora Alcoa j tem um planejamento adiantado e poder aprovar
ainda esse ano a expanso da planta de extrao de bauxita no municpio
de Juruti, oeste do Par... As obras de expanso previstas vo durar um ano e
meio e o objetivo aumentar a capacidade de extrao da bauxita... O projeto
inicial da Alcoa compreende investimentos na ordem de R$ 1,7 bilho para a
construo de um porto, uma ferrovia, uma rodovia, a extrao e uma planta
de beneficiamento primrio da bauxita... As instalaes industriais da rea de
beneficiamento de bauxita esto sendo construdas a cerca de 60 quilmetros
da cidade, nas proximidades do plat Capiranga, a primeira rea a ser minerada.
A ferrovia ter aproximadamente 50 quilmetros de extenso e operar com 40
vages, cada um com capacidade de 80 toneladas.
Segundo Tiniti Matsumoto Jr. essa primeira expanso no contempla ainda uma
refinaria para transformar a bauxita em alumina, uma reivindicao da regio.
Ele no descartou, no entanto, que num futuro bem prximo a empresa faa
esse investimento, uma vez que a produo de alumina demanda pouca energia
eltrica. Atualmente, o municpio de Juruti abastecido com energia de uma
usina termeltrica. Segundo Tiniti, somente seria necessrio um aporte maior
de energia para a produo do alumnio, um processo eletrointensivo.
158 C E D E R J
5
AULA
Resposta comentada
Um dos xidos covalentes mais importantes em termos econmicos a slica, ou xido de silcio (SiO2), que o mais abundante
da crosta terrestre. Ele pode ser encontrado na forma de dois minerais
diferentes, mas que podem ser interconvertidos por aquecimento: o
quartzo e a crissobalita. A slica, que forma a areia da praia, pode ser
aquecida at o ponto de amolecimento e, ao resfriar, forma o vidro. Esses
materiais so bastante estveis frente a diversos reagentes, como o Cl2,
o H2 e cidos, exceto o HF, que pode ser utilizado para criar desenhos
e marcaes no vidro.
C E D E R J 159
Fonte: www.sxc.hu/photo/1151878
160 C E D E R J
5
AULA
Fonte: http://biblioteca.ibge.gov.br/visualizacao/fotografias/GEBIS%20-%20RJ/RO16534.jpg
A explorao da cassiterita em Rondnia gerou diversos problemas sociais e ambientais na Amaznia. Para saber mais detalhes sobre essa histria, que envolve qumica,
ecologia, sociologia, economia e poltica, leia o texto que pode ser encontrado em
http://cultura-beiradeira-ro.blogspot.com/2008_03_01_archive.html.
C E D E R J 161
Ligao com 2 H: 2
Ligao com 2 C: 0
Total: 2
Reduo
Se (IV) a Se (II)
Ganho de 2 e-
162 C E D E R J
Ligao com 1 H: 1
Ligao com 1 O: +1
Total: 0
AULA
O flor no forma xidos, devido alta eletronegatividade. Entretanto, pode formar compostos como o difluoreto de oxignio (OF2) e o
difluoreto de dioxignio (O2F2), agentes oxidantes muito potentes e que so
estudados como potenciais combustveis para foguetes.
Entre os gases nobres, o xennio forma um xido (XeO3)
explosivo, que se decompe em solues bsicas. Em solues cidas,
forma uma soluo estvel de cido xnico, que pode regenerar o trixido
pela remoo da gua:
C E D E R J 163
XeO3 + H2O
H2XeO4
Outro xido de uso em sntese orgnica o pentxido de vandio (V2O5), um agente oxidante capaz de oxidar anis aromticos e que
tambm utilizado na produo de cido sulfrico.
V2O5 (s) + SO2 (g) SO3 (g) + 2 VO2 (s)
SO3 (g) + H2O (l) H2SO4 (l)
Na prxima aula, continuaremos a estudar as propriedades
qumicas dos xidos, bem como de outro tipo de compostos, muito
comentados na mdia como viles, mas sem os quais, no estaramos
vivos: os radicais livres.
164 C E D E R J
AULA
Atividade Final
Atende ao Objetivo 7
Fumantes
47,4
No-fumantes
5,9
Com base nesses dados e nos tpicos estudados nesta aula, monte e balanceie a
equao da reao que ocorre no bafmetro construdo, calcule os teores de CO
no ar expirado nos dois grupos e interprete os resultados.
C E D E R J 165
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Resposta comentada
166 C E D E R J
AULA
Ento:
MCO = 140 x M1 /334
No caso dos fumantes teremos:
MCO = 140 x M1 /334 = 140 x 47,4 . 10-6/334 = 19,9 x 10-6 g, ou
seja:
19,9 g CO por litro de ar expirado
J para os no-fumantes teremos:
M CO = 140 x M 1 /334 = 140 x 5,9 . 10 -6/334 = 2,5 x 10 -6 g,
ou seja:
2,5 g CO por litro de ar expirado
Os resultados mostram que o ar expirado por fumantes possui uma
quantidade de CO aproximadamente oito vezes maior que o dos
no-fumantes, o que indica um maior risco de doenas associadas ao
CO pelo primeiro grupo. Esse um tema muito presente na vida dos
alunos adolescentes do Ensino Mdio, e com certeza atrairia bastante
a ateno para a sua aula de Qumica, com uma abordagem interdisciplinar, mostrando a conexo da Qumica com outras cincias e
com a Matemtica.
Imagino que agora seu pensamento : esse experimento vivel?
Esses valores so verdadeiros? Para a primeira pergunta, acredito que
a melhor resposta seria que depende dos equipamentos disponveis e
habilidades para trabalhar com escalas to pequenas. Para a segunda, a resposta sim, e voc pode verificar esses dados em um artigo
cientfico disponvel em http://www.scielo.br/scielo.php?script=sci_
arttext&pid=S0102-35862001000500001.
C E D E R J 167
resumo
Nesta aula, vimos que os lipdeos podem sofrer dois tipos de degradao, chamadas
de rano: uma hidroltica, causada por contaminao microbiana, e uma oxidativa,
causada pelo O2. Este ltimo processo tambm pode ocorrer nos organismos
vivos, seja por ao do oxignio, seja pela produo de EROs, espcies reativas
de oxignio, geradas a partir de um desvio na cadeia respiratria, gerando on
superxido. Essa produo de EROs est associada a diversas patologias, e pode
ser modulada pela ingesto de antioxidantes, como as vitaminas C e E.
Alm do carbono, outros elementos podem sofrer oxidao pelo O2, gerando
xidos e, eventualmente, perxidos e superxidos. Esses podem ser inicos ou
covalentes, sendo que os primeiros normalmente se comportam como bases em
meio aquoso, j que sofrem hidrlise, gerando on hidrxido. Os covalentes tendem
a se comportar como cidos, pois em meio aquoso se convertem em cidos de
Bronsted. H ainda os xidos anfteros, que se comportam como bases em meio
cido, e como cidos em meio bsico.
Diversos xidos so empregados na obteno de materiais importantes para o
nosso dia-a-dia, como o vidro, o alumnio e o papel, podendo causar tambm
impactos ambientais durante seu uso ou na explorao e beneficiamento dos
minrios que os contm.
Leitura recomendada
O gene egosta, de Richard Dawkins. Nesse livro, o autor, que um
dos mais famosos bi-logos da atualidade, defende a proposta que os
animais, incluindo ns, humanos, somos apenas invlucros, verdadeiras mquinas criadas pelos genes para garantir a sua propagao.
Um livro que apresenta um ponto de vista crtico e singular sobre a
nossa natureza.
168 C E D E R J
objetivos
AULA
Metas da aula
Pr-requisitos
Aulas 1, 2, 4 e 5 de Qumica V e conceitos das disciplinas de
Qumica II (termodinmica, entalpia e energia de ligao) e
Qumica III (acidez e basicidade, equilbrio qumico,
reaes de oxirreduo, termodinmica).
Materiais necessrios: cilindro de vidro, gua, gelo, corante alimentcio, leo de soja, sulfato de sdio, pote plstico, barras de
grafite, massa para vedar, fonte de 12 V, tubos de ensaio, pote de
vidro com tampa, enxofre, ptalas de flor, vela e colher.
INTRODUO
gua
Fonte: www.sxc.hu/photo/1088872
170 C E D E R J
AULA
C E D E R J 171
172 C E D E R J
AULA
ATIVIDADE
Atende ao Objetivo 1
1. O valor de H (variao de entalpia) para a fuso da gua positivo
(+ 6 kJ/mol), mas a fuso um processo espontneo. Explique esse fato,
com base nos seus conhecimentos de variao de energia livre de Gibbs
(G).
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Resposta comentada
C E D E R J 173
Fonte: www.sxc.hu/photo/1001938
Existem cerca de catorze tipos de gelo, mas apenas um, o gelo I, ocorre
espontaneamente na natureza. Os demais tipos so formados em laboratrio, em
condies especficas de temperatura e presso, muito diferentes das naturais.
ATIVIDADE
Atende ao Objetivo 2
2. Vamos montar uma prtica simples para realizarmos essa atividade e
estudarmos a densidade e a tenso superficial da gua e do gelo. Vamos
precisar de um cilindro de vidro (preferencialmente uma proveta de 1 L),
gua, gelo colorido (use gua tingida com um corante alimentcio, vendido
em qualquer supermercado) e leo de soja. Coloque na proveta 400 mL de
gua e 400 mL de leo (se voc no tiver uma proveta, marque com uma
caneta o nvel da gua e do leo). Deixe as fases se separarem e coloque
o gelo. O que voc observa nessa etapa? Espere algum tempo e observe o
gelo derretendo. O que voc v agora? E depois que todo o gelo derreteu,
o que pode ser observado? Como voc explica os fenmenos observados
luz da estrutura macroscpica da gua e do gelo?
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174 C E D E R J
6
AULA
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Resposta comentada
Sim, eu sei que esse um experimento muito simples, mas serve para
mostrar que os experimentos no precisam ser muito complexos para
tirarmos algumas concluses muito interessantes e formular teorias.
A primeira coisa que voc vai observar que a gua lquida mais densa
que o leo. Isso significa que, em um mesmo volume, h mais massa
(quantidade de matria) na gua do que no leo. Este constitudo
por triglicerdeos, compostos que estudamos na Aula 4, tem alto peso
molecular e suas molculas so fracamente associadas, j que entre as
cadeias hidrocarbnicas predominaro as fracas interaes de van der
Waals. Com isso, um mol de um triglicerdeo, apesar de ter mais massa
que um mol de gua, ocupar um grande volume no espao. A gua,
sendo uma molcula pequena e fortemente associada, apresentar
um baixo volume molar e, com isso, maior densidade (ou seja, maior
relao massa/volume) que o triglicerdeo. A diferena entre os tipos
de interaes intermoleculares realizadas por esses compostos tambm
explica o fato de eles serem imiscveis.
Ao colocar o gelo, voc ver que ele flutua na camada de leo, e com
isso podemos concluir que ele menos denso que a gua lquida.
Novamente, isso significa que em um mesmo volume h mais massa
(ou seja, mais molculas) de H2O na gua lquida do que no gelo.
Por qu? Na gua lquida, h aquelas molculas livres, que permeiam
a rede organizada de molculas de gua (reveja a Figura 6.2 e
compare com a 6.1). Com a fuso do gelo, veremos a formao de
gotculas esfricas de gua lquida, e que so esfricas devido alta
tenso superficial da gua. Isso significa que as molculas de gua
se encontram to fortemente associadas entre si que iro adotar, ao
nvel macroscpico, uma geometria que permita a mxima interao
entre elas, e reduzindo a superfcie de contato com a fase oleosa,
com a qual a gua no forma interaes intermoleculares. Depois
que todo o gelo tiver derretido, veremos, obviamente, o aumento do
volume da fase lquida inferior, provando que o gelo, menos denso,
se transforma em gua lquida, mais densa. Essa uma boa prtica
para as aulas da nona srie do Ensino Fundamental!
C E D E R J 175
ATIVIDADE
Atende ao Objetivo 3
3. Vamos relembrar outro tema importante do Ensino Mdio: a eletrlise da
gua. Na verdade, vamos realizar um experimento simples, montando uma
cuba eletroltica. Para isso, voc precisar de sulfato de sdio (disponvel em
lojas de perfumaria), um pote plstico pequeno, duas barras de grafite (de
lapiseira, mas grossos), uma massa vedante, como Durepoxi ou silicone,
uma fonte de 12 V e dois tubos de ensaio. Faa dois pequenos furos no
fundo do pote plstico e passe, com muito cuidado para no quebrar, as
barras de grafite por eles, deixando uma parte para fora do pote. Sele os
furos com a massa vedante, deixe secar, encha o pote com uma soluo
aquosa diluda de Na2SO4 e conecte os plos da fonte nas barras de grafite.
176 C E D E R J
6
AULA
Fonte
Corrente
eltrica
C E D E R J 177
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Resposta comentada
H2 + 2 HO -
2 H2 + 4 HO -
O2 + 4 H+ + 4 e-
2 H2 + 4 HO - + O2 + 4 H+
Ou seja:
6 H2O
2 H2 + 4 H2O + O2
Logo:
2 H2O
2 H2 + O2
178 C E D E R J
AULA
C E D E R J 179
900
O
H
H
xidos de carbono
O monxido de carbono, de frmula CO, extremamente txico,
e o fato de ser inodoro facilita o envenenamento acidental em ambientes
com altas concentraes desse gs. Ele formado pela combusto parcial
de hidrocarbonetos e tambm pela reduo do CO2 com H2, formando
CO e H2O.
180 C E D E R J
AULA
C E D E R J 181
Fonte: www.sxc.hu/photo/9110956
182 C E D E R J
AULA
ATIVIDADE
Atende ao Objetivo 4
4. Os submarinos so parte essencial de um arsenal de guerra, mas seu
uso s passou a ser eficiente aps o desenvolvimento de mtodos para
regenerar o O2 , tornando-os independentes da troca de ar com a superfcie. Hoje, os submarinos reciclam o ar utilizando dispositivos contendo
KO2 , embora o contato com a gua do mar deva ser evitado, porque a
reao muito exotrmica, causando exploses e incndios. Acredita-se
que esses dispositivos, ao mesmo tempo que permitiram, em um primeiro
momento, a sobrevivncia de marinheiros presos no submarino russo Kurst,
afundado no mar Bltico no ano 2000, posteriormente tambm causou
suas mortes, quando um marinheiro, acidentalmente, deixou um deles
cair na gua que inundava o compartimento onde estavam e o incndio
gerado consumiu o oxignio disponvel na atmosfera local.
Com base na equao de reao de KO2 com H2O, proponha como o uso
desse superxido pode reciclar o ar em um submarino (ou seja, regenerar
O2 ao mesmo tempo que consumindo CO2) e qual a massa de O2 que
pode ser gerada a partir de 1 kg de KO2.
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C E D E R J 183
Resposta comentada
xidos de enxofre
O enxofre forma dois xidos principais: o dixido de enxofre
(SO2) e o trixido de enxofre (SO3). O SO2 um gs de odor pungente,
formado na queima do enxofre, com ligaes S=O de dois tipos: uma
ligao e uma ligao , sendo que esta, ao contrrio das ligaes
mais freqentemente estudadas at aqui, no envolve dois orbitais p,
mas um orbital p e outro d. Conforme esperado, a partir das estruturas
eletrnicas do enxofre e do oxignio, o SO2 no linear como o CO2,
mas angular, com ngulo O-S-O de 119o.
O SO2 muito solvel em gua. Entretanto, ao contrrio do
CO2, no h indcios experimentais de que seja formado um cido pela
184 C E D E R J
AULA
Antes do uso dos chamados CFCs (clorofluorocarbonos) como gases para sistemas
de refrigerao, as serpentinas das geladeiras utilizavam SO2 para criar o ambiente
interno refrigerado. O dixido de enxofre, assim como a amnia, foi utilizado
para esse fim devido ao seu alto calor de evaporao, o que levava a uma grande
transferncia de calor do ambiente interno da geladeira para a serpentina repleta
desse gs, onde ocorria uma seqncia de evaporao e condensao. O SO2 deixou
de ser utilizado com essa finalidade na dcada de 1930.
C E D E R J 185
Fonte: www.sxc.hu/photo/1146618
186 C E D E R J
AULA
C E D E R J 187
ATIVIDADE
Atende ao Objetivo 5
5. As baterias de Ag/Zn so formadas por xido de prata, zinco metlico
e uma soluo aquosa de um hidrxido de metal alcalino, como o KOH.
Analisando as semi-reaes a seguir, monte a equao de oxirreduo que
ocorre no interior dessa pilha e calcule o valor de Go para esse sistema.
Zn2+ + 2 eZn Eo = -0,76 V
Ag+ + eAg Eo = 0,80 V
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188 C E D E R J
6
AULA
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Resposta comentada
C E D E R J 189
Itataia
Rio Cristalino
Espinharas
Lagoa Real/Caetit
Andrinpolis Quadriltero
Ferrfero
Caldas
depsitos
Figueira
instalaes
Estudos de prospeco e pesquisas geolgicas foram realizadas em apenas 25% do territrio nacional. O pas
possui tambm ocorrncias uranferas associadas a outros minerais, como aqueles encontrados nos depsitos
de Pitinga no estado do Amazonas e rea de Carajs, no estado do Par, com um potencial adicional estimado
de 150.000t.
Fonte: http://www.inb.gov.br/reservasBrasil.asp
Radicais livres
Nesta aula, assim como na anterior, falamos de radicais livres.
O que so essas espcies?
Radicais livres so tomos ou molculas que possuem eltrons
desemparelhados, podendo ser neutros ou ionizados. Veja, por exemplo,
o tomo de sdio:
Na: 1s2 2s2 2p6 3s1
11
190 C E D E R J
6
AULA
O composto, difenilpicrilhidrazila (DPPH) um radical livre estvel, que fornece solues de colorao roxa quando dissolvido em metanol. Essas solues so empregadas para a avaliao de propriedades
antioxidantes de extratos de plantas, j que, na presena de compostos
com essas propriedades, sofre reduo, gerando um composto de colorao amarela.
Outra espcie radicalar que j estudamos o O2. No seu estado
fundamental, ele possui dois eltrons desemparelhados, comportando-se,
ento, como um dirradical. Vimos que muitas das reaes fundamentais
para a manuteno da vida so determinadas exatamente por esse carter
da molcula de O2.
A gerao de um radical livre pode ocorrer por meio de dois
caminhos diferentes:
1. Pela ciso homoltica de uma ligao:
C E D E R J 191
O primeiro mecanismo ir ocorrer, em termos prticos, quando o composto apresentar uma ligao sensvel a aquecimento a
temperaturas abaixo de 200 oC, como as presentes em perxidos e em
diazocompostos:
Perxido de
benzola
AIBN
192 C E D E R J
AULA
Acetato de
vinila
Dimerizao
C E D E R J 193
ATIVIDADE
Atende ao Objetivo 6
6. O polietileno um polmero muito utilizado na produo de sacolas
de supermercado e em filmes plsticos para embalar alimentos. Ele
produzido a partir do eteno (H2C=CH2) em uma reao de polimerizao radicalar, semelhante de obteno do PVA. Outro polmero muito
utilizado o poli (tetrafluoroetileno), mais conhecido como Teflon, TM
obtido pela polimerizao radicalar do tetrafluoroeteno (F2C=CF2). Ele
empregado em utenslios de cozinha, devido sua alta resistncia
trmica e ao baixo coeficiente de frico. Sabendo que o valor de Ho
mdio das ligaes C-H de 99 kcal/mol, enquanto que o das ligaes
C-F de 116 kcal/mol, explique a maior estabilidade do TeflonTM em
relao ao polietileno, alm de propor a estrutura desses dois polmeros.
Analise tambm qual dos dois polmeros deve ser o mais facilmente
degradado no meio ambiente.
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Resposta comentada
194 C E D E R J
6
AULA
C E D E R J 195
Atividade final
Atende ao Objetivo 7
O SO3 um dos principais poluentes atmosfricos responsvel pela chuva cida,
que destri florestas em diversas regies do mundo. Voc pode mimetizar esse
fenmeno queimando uma pequena quantidade de enxofre (disponvel em lojas
de perfumaria e de artigos religiosos) em um sistema como o descrito no desenho
a seguir:
196 C E D E R J
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Resposta comentada
r e s umo
Nesta aula continuamos a estudar as propriedades dos xidos, iniciando pelo mais
abundante na superfcie terrestre: a gua. Vimos que a capacidade de formar
ligaes hidrognio intermoleculares determina propriedades importantes da gua,
como densidade e tenso superficial, e tambm explica a menor densidade do gelo
em comparao com a gua lquida. Estudamos as propriedades de outros xidos,
como os dixidos de carbono e de enxofre, avaliando como a geometria dessas
molculas afetada pela distribuio eletrnica dos tomos de carbono e enxofre,
e as diferenas de reatividade entre eles e entre seus produtos de hidrlise.
Outros xidos metlicos so empregados em reaes de oxirreduo, podendo estar
envolvidos na formao de pilhas, como no caso da bateria de Ag/Zn. As pilhas
so sistemas nos quais as reaes de oxirreduo ocorrem espontaneamente (ou
C E D E R J 197
6
AULA
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Leitura recomendada
Alfabetizao cientfica, de ttico Chassot. Chassot um dos
mais notveis educadores brasileiros, especialmente na rea da Educao
Cientfica. Nesse livro, o autor demonstra que ensinar Cincias no
(nem nunca deve ser!) memorizar frmulas, enunciados e leis, mas empregar os conhecimentos cientficos, juntamente com os demais saberes
humanos, na construo da cidadania.
198 C E D E R J
objetivos
AULA
Nitrognio e compostos
nitrogenados
Metas da aula
INTRODUO
Nas duas ltimas aulas, discutimos a qumica dos xidos, gerados a partir da
ao do oxignio triplete sobre diversos tipos de materiais, desde metais at
lipdeos. Porm, o oxignio no o principal componente da nossa atmosfera, mas sim o nitrognio (N2). Apesar de os elementos oxignio e nitrognio
serem vizinhos na tabela peridica, o O2 e o N2 possuem propriedades significativamente diferentes. Nas prximas duas aulas, discutiremos a qumica
do nitrognio e sua importncia para os sistemas biolgicos.
O elemento nitrognio
O elemento nitrognio (que em textos mais antigos pode ser
encontrado com o nome de azoto) possui nmero atmico igual a sete,
existindo na forma de dois istopos naturais: o 14N, mais estvel e mais
abundante (99,6%) e o
15
200 C E D E R J
AULA
C E D E R J 201
AULA
ATP, que utilizado como fonte de energia para a posterior transferncia de eltrons para a dinitrogenase. Nesse
processo, h um consumo de duas molculas de ATP para
cada eltron transferido para a dinitrogenase.
ATIVIDADE
Atende ao Objetivo 1
1. Muitas vezes, na sua atividade didtica, ser importante elaborar esquemas para facilitar a compreenso e a assimilao de certos conceitos.
Ento, para exercitar essa habilidade, faa um esquema do processo de
fixao do nitrognio descrito anteriormente.
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Resposta comentada
Dinitrogenase -N2
Dinitrogenase
reduzida
Dinitrogenase redutase
oxidada + 16 ADP
Dinitrogenase oxidada
Dinitrogenase redutase
reduzida + 16 ATP
(Via ferridoxina)
C E D E R J 203
Nitretos e azidas
Nitretos so ons formados pela reduo do nitrognio, com
transferncia de trs eltrons:
N0 + 3 e- N3Os nitretos de metais de alta eletropositividade, como os metais
alcalinos, so inicos e reagem facilmente com a gua, em uma reao
de hidrlise, gerando amnia e o hidrxido metlico correspondente:
Ca3N2 + 6 H2O 2 NH3 + 3 Ca(OH)2
204 C E D E R J
AULA
Substituio
nucleoflica
Revoluo
Benzilamina
ATIVIDADE
Atende ao Objetivo 2
2. A reao entre iodeto de benzila e azida de sdio pode ser descrita como
uma reao de substituio nucleoflica de segunda ordem (SN2; reveja a
Aula 3 de Qumica V). Faa uma proposta de mecanismo para essa reao,
mostrando intermedirios e estados de transio, se houver.
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C E D E R J 205
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Resposta comentada
xidos de nitrognio
O nitrognio forma diversos xidos, alguns com importantes
efeitos biolgicos:
a) xido nitroso
O xido nitroso (N2O) um gs de baixa reatividade e que possui
um efeito interessante nos seres humanos: dispara acessos de riso, alm de
ser um analgsico e anestsico. Alm disso, ele um dos gases do efeito
estufa, sendo capaz de reagir com o oznio na estratosfera.
206 C E D E R J
b) xido ntrico
AULA
Arginina
Citrulina
C E D E R J 207
ATIVIDADE
Atende ao Objetivo 3
3. O equilbrio entre NO2 e N2O4 est relacionado com a fora da ligao N-N
no tetrxido de dinitrognio, que uma ligao fraca. Analisando a estrutura
eletrnica desse xido, justifique por que esta uma ligao lbil.
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Resposta comentada
O NO2 um dos principais poluentes em cidades e zonas industriais, onde gerado em motores de combusto interna e usinas termoeltricas. Causa diversos efeitos nocivos sade, afetando principalmente
o trato respiratrio. Os catalisadores automotivos tm um papel fundamental na reduo dos nveis de liberao desse poluente na atmosfera,
j que promovem a reao entre ele e o monxido de carbono:
2 NO2 + 4 CO N2 + 4 CO2
d) Pentxido de nitrognio
O N2O5 um poderoso agente oxidante, preparado pela desidratao do cido ntrico:
12 HNO3 + P4O10 6 N2O5 + 4 H3PO4
208 C E D E R J
AULA
dendo das condies do meio, ele pode se apresentar como uma mistura
das formas covalente N2O5 e inica [NO2]+[NO3]-, que se encontram em
equilbrio, sendo que na forma cristalina predomina a espcie inica,
enquanto que no estado gasoso encontramos, exclusivamente, a forma
covalente. Essa ltima tambm pode ser extrada a partir do slido pelo
uso de solventes de baixa polaridade.
e) Trixido de nitrognio
O menos comum dos xidos de nitrognio o N2O3, que existe
na forma de um lquido azul. Ele o produto de associao do xido
ntrico e do dixido de nitrognio, sendo o equilbrio deslocado no
sentido do trixido apenas em baixas temperaturas:
NO + NO2 N2O3
ATIVIDADE
Atende ao Objetivo 3
4. Na Aula 6, estudamos a propriedade que os radicais livres possuem
de se alinharem magneticamente frente a um campo magntico externo
(paramagnetismo). Analise a estrutura do xido nitroso, do xido ntrico,
do dixido de nitrognio e do tetrxido de nitrognio, e prediga quais
deles so paramagnticos.
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Resposta comentada
C E D E R J 209
Estruturas com
eltron desemparelhado
Fonte: http://upload.wikimedia.org/wikipedia/commons/0/04/Jabir_ibn_Hayyan.jpg
210 C E D E R J
AULA
todos os metais, exceto ouro e platina. Veja o que ocorre com o zinco,
por exemplo:
Zn + 4 HNO3 Zn(NO3)2 + 2 NO2 + 2 H2O
Materiais orgnicos tambm so oxidados pelo cido ntrico,
gerando dixidos de carbono e de nitrognio:
C + 4 HNO3 CO2 + NO2 + 2 H2O
C E D E R J 211
212 C E D E R J
7
AULA
Anilina
Sal de diaznio
Tartrazina
Vermelho de monolite
Vermelho 2G
C E D E R J 213
Hidroxilamina
oxidorredutase
Hidroxilamina
on
nitrito
Nitrito: O2
oxidorredutase
on
nitrato
NITROBACTER
214 C E D E R J
AULA
Fonte. http://www.senado.gov.br/sf/senado/portaldoservidor/jornal/jornal73/
beleza_rejuvenesce.aspx
C E D E R J 215
ATIVIDADE
Atende ao Objetivo 4
5. A dosagem de nitritos em carnes e embutidos industrializados baseada na reao com o reagente de Gries-Ilosvay, que contm cido
sulfanlico e -naftilamina, formando um corante azoico que absorve luz
visvel (comprimento de onda mximo de absoro () = 560 nm):
Meio cido
Para a anlise de um lote de salsichas, 10 g desse alimento foram triturados e macerados com 30 mL de gua destilada, em banho-maria
por duas horas. Em seguida, esse material foi filtrado para um balo
volumtrico de 250 mL e completou-se o volume com gua destilada.
Logo depois, 10 mL dessa soluo foram transferidos para um balo
volumtrico de 50 mL, adicionaram-se 2 mL do reagente de Gries-Ilosvay
e completou-se o volume com gua destilada. Aps trinta minutos, a
absorvncia dessa soluo foi lida em espectrofotmetro a 560 nm,
obtendo-se o valor de 0,56.
Para a construo de uma curva padro, preparou-se uma soluo
padro de nitrito de sdio a 0,01 mg/mL. Volumes diversos (X) dessa
soluo foram transferidos para bales volumtricos de 50 mL e a cada
um adicionaram-se 2 mL do reagente de Gries-Ilosvay e completou-se
o volume com gua destilada. Aps trinta minutos, as absorvncias
dessas solues foram lidas em espectrofotmetro a 560 nm.
Na tabela a seguir, encontram-se descritas as absorvncias lidas para
todas essas solues:
216 C E D E R J
X (mL)
Absorvncia
0,5
0,16
0,35
0,71
1,03
1,38
1,8
7
AULA
C E D E R J 217
Absorvncia
Concentrao de nitrito
de sdio na soluo
teste (mg/mL)
0,5
0,16
0,0001
0,35
0,0002
0,71
0,0004
1,03
0,0006
1,38
0,0008
1,8
0,0010
Em seguida, devemos observar nesse grfico a qual concentrao de NaNO2 de nitrito corresponde a absorvncia da soluo
teste, ou seja, aquela obtida a partir das salsichas em anlise. Se
voc observar a seta pontilhada no grfico, ver que um valor de
absorvncia igual a 0,56 corresponde a uma concentrao de
0,00032 mg/mL. Assim, nos 50 mL da soluo teste, teremos
0,016 mg de NaNO2 . Essa mesma massa estava contida nos 10
mL da soluo obtida pela macerao das salsichas. Logo, se 10
mL desta soluo contm 0,016 mg de NaNO2 , nos 250 mL da
soluo teremos 0,4 mg de nitrito de sdio. Isso corresponde
massa desse sal em 10 g de salsicha, e ento em 100 g desse
alimento teremos 4,0 mg de NaNO2 . Assim, o teor de nitrito de
sdio na salsicha de 4,0 mg/100 g = 0,004 g/100g. Como
esse valor inferior ao mximo permitido na legislao, esse lote
de salsichas estaria prprio para consumo humano.
218 C E D E R J
AULA
Haletos de nitrognio
O nitrognio pode formar haletos, de frmula geral NX3, onde
X pode ser flor, cloro, bromo ou iodo. Com exceo do trifluoreto de
nitrognio, esses haletos so instveis e explosivos.
Atividade Final
Atende ao Objetivo 5
C E D E R J 219
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comentrio
resumo
Nesta aula iniciamos o estudo dos compostos nitrogenados. Vimos que o N2 o gs
mais abundante da nossa atmosfera, mas que relativamente inerte, especialmente
quando comparado ao oxignio. Em funo disso, apenas um pequeno grupo de
seres vivos so capazes de realizar a fixao biolgica do nitrognio, primeiro por
sua converso ao on amnio, seguida da oxidao deste a nitrito e nitrato.
Alguns compostos nitrogenados apresentam propriedades qumicas importantes,
e podem ser utilizados em diversos processos qumicos e biolgicos. As azidas
so importantes intermedirios para a sntese de compostos nitrogenados,
220 C E D E R J
7
xidos de nitrognio, como o xido ntrico e o xido nitroso, apresentam efeitos
biolgicos importantes.
Outros derivados nitrogenados importantes so os nitratos e os nitritos, que
podem ser empregados na fabricao de plvora, na conservao de alimentos e
na produo de corantes.
C E D E R J 221
AULA
especialmente as aminas (que sero o tema principal da Aula 8), e alguns dos
objetivos
AULA
Amnia, aminas,
nitrilas e amidas
Meta da aula
Pr-requisitos
Conceitos das disciplinas de Qumica I (estrutura eletrnica),
Qumica II (termodinmica, entalpia e energia de ligao), Qumica III (acidez e basicidade, equilbrio qumico, reaes de
oxirreduo, termodinmica) e Qumica IV (titulometria).
INTRODUO
Na Aula 7, iniciamos o estudo dos compostos nitrogenados, dedicando especial ateno aos derivados em que o nitrognio se encontra em alto estado
de oxidao, como nos xidos de nitrognio, nitratos e nitritos. Nesta aula,
vamos analisar com maiores detalhes os compostos em que o nitrognio se
encontra reduzido, como a amnia e as aminas.
Amnia
A amnia, cuja frmula NH3, um dos compostos mais importantes para o ser humano, devido ao seu uso na fertilizao de
solos para a produo de alimentos. Ela um gs incolor, mas de odor
muito forte, chegando a ser txica quando presente em nveis elevados
no ambiente.
A amnia tem uma geometria piramidal, com ngulos de ligao
H-N-H de 107o, enquanto o metano (CH4) possui geometria tetradrica,
com ngulos de ligao H-C-H de 109,5o, e a gua possui geometria
planar e ngulo H-O-H de 104,5o. Aproveite para reler a Aula 16 de
Qumica I e reveja como os orbitais lobos nesses compostos explicam
essas geometrias!
Em meio aquoso, a amnia se comporta como uma base fraca,
com pKb = 4,75:
NH3 (aq) + H2O (l)
ATIVIDADE
Atende ao Objetivo 1
1. A amnia tem ponto de ebulio de -33oC, enquanto o da gua
- 100oC e o do metano -161,6oC. Alm disso, a amnia uma base mais
forte que a gua:
+
NH4
NH3 pKa= 9,2
+
H3O
H2O pKa= -1,7
e um cido mais fraco que a gua:
NH3
NH2 pKa = 36
H2O
OH pKa = 15,7
Porm, mais forte que o metano:
CH4
CH3 pKa = 49
224 C E D E R J
8
AULA
Uma diferena marcante nessas trs molculas a eletronegatividade do tomo central, que cresce na seguinte ordem: C < N < O.
Logo, as ligaes O-H sero mais polarizadas que as N-H, e essas,
por sua vez, mais que as C-H. Como vimos na Aula 6, as molculas
de gua encontram-se unidas por ligaes hidrognio, e o mesmo
ir ocorrer na amnia, embora, nessa ltima, a fora dessas interaes intermoleculares seja menor, devido menor polarizao
da ligao N-H. J no metano, como no ocorre uma polarizao
acentuada da ligao C-H e como no h pares de eltrons livres
no tomo central, as interaes intermoleculares se daro por interaes de van der Waals, que so fracas, justificando o baixo ponto
de ebulio do metano.
Essa mesma diferena de eletronegatividade entre os tomos centrais explica as propriedades de acidez e basicidade dessas molculas. A amnia, devido menor eletronegatividade do nitrognio,
dever ser uma base de Lewis, justificando, assim, a menor acidez
do on amnio (maior tendncia em permanecer protonado) em
relao ao on hidrnio (maior tendncia a doar um equivalente
cido, gerando a base conjugada mais estvel H2O). Por outro lado,
como o oxignio o tomo mais eletronegativo, estabilizar melhor
o par de eltrons isolado advindo da desprotonao e, consequentemente, a gua ser um cido mais forte que a amnia. Pelo mesmo
motivo, esta ser mais cida que o metano, j que o on NH2 ser
uma base conjugada mais estvel que CH3 .
C E D E R J 225
http://pt.wikipedia.org/wiki/Ficheiro:Fritz_Haber.png
Haber, ao mesmo tempo em que auxiliou a humanidade com seus conhecimentos de Qumica, gerando um processo que evitou fome mundial no
sculo XX, foi um dos principais responsveis pelo uso de gases qumicos na
I Guerra Mundial. Ele prprio supervisionou o uso do gs cloro contra soldados franceses em 1915, e considerado o pai da guerra qumica. Entretanto,
apesar de ser um patriota fervoroso, foi obrigado a deixar a Alemanha aps
a ascenso do nazismo, j que era de origem judaica.
ATIVIDADE
Atende ao Objetivo 2
2. Como vimos anteriormente, o processo Haber-Bosch emprega os gases
H2 e N2 para a obteno de amnia gasosa. Sabendo que o valor de H da
amnia igual a -46,11 kJ/mol, prediga se essa reao endotrmica ou
exotrmica (lembre-se de que Ho = Hprodutos - Hreagentes).
Resposta comentada
2 NH3 (g)
Teremos:
Ho = 2 HNH3 (3 HH2 + HN2)
Como H de um elemento em sua forma mais estvel, nas condies
padro, igual a zero, teremos:
226 C E D E R J
8
AULA
Aminas
As aminas so compostos derivados da amnia em que um, dois
ou trs tomos de hidrognio foram substitudos por cadeias hidrocarbnicas. De acordo com esse grau de substituio, podem ser denominadas
de aminas primrias, secundrias ou tercirias:
Amina
primria
Amina
secundria
Amina
terciria
Etilamina
Cicloexilamina
Benzilamina
2- (N-Metil) butilamina
N-Etil-N-metilciclopentilamina
N,N-Dimetiletilamina
N-Etil-N'-metiletilenodiamina
N,N,N',N'-tetrametiletilenodiamina
(TMEDA)
3-Amino-2-butanol
3-(Metilamino) cicloexanol
Aminas primrias aromticas so conhecidas como anilinas, tendo papel histrico fundamental na indstria de corantes. Muitas delas
possuem nomes prprios:
Anilina
228 C E D E R J
p-Toluidina
8
AULA
Pirrolidina
Peridina
Piperidina
Morfolina
Imidazol
C E D E R J 229
ATIVIDADE
Atende ao Objetivo 3
3. D o nome oficial (IUPAC) das aminas abaixo:
a)
b)
Resposta comentada
230 C E D E R J
Nome
Heptilamina
N-Propilbutilamina
N,N-Dietilpropilamina
Ponto de
ebulio (oC)
154-156
133-134
116-117
AULA
Estrutura
Estrutura
Nome
Heptanol
Trietilfosfina
176
127-128
As fosfinas, como no formam ligaes hidrognio, possuem menor grau de associao intermolecular; assim, tm menores valores de
ponto de fuso e de ebulio. J os alcois apresentam valores maiores
que as aminas, devido maior fora das ligaes hidrognio, uma vez
que a ligao O-H mais polarizada que a N-H, devido maior eletronegatividade do tomo de oxignio.
Aminas com at seis tomos de carbono so solveis em gua; as
aminas primrias e secundrias so menos solveis que as tercirias de
mesmo nmero de tomos de carbono.
A propriedade mais marcante das aminas sua basicidade. Devido
disponibilidade de um par de eltrons livres, aminas podem se comportar
como bases de Lewis, doando esse par de eltrons para espcies cidas:
C E D E R J 231
p-Toluidina
pKa = 5,08
Anilina
pKa = 4,63
Efeito I+
Doa eltrons por
efeito indutivo
p-Anisidina
pKa = 5,34
Efeito R+
Doa eltrons por
efeito de ressonncia
232 C E D E R J
AULA
anilina.
Estrutura
Nome
Di-n-propilamina
Trietilamina
pKa
11,00
10,65
Tambm so importantes os efeitos de solvatao do cido conjugado: como so espcies ionizadas, a solvatao por gua importante
para sua estabilidade. Como consequncia, espcies mais hidroflicas
so mais estveis, ocorrendo competio entre o efeito de solvatao e
os efeitos estereoeletrnicos. Ao mesmo tempo, em fase gasosa, quando
C E D E R J 233
Putrescina
Cadaverina
Espermina
ATIVIDADE
Atende ao Objetivo 4
4. Dada a srie de anilinas a seguir, d a ordem de basicidade das
mesmas, justificando sua escolha.
234 C E D E R J
8
AULA
Resposta comentada
A maior basicidade se dar pelo aumento da densidade eletrnica do tomo de N, tornando o par de eltrons livres mais
disponvel para ser doado. Assim, grupos que doem eltrons
por efeito indutivo ou por efeito de ressonncia iro aumentar a
basicidade, sendo que o efeito de ressonncia predomina sobre
o indutivo (exceto no caso dos halognios), j que esse ltimo se
enfraquece rapidamente com a distncia entre os grupos envolvidos. Ento, j podemos antever que a ordem ser OMe>Me>H>
grupos que "retiram" eltrons, j que grupo metoxila (OMe) doa
por efeito de ressonncia e metila por efeito indutivo. Entre os
grupos que retiram eltrons, NO2 um grupo que retira tanto
por efeito de ressonncia como por um forte efeito indutivo, j
que o tomo de N est com carga positiva:
Nitrilas
Outra funo nitrogenada a nitrila, em que o nitrognio
encontra-se ligado a um carbono por uma ligao tripla:
R-CN
Nomenclatura de nitrilas
A nomenclatura oficial das nitrilas dada com base no nome
do hidrocarboneto correspondente, adicionando o sufixo nitrila:
Etanonitrila
Butanonitrila
Cicloexanocarbonitrila
C E D E R J 235
2-Cianoacetato de etila
cido 3-cianociclopentanocarboxlico
Acetonitrila
Benzonitrila
Acrilonitrila
A acrilonitrila a nitrila derivada do cido acrlico; uma matria-prima importantssima na indstria de polmeros. Uma das suas aplicaes a sntese da poliacrilonitrila (PAN), um polmero empregado na produo de fibras txteis que vem
sendo estudado para a produo de msculos artificiais, devido sua propriedade
condutora de eletricidade. A acrilonitrila tambm empregada na obteno de
um copolmero com butadieno e estireno (ABS), de alta resistncia e fundamental
para a indstria automotiva.
236 C E D E R J
AULA
Estrutura
Nome
Propionitrila
Trimetilamina
Metoxietano
Peso molecular
(u.m.a.)
55
59
60
Ponto de fuso
(oC)
-93
-117
-139
Ponto de ebulio
(oC)
97
3-4
Devido sua maior eletronegatividade, o tomo de nitrognio das nitrilas (hibridizao sp) menos bsico que o das aminas (hibridizao sp3).
Propionitrila
pKa = -10,1
Trimetilamina
pKa = 9,76
n-Propionitrila
pKa = 10,53
C E D E R J 237
Morfina
Cocana
Pilocarpina
238 C E D E R J
AULA
C E D E R J 239
240 C E D E R J
AULA
Estima-se que aproximadamente 2.500 espcies vegetais produzam glicosdeos cianognicos como mecanismo de defesa; por isso, comum acontecer
envenenamento do gado e de pessoas pela ingesto de certas plantas txicas
Amidas
Amidas so compostos em que o tomo de nitrognio encontra-se
ligado a uma carbonila, sendo consideradas derivados de cidos carboxlicos:
cido
carboxlico
Amida
Nomenclatura de amidas
A nomenclatura de amidas feita com base no cido carboxlico
correspondente. No caso de amidas primrias, substitui-se o termo oico
pelo sufixo amida ou, no caso de derivados de hidrocarbonetos cclicos,
carboxamida:
Etanamida
Acetamida
Benzamida
Ciclopropanocarboxamida
N,N-Dimetilformamida
N-Isopropilbutiramida
N-Etil-N-metil-3-clorobenzamida
242 C E D E R J
AULA
como anilidas.
Acetanilida
N-Metil-benzanilida
-Butirolactama
-Caprolactama
As penicilinas so um grupo de lactamas presente no nosso dia a dia, e esses medicamentos antibiticos so
empregados no tratamento de diversas infeces. Eles so produzidos por fungos do gnero Penicillium,
sendo muito famosa a histria de sua descoberta ao acaso por Alexander Flemming. A atividade antibacteriana das penicilinas se deve alta reatividade do anel beta-lactmico, que reage com um resduo do
aminocido serina, presente na estrutura de enzimas responsveis pela sntese da parede celular nas bactrias, causando a morte destas. Entretanto, o uso indiscriminado desses medicamentos levou ao surgimento
de bactrias resistentes, capazes de promover doenas graves, como as chamadas infeces hospitalares.
O mdico hngaro Ignaz Semmelweis foi o grande elucidador do papel dos microrganismos nas infeces
hospitalares, e sua trgica histria de vida mostra o empenho de um cientista em aplicar o mtodo cientfico
para resolver um problema, e como questes polticas e preconceitos podem prejudicar essa tarefa.
Ampicilina
Uma penicilina
C E D E R J 243
244 C E D E R J
AULA
ATIVIDADE
Atende ao Objetivo 5
5. Como vimos anteriormente, tanto aminas como amidas tercirias
so mais solveis em gua que as aminas primrias e secundrias de
mesmo nmero de tomos de carbono. Como podemos explicar esse
fenmeno?
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Resposta comentada
C E D E R J 245
Ento, no processo de solubilizao das aminas e amidas primrias e secundrias, ser necessrio romper as ligaes de
hidrognio soluto-soluto e solvente-solvente para formar ligaes
hidrognio soluto-solvente, enquanto para as aminas e amidas
tercirias devero ser rompidas as fracas interaes van der
Waals e as ligaes de hidrognio solvente-solvente para formar
ligaes de hidrognio soluto-solvente. Assim, deve-se esperar
um valor de H mais negativo para esse processo do que para
a solubilizao de aminas primrias e secundrias.
Piperina
246 C E D E R J
AULA
Chavicina
Por sua vez, a capsaicina o derivado amdico presente nas pimentas do gnero Capsicum. Foi isolado em trs estudos diferentes conduzidos ao longo do sculo XIX, tendo sido sintetizada pela primeira vez em
1930. Como a piperina, a capsaicina uma amida de carter lipoflico,
possuindo atividade analgsica, especialmente para leses associadas
artrite, embora seu uso no seja regulamentado oficialmente. Ela vem
sendo estudada tambm no tratamento de diabetes e de diversos tipos de
cncer. O uso mais consagrado da capsaicina, entretanto, como agente
ativo do chamado gs de pimenta, usado pelas foras policiais para o
controle de situaes de distrbio pblico e agresses; quando em contato
com mucosas, especialmente a ocular, provoca dor extrema.
Capsaicina
C E D E R J 247
Tanto a capsaicina quanto a piperina so ativadores de uma protena denominada receptor vaniloide. Esse receptor acoplado a um canal
inico, e sua ativao leva entrada de ons sdio no neurnio, levando
gerao de um impulso nervoso. No entanto, a exposio prolongada
capsaicina pode causar morte celular por excesso de influxo de ons
clcio, que letal para a clula (da seu uso potencial no tratamento do
cncer, porque levaria morte as clulas tumorais). Existem indcios
de que esses receptores tambm so ativados pelo calor, da a sensao
de ardncia provocada pelos compostos nitrogenados das pimentas.
interessante notar que nem todos os neurnios so sensveis capsaicina: aqueles localizados no encfalo e na medula espinhal no sofrem
os efeitos dessa substncia.
A sensao de ardncia causada pelas pimentas pode ser aliviada
pela ingesto de leite (de preferncia bochechando-se o leite) ou consumindo miolo de po. O efeito do leite parece se dar pela interao da
capsaicina com a casena, uma fosfoprotena presente no leite. Beber
gua no adianta, porque a capsaicina insolvel em gua, mas solvel
em etanol e em leos. Pode-se evitar tambm uma ardncia exagerada
removendo as sementes e a parte branca da pimenta-malagueta, pois
a que se concentra a capsaicina.
Outro fato interessante que a capsaicina no provoca sensaes
desagradveis em aves e insetos, que, assim, se alimentam da pimenta e
ajudam a disseminar suas sementes. J ao atuar em mamferos, ela reduz a
palatabilidade de seu "predador". Essa uma adaptao evolutiva muito
interessante que pode ser discutida com os alunos em sala de aula!
Pimenta (do snscrito, pippali) o nome dado a diversos condimentos que provocam
sensao de ardncia ao serem ingeridos. So denominados pimenta as sementes
de Piperaceae, como a pimenta-do-reino (Piper nigrum); os frutos de Solanaceae
do gnero Capsicum, como Capsicum frutescens (pimenta-malagueta), Capsicum
annuum (pimento ou pprica) e Capsicum baccatum (pimenta-de-caiena); os frutos
de plantas do gnero Pimenta (Myrtaceae), como a pimenta-da-jamaica (Pimenta
dioica), originria da Amrica Central e do Caribe; os frutos da Schinus molle e
Schinus terenbithifolius (aroeira) (Anacardiaceae), conhecidos como pimenta-rosa
e cultivados na Amrica do Sul e na frica (Madagascar e Ilha da Reunio), alm
de outros frutos e sementes como a pimenta sichuan (Zanthoxylum piperitum) e
a nigela (Nigella sativa).
248 C E D E R J
8
c
AULA
Atividade final
Atende ao Objetivo 6
Resposta comentada
Entre as vrias possibilidades, uma que pode ser muito rica o uso das
pimentas como tema gerador. Alm de permitir a discusso de diversos
conceitos qumicos, como grupos funcionais, solubilidade e interaes
intermoleculares, pode-se ainda explorar a influncia das especiarias
na Histria, assim como as relaes culturais Brasil-frica, j que as
pimentas foram incorporadas na culinria afro-brasileira. Dependendo
do planejamento, possvel incluir, como experimentao, a extrao
da capsaicina de pimentas do gnero Capsicum, empregando extrao com acetato de etila (vendido em farmcias), filtrao do extrato,
evaporao do solvente e precipitao da amida por cristalizao com
uma mistura de etanol e gua.
C E D E R J 249
resumo
Nesta aula, estudamos a amnia e as aminas, nitrilas e amidas. Vimos que a amnia
pode ser produzida a partir de N2 e H2, pelo processo Haber-Bosch, e apresenta
carter bsico em meio aquoso, devido presena de um par de eltrons livres
disponvel para ser doado (atendendo ao conceito de base segundo Lewis).
Outros compostos nitrogenados importantes so as aminas, as nitrilas e as
amidas. As aminas so compostos bsicos importantes na natureza, e podem
ser encontradas em diversos vegetais, possuindo, em muitos casos, propriedades
biolgicas importantes. A basicidade das aminas definida por propriedades
estruturais estereoeletrnicas que modulam a disponibilidade do par de eltrons
livres do nitrognio, como os efeitos indutivos, de ressonncia e estrico. J as
nitrilas apresentam o nitrognio ligado a um tomo de carbono por uma ligao
tripla, e possuem menor basicidade que as aminas.
As amidas so derivados nitrogenados de cidos carboxlicos. Ao contrrio das
aminas e nitrilas, no apresentam carter bsico, podendo se comportar como
cidos, devido estabilizao da base conjugada por efeito de ressonncia
(conjugao do N com a carbonila amdica). As amidas tambm esto presentes
em alguns produtos naturais, como as penicilinas e a capsaicina, responsvel pela
sensao de ardncia das pimentas.
250 C E D E R J
Referncias
Qumica V
Aula 1
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Aula 7
254 CEDERJ
CEDERJ 255
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9 788576 486343