CUESTIONARIO PRACTICA 1.

ABSORBANCIA

Mtodos Espectroscpicos.
Los mtodos espectroscpicos de anlisis se basan en la medicin de la
radiacin electromagntica emitida o absorbida por los analitos.
Los mtodos de emisin utilizan la radiacin emitida cuando un analito es
excitado por cierta cantidad de energa trmica, elctrica o radiante.
Por otro lado los mtodos de absorcin se basan en la disminucin de la
potencia o atenuacin de un haz de radiacin electromagntica como
consecuencia de su interaccin con el analito.
Los mtodos espectroscpicos tambin se clasifican de acuerdo con la regin
del espectro electromagntico que se utiliza. Ests regiones incluyen los rayos
X, ultravioleta, visible, infrarrojo, microondas y radiofrecuencias.
Radiacin.
Radiacin electromagntica: consiste en campos elctricos y magnticos
oscilantes que se propagan a travs del espacio a lo largo de una va lineal y
una velocidad constante.
La radiacin no es ms que la emisin, propagacin y transferencia de energa
en cualquier medio en forma de ondas electromagnticas o partculas. La
energa que transporta una radiacin electromagntica se desplaza mediante
ondas. Esta energa no es continua, sino que se transmite agrupada en
pequeos "cuantos" de energa llamados fotones.
Colorimetra.
La colorimetra es una tcnica instrumental que tiene por objeto determinar la
absorcin de la luz visible por una muestra, que puede ser una sustancia pura
o bien una mezcla o disolucin, con lo cual se pretende establecer el valor de la
concentracin de dicha sustancia en disolucin, mediante la comparacin del
color de la misma con el de un patrn o referencia, sea sta lquida o slida.
Espectro Electromagntico.
Divisin de la radiacin electromagntica segn la energa de un fotn.
El espectro electromagntico (o simplemente espectro) es el rango de todas las
radiaciones electromagnticas posibles. El espectro de un objeto es la
distribucin caracterstica de la radiacin electromagntica de ese objeto.
El espectro electromagntico se extiende desde las bajas frecuencias usadas

para la radio moderna hasta los rayos gamma, que cubren longitudes de onda
de entre miles de kilmetros y la fraccin del tamao de un tomo.
Transmitancia.
Cociente entre la potencia radiante que atraviesa una muestra y la potencia
radiante de la fuente de radiacin.
La transmitancia se define como la cantidad de energa que atraviesa un
cuerpo en determinada cantidad de tiempo.

donde
es la intensidad del rayo incidente, e
viene de la muestra.

es la intensidad de la luz que

Absorbancia
Atenuacin de los fotones a medida que atraviesan una muestra. (A)
Cuando un haz de luz incide sobre un cuerpo traslcido, una parte de esta luz
es absorbida por el cuerpo, y el haz de luz restante atraviesa dicho cuerpo. A
mayor cantidad de luz absorbida, mayor ser la absorbancia del cuerpo, y
menor cantidad de luz ser transmitida por dicho cuerpo. Como se ve, la
absorbancia y la transmitancia son dos aspectos del mismo fenmeno. La
absorbancia, a una determinada longitud de onda lambda, se define como:

Donde I es la intensidad de la luz que pasa por la muestra (luz transmitida) y I0

es la intensidad de la luz incidente.
Ley de Lambert Beer
Relacin entre la absorbancia de la muestra y la concentracin de la especie
absorbente.
La ley de Lambert-Beer establece que la absorbancia est directamente
relacionada con las propiedades intrnsecas del analito, con su concentracin y
con la longitud de la trayectoria del haz de radiacin al atravesar la muestra.
La expresin matemtica de la ley de Lambert-Beer es:
A = C .. L

Dnde:
A = Absorbancia de la muestra.
C = Concentracin del cromforo.
L = Longitud del paso ptico que contiene la muestra.
= Absortividad molar. Depende del cromforo en s mismo, de la y de las
condiciones de medida (pH, T...). Ya que la absorbancia es adimensional las
unidades son concentracin-1 longitud-1.
Cuando existe ms de un componente que absorbe radiacin, se emplea la ley
de aditividad para absorbancias, que asume que las especies actan
independientes unas de otras y que sus absorbancias son aditivas. "Cuanto
mayor es la transmitancia, mayor es la absorbancia, y viceversa

Ley de Lambert-Beer
Limitaciones de la ley
Limitaciones de la ley de Beer.
Limitaciones fundamentales: la ley de Beer es una ley limitante valida solo
para concentraciones de analitos bajas. A esta limitacin de la ley de Beer
contribuyen dos factores. Con concentraciones mayores se pierde la
independencia del comportamiento de cada partcula de analito en relacin a
las dems. La interaccin resultante entre las partculas de analito puede
cambiar el valor de . Una segunda contribucin es que la absortividad y la
absortividad molar dependen del ndice de refraccin de la muestra. Como este
ndice vara segn la concentracin del analito los valores de absortividad y
absortividad molar cambian. Con concentraciones suficientemente bajas de
analito, el ndice de refraccin permanece esencialmente constante, por lo que
la curva de calibracin es lineal.
Limitaciones qumicas a la Ley de Beer: Cuando las especies absorbentes
participan en una reaccin de equilibrio, dicha ley puede sufrir desviaciones
qumicas.
Limitaciones Instrumentales a la ley de Beer: Esta ley solo es estrictamente
vlida para la radiacin monocromtica pura, es decir, para la radiacin
formada por una longitud de onda, sin embargo con el mejor selector de
longitud de onda pasa una radiacin cuya amplitud de banda es pequea pero
finita. Otra contribucin a las limitaciones instrumentales de esta ley es la
radiacin difusa, debida a las imperfecciones del selector de longitud de onda
que permite que luces extraas se cuelen en el instrumento.
1. Slo se cumple para concentraciones bajas, a partir de una concentracin
0,01M empieza a haber desviaciones de la linealidad.

2. Si la concentracin es mayor de 0.01M la distancia promedio entre las

especies disminuye hasta el punto en que cada una afecta la distribucin de
carga de sus vecinas, alterando la capacidad de absorcin a una longitud de
onda.
3. En soluciones de baja concentracin del absorbente, pero a altas
concentraciones de otras especies (como electrolitos), la gran proximidad de
iones al absorbente altera la absortividad molar. Este efecto se puede reducir al
diluir.
4. Limitaciones debidas a desviaciones qumicas: Tienen lugar cuando el
analito se disocia, asocia o reacciona con el disolvente para dar lugar a un
producto con un espectro de absorcin, diferente al del analito. La ley de Beer
no se cumple debido a los cambios en los equilibrios que se producen.
5. Desviaciones instrumentales con radiaciones policromticas: Otra de las
razones por las que no obtenemos una linealidad se puede deber a
desviaciones instrumentales, del instrumento en s. Si seleccionamos una
longitud de onda nica, lo ideal sera que el monocromador dejase escapar esa
longitud de onda que seleccionamos (Radiacin monocromtica). Sin embargo
la resolucin del monocromador no es tan buena como para dejar pasar una
sola longitud de onda.

Funcionamiento del Espectrofotmetro Uv-Visible

Instrumento empleado para medir la absorbancia que utiliza un selector
monocromtico para seleccionar la longitud de onda.

El espectrofotmetro es un instrumento que permite comparar la radiacin

absorbida o transmitida por una solucin que contiene una cantidad
desconocida de soluto, y una que contiene una cantidad conocida de la misma
sustancia.
Todas las sustancias pueden absorber energa radiante. El vidrio, que parece
ser completamente transparente, absorbe longitudes de onda que pertenecen
al espectro visible; el agua absorbe fuertemente en la regin del IR.
La absorcin de las radiaciones UV, visibles e IR depende de la estructura de
las molculas, y es caracterstica para cada sustancia qumica. El color de las
sustancias se debe a que absorben ciertas longitudes de onda de la luz blanca
que incide sobre ellas y slo dejan pasar a nuestros ojos aquellas longitudes de
onda no absorbida.
Esta espectrofotometra utiliza radiaciones del campo UV de 80 a 400 nm,
principalmente de 200 a 400 nm (UV cercano) y de luz visible de 400 a 800 nm,
por lo que es de gran utilidad para caracterizar las soluciones en la regin
ultravioleta-visible del espectro. Se rige por una ley muy importante: la
ecuacin de Beer-Lambert.