Falta de protenas/lipdios?

Falta de H2O?

Aula 1
Complexos de metais d
Estrutura
Nomenclatura
Simetria

Falta de O2?
Qumica Inorgnica

Qumica Inorgnica

Qumica Bioinorgnica

Estados de oxidao dos metais da

primeira srie de transio
Nox mais comum

Nox menos comum

Compostos de coordenao
(complexos)
Contra-on

Complexo = tomo
metlico central
rodeado por um
conjunto de ligantes

(ambiente de
coordenao ao redor
do tomo metlico)

2+

SO42-

H2 O
H2O

Ctions metlicos:
cidos de Lewis

H2 O

2+

Mn

Nmero de coordenao (NC):

nmero de ligantes da esfera de
coordenao interna
(neste caso, NC = 6)

Estruturas dos complexos

H2O
Esfera coord. interna

H2O
H2 O

O nmero de coordenao (NC) dos

complexos determinado por 3
parmetros:
Tamanho do tomo (ou on) central;
Interaes estricas entre os ligantes;
Interaes eletrnicas.

Ligante
Esfera coord. externa

NC = 2

Metilmercrio
Garimpos

Lineares
Mais comuns nos
Grupos 11 e 12:
Cu(I), Ag(I), Au(I) e
Hg(II).

[Hg(CH3)2]

Mercrio utilizado como eletrodo no

processo clorolcali de obteno de NaOH,
Cl2 e H2 a partir da gua do mar e o acidente
na Baa de Minamata (Japo)
Sndrome do
Chapeleiro Louco

[Au(PPR3)2]+

NC = 4

Grupo:

Primeiro caso: Tetraedro (Td)

Favorecido para tomos centrais
pequenos e ligantes grandes
Grupo:

Segundo caso: Quadrado Planar (QP)

Na primeira srie de transio: d8 +
ligante com carter -aceptor
Nas demais: qualquer d8

Complexos tetradricos

NC = 5
Menos comuns que NC 4 ou 6.
Podem ser trigonais bipiramidais ou
pirmides quadradas (so interconversveis).

cis-[PtCl2(NH3)2]

trans-[PtCl2(NH3)2]

(cisplatina)

(transplatina)

Apresenta atividade antitumoral

Sem atividade antitumoral

Pseudo-rotao de Berry

NC = 6

Porfirina
(ligante polidentado macrocclico)

Grupo Heme na mioglobina

Complexos polimetlicos
Apresentam mais de
um tomo metlico.
Tais tomos podem
estar unidos por um
ligante (formando
pontes), ou ligados
diretamente (por
ligaes metal
metal)

o NC mais comum
para complexos.
O Octaedro (Oh) a
estrutura mais
comum dos
hexacoordenados.
As outras formas
normalmente so
pequenas distores
do octaedro.

Simetrias estudadas com maiores

detalhes nesta parte:

Quadrado
Planar
(NC = 4)
Octaedro
(NC = 6)
Tetraedro
(NC = 4)

Ligantes
Ligante um on ou molcula que tem
existncia independente (da do complexo
do qual participa).
Nos compostos de coordenao, o ligante
uma base de Lewis.
O tomo doador do ligante o tomo
atravs do qual essa espcie est ligada
ao metal. H ligantes com mais de um
tomo doador.

.
.. N ..
:O
O
.. :
..

Nitro (ligao atravs do N)

.. N .. .
O
..

:O
..

Nitrito (ligao atravs do O)

Ligantes: dentio

Haletos, OH-: monodentados

Etilenodiamina, oxalato: bidentados
EDTA: hexadentado (em alguns casos, tetradentado)

Ligantes comuns e nomenclaturas

Nome

Frmula

Classif.

Acetilacetonato

Abrev.

CH3

H3C

acac

B(O)

Amino

NH3

M(N)

Aquo

H2O

M(O)
bpy

B(N)

H-

Hidroxo

OH- OOC

Abrev.

Classif.

edta

H(N,O)

gly

B(N,O)
M

COO

Nitrilotriacetato

M(O)

nta

T(O)

Nitrito

NO2-

M(O)

Nitro

NO2-

M(N)

Carbonato

CO32-

M(O) ou B(O)

Oxalato

Carbonil

CO

M(C)

Oxo

Cloro

Cl-

Ciano

CN-

M(C)

NH

COO -

Hidrido

H2N

- OOC

NH2CH2COO-

Br-

Etilenodiamina

COO -

Glicinato

Bromo

Dietilenotriamina

Frmula

- OOC

COO

2,2-bipiridina
N

Nome
Etilenodiamino
tetraacetato

NH2

H2NCH2CH2NH2

dien

T(N)

en

B(N)

-O

ox

B(O)

O2-

Tetraazaciclotetradecano

cyclam

Te(N)

Tiocianato

SCN-

M(S)

Isotiocianato

SCN-

M(N)

Quelatos
Complexo
M-EDTA:

Usado para complexar

Ca2+ e Mg2+ de guas
duras, bem como em
terapia de quelao

ngulo de mordedura
(bite angle):
principal indutor de distores
estruturais em complexos metlicos

Cheli = garra (Gr.)

Quelato = complexo no qual o ligante forma um anel

que inclui o tomo metlico

O
M

O
M O

Nomenclatura dos complexos

Uso mdico/
agronmico:

Nomenclatura dos ligantes

O
R
O
H2N

Nomenclatura dos complexos

Nomenclatura dos complexos:
Gerais:
No se deixam espaos vazios entre palavras e/ou
estados de oxidao;
Utilizam-se os prefixos di, tri, tetra, penta, etc,
para indicar o nmero de ligantes idnticos
presentes;
Indica-se o nmero de oxidao da espcie central
por algarismos romanos entre parnteses;
As frmulas das espcies coordenadas sempre
so escritas entre colchetes [ ].

nion com terminao em eto: muda para o

(F- = fluoro)
radicais derivados de hidrocarbonetos
mantm seus nomes habituais (CH3 = metil)
alguns ligantes trocam a por o (H2O = aquo)
ou ainda ido por io (OH- = hidroxio)*
alguns ligantes recebem nomes especficos
a maioria dos ligantes mantm seus prprios
nomes

Nomenclatura dos complexos

Particularidades:
1. Em complexos catinicos e adutos, o metal
conserva o nome. Em nions, recebe a terminao
ato.
[Ag(NH3)2]+ diaminprata(I)
[Pt(CN)4]2- tetracianoplatinato(II)
2. Se existem ligantes diferentes no mesmo composto,
so colocados em ordem alfabtica de nome.
[Ir(NH3)4Cl2]+ tetraamindicloroirdio(III)

Nomenclatura dos complexos

Nomenclatura dos complexos

5. Quando um on complexo (positivo ou negativo)
se liga a outro de carga oposta, o resultado um
sal complexo. Para designar esses compostos,
as regras so as mesmas que para os sais
comuns:
ction antes do nion, na frmula, e
(nome do nion) de (nome do ction)

3. Se o nome do ligante j contm um prefixo (ex:

dimetilamino), usam-se bis, tris, tetraquis,
pentaquis, etc, para indicar o nmero de ligantes
idnticos
[ZnCl2(dmf)2] diclorobis(dimetilformamida)zinco(II)
4. Ismeros: antes da frmula, coloca-se o prefixo
indicativo do tipo de ismero, em itlico (ou
sublinhado), seguido de hfen.
cis-[Pt(NH3)2Cl2] cis-diaminodicloroplatina(II)

hexacloroplatinato(IV) de potssio
K2[PtCl6]
Fe[Fe(CN)6] hexacianoferrato(III) de ferro(III)
[Cr(NH3)6][CuCl5]
pentaclorocuprato(II) de hexamincromo(III)

Isomeria 1 - Geomtrica

Cis, trans (ML2X2) em quadrado planar

Isomeria 1 - Geomtrica

Cis, trans (ML2X4) em octaedro

Isomeria 1 Geomtrica

Isomeria 2 - ptica

Mer, fac (ML3X3)

em octaedro

Estrutura nosuperponvel
sua imagem
especular:
QUIRAL

Par enantiomrico

Isomeria 2 ptica

Exerccio
Desenhe todos os ismeros possveis
para [CoCl2(en)2]+ e identifique quais
possuem atividade ptica.

Quirais

Aquiral

Efeito molde (template): uso em

sntese orgnica

M2+

Orbitais d

10