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Materiais Eltricos
(1.1)
Com exceo da densidade e calor especfico, o fator massa atmica exerce uma
influncia relativamente pequena sobre as propriedades dos materiais. O nmero de eltrons que
circundam o ncleo de um tomo neutro mais significativo. Este nmero, denominado nmero
atmico, igual ao nmero de prtons no ncleo.
Os eltrons que circundam o ncleo do tomo no tm todos o mesmo nvel energticos,
sendo divididos em vrios nveis, com propriedades energticas diferentes (quatro nmeros
qunticos).
As atraes interatmicas, foras que mantm os tomos unidos, tambm esto
relacionadas estrutura eletrnica dos tomos. Em um fio de cobre estas foras so fortes (caso
contrrio o metal se deformaria facilmente), j nos gases nobres, tais como He,Ne,A,etc, existe
apenas uma pequena atrao pelos outros tomos porque eles possuem um arranjo muito estvel
de oito eltrons (2 para o He) na sua camada mais externa, chamada de valncia. A maior parte
dos outros elementos, ao contrrio dos gases nobres, deve adquirir a configurao altamente
estvel de oito eltrons na camada mais externa, atravs de um dos seguintes mecanismos:
recebendo eltrons,
perdendo eltrons,
compartilhando eltrons.
Ligao inica: Este tipo de ligao resulta da atrao mtua entre ons positivos e
negativos. tomos de elementos como o sdio e clcio, com um e dois eltrons na camada de
valncia, respectivamente, perdem facilmente estes eltrons externos e se tornam ons positivos.
Por outro lado, os tomos de cloro e oxignio facilmente recebem um ou dois eltrons na camada
mais externa, respectivamente, de modo a completar oito eltrons nesta camada. A atrao entre
ons positivos e negativos liga os ons vizinhos de carga oposta, como pode ser observado na
figura 1.1 a seguir.
Materiais Eltricos
Materiais Eltricos
.
Fig. 1.3 - Ligao Metlica
Ligaes secundrias: Existem tambm foras secundrias que ligam molculas umas
s outras. Estas ligaes so fracas em relao s outras. Estas foras aparecem a partir dos
dipolos atmicos ou moleculares. Os dipolos eltricos existem sempre que existir alguma
assimetria entre as partes positivas e negativas dos tomos e molculas. A ligao resulta da
atrao coulombiana entre um plo positivo e a regio negativa do adjacente. Exemplos de
ligaes secundrias so as pontes de hidrognio e as foras de Van der Waals.
A Fig. 1.4 mostra a polaridade na molcula de HF, onde o flor bem mais
eletronegativo que o hidrognio, atraindo o par de eltrons da ligao covalente, criando uma
carga ligeiramente negativa ao redor do flor e positiva ao redor do hidrognio.
.
Fig. 1.4 - (a) Polarizao da molcula de HF (b) Conseqente dipolo eltrico. (C)
Foras de atrao secundrias entre as molculas.
Apesar de uma molcula de gua ser eletricamente neutra como um todo, a distribuio de carga
pela molcula no uniforme. Esta fora pode ser atrativa em relao a outros grupos similares,
por exemplo ons hidroxila (OH-) em molculas orgnicas que atraem molculas de gua. Estas
foras so conhecidas como ligaes de hidrognio e existem em algumas molculas que tm o
hidrognio como um dos seus constituintes.
Pequenas variaes de carga podem resultar em pequenas foras que existem entre todas as
molculas, conhecidas como foras de Van der Waals.
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Fig. 1.5 - Estrutura do B2O3. O vidro (a) tem ordem somente em pequenas distncias. O cristal
(b) tem ordem em grandes distncias, alm da ordem em pequenas distncias.
Uma fase pode ser definida como uma parte estruturalmente homognea de um sistema
material. Isto significa que cada fase de um material possui seu prprio arranjo atmico. J vimos
que uma fase cristalina tem um arranjo atmico definido, com uma estrutura repetitiva que se
estende por muitas distncias atmicas. O nmero de fases cristalinas imenso, porque h muitas
permutaes e combinaes de tomos e grupos de tomos.
Uma fase amorfa tem apenas ordem em pequenas distncias (ver Fig. 1.5). Seus arranjos
atmicos so menos definidos e permitem maiores diferenas na composio que as fases
cristalinas. Entretanto, esta flexibilidade reduz o nmero de possveis fases amorfas que podem
coexistir em um material. Algumas das fases amorfas mais comuns na temperatura ambiente so
gua, leo, mercrio, baquelite e vidro.
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Materiais Eltricos
Materiais Eltricos
Daqui se conclui que a corrente eltrica nos eletrlitos conduzida de forma diferente
da que ocorre nos condutores slidos, j que nos lquidos h movimento nos dois sentidos. As
aceleraes dos anions e ctions so diferentes porque dependem das suas massas e sua carga
eltrica.
1.4.3- Conduo nos gases
Um gs presso atmosfrica considerado um bom isolante, mas se for submetido a
um campo eltrico suficientemente forte, ele deixa de o ser.
Quando o campo atinge um determinado valor alguns eltrons se libertam dos tomos
ficando estes conseqentemente com carga positiva. A este fenmeno dado o nome de
ionizao do gs.
Se, uma vez o gs ionizado, nele existir um campo eltrico, haver atravs dele a
passagem de uma corrente eltrica, geralmente acompanhada de efeitos luminescentes.
O nmero de molculas ionizadas num gs sempre pequeno em comparao com o
que se passa nos lquidos. De fato, considera-se uma boa ionizao quando existe uma molcula
ionizada para cada 1012 molculas de gs.
Quando a causa da ionizao desaparece, o gs mantm a condutividade por alguns
instantes, mas esta vai diminuindo at desaparecer. Isto mostra que os ons voltam a se combinar.
A curva que nos permite ter uma idia da variao da corrente com o campo eltrico,
suposto uniforme nos gases ionizados, supondo-se ainda que se mantm constante a causa da
ionizao mostrada na Figura 1.8.
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At aqui supusemos a corrente transportada pelos ons que vo sendo arrastados para os
eletrodos, animados de pequena energia cintica, incapaz de dissociar as molculas com que vo
chocando com grande freqncia pois, estando o gs a uma presso normal, grande a densidade
de molculas, o que por sua vez no permite o aumento da energia cintica dos ons.
Assim, a ionizao no aumenta e o gs permite apenas a passagem de uma corrente de
intensidade relativamente baixa.
Se o campo eltrico aumenta acima de determinado valor, a energia cintica dos ons
consegue aumentar a ponto de o seu choque de encontro s molculas poder dissoci-las. A
ionizao vai progredindo rapidamente at que as molculas por dissociar se tornam escassas e o
fluxo de ons e eltrons deixa de encontrar resistncia. a descarga. O valor de campo eltrico
para o qual se verifica a descarga depende tambm da presso a que o gs se encontra submetido.
1.5 - Propriedades Mecnicas
Para selecionar materiais apropriados e ento obter um projeto eficiente, essencial que
se conheam as propriedades relevantes dos materiais. As propriedades mecnicas dos materiais
so medidas em termos do comportamento do material quando sujeito a uma fora e so
determinadas pelas deformaes. Valores numricos absolutos de algumas propriedades
mecnicas no so determinados facilmente, mas so apresentados em comparao a outros
materiais.
Muito materiais em servio esto sujeitos a foras ou carga, por exemplo a liga de
alumnio empregada nas asas dos avies ou o ao no eixo dos automveis. Em tais situaes
necessrio projetar o equipamento de tal forma que as deformaes em servio no sero
excessivas e fraturas no ocorrero.
1.5.1 - Deformao nos metais.
Quando uma tenso (definida como a relao da fora aplicada por unidade de rea)
aplicada em um material o mesmo sofrer deformao. Esta deformao pode ser elstica, a qual
desaparece quando a tenso retirada, ou plstica, que uma deformao permanente. A Fig. 1.9
a seguir mostra diagramas tenso x deformao tpicos.
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Por conveno a rea da seo transversal utilizada nas curvas da Fig. 1.9 sempre a
rea inicial, embora a mesma se modifique ao longo do teste de levantamento dos dados, como
no caso que pode ser visualizado na Fig. 1.10.
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em unidades de tenso. Deve-se notar que o limite de resistncia calculado em relao rea
inicial. Essa uma observao importante, particularmente para os materiais dteis, pois os
mesmo sofrem uma reduo de rea quando solicitados pela carga mxima. Embora a tenso
verdadeira que solicita o material seja calculada considerando-se a rea real, a tenso tal como
definida anteriormente mais importante para o engenheiro, pois os projetos devem ser feitos
com base nas dimenses iniciais. Por este motivo tambm o limite de ruptura pode ser inferior ao
limite de resistncia (Fig. 1.9.c).
Outro aspecto importante que a deformao plstica (permanente) dos metais ocorre
pelo deslizamento dos tomos, escorregando uns sobre os outros no cristal. Este deslizamento
tende a acontecer preferencialmente ao longo de planos e direes especficos do cristal.
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Q
(1 - 0),
(1.3)
A resistncia ao calor (ao frio) a capacidade dos materiais e peas suportarem, sem
prejuzo de suas propriedades manuteno por perodos curtos ou longos de altas(baixas)
temperaturas. O efeito da temperatura nas propriedades dos materiais ser visto com mais
detalhes nos captulos sobre materiais condutores e isolantes.
Se chama de condutividade trmica a propagao do calor atravs dos corpos e tem
lugar quando todos os pontos destes no esto a mesma temperatura. O calor se propaga de
molcula a molcula, desde os pontos mais quentes aos mais frios. Se considerarmos uma placa
de faces paralelas de espessura finita e dimenses transversais infinitas, onde cada face se
mantenha a temperatura constante, se produz uma passagem de calor atravs da massa da placa.
Um vez estabelecido o regime permanente, a quantidade de calor que atravessa, durante um
tempo muito curto, uma pequena seo paralela s faces depende da temperatura destas e do
coeficiente de condutividade trmica da substncia que constitui a placa. Este coeficiente
expressa o nmero de calorias-grama que atravessam perpendicularmente, em um segundo, um
centmetro quadrado de uma lmina que tenha um centmetro de espessura e cujas faces se
mantenham a temperaturas que difiram de um grau entre si.
Existe uma certa correlao entre condutividade eltrica e trmica, a qual pode explicarse pela teoria eletrnica da corrente eltrica. Por ao de uma diferena de potencial os eltrons
livres, que se movem em todas as direes nos espaos intermoleculares, tomam um movimento
de conjunto, que constitui a corrente eltrica. Quando entre dois pontos de um metal existe uma
diferena de temperatura, os eltrons das partes mais quentes, que tm maior velocidade mdia,
cedem por choque uma parte de sua energia e de sua velocidade aos eltrons das partes mais
frias. A soma de todos estes choques d lugar, aps um tempo mais ou menos longo, igualao
das velocidades mdias e, por conseguinte, ao equilbrio da temperatura. Nos polmeros a
transferncia de energia obtida atravs da vibrao e rotao das cadeias de molculas. Os
polmeros so freqentemente empregado como isolantes trmicos devido a sua baixa
condutividade trmica. Assim como nas cermicas, a introduo de pequenos poros reduz a
condutividade trmica.
Coeficiente de dilatao linear: Quando se aquece um slido, aumenta em geral suas
dimenses em todos os sentidos, aumentando portanto, sua superfcie e seu volume. A dilatao
linear se refere ao aumento do comprimento em uma determinada direo. Chamando l0 ao
comprimento inicial e l1 ao comprimento final, correspondentes s temperaturas 0 e 1, se tem:
=
l1 - l0
lo(1 - 0)
(1.3)
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Como resultado do prprio processo de obteno, sabe-se que os metais, nas suas
formas refinadas, encontram-se num nvel energtico superior ao do composto que lhe deu
origem. Excetuam-se apenas os metais nobres que so encontrados na natureza na forma
metlica. Esta portanto a razo termodinmica da espontaneidade das reaes de corroso que
transformam os metais novamente em compostos, num processo inverso ao metalrgico. A
energia liberada nesta transformao perdida para o meio ambiente.
Por outro lado, para manter os metais protegidos contra a corroso h necessidade de
uma parcela adicional de energia, a qual pode ser aplicada de diversas formas, dependendo
logicamente das condies de emprego do metal. Essa energia adicional pode ser representada
por revestimentos protetores, inibidores de corroso, e outros mtodos a serem vistos nos
prximos itens.
Corroso por dissoluo: A corroso mais simples atravs de uma dissoluo qumica, como
ocorre, por exemplo, no caso do acar e do sal na gua. Obviamente materiais to solveis
quanto o acar e o sal no so utilizados ordinariamente na fabricao de peas, mas h ocasies
em que os materiais entram em contato com solventes poderosos. Por exemplo, uma mangueira
de borracha atravs da qual corre gasolina, est em contato com hidrocarbonetos solventes e
tijolos refratrios de slica entram em contato com escrias de xido de ferro que dissolvem a
slica. Podem ser feitas as seguintes generalizaes a respeito da dissoluo qumica:
Molculas de ons pequenos se dissolvem mais facilmente - os componentes do asfalto, por
exemplo, se dissolvem mais facilmente que os de um plstico altamente polimerizado;
A solubilizao ocorre mais facilmente quando o soluto e o solvente tm estruturas
semelhantes - materiais orgnicos so mais facilmente solveis em solventes orgnicos metais
em outros metais lquidos e materiais cermicos em cermicos fundidos;
A presena de dois solutos pode produzir maiores solubilidades que a presena de um s como exemplo, o carbonato de clcio (CaCO3) do calcreo praticamente insolvel em gua,
entretanto, a presena de gs carbnico, para formar cido carbnico em contato com a gua,
aumenta marcadamente a solubilidade de CaCO3;
A velocidade de dissoluo aumenta com a temperatura - a dissoluo envolve difuso e,
como essa aumenta rapidamente com a temperatura, a corroso por dissoluo tambm ocorre
mais rapidamente.
Corroso Eletroqumica: O tipo mais comum de corroso involve um processo de oxidao
eletroqumica de um metal. Rigorosamente falando, oxidao a remoo de eltrons de um
tomo. Por exemplo, a Eq. 1.5 a expresso para a oxidao do ferro para ons ferrosos e a Eq.
1.6 expressa a oxidao de ons ferrosos a frricos.
Fe
Fe2+ + 2e-
(1.5)
Fe2+
Fe3+ + e-
(1.6)
Essa combinao de reao qumica e perda de eltrons leva a outras reaes, como por
exemplo a formao de ferrugem. A ferrugem hidrxido frrico e se forma de acordo com a
seguinte reao global:
4Fe
3O2
6H2O
4Fe(OH)3
(1.7)
Para haver formao a partir do ferro, as reaes (1.5) e (1.6) devem ocorrer e tanto
oxignio como a umidade devem estar presentes.
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M (metal)
(1.8)
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de ons hidrognio (por exemplo, soluo de 1 M de HCl), atravs da qual o hidrognio gasoso
borbulhado sob presso de 1 atmosfera e temperatura de 25o.C.
O potencial de eletrodo padro de um elemento , ento, a diferena de potencial
expressa em volt entre o elemento e uma soluo de 1 M de seus ons em relao ao eletrodo
normal de hidrognio, que tem potencial igual a zero.
(1.9)
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Tabela 1.1 - Potenciais de Eletrodo de Metais (25o. C, soluo 1 M dos ons metlicos)
0
Clulas Galvnicas: O par de eletrodos, mostrado na figura 1.13 envolve o ferro. O eletrodo que
fornece os eltrons para o circuito externo denominado anodo, enquanto que o eletrodo que
recebe eltrons do circuito externo chamado catodo.
Ao se fazer o contato eltrico entre os dois eletrodos, o maior potencial do anodo faz
com que os eltrons se dirijam do anodo para o catodo (Fig. 1.14).
A introduo do excesso de eltrons no catodo faz com que o equilbrio descrito pela
Eq. 1.9, se desloque para a direita. Dessa forma, libertado H2 no catodo, formado a partir dos
ons hidrognio da gua. Essa reao remove parte dos eltrons do eletrodo de ferro, fazendo
com que o equilbrio descrito pelas Eqs. 1.5 e 1.6 se desloque para a direita. Conseqentemente,
essas reaes continuam a ocorrer espontaneamente, dissolvendo o metal do anodo e produzindo
hidrognio no catodo.
Esse exemplo desmonstra o mecanismo da corroso galvnica. A corroso ocorre
apenas no anodo, pois a o potencial mais elevado que no catodo. O equilbrio da dissoluo
deslocado na direo de maior dissoluo (isto , de corroso), ao se fazer o contato eltrico e os
eltrons serem removidos.
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H+ + OH-
(1.10)
Geralmente, esta reao produz apenas uns poucos ons hidrognio. Conseqentemente,
a reao da Figura 1.14 no se processa rapidamente. Por outro lado, a remoo de ons H+ da
soluo reduz a concentrao dos ons hidrognio nas vizinhanas do catodo, estabelecendo-se
um equilbrio temporrio at que mais ons hidrognio possam (1) se difundir para a superfcie
do catodo ou (2) se formar de acordo com a eq. 1.10.
Quando a reao expressa pela equao 1.9 se desloca para a esquerda, tem-se uma
reao importante no catodo perceptvel pois se tem desprendimento gasoso. Entretanto, outras
alteraes importantes tambm ocorrem no catodo, embora menos bvias. A primeira o
aumento na concentrao de ons OH- que acompanham a remoo de ons H+ (Fig. 1.15).
Fe(OH)3
(1.11)
Em virtude da sua insolubilidade quase total na maior parte das solues aquosas, o
Fe(OH)3 se precipita facilmente e permite que a reao acima prossiga, conforme os ons Fe3+ e
OH- entrem em contato.
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Cu
(1.12)
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Fig. 1.20 - Anodos de sacrifcio. (a) placas de magnsio enterradas ao longo de um oleoduto. (b)
placas de zinco em casco de navio. (c) barra de magnsio em um tanque industrial de gua
quente.
uso de materiais de nobrezas prximas: os metais selecionados, se possvel, devero estar
localizados, na tabela de potenciais, o mais prximo possvel;
um outro mtodo de proteo galvnica o uso de uma tenso aplicada no metal. A Fig.
1.21 ilustra este procedimento. O princpio de proteo o mesmo do anodo de sacrifcio, ou
seja, forncem-se eltrons ao metal, de forma que o mesmo se torne catdico e as reaes de
corroso deixem de ocorrer;
(CrO4)2-
(1.13)
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Os ons so adsorvidos pela superfcie andica e, desta forma, isolam esta superfcie
evitando as reaes de corroso; o metal fica apassivado (Fig. 1.22). Um ao contendo cromo
muito resistente corroso em condies oxidantes; entretando, na auxncia de oxignio a reao
(1.14) pode se dar
Cr
Cr2+ + 2e-
(1.14)
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A Fig. 1.25 mostra um outro sistema de dois componentes que possui maior importncia
prtica que o primeiro. Aqui, os extremos da abscissa so 100% de H2O e 30% de NaCl. Observe
que a solubilidade do NaCl aumenta com a temperatura e que a solubilidade de H2O tambm
aumenta com a temperatura e que as composies intermedirias tm temperaturas de fuso
inferiores da gua pura (0o. C) e do sal puro (800o. C).
Essas relaes de fuso e solidificao so muito comuns em todos os tipos de
combinaes de dois componentes.
Quando dois metais formam uma fase lquida homognea, isto , eles so
completamente solveis um no outro, eles no necessariamente se solidificaro para formar uma
fase slida homognea. Quando solidificados dois metais podem ser:
completamente solveis um no outro;
completamente insolveis um no outro;
parcialmente solveis um no outro;
combinados para formar um composto intermetlico.
Os diagramas de equilbrio ou de fase (algumas vezes chamados curvas de solubilidade)
so usados para mostrar a percentagem de cada metal na liga com o eixo das ordenadas
indicando a temperatura. Este um mtodo conveniente para indicar as mudanas de estado e
estrutura pelas quais cada liga passa durante o resfriamento lento a partir do estado lquido para o
estado slido em condies de equilbrio.
A situao mais comum ocorre quando dois metais so parcialmente solveis. O
diagrama de fases para esta situao mostrado na Fig. 1.26, que mostra a solubilidade slida e a
formao de uma mistura euttica.
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Se uma pequena quantidade de qualquer dos metais est presente, ento a soluo slida
( ou ) se forma; para propores intermedirias a estrutura contem laminaes de ambas
solues slidas. A mistura euttica contem ambas solues slidas, e a microestrutura mostrada
na Fig. 1.26. As solubilidades slidas de B em A e de A em B, ocorrem ambas na temperatura
euttica (TE) e so representadas pelos pontos C e D respectivamente. Se uma liga lquida tem
uma composio dada pelo ponto E, ento quando resfriada para TE, a mistura euttica formada
de acordo com a reao:
resfriamento
Lquido
aquecimento
TE
Composies
dadas pelos
pontos:
soluo
soluo
slida
slida
mistura
euttica
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Esta interdependncia das propriedades mecnicas das fases torna possvel obter-se
materiais mais resistentes pela adio de reforadores. Por exemplo, a adio de carbono
borracha, de areia argila, de areia ao asfalto ou de serragem aos plsticos, aumenta a resistncia
destes materiais deformao. O efeito na resistncia no ltimo exemplo est mostrado
graficamente na Fig. 1.28.
Embora uma resina fenol-formaldeido isolada seja bastante resistente, ela suscetvel
ruptura por cisalhamento; a incorporao de uma segunda fase produz uma resistncia adicional
deformao. No outro extremo da faixa de composies, a resistncia da serragem isolada nula;
no existem foras que mantenham as partculas de celulose na forma de uma massa coerente. A
resina adicionada age como um cimento, unindo essas partculas. A resistncia mxima
conseguida em uma composio intermediria, na qual cada fase age como reforadora da outra.
1.28 - Resistncia de misturas (serragem de madeira como reforador de uma resina fenolformaldedo)
1.8.3 Polimorfismo (alotropia)
Como j foi visto anteriormente, molculas podem ter estruturas diferentes, ainda que a
composio seja a mesma. Denominamos estas molculas de ismeras.
Uma situao anloga, polimorfismo, pode ser encontrada nos cristais e, de fato, isto se
tornar extremamente importante para ns. Dois cristais so ditos polimorfos quando, embora
tenham estruturas cristalinas diferentes, apresentam a mesma composio.
O principal exemplo de polimorfismo nos metais o do ferro, j que a possibilidade de
se fazer tratamentos trmicos no ao e, modificar assim suas propriedades, advm do fato de que
o ferro, durante o aquecimento, passa de ccc para cfc. Ainda mais, esta mudana se reverte
conforme o ferro se resfria.
1.8.4 Tratamentos Trmicos
Os cristais plasticamente deformados tm mais energia que os cristais no deformados,
pois esto cheios de discordncias e outras imperfeies. Havendo oportunidade, os tomos
desses cristais se reacomodaro de forma a se ter um arranjo perfeito e no deformado. Tal
oportunidade ocorre quando os cristais so submetidos a temperaturas elevadas, atravs de um
processo denominado de recozimento.
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A maneira como os gros cristalinos so distorcidos pela deformao plstica pode ser
observada na figura 1.29 a seguir.
Fig. 1.30 - Amolecimento por recristalizao. O lato 65Cu-35Zn mais duro e mais encruada
recristaliza em temperaturas mais baixas.
Nas operaes industriais, a distino entre deformao a quente e a frio no est
somente na temperatura, mas na relao entre a temperatura do processo e a de recristalizao. A
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.
Fig. 1.33 - Tratamento de envelhecimento (liga 95,5% Al - 4,5% Cu)
A continuao do processo de segregao, por longos perodos de tempo, leva a uma
precipitao verdadeira; o metal amolece e diz-se que foi superenvelhecido.Por exemplo, o
desenvolvimento de uma estrutura verdadeiramente estvel em uma liga com 96% de alumnio e
4% de cobre em temperatura ambiente, envolve a separao quase completa do cobre, o qual
originariamente se encontrava dissolvido no alumnio cfc. Praticamente todos os tomos de cobre
formam CuAl2. Como o crescimento da segunda fase implica no aparecimento de reas
relativamente grandes, que no conseguem resistir ao escorregamento, observa-se um
amolecimento marcante.