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1. OBJETIVO
Establecer los parmetros a considerar en la implementacin del mtodo en ICP.
2. LIMITE DE APLICACION
Es aplicable para un barrido de muestras en ICP. Y personal autorizado
3. DEFINICIONES
Ver PQC 011 Y PQC 012, ITEM N 3.
4.-PROCEDIMENTO
4.1.

Calculo del Lmite de Deteccin Instrumental:

Leer en el instrumento 10 muestras blancos preparados empleado en el mtodo con la matriz
de anlisis en tres das no consecutivos, y luego calcular LDI empleando la siguiente frmula:
LDI = 3*SD BK
Donde:
LDI= Limite de Deteccin del Instrumento
SD = Desviacin Estndar
Ver Tabla N 1 Tabla de Resultados de la Determinacin del Lmite de Deteccin
Instrumental

4.2

Calculo del Lmite de Deteccin del Mtodo:

Ensayar 7 veces en tres das diferentes un material de referencia, cuya concentracin sea
tres veces el lmite de deteccin del Instrumento, luego determinar el lmite de deteccin del
mtodo aplicando la siguiente frmula.
LDM = t (n-1)*Sd
Donde:
LMD = Lmite de deteccin del mtodo
T = t de student
n = Nmero de muestras por da
(n-1) = Grados de libertad
Sd = Desviacin estndar.
Ver tabla N 2 Tabla de Resultados de la Determinacin del Lmite de Deteccin del Mtodo

4.3

Determinacin del Lmite de Cuantificacin del Mtodo:

a). para hallar el lmite de cuantificacin, multiplicar los resultados del lmite de deteccin del
mtodo por un factor cuya variacin en los valores es de 1 hasta 10 unidades
dependiendo de la precisin (reproducibilidad, repetibilidad) y veracidad del lmite de
cuantificacin.

LC = LDM*Factor
Donde:
LDM = Lmite de deteccin del mtodo
Factor = Puede variar desde 1 hasta 10

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Ver Cuadro Resumen del Lmite de Cuantificacin de Metales-ICP-AGUA (29 Elementos)

b). Determinacin de la Precisin (Repetibilidad y Reproducibilidad) en el Limite de
Cuantificacin.
Preparar 10 soluciones de cada elemento considerado en barrido del ICP, con las
concentraciones determinadas en el lmite de cuantificacin.
Leer en equipo ICP un total de 30 soluciones en tres diferentes das (10 soluciones cada
da)
Con los datos obtenidos calcular la repetibilidad y reproducibilidad de acuerdo a las
siguientes formulas (NTP-5725)
T1 = ni yi
T2= ni (yi)2
T3 = ni
T4 = n2i
T5= (ni-1) Si2
Sr2 = T5 /T3 P
SL2 = [T2T3 T21 / T3 (P-1)] [ T3 (P-1)/ T23 T4 ]
SR = SL2 + Sr2
RSD = SR / m
Donde:
Sr= Desviacin estndar de repetibilidad.
SR= Desviacin estndar de reproducibilidad.
SL= Desviacin estndar entre das
RSD = Desviacin estndar de reproducibilidad interna.
T= Total o suma de la expresin.
n= Nmero de resultados de ensayo obtenidos en un nivel.
c) Veracidad en el lmite de cuantificacin.
Calcular la veracidad de los datos con la siguiente frmula:
T= (X1-X2)/S/(RAIZ n)
Donde:
X1 =Promedio de Promedios
X2= Valor Terico
n = Nmero de datos
d).
h y k de Mandel en el Lmite de cuantificacin
Para demostrar que los datos son consistentes y por lo tanto homogneos y as concluir que
el lmite de cuantificacin es repetible y reproducible o no, utilizar la tcnica estadstica h y k
de Mandel.
Las formulas son:
hij = yij yj / raiz (1/pj-1)( (yij-yj)
Donde:
hij = h de Mandel.

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Pj = N de das
yij = Promedio de un da
yj = Promedio de promedios
hij calculado < hij crtico (de tabla)
kij = sij- raiz pj/raiz ( sij2)
kij = K de Mandel
pj = N de das
sij = Desviacin Estndar
kij calculado < kij crtico (de tabla)
Ver Tabla N 3 Repetibilidad, Reproducibilidad, Veracidad y Prueba de Homogeneidad en el
Lmite de Cuantificacin ICP-Aguas
4.4 Selectividad
Determinar el porcentaje de recuperacin de la muestra mediante adiciones de estndar en
diferentes matrices (agua potable, agua superficial, efluente industrial, efluente domestico) el
rango de recuperacin aceptado es desde 85% hasta 115%, as tambin verificar si el mtodo
es selectivo mediante el control de lecturas en el equipo ICP de materiales de referencia
certificados denominados www-IPC-QCMA, utilizados cada vez que se analizan muestras
manejando con el mismo criterio, ste ltimo es fcilmente comprobado en los grficos de
control de cada mes. (ver tabla N 4)
4.5.Linealidad
Hallar la linealidad preparando estndares de diferentes concentraciones de tal forma que
sean directamente proporcionales a las intensidades producidas en el equipo y despus de
ser evaluadas se debe obtener un coeficiente de correlacin r = 0.999, siendo el valor mnimo
0.99 tal como se puede apreciar en los grficos de linealidad encontrados. ( ver cuadro N 5)
4.6 Calculo de la Incertidumbre Expandida
a) Digestar 30 muestras (distribuidas en tres das diferentes) de cada producto a determinar
como por ejemplo agua potable, agua superficial, agua efluentes domsticos, agua
efluentes industriales etc. Fortificar las muestras si fuera necesario.
b) Determinar la curva normal de los datos tal como se muestra en los siguientes grficos
(usar al menos un grfico).

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Normal Probability Plot

.999
.99
.95

Probability

.80
.50
.20
.05
.01
.001
0.0016

0.0017 0.0018

0.0019

0.0020

0.0021

0.0022

C1
Average: 0.0018267
StDev: 0.0001660
N: 30

Anderson-Darling Normality Test

A-Squared: 0.712
P-Value: 0.057

Histogram of C1, w ith Normal Curve

8
7

Frequency

6
5
4
3
2
1
0
0.0016

0.0017

0.0018

0.0019

0.0020

0.0021

0.0022

C1

Descriptive Statistics
Variable: C1
Anderson-Darling Normality T est
A-Squared:
P-Value:

0.0016

0.0017

0.0018

0.0019

0.0020

0.0021

0.0022

95% Confidence Interval for Mu

0.712
0.057

Mean
StDev
Variance
Skewness
Kurtosis
N

1.83E-03
1.66E-04
2.75E-08
0.465122
-3.9E-01
30

Minimum
1st Quartile
Median
3rd Quartile
Maximum

1.60E-03
1.70E-03
1.80E-03
1.90E-03
2.20E-03

95% Confidence Interval for Mu

1.76E-03
0.00171

0.00181

0.00191

1.89E-03

95% Confidence Interval for Sigma

1.32E-04

2.23E-04

95% Confidence Interval for Median

95% Confidence Interval for Median

1.72E-03

1.90E-03

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c).

Determinar la Repetibilidad y Reproducibilidad

Con los datos obtenidos en los tres das (total 30 datos) calcular la repetibilidad y
reproducibilidad de acuerdo a las siguientes formulas (NTP-5725)
T1 = ni yi
T2= ni (yi)2
T3 = ni
T4 = n2i
T5= (ni-1) Si2
Sr2 = T5 /T3 P
SL2 = [T2T3 T21 / T3 (P-1)] [ T3 (P-1)/ T23 T4 ]
SR = SL2 + Sr2
RSD = SR / m
Donde:
Sr= Desviacin estndar de repetibilidad.
SR= Desviacin estndar de reproducibilidad.
SL= Desviacin estndar entre das
RSD = Desviacin estndar de reproducibilidad interna.
T= Total o suma de la expresin.
n= Nmero de resultados de ensayo obtenidos en un nivel.
d). Tcnica de h y k de Mandel
Utilizar sta tcnica estadstica para determinar la consistencia y homogeneidad de los datos
Las formulas son:
hij = yij yj / raiz (1/pj-1)( (yij-yj)
Donde:
hij = h de Mandel.
Pj = N de das
yij = Promedio de un da
yj = Promedio de promedios
hij calculado < hij crtico (de tabla)
kij = sij- raiz pj/raiz ( sij2)
kij = K de Mandel
pj = N de das
sij = Desviacin Estndar
kij calculado < kij crtico (de tabla)
e)

Tcnica Numrica para Valores Atpicos

Determinar del conjunto de datos para cada elemento los valores atpicos es decir los
valores mas grandes o mas pequeos de acuerdo a las siguientes formulas (NPT 5725).
GP = (XP-X) /S

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Donde:
X = (1/p) *P* xi

f)

Xp = Valor mximo
X = promedio
S= Desviacin estndar
Clculo de la Incertidumbre Expandida
Si los datos indican una curva normal, son consistentes (h y k de Mandel), adems no se
detectaron valores atpicos de acuerdo a la tcnica de Grubs, calcular la incertidumbre de
la medicin expandida para cada producto requerido y para cada elemento involucrado
en el ICP con la siguiente frmula.
U= K x RSD x c
Donde:
U = Incertidumbre de la medicin expandida
K= Factor de cobertura (95 % de confianza)
C= Concentracin del material de referencia o promedio.

4.7 -PARAMETROS CONSIDERADOS EN LA ( ) IMPLEMENTACIN DEL METODO DE

ENSAYO MULTIELEMENTAL ICP
PARAMETROS

CUANTITATIVO

EXACTITUD
PRECISION
LINEALIDAD
SELECTIVIDAD
LIMITE DE
CUANTIFICACION

X
X
X
X
X

DETERMINACION
DE CONTENIDOS
X
X
X
X
X

ANALISIS DE
TRAZAS
X
X
X
X
X

ANALISIS
FISICO-QUIMICO

4.8 Mtodo Usado para la validacin.

Se ha usado un programa en Excel, considerando toda la herramienta que nos ofrece este
programa para hallar los valores estadstico usado.
Tambin se hace uso del programa denominado Minitab en alguna parte del proceso de
acreditacin.
5.0

REGISTROS
FORMATO FQC-070
FORMATO FQC-071
FORMATO FQC-072
FORMATO FQC-073
FORMATO FQC-074

Informe de implementacin de mtodo.

Informe de la determinacin de la incertidumbre
Formato Para LDI Y LDM
Formato de exactitud y homogeneidad y precisin en el limite de
cuantificacin
Cuadro de limite de cuantificacin de 29 elementos

6.0
BIBLIOGRAFIA :
6.1 METHOD 200.7 determination of metals and trace elements in water and wastes by
inductively coupled plasma-atomic emission spectrometry Revision 4.4 EMMC Version.