Electroqumica es una rama de la qumica que estudia

la transformacin entre la energa elctrica y la energa qumica. 1 En otras

palabras, las reacciones qumicas que se dan en la interfaz de un conductor
elctrico (llamado electrodo, que puede ser un metal o un semiconductor) y un
conductor inico que tambin es muy importante en el mundo (el electrolito)
pudiendo ser una disolucin y en algunos casos especiales, un slido. 2
Si una reaccin qumica es provocada por una diferencia de potencial aplicada
externamente, se hace referencia a una electrlisis. En cambio, si la diferencia
de potencial elctrico es creada como consecuencia de la reaccin qumica , se
conoce como un "acumulador de energa elctrica", tambin
llamado batera ocelda galvnica.
Las reacciones qumicas donde se produce una transferencia de electrones
entre molculas se conocen como reacciones redox, y su importancia en la
electroqumica es vital, pues mediante este tipo de reacciones se llevan a cabo
los procesos que generan electricidad o, en caso contrario, son producidos
como consecuencia de ella.
En general, la electroqumica se encarga de estudiar las situaciones donde se
dan reacciones de oxidacin y reduccin encontrndose separadas, fsicamente
o temporalmente, se encuentran en un entorno conectado a un circuito
elctrico. Esto ltimo es motivo de estudio de la qumica analtica, en una
subdisciplina conocida como anlisis potenciomtrico.
ndice
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1Historia

2Principios
o

2.1Reacciones de Reduccin-Oxidacin

2.2Balanceo de las ecuaciones Redox

2.2.1Medio cido

2.2.2Medio Alcalino

3Celdas Electroqumicas

4Potenciales estndar de reduccin

5Espontaneidad de una reaccin redox

6Corrosin

6.1Corrosin del Hierro

6.2Aproximacin a la corrosin de los metales

6.3Proteccin contra la corrosin

7Aplicaciones

8Vase tambin

9Bibliografa

Historia[editar]
Artculo principal: Historia de la electroqumica
Los antecedentes acerca del conocimiento de la electricidad en
tratmosfrica, Charles-Augustin de Coulomb (teora de atraccin
electrosttica) en 1781 y los estudios de Henry Cavendish, Joseph
Priestley y Humphry Davy en Inglaterra, lograron pavimentar el camino hacia el
nacimiento cientfico de la electroqumica. Por otro lado la cientficaDelianny
Merchan, tambin contribuyo a esto.
Es, durante finales del siglo XVIII (Ilustracin), cuando el anatomista y mdico
italiano Luigi Galvani marc el nacimiento de la electroqumica de forma
cientfica al descubrir el fenmeno que ocurra, al pasar electricidad por
las ancas de rana y nuevamente al tocar ambos extremos de los nervios
empleando el mismo escalpelo descargado. Dichas observaciones las public
en su ensayo "De Viribus Electricitatis in Motu Musculari
Commentarius" (del Latn por,Comentario acerca del efecto de la electricidad
en el movimiento muscular). Es de esta forma que en 1791 propuso la
existencia de una sustancia "nervio-elctrica" existente en toda forma de vida.

El fsico Italiano Alessandro Voltamostrando

su "Pila" al emperador francsNapolen Bonaparte en 1801.

Galvani pens que esta nueva fuerza vital, era una nueva forma de generacin
de electricidad natural, adems de las ya conocidas por el hombre como la
existente en los truenos y relmpagos o en algunos animales como la anguila
elctrica o las rayas elctricas.
Los aportes posteriores en la fabricacin de la primera batera de la poca
moderna dada por Alessandro Volta permitieron que durante la revolucin
industrial, cientficos connotados como William Nicholson y Johann Wilhelm
Ritter fundaran la disciplina de la galvanoplastia. Aos ms tarde todo ello
desembocara en el descubrimiento de la termoelectricidad por Thomas Johann
Seebeck.
Para mediados del siglo XIX, el modelamiento y estudio de la electroqumica, se
vieron aclarados por Michael Faraday (leyes de la electrlisis) y John
Daniell (pila dependiente solo de iones metlicos Zinc-Cobre). Hacia finales de
siglo, dicha disciplina comenz a influenciar campos tan importantes como las
teoras de conductividad de electrolitos, presentado por Svante August
Arrhenius y Friedrich Ostwald y subsecuentemente en el modelamiento
matemtico de las bateras por Walther Hermann Nernst.
A partir del siglo XX, la electroqumica permiti el descubrimiento de la carga
del electrn por Millikan, y el establecimiento de la moderna teora de cidos y
bases de Brnsted y Lowry, as como el estudio de disciplinas tan importantes
como las reas mdicas y biolgicas con la electroforesis, desarrollada por Arne
Tiselius en 1937.
Dichas contribuciones han permitido que en la actualidad la electroqumica se
emparente a temas tan diversos que van desde la electroqumica
cuntica de Revaz Dogonadze o Rudolph A. Marcus, hasta las celdas
fotovolticas yquimioluminiscencia.
Principios[editar]
Reacciones de Reduccin-Oxidacin[editar]
Artculo principal: Reduccin-oxidacin
Las reacciones de reduccin-oxidacin son las reacciones de transferencia
de electrones. Esta transferencia se produce entre un conjunto de
elementos qumicos, uno oxidante y uno reductor (una forma reducida y una
formaoxidada respectivamente). En dichas reacciones la energa liberada de
una reaccin espontnea se convierte enelectricidad o bien se puede
aprovechar para inducir una reaccin qumica no espontnea.
Balanceo de las ecuaciones Redox[editar]
Artculo principal: Ecuacin qumica

Las reacciones electroqumicas se pueden balancear por el mtodo ionelectrn donde la reaccin global se divide en dos semirreacciones (una de
oxidacin y otra de reduccin), se efecta el balance de carga y elemento,
agregandoH+, OH, H2O y/o electrones para compensar los cambios de
oxidacin. Antes de empezar a balancear se tiene que determinar en que
medio ocurre la reaccin, debido a que se procede de una manera en particular
para cada medio.
Medio cido[editar]
Se explicar por medio de un ejemplo, cuando una sal magnsica reacciona
con Bismutato de Sodio.

El primer paso es escribir la reaccin sin balancear:

Luego se divide en dos semirreacciones:

Cada semirreacin se balancea de acuerdo con el nmero y tipo de

tomos y cargas. Como estamos en medio cido los iones H+ se agregan
para balancear los tomos de H y se agrega H2O para balancear los
tomos de O.

Finalmente se multiplica cada semirreaccin por un factor para que se

cancelen los electrones cuando se sumen ambas semireacciones.

Reaccin Balanceada:

En algunos casos es necesario agregar contraiones para terminar de

balancear la ecuacin. Para este caso, si se conociera el anin de la sal
magnsica, ese seria el contrain. Se agrega por igual de ambos lados
de la ecuacin lo necesario para terminar de balancearla.

Medio Alcalino[editar]
Tambin se explicar por medio de un ejemplo, cuando el Permanganato de
potasio reacciona con el Sulfito de sodio.

El primer paso es escribir la reaccin sin balancear:

Luego se divide en dos semirreacciones:

Cada semirreacin se balancea de acuerdo con el nmero y tipo de

tomos y cargas. Como estamos en medio alcalino los OH se agregan
para balancear los tomos de H y normalmente se agrega la mitad de
molculas deH2O del otro lado de la semirreaccin para balancear los
tomos de O.

Finalmente se multiplica cada semirreacin por un factor para que se

cancelen los electrones cuando se sumen ambas semireacciones.

Ecuacin balanceada:

Reaccin Balanceada:

En este caso se agregaron contraiones para terminar de balancear la

ecuacin (los cationes K+ y Na+)

Celdas Electroqumicas[editar]
Artculo principal: Celda electroqumica
La Celda Electroqumica es el dispositivo utilizado para la descomposicin
mediante corriente elctrica de sustancias ionizadas denominadas electrolitos
o para la produccin de electricidad. Tambin se conoce como celda
galvnica o voltaica, en honor de los cientficos Luigi Galvani y Alessandro
Volta, quienes fabricaron las primeras de este tipo a fines del S. XVIII. 1

Esquema de la Pila de Daniell. El puente salino (representado por el tubo en

forma de U invertida) contiene una disolucin de KCl permitiendo la interaccin
elctrica entre el nodo y el ctodo. Las puntas de ste deben estar tapadas
con pedazos de algodn para evitar que la disolucin de KCl contamine los
otros contenedores.
Las celdas electroqumicas tienen dos electrodos: El nodo y elCtodo. El
nodo se define como el electrodo en el que se lleva a cabo la oxidacin y el
ctodo donde se efecta la reduccin. Los electrodos pueden ser de cualquier
material que sea un conductor elctrico, como metales, semiconductores.
Tambin se usa mucho el grafito debido a su conductividad y a su bajo costo.
Para completar el circuito elctrico, las disoluciones se conectan mediante un
conductor por el que pasan los cationes y aniones, conocido como puente de
sal (o como puente salino). Los cationes disueltos se mueven hacia el Ctodo y
los aniones hacia el nodo. La corriente elctrica fluye del nodo al ctodo
porque existe una diferencia de potencial elctrico entre ambos electrolitos.
Esa diferencia se mide con la ayuda de un voltmetro y es conocida como
el voltaje de la celda. Tambin se denomina fuerza electromotriz (fem) o
bien como potencial de celda.1
A una celda galvnica cuyo nodo sea una barra de Zinc y el ctodo sea una
barra de Cobre, ambas sumergidas en soluciones de sus respectivos sulfatos y

unidas por un puente salino, se la conoce como Pila de Daniell. Sus semireacciones son estas:

La notacin convencional para representar las celdas electroqumicas es

un diagrama de celda. En condiciones normales, para la pila de Daniell el
diagrama sera:

Este diagrama est definido por: NODO --> CTODO Electrodo

negativo/electrolito // Electrolito/electrodo positivo (el / indica flujo de
electrones y el // significa puente salino).
La lnea vertical representa el lmite entre dos fases. La doble lnea vertical
representa el puente salino. Por convencin, el nodo se escribe primero a la
izquierda y los dems componentes aparecen en el mismo orden en que se
encuentran al moverse de nodo a ctodo.1
Potenciales estndar de reduccin[editar]

Esquema del EEH. 1. Electrodo dePlatino 2. Gas Hidrgeno 3. Solucin de HCl

(1M) 4. Sifn para prevenir la contaminacin de oxgeno 5. Conector donde el
segundo elemento de la celda debera ser conectado.
Es posible calcular el potencial estndar de reduccin de una celda
determinada comparando con un electrodo de referencia. Bsicamente el
clculo relaciona el potencial de reduccin con la redox. Arbitrariamente se le
asign el valor cero al electrodo de Hidrgeno, cuando se encuentra
encondiciones estndar. En dicho electrodo ocurre la siguiente reaccin:

La reaccin se lleva a cabo burbujeando gas hidrgeno en una disolucin de

HCl, sobre un electrodo de Platino. Las condiciones de este experimento se
denominan estndar cuando la presin de los gases involucrados es igual a 1
Atm., trabajando a una temperatura de 25 C y las concentraciones de las
disoluciones involucradas son igual a 1M.1 En este caso se denota que:

Este electrodo tambin se conoce como electrodo estndar de hidrgeno(EEH)

y puede ser conectado a otra celda electroqumica de inters para calcular su
potencial de reduccin.1 La polaridad del potencial estndar del electrodo
determina si el mismo se est reduciendo u oxidando con respecto al EEH.
Cuando se efecta la medicin del potencial de la celda:

Si el electrodo tiene un potencial positivo significa que se est

reduciendo indicando que el EEH est actuando como el nodo en la
celda (Por ejemplo: el Cu en disolucin acuosa de CuSO 4 con un
potencial estndar de reduccin de 0,337V)

Si el electrodo tiene un potencial Negativo significa que se est oxidando

indicando que el EEH est actuando como el Ctodo en la celda (Por
ejemplo: el Zn en disolucin acuosa de ZnSO 4 con un potencial estndar
de reduccin de -0,763 V)

Sin embargo, las reacciones son reversbles y el rol de un electrodo en una

celda electroqumica en particular depende de la relacin del potencial de
reduccin de ambos electrodos. El potencial estndar de una celda puede ser
determinado buscando en una tabla de potenciales de reduccin para los
electrodos involucrados en la experiencia y se calcula aplicando la siguiente
frmula:

Por ejemplo, para calcular el potencial estndar del electrodo de Cobre:

En condiciones estndar la fem (medida con la ayuda de un multmetro) es

0,34 V (este valor representa el potencial de reduccin de la celda) y por
definicin, el potencial del EEH es cero. Entonces el potencial de la celda se
calcula resolviendo la siguiente ecuacin:

El potencial de oxidacin de una celda tiene el mismo modulo que el de

reduccin pero con signo contrario. Cambiosestequiometricos en la ecuacin de
la celda no afectaran el valor del

por que el potencial estndar de

reduccin es una propiedad intensiva.

Espontaneidad de una reaccin redox[editar]
Artculos principales: Proceso espontneo y Ecuacin de Nerst.
Relacionando el

con algunas cantidades termodinmicas permiten

saber la espontaneidad de un proceso determinado. En una celda

electroqumica toda la energa qumica se transforma en energa elctrica. La
carga elctrica total que pasa a travs de la celda es calculada por:

Siendo

la Constante de Faraday y

el nmero de moles de e.

Como la fem es el potencial mximo de la celda y el trabajo elctrico es la

cantidad mxima de trabajo (

) que se puede hacer, se llega a la

siguiente igualdad:

La energa libre de Gibbs es la energa libre para hacer trabajo, eso significa
que el cambio de energa libre representa la cantidad mxima de trabajo til
que se obtiene de la reaccin:1

Si

es negativo significa que hay energa libre y por lo tanto la

reaccin es espontanea. Para que ocurra eso el

debe ser positivo.

Caso contrario la reaccin no procede. Para valores negativos de

muy

prximos a cero es posible que la reaccin tampoco proceda debido a factores

secundarios, como por ejemplo el fenmeno desobretensin. Una reaccin
espontnea puede ser utilizada para generar energa elctrica, no es nada ms
ni nada menos que una Pila de combustible. Mientras que a una reaccin no
espontnea se le debe aplicar un suficiente potencial elctrico para que la
misma se lleve a cabo. Este fenmeno es conocido como Electrlisis.1 En una
celda electroqumica, la relacin entre la Constante de equilibrio, K, y la
energa libre de Gibbs se puede expresar de la siguiente manera:

Despejando la

se obtiene:

Aplicando el logaritmo K en base 10 y suponiendo que la reaccin se lleva a

cabo a T=298K (25 C), finalmente llegamos a la siguiente expresin:

Corrosin[editar]
Artculo principal: Corrosin

Oxidacin del metal.

La corrosin es definida como el deterioro de un material a consecuencia de un
ataque electroqumico por su entorno. De manera ms general puede
entenderse como la tendencia general que tienen los materiales a buscar su
forma ms estable o de menor energa interna. Siempre que la corrosin est
originada por una reaccin electroqumica (oxidacin), la velocidad a la que
tiene lugar depender en alguna medida de la temperatura, la salinidad del
fluido en contacto con el metal y las propiedades de los metales en cuestin.
Otros materiales no metlicos tambin sufren corrosin mediante otros
mecanismos.
La corrosin puede ser mediante una reaccin qumica (redox) en la que
intervienen dos factores:

la pieza manufacturada (la concepcin de la pieza: forma, tratamiento,

montaje)

el ambiente (por ejemplo, un ambiente cerrado es menos propenso a la

corrosin que un ambiente abierto)

O por medio de una reaccin electroqumica

Los ms conocidos son las alteraciones qumicas de los metales a causa del
aire, como la herrumbre del hierro y elacero o la formacin de ptina verde en
el cobre y sus aleaciones (bronce, latn).
Corrosin del Hierro[editar]

En condiciones atmosfricas ambientales, el hierro se cubre de una capa de

solucin electroltica (humedad y aire del ambiente) y la pelcula de xido no lo
protege adecuadamente porque no es capaz de evitar el acceso de los iones
hasta el metal. Adems esta capa es quebradiza y permite la penetracin de la
solucin electroltica.3 Cuando esto ocurre esto se cree que se llevan a cabo los
siguientes procesos electroqumicos:

Cuando una parte de la pelcula metlica se quiebra acta como nodo

liberando electrones, y la corrosin procede:

Los electrones son transferidos desde el hierro reduciendo

el oxgeno atmosfrico en agua en el ctodo en otra regin de la pelcula
metlica:

Reaccin Global:

La fem estndar para la oxidacin del hierro:

La corrosin del hierro se lleva a cabo en medio cido; los H+ provienen de la

reaccin entre el dixido de carbono y del agua de la atmsfera,
formando cido carbnico. Los iones Fe2+ se oxidan segn la siguiente
ecuacin:

Aproximacin a la corrosin de los metales[editar]

La corrosin de los metales es un fenmeno natural que ocurre debido a la
inestabilidad termodinmica de la mayora de los metales. En efecto, salvo
raras excepciones (el oro, el hierro de origen meteortico) los metales estn
presentes en la Tierra en forma de xido, en los minerales (como la bauxita si
es aluminio, la hematita si es hierro...). Desde la prehistoria, toda la metalurgia
ha consistido en reducir los xidos en bajos hornos, luego en altos hornos, para

fabricar el metal. La corrosin, de hecho, es el regreso del metal a su estado

natural, el xido.
Proteccin contra la corrosin[editar]
Es conveniente proteger a los materiales (metales principalmente) de la
corrosin ya que la misma genera prdidas econmicas importantes. Una de
las formas de proteccin son las pelculas protectoras, que deben cumplir
ciertas condiciones. Estas pelculas deben ser: inertes continuas, estar
firmemente adheridas al material y ser capaces de regenerarse a s mismas en
caso de ruptura.3 Se pueden influir en los parmetros que alteren la velocidad
de la corrosin (como la concepcin de la pieza y el ambiente) y tambin en la
reaccin qumica misma para proteger al material. Adems, la presencia
de Inhibidores de la corrosin, de nodos de sacrificio y de la aplicacin de
procesos como la galvanoplastia ayudan a proteger al material de
la corrosin.
Aplicaciones[editar]
Hay varias aplicaciones electroqumicas importantes en el marco de la
naturaleza y de la industria. La generacin de energa qumica en
la fotosntesis es tambin un proceso electroqumico, as como la produccin de
metales comoaluminio y titanio y en el proceso de galvanizacin con metales.
En el mecanismo de los alcoholmetros tambin aparece la electroqumica,
donde un metal se oxida mediante electro deposicin y se detecta el nivel de
alcohol de los conductores ebrios gracias a la redox del etanol.
Los impulsos nerviosos en las neuronas estn basados en la energa
elctrica generada por el movimiento de los iones de sodio y potasio hacia
dentro y hacia afuera de las clulas. Ciertas especies de animales, como
las anguilas, pueden generar un fuerte potencial elctrico capaz de incapacitar
animales mucho mayores que las mismas.