Licenciatura en Qumico Farmacutico Bilogo

Artculo Cientfico

Mecanismo de reaccin de Michaelis-Arbuzov: Formacin Olefinas

Alumna: Yael Jazmn Bentez Villanueva

Profesor: M. en C.Q. Salvador Mastachi Loza

Materia: Qumica Orgnica

Grupo: 401
Fecha: 18 de Marzo de 2016

Resumen
Se apoyo por el mecanismo de la reaccin de Michaelis-Arbuzov en trminos de la
formacin de una sal de fosfonio intermedia. La produccin de olefina y dialquil
fosfonato, se demuestra que es un fenmeno general cuando un -haloalcano que
tiene un grupo de activacin en el carbono beta estos se tratan con fosfito de
trialquilo. La formacin de estos productos se explica en trminos de un betaeliminacin intramolecular que implican la sal intermedia de fosfonio.
Durante la preparacin de dietil -bromoetilfosfonato, mediante la reaccin de
Michaelis Arbuzov, usando fosfito de trietilo y 1,2-dibromoetano, se encontr a
travs del uso de la espectroscopia de infrarrojos y cromatografa de fase vapor se
forman dietilo vinilfosfonato y fosfonato de dietilo.
La explicacin ms obvia para la formacin de estos productos es que el tetraetil
etildifosfonato se descompone en las condiciones de la reaccin. Las siguientes
reacciones se llevaron a cabo para determinar la generalidad de esta reaccin
como una reaccin de eliminacin de formacin de olefinas. En cada caso, los
productos fueron escritos. Los principales productos que se sospecha vienen del
CX-productos de Michaelis-Arbuzov con la olefina y dialquil fosfonato apareciendo
ser productos de una reaccin secundaria menos favorable.
La formacin de fosfonato de dialquilo y olefina se pueden explicar a travs de dos
mecanismos. El primero de estos mecanismos implica una base catalizada por eliminacin ordinaria con trialquil fosfito actuando como base.

Este mecanismo, sin embargo, es poco probable en vista de la relativa debilidad

de los fosfitos de trialquilo como bases en comparacin con las bases
habitualmente utilizadas en -eliminaciones, las altas temperaturas necesarias
para hacer esta reaccin van y se debe saber si es un nucleofilo.
La reaccin Michaelis-Arbuzov fue descubierta por primera vez por Michaelis y
Kahne y se explor ms a fondo ms adelante por Arbuzov. Estos autores
propusieron un mecanismo que implica una reaccin de adicin para formar una
sal de fosfonio intermedia que posteriormente se descompone en los productos.
Kahne aislo un compuesto intermedio de fosfito de trifenilo y yoduro de metilo que
tena propiedades salinas, Abramov y Pekhmz obtuvieron jarabes de trialquil
fosfito y -dialoalquileter. Smith y Burger llegan a la conclusin de que ningn
compuesto de fosfonio est involucrado cuando se utilizan haluros de alquilo
secundarios voluminosos. Arbuzov y Sazonova aislaron recientemente varios ms
de estos intermediarios utilizando fosfitos de triarilo y yoduros de alquilo. Estos
compuestos son cristalinos. Del mismo modo, Razumov y Bankovskaya reportaron
el aislamiento de compuestos intermedios salinos de la reaccin entre fosfonitos
alquilo y haluros de alquilo, Dimroth y Nurrenback reportaron el aislamiento de
varias sales de fosfonio a partir de la reaccin de los iones carbono y fosfitos de
trialquilo. La evidencia qumica de la existencia de estos productos intermedios es
presentado por Arbuzov y Fuzhenkova. El exceso de todos los mecanismo de la
reaccin de Michaelis-Arbuzov se describi por Jacobsen, Harvey, y representado
por Saunders "como un desplazamiento de halgeno por fosfito para formar un
compuesto de sal de fosfonio que, por ataque por ion haluro, elimina RX para
formar el fosfonato . Que en la etapa final de la reaccin implica el ataque
nucleoflico por el ion de haluro de alquilo en el carbono del ster.
La formacin de estileno durante la descomposicin trmica de fosfonios
cuaternarios hidrxidos y etoxidos que contienen grupos etilo -pentaetil fueron
mostrados por Fenton e Ingold. Adems, la capacidad de enlace de hidrgeno de
el grupo fosforilo se ha demostrado claramente por Kosolapoff, McCullough,
Arbuzov, Razumova, Baumgarten y Setterquist han demostrado recientemente

que los fosfatos de alquilo, como steres de cidos carboxlicos, se someten a

pirlisis para dar una olefina y el cido.
Opinin
La reaccin de Arbuzov es un tanto compleja con la explicacin del artculo pero al
estudiarla correctamente es ms sencilla, al parecer se trata al principio de un
ataque nucleoflico lo que debera ser ms fcil para el etendimiento de el
mecanismo ya que este tema lo venimos viendo desde cursos pasados. Dicha
reaccin nos da como resultado fosfonatos lo cual es esencial para llevar a cabo la
reaccin de Horner-Witting.

Mecanismo

Reaccin

Mecanismo