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ndice

Sumario
ASTM D240-02: Mtodo de Ensayo Estndar para Calor de
combustin de Combustibles Lquidos de Hidrocarburos por
Bomba Calorimtrica
Introduccin
Objetivos
Fundamento Terico
Procedimiento
Clculos y resultados
Conclusiones y recomendaciones
ASTM 129: Mtodo de Ensayo Estndar para Azufre en
Productos de Petrleo (Mtodo General de la Bomba)
Introduccin
Objetivos
Fundamento Terico
Procedimiento
Clculos y resultados
Conclusiones y recomendaciones

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Facultad de
Ingeniera de Petrleo, Gas Natural y Petroqumica

Sumario
El presente informe es para dar a conocer los mtodos de la norma
ASTM D-129 y ASTM D-240 cada uno de ellos es elaborado en este
informe con los datos tomados en el laboratorio que pasaremos a
detallar.
Para la determinacin de azufre la muestra se oxida por
combustin en una bomba conteniendo oxgeno a presin. El azufre
como sulfato en los lavados de la bomba, se determina por gravimetra
como sulfato de bario. Tambin sabemos que segn el DECRETO
SUPREMO N 061-2009-EM ya est normado, que todo diesel tiene que
tener menor a 50ppm de Azufre. Ahora la norma ASTM D-240 es para
determinar el poder calorfico de los combustibles lquidos.

Introduccin
Este mtodo cubre la determinacin del poder calorfico de
combustibles fsiles (hidrocarburos) en un rango de volatilidad desde
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destilados claros a combustibles residuales, en otras palabras, bajo


condiciones normales, este mtodo es aplicable directamente a
combustibles tales como petrleo, fuel ol, queroseno, diesel y otros.
El presente mtodo es aplicable a todo tipo de fuel-oil y gas-oil. Es
necesario el conocimiento de este valor cuando se considera la
eficiencia trmica del equipo, tanto para producir fuerza como calor.
El calor de combustin es una medida de la energa disponible de
un combustible y un conocimiento de este valor es esencial para saber
la eficiencia trmica del equipo en la produccin de poder y calor, sobre
todo si se trabaja en calderas y plantas trmicas. Cabe anotar que no
todo el calor que se libera en la combustin del producto es utilizable,
solo un porcentaje de este es utilizable, por tanto entre mayor poder
calorfico mayor ser la cantidad de energa disponible.

Objetivos
Este mtodo tiene por objetivo, la determinacin del poder
calorfico superior de combustibles lquidos.
Se basa en la combustin de una cantidad conocida de
combustible en atmsfera de oxgeno, en una bomba calorimtrica, en
condiciones adiabticas normalizadas. El PCS se calcula a partir de la
elevacin de la temperatura del agua del vaso calorimtrico, del
equivalente calorfico del calormetro, y de la aplicacin de las
correcciones termoqumicas y otras. El poder calorfico as determinado
es el poder calorfico superior a volumen constante.

Designacin: D 240 02

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Mtodo de Ensayo Estndar para Calor de combustin


de Combustibles Lquidos de Hidrocarburos por Bomba
Calorimtrica
Este mtodo se emite bajo la designacin fija D 240; el nmero
que inmediatamente sigue a la designacin indica el ao de adopcin
original o, en el caso de revisin, el ao de la ltima revisin. El nmero
en parntesis indica el ao de la ltima reaprobacin. El superndice
psilon indica un cambio editorial desde la ltima revisin o
reaprobacin.
Este estndar ha sido aprobado para uso por las agencias
del Departamento de Defensa.
Alcance
Este mtodo de ensayo cubre la determinacin del calor de
combustin de combustibles lquidos de hidrocarburos que van en
volatilidad desde destilados ligeros hasta combustibles residuales.
Bajo condiciones normales, este mtodo de ensayo es
directamente aplicable a combustibles tales como gasolinas,
kerosenes, aceites combustibles Nos. 1 y 2, combustibles diesel
Nos. 1-D y 2-D y combustibles de turbina de gas Nos. 0-GT, 1 GT
y 2-GT.
Este mtodo de ensayo no es tan repetitivo ni reproducible como
el Mtodo de Ensayo D 4809.
Los valores dados en unidades SI han de ser considerados como
estndar.

Esta norma no tiene el propsito de abordar todos los problemas


de seguridad, si los hay, asociados con su uso. Es responsabilidad
del usuario establecer las prcticas de seguridad e higiene
apropiadas y determinar la aplicabilidad de limitaciones
reguladoras previas a su uso. Para declaraciones especficas de
peligro, ver las Secciones 7, 9 y A1.10, as como el Anexo A3.
Documentos de Referencia
Estndares ASTM:
D129 Mtodo de Ensayo para Azufre en Productos de
Petrleo (Mtodo General de Bomba)
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D1018 Mtodo de Ensayo para Hidrgeno en Fracciones de


Petrleo.
D 1266 Mtodo de Ensayo para Azufre en Productos de
Petrleo (Mtodo Lamp).
D 2622 Mtodo de Ensayo para Azufre en Productos de
Petrleo mediante Espectroscopia de Fluorescencia de Rayos
X de Dispersin por Longitud de Onda.
D 3120 Mtodo de Ensayo para Cantidades Traza de Azufre
en Hidrocarburos Ligeros Licuados de Petrleo mediante
Microculombimetra Oxidativa.
D 3701 Mtodo de Ensayo para Contenido de Hidrgeno en
Combustibles
para
turbinas
de
Aviacin mediante
Espectrometra de Resonancia Magntica Nuclear de Baja
Resolucin.
D 4294 Mtodo de Ensayo para Azufre en Petrleo y
Productos de Petrleo mediante Espectroscopia de
Fluorescencia de Rayos X de Dispersin Energtica.
D 4809 Mtodo de Ensayo para el Calor de Combustin de
Combustibles Lquidos de Hidrocarburos mediante Bomba
Calorimtrica (Mtodo de Precisin).
D 5453 Mtodo de Ensayo para la Determinacin del Total de
Azufre en Hidrocarburos Ligeros, Combustibles de Motor y
Aceites mediante Fluorescencia Ultravioleta.
E 1 Especificacin para Termmetros ASTM.
E 200 Prctica para la Preparacin, Estandarizacin y
Almacenamiento de la Norma y Soluciones de Reactivos para
Anlisis Qumico.

Terminologa
Calor de
energa liberada
en un volumen
distintos al agua

combustin bruto - Qg (MJ/kg): La cantidad de


cuando una unidad masa de combustible es quemado
local constante, con los productos siendo gaseosos,
que se condensa al estado lquido.

Discusin: El combustible puede ser tanto lquido como slido y


contener solo los elementos carbono, hidrgeno, nitrgeno y
azufre. Los productos de combustin, en oxgeno, son dixido de
carbono gaseoso, xidos de nitrgeno, dixido de azufre y agua
lquida. En este procedimiento, 25oC es la temperatura inicial del
combustible y del oxgeno, y la temperatura final de los productos
de combustin.
Calor de combustin neto - Qn (MJ/kg): la cantidad de energa
liberada cuando una unidad de masa de combustible es quemada a
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presin constante, con todos los productos, incluyendo agua, estando


gaseosos.
Discusin: El combustible puede ser tanto lquido como solido, y
contener solo los elementos carbono, hidrgeno, nitrgeno y
azufre. Los productos de combustin, en oxgeno, son dixido de
carbono, xidos de nitrgeno, dixido de azufre y agua, todos en
estado gaseoso. En este procedimiento, la combustin tiene lugar
a una presin constante de 0.1012 MPa (1 atm), y 25oC es la
temperatura inicial del combustible y del oxgeno, y la
temperatura final de los productos de combustin.
La siguiente relacin puede ser usada para convertir a otras
unidades (el factor de conversin es exacto solo para Btu):
1 cal (Tabla internacional de caloras) = 4.1868 J
1 Btu (Unidad Trmica Britnica) = 1055.06 J y referida a factores
no exactos
1 cal (I.T)/g = 0.0041868 MJ/kg
1 Btu/lb = 0.002326 MJ/kg
Equivalente de energa: (Capacidad calorfica efectiva o equivalente
de agua) del calormetro, es la energa requerida para elevar la
temperatura 1o expresado en MJ/oC.

En el SI, la unidad del calor de combustin tiene la dimensin J/kg,


pero por uso prctico un mltiplo es ms conveniente. MJ/kg es usado
casualmente para la representacin de los calores de combustin de
combustibles de petrleo.
Nota: La unidad de energa de medida empleada en este mtodo de
ensayo es el Joule, con el calor de combustin reportado en megajoules
por kilogramo.
El calor neto de combustin est representado mediante el
smbolo Qn y est relacionado con el calor de combustin bruto
mediante la siguiente ecuacin:

Donde:
Qn (neto, 25 oC) = Calor de combustin neto a presin constante
(MJ/kg)
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Qg (bruto, 25 oC)
= Calor de combustin bruto a volumen
constante (MJ/kg)
H
= % masa de hidrgeno en la muestra.
Resumen del Mtodo de Ensayo
El calor de combustin es determinado en este mtodo de ensayo
quemando una muestra, previamente pesada, en una bomba
calorimtrica de oxgeno bajo condiciones controladas. El calor de
combustin est computado de observaciones de temperatura
antes, durante y despus de la combustin, con las apropiadas
asignaciones para correcciones termoqumicas y de transferencia
de calor. Se pueden emplear tanto chaquetas calorimtricas
adiabticas o isotrmicas.
La temperatura puede ser medida en grados Celsius.
La temperatura puede ser grabada en grados Farenheit, ohms u
otras unidades cuando se utilizan termmetros elctricos. Usar las
mismas
unidades
en
todos
los
clculos,
incluyendo
estandarizacin.
El tiempo en los clculos est expresado en minutos y fracciones
decimales. Puede ser medido en minutos y segundos.
Las masas estn medidas en gramos y no se aplican correcciones.
Significado y Uso
El calor de combustin es una medida de la energa disponible a
partir de un combustible. El conocimiento de este valor es esencial
cuando se consideran las eficiencias trmicas de equipos para producir
ya sea calor o energa.
El calor de combustin, como determinado en este mtodo de
ensayo, esta designado como uno de los requerimientos qumicos y
fsicos tanto para combustibles de turbinas y gasolinas para aviacin
tanto comerciales y militares.
El calor de combustin de masa, calor de combustin por unidad
de masa de combustible, es una propiedad crtica de combustibles
destinados a ser usados en embarcaciones de peso limitado tales como
aeroplanos, vehculos terrestres efecto e hidroplanos. La gama de dichas
embarcaciones entre el abastecimiento de combustible es una funcin
directa del calor de combustin y de la densidad del combustible.
Aparatos y Materiales
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A continuacin se muestran los materiales que se utilizaron


durante la experiencia del presente laboratorio:

Bomba
calorimt
rica

Alambre
de micrn

Chaquet

Termme

Copa

Diesel

Equipo de
presin

Cronme

Oxgeno

Procedimiento Experimental
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Primero procedemos a medir 10cm de alambre de micrn lo ms


exacto posible y cortamos dicha tira a la medida indicada segn la
norma.

Pesamos una pequea cantidad de la muestra de diesel en la copa


metlica de manera que no exceda los 0.8g.
Antes de armar el equipo colocamos los 10cm de alambre de
micrn en las 2 patitas que posee la tapa de la bomba, siempre
supervisando que el alambre est en contacto con la muestra de
diesel.

Con la muestra de prueba y el fusible en lugar, lentamente cargar


la bomba con oxgeno a una presin 3.0 MPa (30 atm) a
temperatura ambiente. No purgar la bomba para remover el aire
atrapado (Advertencia Tener cuidado de no sobrecargar la
bomba. Si, por accidente, el oxigeno introducido en la bomba debe
exceder 4.0 MPa, no proceder con la combustin. Una explosin
puede ocurrir con posible ruptura violenta de la bomba. Separar la
boca de carga y de escape de la bomba de la forma habitual.
Desechar la muestra, a menos que no haya perdido peso, como se
muestra al volver a pesar).

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Llenamos 1300ml de agua destilada en la chaqueta adiabtica


para posteriormente colocar en ella la unin de la bomba con los
cables de circuito.
No debemos olvidar de conectar los electrodos en este sistema
para as poder cerrar el circuito.

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Conectamos el equipo colocando la faja para dar movimiento al


equipo.

Luego de encender el equipo, se toma la primera lectura de


temperatura como inicial cuando se enciende una pequea luz
ubicada en el indicador del equipo, esta indica que se produjo la
ignicin.

Por ltimo retiramos el equipo de presin y procedemos a medir el


alambre de micrn, para poder saber cunto se ha consumido.

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Clculos y Resultados
Wmuestra = 0.7722g
Long del alambre = 10cm
Factor de Energa equivalente del Calormetro (Wcal)= 1740 cal/oC
(Para calcular este valor, la prueba de corroboracin se
realiza 6 veces)
Longitudes de los alambres de Micrn (Final) L1 + L2 = 2.8cm
Temperaturas observadas:
Tiempo
Inicial
1er min
2do min
3er min
4to min
5to min
6to min
7mo min
8vo min

T(F)
68.75
73.15
75.50
76.25
76.65
76.80
76.90
77.00
77.00

T(C)
20.42
22.86
24.17
24.58
24.81
24.89
24.94
25.00
25.00

Tomamos T:
Tf = Temperatura del equilibrio
Ti = Temperatura inicial
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T = 25.00 - 20.42
T = 4.58 oC
Nota: (En teora 3 veces debe dar la misma repuesta)
Se sabe que el calor de Combustin bruto (Hg) es igual a:

e: Calor de combustin bruto del alambre

Linicial - Lfinal: Alambre Quemado


Si revisamos la norma ASTM, Calor de Combustin neta (QN)
es igual a :

Desarrollo:

Primero calculamos Hg reemplazando en el valor de

Hg = (T x Wcal- e) / (Wmuestra)
Hg = ((4.58 oC x 1740 cal/oC) - (2.3 cal/cm x (10 2.8cm))) / (0.7722g)
Hg = 10298.6791 cal/g

Reportando Hg:

Hg =
18537.83997 BTU/lb

43.12 Mj/Kg

43119.022 Kj/Kg =

Finalmente calculamos Qn reemplazando en :


Qn = 10.025 + (0.7195) x (Hg (Mj/Kg))
Qn = 10.025 + (0.7195) x (43.12Mj/Kg)

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Reportando Qn:

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Qn = 41.049 Mj/Kg
17647.944 BTU/lb

41049.84 Kj/Kg =

Recomendaciones y Conclusiones:
Se recomienda seguir con la norma ASTM D 240 lo ms fiel a las
reglas posible, para provechosos resultados.
Se debe anotar bien las temperaturas cada minuto, a veces ser
necesario corroborar dichas medidas entre 2 personas al menos.
El trabajo realizado es de suma importancia al trabajar con
combustibles de alto calor de combustin, ya que estos tendrn
mayor energa en su uso.
Se concluye que este laboratorio es realizado para crudos y / o
residuales.

Introduccin
El azufre es un elemento natural del petrleo crudo. Los
combustibles que se obtienen del petrleo, pueden variar su % de azufre
en dependencia del tipo de crudo. Los combustibles pesados
normalmente tienen un alto contenido de azufre.
Los
combustibles
livianos tienen un menor contenido de azufre porque ste puede
reducirse o eliminarse durante el proceso de refinacin.
El contenido de azufre en el combustible afecta a los motores
diesel de dos formas diferentes. Una tiene que ver con la contaminacin
ambiental por la emisin de SOx de los gases producidos en la
combustin y otra directamente a las partes que componen los motores.
En los ltimos aos la preocupacin por controlar la contaminacin
que producen los motores diesel, ha ido en aumento. En funcin de ello
la Organizacin Martima Internacional (IMO) y la Unin Europea (EU),
han establecido lmites para disminuir el contenido de azufre en los
combustibles pesados empleados en los motores marinos.
En referencia a cmo afecta a las distintas partes del motor,
podemos decir que un elevado contenido de azufre en el combustible se
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puede considerar como un enemigo potencial y silencioso para el motor


de combustin interna.
Cuando el combustible diesel con azufre se consume en la cmara
de combustin de un motor, se forman xidos de azufre que reaccionan
con el vapor de agua para formar el cido sulfrico. Al igual que el
sulfuro de hidrgeno, si estos vapores de cidos se condensan, atacan
qumicamente las superficies de metal de las guas de vlvula, de las
camisas de los cilindros y pueden afectar los cojinetes. Por ejemplo,
cuando la temperatura de las camisas de los cilindros es inferior a la
temperatura de rociado del cido sulfrico, y el aceite de lubricacin no
tenga suficiente reserva de alcalinidad (Nmero de Base) para
neutralizar el cido, las camisas se pueden desgastar diez veces ms
rpido. Cuando se producen daos debido a la presencia de azufre en el
combustible, habr pocos cambios en la potencia del motor. Pero, con
frecuencia, el desgaste corrosivo traer consigo un consumo excesivo de
aceite y escape de gases, causando la reconstruccin prematura del
motor.

Objetivos

Este mtodo tiene por objetivo, la determinacin del contenido de


azufre en los productos de petrleo, incluyendo aceites lubricantes
conteniendo aditivos, aditivos concentrados y grasas lubricantes que no
pueden quemarse completamente.
Tambin se aplica a cualquier
suficientemente bajo en volatilidad.
Designacin: D 129

producto

de

petrleo

Mtodo de Ensayo Estndar para Azufre en


Productos de Petrleo (Mtodo General de la Bomba)
Alcance
Determinar el azufre en productos de petrleo, incluyendo aceites
lubricantes conteniendo aditivos, aditivos concentrados y grasas
lubricantes que no pueden quemarse completamente en una lmpara de
mecha.
Tambin se aplica a cualquier producto de petrleo
suficientemente bajo en volatilidad, que pueda ser pesado con exactitud
en una copa abierta de muestra, y que contenga cuando menos 0.1% de
azufre.
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Nota: El mtodo no se aplica a muestras que contengan elementos que


puedan producir residuos, otros que el sulfato de bario, que sean
insolubles en cido clorhdrico
diluido y que puedan interferir en la
etapa de precipitacin.
Estos interferentes estn algunas veces en grasas, aditivos para
aceites o aceites aditivos y se refieren al hierro, aluminio, calcio, silicona
y plomo. Otros elementos
insolubles en cido que interfieren son el
disulfuro de molibdeno, slice, asbesto, mica, etc.
El mtodo no se aplica a aceites usados conteniendo metales
desgastados y plomo o silicatos provenientes de la contaminacin.
Las muestras excluidas pueden analizarse por el Mtodo ASTM D1552 (Alta temperatura).
Procedimiento Experimental
Pesamos una cantidad de muestra con la ayuda de la copa
metlica.
Armamos el equipo segn la norma Combustin
Hidrocarburos, pues ese procedimiento es muy similar:
Cortamos 10cm de alambre de micrn.
1300cc de agua
Aparato de combustin
Anotamos la temperatura 10 veces

de

Sacamos la copa metlica y la introducimos en un vaso de


precipitado, agregando 50 ml de agua destilada y 5 ml de agua de
bromo.

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A este nuevo sistema A le agregamos 2ml de HCl, este


procedimiento se hace con la precaucin necesaria encendiendo la
mquina de ventilacin y succin de aire.

Luego procedemos a calentar este sistema durante un tiempo


adecuado.
En otro vaso de precipitado agregamos 400ml de agua destilada
con 100ml de bromo.
Ese nuevo sistema B tambin lo llevamos a calentar.

Luego de que el sistema A se encuentre caliente, se le retira todo


el lquido para agregarlo en el interior del sistema B, esto se
realizar dejando la copa metlica.
Finalmente este nuevo y ltimo sistema C se calienta hasta que
se evapore y tengamos solo 200ml. Este proceso durar algunas
horas.
Clculos y Resultados
W = gramos de muestra usado = Wmuestra = 0.7528 g
B = gramos de sulfato de bario obtenidos con el blanco= 0.0005 g
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Wcrisol con filtro = 0.0863 g


Wcrisol final = 0.0752 g
P = gramos de Sulfato de bario obtenidos con la muestra

P = 0.0863 g - 0.0752 g
P = 0.0111 g

Azufre = ((0.0111 g - 0.0005 g) x 13.73)/ 0.7528 g


Azufre= 0.193 %
Conclusiones
Este laboratorio es de importancia ya que debemos tener en
cuenta que la cantidad de azufre es de molestia en nuestro crudo
a trabajar.
Como nuestro resultado sale en ppm (partes por milln) por regla
de 3 simple, se puede calcular el contenido total de azufre para
cantidades enormes de crudo.

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Se recuerda que este laboratorio es muy largo; se debe tener


cuidado en la recoleccin de datos, pues usualmente toma 2 das
en acabar la prueba.

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