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201015 - TERMODINMICA
PALMIRA
Febrero de 2013
INTRODUCCIN
Se sugiere desarrollar los problemas en forma individual o en grupo sin mirar las
respuestas. Si se presentan dudas discutirlas con el tutor a travs del aula virtual o en las
sesiones de tutora.
NDICE DE CONTENIDO
Pgina
UNIDAD 1: LEY CERO, TRABAJO Y PRIMERA LEY DE LA TERMODINMICA ................ 7
CAPITULO 1: LEY CERO DE LA TERMODINMICA ............................................................................ 7
Leccin 1: Sistemas ..................................................................................................................... 8
Leccin 2: Ley cero de la Termodinmica ................................................................................. 12
Leccin 3: Calor ......................................................................................................................... 17
Leccin 4: Ecuacin de Estado .................................................................................................. 23
Leccin 5: Ecuacin de estado (Continuacin).......................................................................... 28
CAPITULO 2: TRABAJO ................................................................................................................... 32
Leccin 6: Trabajo ..................................................................................................................... 32
Leccin 7: Diagramas termodinmicos ..................................................................................... 42
Leccin 8: Diagramas termodinmicos (continuacin) ............................................................. 50
Leccin 9: Propiedades termodinmicas .................................................................................. 60
Leccin 10: Capacidad calorfica ............................................................................................... 64
CAPITULO 3: PRIMERA LEY DE LA TERMODINAMICA.................................................................... 84
Leccin 11: Primera ley de la termodinmica ........................................................................... 85
Leccin 12: Entalpia................................................................................................................... 93
Leccin 13: Primera ley y reacciones qumicas ......................................................................... 95
Leccin 14: Ley de Hess ........................................................................................................... 103
Leccin 15: Calor integral de disolucin.................................................................................. 117
ACTIVIDADES DE AUTOEVALUACIN DE LA UNIDAD 1 ............................................................... 123
FUENTES DOCUMENTALES DE LA UNIDAD 1 .............................................................................. 143
UNIDAD 2: SEGUNDA LEY Y APLICACIONES DE LA TERMODINMICA Error! Marcador
no definido.
CAPITULO 4: SEGUNDA LEY DE LA TERMODINAMICA...................... Error! Marcador no definido.
Leccin 16: Aplicacin de la primera ley en gases ideales ........... Error! Marcador no definido.
Leccin 17: Segunda ley de la termodinmica ............................. Error! Marcador no definido.
Leccin 18: Segunda ley de la termodinmica (Continuacin) .... Error! Marcador no definido.
Nombre de la Unidad
Introduccin
Justificacin
Intencionalidades
Formativas
Denominacin de
captulos
Introduccin
Bienvenido a la primera unidad de termodinmica! Vamos a comenzar estableciendo los
conceptos fundamentales que Ud. debe manejar para que ms adelante no tenga
dificultad y pueda avanzar con xito en el estudio y la construccin de los esquemas
mentales que le sirvan de base para adquirir criterio y capacidad de anlisis de problemas
relacionados con el manejo de la energa en los procesos industriales.
Leccin 1: Sistemas
SISTEMAS ABIERTOS son aquellos donde hay intercambio tanto de materia como de
energa. Un ejemplo lo constituye todo organismo viviente tal como la clula o el mismo
ser humano. Un compresor, una bomba para transporte de fluidos, una turbina, son
tambin ejemplos de sistemas abiertos Podra Ud. indicar otros ejemplos?. Un sistema
abierto tambin se conoce como volumen de control porque para estudiar y analizar
este tipo de sistemas se mantiene un espacio constante, delimitado por superficies,
denominadas superficies de control, por donde cruza o fluye materia y energa. La
figura 2 es el diagrama de un radiador utilizado en sistemas de refrigeracin tales como
los de un automotor, el aire acondicionado, las neveras o refrigeradores industriales; se
presenta como un ejemplo tpico de sistemas abiertos.
SISTEMAS CERRADOS son aquellos para los cuales slo se presenta intercambio de
energa pero no de materia. Un gas que se encuentra en el interior de un cilindro provisto
de un pistn mvil es el ejemplo de esta clase de sistemas. En las industrias qumicas,
farmacuticas y de alimentos con frecuencia se encuentran equipos que funcionan como
grandes tanques donde la masa global del material permanece constante durante un
proceso especfico, los cuales se encuentran provistos de mecanismos para controlar
variables, agitar, mezclar o disolver diversos componentes y diseados para permitir el
intercambio de calor; son ejemplos de sistemas cerrados. Un sistema cerrado tambin se
conoce como masa de control, debido a que la masa permanece constante.
Procesos termodinmicos
y por lo tanto deben tener la misma temperatura. Es decir, Ta = Tb = Tc. Recuerde que el
nico requerimiento para que exista el equilibrio trmico entre diferentes sistemas es la
igualdad de sus temperaturas.
Hay otros termmetros que en los ltimos aos han adquirido importancia y se utilizan con
gran frecuencia son los termmetros digitales, constituidos por un elemento sensor que
se construye con materiales que cambian de conductividad o resistencia elctrica al variar
la temperatura y un dispositivo electrnico que analiza y compara seales para
proporcionar una lectura digital de la temperatura. Para medir temperaturas entre -50 y
150 C se utilizan sensores fabricados con xidos de nquel, manganeso, cobalto,
recubiertos con acero inoxidable. Para temperaturas ms altas se emplean otras
aleaciones o metales, el platino se utiliza para medir temperaturas cercanas a los 900 C.
Para efectuar mediciones muy precisas de temperatura se utilizan los termopares o
termocuplas, constituidos por la unin de dos metales diferentes donde se genera una
pequea diferencia de potencial elctrico el cual depende de la temperatura. La seal
elctrica se lleva un circuito electrnico de donde se traduce en un valor de temperatura.
Los materiales a altas temperaturas, superiores a 900 C, irradian energa en la zona
visible, fenmeno conocido como incandescencia. Las longitudes de onda de la energa
radiante cambian con la temperatura, de tal manera que el color con el cual brilla un
material cambia de rojo oscuro, pasando por amarillo a casi blanco, a temperaturas
alrededor de los 1300 C. Esta propiedad se utiliza para medir altas temperaturas como
las producidas en el interior de los hornos mediante instrumentos conocidos como
ESCALAS DE TEMPERATURA
Para medir la temperatura adems de la propiedad termomtrica tambin es preciso
establecer una escala apropiada. Una forma de hacerlo es asignar primero valores
numricos a ciertos estados que fcilmente se puedan reproducir con precisin.
Histricamente se han utilizado el punto de fusin del hielo y el punto de ebullicin del
agua a la presin de una atmsfera (101.3025 kPa o 14.696 psia). En la escala Celsius,
se asignan para estos dos estados los valores de 0 y 100 grados respectivamente. En la
escala Fahrenheit los valores asignados son 32 y 212.
Las escalas Celsius y Fahrenheit son escalas de temperatura relativa basadas en la
variacin lineal de la propiedad termomtrica entre dos estados de referencia que
son el punto de fusin y el punto de ebullicin del agua a la presin de una
atmsfera.
Otra escala que se puede establecer es la de temperatura absoluta de gas, la cual
utiliza como propiedad termomtrica, la presin de un volumen fijo de un gas, que vara
linealmente con la temperatura, como se expresa con la siguiente ecuacin
T a bP
Ecuacin 1
T (Rankine) = (Kelvin)
Ecuacin 2
T ( C ) T ( K )
T ( K ) T ( C ) 273.15
Ecuacin 3
Ecuacin 4
T ( F ) T ( R)
T ( R) T ( F ) 459.67
Ecuacin 5
Ecuacin 6
Puntos de referencia
K
C
R
F
Punto normal de ebullicin del agua 373.15 100.00 671.67 212.00
Punto triple del agua
273.16
0.01 491.69 32.02
Punto de fusin del agua
273.15
0.00 491.67 32.00
Cero absoluto
0 -273.15
0 -459.67
Equivalencias
5
9
5
9
Celsius a Fahrenheit?
Durante el tratamiento trmico de un alimento la temperatura aumenta en 20 C.
Exprese este cambio de temperatura en K, F y R.
Las diferencias de temperaturas son las mismas tanto en la escala Celsius y como en la
escala Kelvin. Por tanto de la ecuacin 3:
T ( K ) T ( C) 20K
Los cambios de temperatura en las escalas Fahrenheit y Rankine tambin son iguales,
adems la escala Kelvin y la Rankine se relacionan por las ecuaciones 18 y 20, entonces
9
T ( R) ( )T ( K ) (1.8)(20) 36 R
5
T ( F ) T ( R) 36 F
Leccin 3: Calor
Q
m
Ecuacin 7
Q
t
Ecuacin 8
Q kt A
T
x
Ecuacin 9
Q k t A
dT
dx
Ecuacin 10
Q hA(Ts T f )
Ecuacin 11
2 .
A = rea de la superficie, 2 .
Ts = temperatura de la superficie, .
Tf = temperatura del fluido, .
La radiacin es forma de transmisin de calor mediante ondas electromagnticas
generadas por la temperatura. No se necesita de un medio fsico para que se produzca
esta transferencia, en esta forma el calor se transmite en el vaco, es as como recibimos
la energa del sol. A cualquier temperatura todo cuerpo irradia energa en forma de calor
hacia los alrededores.
La mxima cantidad de calor por unidad de tiempo que puede emitirse desde una
superficie a una temperatura absoluta Ts est determinada por la ley de Stefan-Boltzmann,
expresada como:
Q max . . A.Ts4
Donde =
5.67108 2 .,
Ecuacin 12
A = rea de la superficie, 2 .
Ts = temperatura de la superficie, .
El sistema ideal que emite esta mxima cantidad de calor se denomina cuerpo negro. La
cantidad de calor emitida por materiales reales a igual temperatura es menor en un
determinado factor y se puede calcular mediante:
Q emitido . . A.Ts4
Ecuacin 13
Qab
Qinc
Ecuacin 14
Un cuerpo negro absorbe toda la energa incidente sobre la superficie, es decir que
= 1.0, por tanto un cuerpo negro se comporta como un absorbedor perfecto y como un
emisor perfecto.
La determinacin de la tasa de transferencia entre dos superficies es un problema que se
sale de los objetivos de este mdulo, ya que depende de muchos factores como las
propiedades y la geometra de las superficies, el ngulo que forman entre ellas, las
interacciones del medio con la radiacin.
Sin embargo, para un caso lmite donde una superficie relativamente pequea irradia
calor hacia una superficie grande que la rodea completamente, la tasa de transferencia de
calor por radiacin se puede expresar como:
4
Q .A(Ts4 Tair
)
Ecuacin 15
Ejemplo 1
Durante el diseo de un depsito para productos
alimenticios, se desea conocer la tasa de
transferencia de calor por metro cuadrado que se
presentara a travs de las paredes de ladrillos
que tienen 25 cm de espesor y una conductividad
trmica de 0.70 W/(m.K), si la temperatura interior
debe mantenerse a 5 C y la temperatura exterior
promedio es de 30 C. Realice los clculos
correspondientes y exprese el valor de la tasa de
transferencia de calor en vatios.
Q kt A
25 K
T
W
0.7(
)(1 m 2 )(
) 70 W
x
m.K
0.25 m
Ejemplo 2
Experimentalmente se ha determinado que el
coeficiente de transmisin de calor por conveccin
para aire caliente que circula junto a una superficie
plana es de 60 W/(m2.K). Si la temperatura del aire
es de 90 C, la superficie plana es de 3 m x 2 m y se
encuentra a 20 C determine la tasa de
transferencia de calor.
Figura 11: Conveccin
Q hA(Ts T f ) 60(
W
)(6m 2 )(70 K ) 25200W
2
m K
Ecuacin 16
Ecuacin 17
Ecuacin 18
Donde
P = presin
V = volumen
n = nmero de moles
V = volumen molar
T = temperatura
v = volumen especifico
M = masa molecular
El valor de la constante universal de los gases depende de las unidades utilizadas para
expresar la presin, el volumen, la temperatura y el nmero de moles. En la siguiente
tabla se presentan los valores ms frecuentes.
Valor de R
8.314
0.08314
0.082
1545.3
1.987
10.73
Unidades
o tambin
.3
.
. 3
.
.
.
.
.
o tambin
. 3
.
Ejemplo 3
Determine el volumen, la masa, la densidad y el
volumen especfico del aire contenido en un
recinto que tiene 20 m de largo, 10 m de ancho
y 4 m de alto a 30 C y 0,73 atmsferas.
PV
RT
(0.73atm )(800000 L)
23493moles
atm.L
(0.082
)(303.15K )
mol.K
Composicin del aire seco: 78.09% N2, 20.95% O2, 0.93% Ar y 0.03% CO2
aire
g
mol
g
) 680398g 680.4kg
mol
m 680.4kg
kg
0.8505 3
3
V
800m
m
vaire
V
800m 3
m3
1.1758
M 680.4kg
kg
Ejemplo 4
Determine el volumen especfico del metano, en pies3/lbm, a una presin de 30 psia y
100 F.
Anlisis del problema
El metano a la presin absoluta de 30 libras por pulgada cuadrada (psia) tiene
comportamiento de gas ideal ya que no es una presin muy elevada. Recuerde que la
presin de una atmsfera es equivalente a 14.7 psia. Por lo tanto es vlido utilizar la
ecuacin de estado. Como el resultado del problema y los datos se encuentran en
unidades del sistema ingls se utiliza 10.73 (psia.pies3)/(lbmol.R) como valor de R.
Solucin del problema
psia. pies 3
10.73(
)(559.67 R)
RT
pies 3
lbmol.R
v
12.51
lbm
M CH4 P
lbm
(16
)(30 psia)
lbmol
v real
videal
Ecuacin 19
Por consiguiente si Z = 1, significa que el volumen real del gas coincide con el volumen
calculado por la ecuacin de estado y por tanto el gas tiene comportamiento ideal. Para
los gases reales el valor de Z puede ser menor o mayor que 1, cuanto ms alejado de la
unidad se encuentre el valor de Z tanto mayor ser el grado de desviacin de la idealidad.
Para los clculos de aplicaciones en ingeniera, se debe tener en cuenta si el sistema
gaseoso que se estudia tiene comportamiento ideal o no para poder utilizar las
ecuaciones correspondientes.
La ecuacin de estado de gas ideal puede ser mejorada con la introduccin del factor de
compresibilidad Z, tal como se indica a continuacin.
videal
RT
P
Ecuacin 20
Pv real
RT
Ecuacin 21
Pv ZRT
Ecuacin 22
P
Pc
T
Tr
Tc
Pr
Ecuacin 23
Ecuacin 24
Donde
Pr = Presin reducida
Pc = Presin crtica
Tr = Temperatura reducida
Tc = Temperatura crtica
RT
a
2
V b V
Ecuacin 25
P
0
v Tc
2P
2 0
v Tc
Ecuacin 26
27 R 2Tc2
64 Pc
RT
b c
8Pc
a
Ecuacin 27
Ecuacin 28
La ecuacin de van der Waals es muy limitada se aplica razonablemente en las cercanas
de las condiciones crticas, pero tiene el reconocimiento histrico de ser el primer intento
de modelar el comportamiento de un gas real. Para superar estas limitaciones se han
desarrollado otras ecuaciones que responden con mayor precisin al comportamiento de
un gas real aunque son ms complejas de manejar. El ingeniero debe evaluar que tanta
precisin necesita en sus clculos para decidir que tipo de ecuacin necesita.
RT
a
(V b) V (V b)T 0,5
Ecuacin 29
0.427 R 2Tc2,5
Pc
0,0866 RTc
b
Pc
a
Ecuacin 30
Ecuacin 31
Los coeficientes numricos 0.427 y 0.0866 son adimensionales y se pueden utilizar con
cualquier conjunto de datos con unidades consistentes.
RT
a
(V b) V (V b)T 0,5
1 m 1
Tc
Ecuacin 32
PV
A0 A1 P A2 P 2 A3 P 3 ....
RT
B
B
B
PV
B0 1 22 33 ....
RT
V V
V
Ecuacin 33
Ecuacin 34
Ejemplo 6
El etileno es un gas que se utiliza con mucha frecuencia en la creacin de atmsferas
controladas para la maduracin de frutas. Como parte un trabajo de investigacin se
necesita determinar la presin que generaran 100 moles de etileno en un recipiente de
50 litros a una temperatura de 27 C. Determine este valor utilizando la ecuacin de a)
gas ideal, b) van der Waals c) Redlich- Kwong
Para el etileno
Pc = 5.03 MPa
0.050 m 3
V
m3
V
0.500
n 0.100 kmol
kmol
a) P
RT
kPa.m 3
)(300 K )
kmol.K
4988kP 4.988Mpa
m3
0.500
kmol
8.314(
kPa.m 3 2
) (282 K ) 2
kPa.m 6
kmol.K
461
64(5030kPa)
kmol 2
27(8.314
27 R 2Tc2
64 Pc
RTc
8Pc
kPa.m 3
(282 K )
.m 3
kmol.K
0.0583
8(5030kPa)
kmol
8.314
kPa.m 6
kPa.m 3
461
8.314(
)(300 K )
RT
a
kmol.K
kmol 2
P
2
3
V b V
m
m3 2
(0.500 0.0583)
(0.500
)
kmol
kmol
2,5
c
0.427 R T
Pc
kPa.m 3 2
) (282 K ) 2,5
kmol.K
5030kPa
0.427(8.314
kPa.m 6 .K 0,5
a 7836
kmol 2
kPa.m 3
0.0866(8.314
)(282 K )
0.0866 RTc
m3
kmol.K
b
0.0404
Pc
5030kPa
kmol
P
RT
a
(V b) V (V b)T 0,5
kPa.m 6 .K 0,5
kPa.m 3
7836
8.314
(300 K )
kmol.K
kmol 2
P
3
m
m3 2
(0.50 0.0404)
0.50(0.50 0.0404)(
) (300 K ) 0,5
kmol
kmol
P 5427 kPa 1674 kPa 3753 kPa 3.753 MPa
Observe que utilizando las ecuaciones de gas real se obtienen valores aproximados
para la presin. Si solo se utilizara la ecuacin de gas ideal el error cometido sera muy
grande, ms del 32%. Para un ingeniero es importante tener el criterio necesario para
saber cuando se utiliza una u otra ecuacin.
APLICACIONES EN LA INDUSTRIA
Los alimentos frescos o procesados estn lejos de considerarse como sustancias puras,
ya que generalmente son mezclas coloidales de composicin compleja que presentan un
comportamiento muy particular y por tanto resulta una tarea muy difcil tratar de modelar
mediante ecuaciones la relacin entre variables como presin, temperatura, volumen
especfico o densidad en estos sistemas.
Sin embargo el comprender muy bien estas relaciones en sistemas simples como las
sustancias puras es de gran importancia porque ayuda en la formacin de un criterio
cientfico y tcnico frente al manejo de estas variables extrapoladas a casos concretos,
particularmente aquellos que implican cambios de fase.
Cualquiera de los sistemas de refrigeracin utilizados para la conservacin de alimentos
se fundamenta en la absorcin de calor que realiza un refrigerante en estado de lquido
comprimido al reducir su presin y evaporarse.
El ingeniero o tecnlogo que se interese en el diseo, construccin o mantenimiento de
sistemas de refrigeracin debe conocer muy bien el comportamiento de los distintos
refrigerantes al variar las condiciones de presin y temperatura debe manejar
apropiadamente las tablas de propiedades termodinmicas para estas sustancias.
Usted como futuro Ingeniero tendr que estudiar con bastante profundidad operaciones
como la evaporacin, cristalizacin, extraccin, destilacin, humidificacin, secado donde
tienen aplicacin los conceptos estudiados en este captulo.
CAPITULO 2: TRABAJO
Introduccin
Las ideas y explicaciones sobre la naturaleza del calor y su relacin con la energa
mecnica, no siempre fueron conocidas, se pensaba que eran de naturaleza distinta y sin
relacin entre ellas, incluso hasta el siglo XIX, todava subsistan teoras como la del
calrico para explicar los fenmenos de transferencia del calor.
Gracias a trabajos de cientficos como el fsico britnico James Prescott Joule (1818
1889), y el matemtico y fsico tambin britnico William Thomsom o ms conocido como
Lord Kelvin (1824 1907), se comenz a tener una idea ms clara sobre la interrelacin
entre los diferentes tipos de energa. En este captulo centraremos nuestra atencin en
los procedimientos para determinar el trabajo en los distintos procesos termodinmicos.
Leccin 6: Trabajo
Del estudio de la fsica Ud. debe saber que el trabajo es una forma particular de energa
que corresponde a una magnitud escalar definida como el producto punto de dos
magnitudes vectoriales: la fuerza y el desplazamiento realizado en la misma direccin de
la fuerza. Tambin recordar que matemticamente el trabajo se expresa como:
2
W Fdx
Ecuacin 35
Por ejemplo si se toma como sistema el gas contenido en el interior de un cilindro provisto
de un pistn mvil que se desplaza sin generar friccin, el trabajo estara determinado por
el producto de la fuerza (F) que se debe realizar sobre el pistn para moverlo y la
distancia ( dx ) que recorre, como se ilustra en la figura 13.
Cabe preguntarse de dnde proviene la fuerza que mueve el pistn? Cmo calcularla?
Ud. sabe que las molculas de todo gas ejercen presin sobre las paredes del recipiente
que lo contienen y generan la fuerza necesaria para mover el pistn
Esa fuerza es igual al producto de la presin por el rea transversal del cilindro, de tal
manera que la ecuacin 35 se transforma en:
2
W PAdx
Ecuacin 36
W PdV
Ecuacin 37
Para poder calcular el trabajo es necesario conocer como cambia la presin en funcin
del volumen, si no es as, se tendra un problema indeterminado, esto significa que para
poder determinar el trabajo se requiere conocer primero el tipo de proceso y su
trayectoria.
Por lo tanto el trabajo al igual que el calor es una funcin de trayectoria, nunca se dice
que un sistema en un determinado estado tenga una determinada cantidad de trabajo, y
que en otro, otra correspondiente. Esto sencillamente es absurdo. Entonces cul es la
forma de referirse al trabajo involucrado en un proceso? Existen dos posibilidades: el
sistema realiza trabajo o se realiza trabajo sobre el sistema. La direccin del trabajo se
especifica mediante un signo.
Para concluir se puede afirmar que el trabajo no es una propiedad del sistema, sino una
interaccin entre el sistema y los alrededores que se manifiesta slo cuando cruza o
atraviesa las paredes del sistema. Por lo tanto la funcin diferencial del trabajo
corresponde a una diferencial inexacta y se representa como W .
Ahora le invito a que reflexione sobre los conceptos estudiados en este captulo y
elabore una tabla comparativa que destaque diferencias y semejanzas entre el calor y el
trabajo.
W P dV PV
2
1
W P(V2 V1 )
Ecuacin 38
N
y al multiplicar por m3 resulta N.m que equivale a
m2
un julio (J).
El trabajo en un proceso isobrico realizado un gas ideal tambin se puede expresar en
funcin de la temperatura para lo cual se diferencia la ecuacin de estado bajo la
condicin de presin constante:
W PdV nRdT
Ecuacin 39
W nR(T2 T1 )
Ecuacin 40
Ejemplo 7
En el interior de un cilindro provisto de un pistn mvil se
encuentran 2.80g de nitrgeno a 27C y 150 KPa, si el
gas se expande a presin constante hasta un volumen
de 5.0 litros. Determine el volumen inicial y el trabajo
desarrollado en este proceso.
Figura 16: Expansin de un gas
1mol
0.10 moles
n 2.80 g
28 g
nRT1
V1
P1
0.1 mol (
8.314 J
)300 K
mol.K
1.66 x10 3 m 3
150000 Pa
El signo positivo significa que el sistema realiza trabajo y esto es as debido a que se trata
de un proceso de expansin donde la presin del gas genera la fuerza que desplaza el
pistn en una determinada distancia.
nRT K
V
V
Ecuacin 41
W
1
KdV
V
Ecuacin 42
2
V
dV
W K
K ln(V ) K ln( 2 ) Ecuacin 43
V
V1
1
1
Ahora, si se remplaza el valor de la constante K se llega a la ecuacin 44 que permite
calcular el trabajo de gas ideal durante un proceso isotrmico. En un diagrama PV, el
trabajo realizado por el sistema se representa por el rea bajo la curva como se indica en
la figura 17.
W nRT ln(
V2
)
V1
Ecuacin 44
Ejemplo 8
Determine el volumen final de 0.5 moles un gas ideal que
se encuentra a 20 C y 200 kPa despus de un proceso
isotrmico donde el sistema realiza un trabajo de 2 kJ.
V
W
ln 2
nRT
V1
V2
e nRT
V1
V2 V1e nRT
nRT
V2
e
P1
W
nRT
0.5 mol (
8.314 J
)298 K
mol.K
e
200000 Pa
2000 J
8.314 J
0.5 mol
mol. K
298 K
0.031 m 3
C
CV n
n
V
Ecuacin 45
(n 1)
1 n
1
2
Ecuacin 46
P2V2 P1V1
1 n
Ecuacin 47
Tambin es necesario que aprenda a calcular el trabajo en otros procesos distintos a los
que implican expansin o compresin de gases, pero que son igualmente importantes,
como el trabajo producido por la corriente elctrica, el trabajo para aumentar la superficie
de un lquido, el trabajo producido cuando gira un eje o cuando se estira o contrae un
resorte.
Trabajo elctrico
Otro tipo de trabajo que se identifica al atravesar los lmites de un sistema es el realizado
por el movimiento de los electrones sometidos a un campo elctrico, este trabajo se
define mediante la ecuacin 48:
2
W VI dt
1
Ecuacin 48
W V .I .t
Ecuacin 49
Todos lquidos tiene una propiedad debida la atraccin que ejercen las molculas del
interior sobre las de la superficie, que hace que sta se comporte como si se tratara de
una tela elstica que ha sido sometida a estiramiento, por lo cual la superficie de un
lquido tiende permanentemente a contraerse. La fuerza generada en este proceso por
unidad de longitud en direccin perpendicular a ella sobre la superficie se denomina
tensin superficial.
El trabajo para aumentar la superficie de un lquido o estirar una pelcula lquida como se
ilustra en la figura 25 se determina mediante:
2
W s dA
Ecuacin 50
W 2 s ax
Trabajo de eje
Ecuacin 51
Fr
F
Ecuacin 52
W F .x 2nr 2n
r
Ecuacin 53
Observe que el trabajo de eje es proporcional al nmero de giros que realiza el eje.
Trabajo de resorte
Todo resorte se caracteriza por que al aplicarle una fuerza su longitud cambia y cuado
cesa la fuerza el resorte adquiere la longitud inicial. Si el resorte tiene un comportamiento
completamente elstico, es decir no sufre deformaciones, la fuerza aplicada es
proporcional al desplazamiento. La constante de proporcionalidad k es caracterstica de
cada resorte. Entonces:
F k .x
Ecuacin 54
W k .xdx
1
Ecuacin 55
1
k ( x22 x12 )
2
Ecuacin 56
Trabajo gravitacional
F mg
Ecuacin 57
W mgdy mg ( y 2 y1 )
Ecuacin 58
Trabajo de aceleracin
F m.a
v
2
dx
dx vdt
dt
W m(
1
dv
entonces
dt
dv
)vdt mvdv
dt
1
F m
dv
dt
1
m(v22 v12 )
2
Ecuacin 59
Ahora le propongo que construyamos, como medio para ir desarrollando las competencias
bsicas propias de un ingeniero, el diagrama PV para el proceso que se indica en el
ejemplo 10.
Ejemplo 10
Un gas ideal se encuentra en el interior de un cilindro provisto
de un pistn mvil, el cual se mueve sin que exista friccin,
como se ilustra en la figura 6. Asuma que en el cilindro se
encuentran 0.4 moles del gas a 20 C y 100 kPa, y que
primero el gas se expande isobricamente hasta alcanzar un
volumen de 12 L y luego se expande isotrmicamente hasta
un volumen de 20 L. Se requiere determinar las propiedades
del estado intermedio, las del estado final y con esta
informacin dibujar las trayectorias en un diagrama PV.
PV nRT
Ecuacin general
P1V1 P2V2
T1
T2
As :
V1
J
)(293.16 K )
mol.K
0.00973 m 3
100000 Pa
(0.4mol)(8.314
T2
361.5 K
V1
0.00973 m 3
P3
60000 Pa
V3
20 L
Ejemplo 12
Determine los estados intermedios y la trayectoria de un sistema constituido por dos
moles de un gas ideal a 25 y 200 si a presin constante se expande hasta duplicar
el volumen inicial, luego a volumen constante se reduce la presin a la mitad y finalmente
a temperatura constante se comprime hasta alcanzar las condiciones iniciales.
Anlisis del problema
En este ejemplo el estado final y el estado inicial son los mismos, entonces la trayectoria
debe ser un ciclo conformado por tres procesos: isobrico, isocrico e isotrmico. Para
dibujar la trayectoria en un diagrama PV, se deben calcular, sucesivamente, las
propiedades en cada estado.
Solucin del problema
Estado 1
P1 = 200 kPa
V1
nRT1
P1
T1 = 298.15 K
)298.15K
molK
1.0 Pa
J
200000 Pa
m3
2mol (8.314
n = 2 moles
Estado 2
P2 = 200 kPa
V2 = 2V1 = 49.56 L
n = 2 moles
T2
Como P2 = P1 y V2 = V1
P2V2T1
P1V1
Estado 3
P3 = 100 kPa
V3 = V2 = 49.56 L
n = 2 moles
T3
Como 3 =
y 3 = 2
entonces T3
P3V3T2
P2V2
T2
298.15 K
2
que ocurren, bajo condiciones que sean perfectamente establecidas y controladas de tal
manera que puedan reproducirse indefinidamente dando siempre los mismos resultados.
Para que un proceso se pueda dar en forma reversible es necesario que solo se aparte en
forma infinitesimal del equilibrio al pasar de un estado a otro. A este tipo de
transformacin tambin se le conoce como proceso cuasiesttico o cuasiequilibrio. Un
proceso que se realice bajo estas condiciones y manteniendo la temperatura constante se
denomina un proceso isotrmico, si la presin se mantiene constante se denomina
isobrico, y si el volumen permanece fijo se denomina isocrico o isomtrico.
Un proceso donde no exista transferencia de calor entre el sistema y los alrededores se
denomina adiabtico.
Otros procesos de inters, particularmente en el estudio de las mquinas trmicas, son
aquellos formados por secuencias de procesos intermedios al final de los cuales el
sistema se encuentra nuevamente en el estado inicial. A tales procesos se les denomina
procesos cclicos.
Una sustancia pura es aquella que est constituida por una sola clase de tomos o por
una sola clase de molculas, en otras palabras, al referirse a una sustancia pura se
entiende que se habla de un elemento o de un compuesto. As el oxgeno, el hierro, el
mercurio, el dixido de carbono, el metano o el etanol son sustancias puras. La
caracterstica principal de una sustancia pura es su composicin definida.
Por ejemplo una mol de amoniaco (NH3) siempre estar conformada por tres moles de
hidrgeno por cada mol de nitrgeno, ya sea que se encuentre como lquido o como gas.
Bajo determinadas condiciones una mezcla que tenga una composicin definida puede
ser considerada y manejada como si fuese una sustancia pura. Un ejemplo de esta
situacin lo constituye el aire. Habiendo realizado esta aclaracin le invito a construir una
definicin para el concepto de fase.
Se sabe que cualquier sustancia pura se puede encontrar en fase slida, lquida o
gaseosa dependiendo de las condiciones de presin y temperatura. Por ejemplo a
temperatura ambiente y presin atmosfrica el mercurio es lquido, el nitrgeno gaseoso y
el hierro slido pero si cambian las condiciones estas sustancias pueden encontrarse en
otras fases; si la temperatura se reduce y la presin se aumenta el nitrgeno puede
licuarse e incluso solidificar, en cambio si se aumenta la temperatura y se reduce la
presin el hierro funde y puede llegar a evaporarse.
Las condiciones a las cuales una sustancia pura cambia de fase son propias de cada
sustancia y se utilizan como tales para su identificacin y caracterizacin. Estamos
hablando de fases pero hasta ahora no hemos precisado su definicin, entonces cmo
respondera a la pregunta de qu es una fase?
Fase es una regin o porcin de materia fsicamente distinta, la cual tiene una
composicin fija y unas propiedades definidas en toda su extensin, por lo tanto es
homognea en todas sus partes. El agua a presin atmosfrica y por debajo de 0 C
forma una fase slida, entre 0 C y 100 C es lquida y por encima de 100 C estar como
vapor. Cada una de estas fases es distinta de las otras aunque la composicin qumica es
la misma, H2O, pero propiedades como la densidad o el volumen especfico, o
propiedades que se estudiarn ms adelante como energa interna, entalpa y entropa
tienen valores diferentes para cada fase pero uniformes y fijos en cada una de ellas.
Ahora piense en la siguiente situacin: en un recipiente apropiado que permite la
transferencia de calor se tiene hielo a -20 C y 1 atmsfera de presin (101,325 kPa) y
siguiendo un proceso isobrico se suministra calor a este sistema Qu cree que va a
suceder?
El hielo adquiere energa por lo cual sus molculas que inicialmente se encuentran
ordenadas en arreglos cristalinos van a vibrar con mayor intensidad hasta que un grupo
de ellas se separa formando la fase lquida. Durante este cambio la temperatura aumenta
gradualmente desde -20 C a 0 C, temperatura a la cual el hielo comienza a fundir y
cualquier cantidad de calor que se suministre se consume en pasar de la fase slida a la
fase lquida. Por lo tanto, mientras coexistan hielo y agua lquida, la temperatura se
mantendr constante slo se incrementar cuando todo el slido se funda.
Como conclusin del anlisis de esta experiencia se puede decir que siempre que
coexistan dos fases en equilibrio a una determinada presin, la temperatura debe ser
constante. El valor de la temperatura depende del valor de la presin, entonces siempre
que exista equilibrio entre fases la temperatura es una variable dependiente de la presin.
La relacin recproca tambin es cierta, es decir, para una determinada temperatura debe
existir una nica presin para la cual se presenta el equilibrio entre fases. Fjese que en
otra situacin diferente al equilibrio entre fases, es decir, para un estado donde solo exista
fase slida, lquida o gaseosa, la presin y la temperatura son variables independientes y
las dos fijan el estado del sistema.
Como complemento a lo expuesto interprete la figura 27, la cual, muestra la curva de
calentamiento de una sustancia pura. En ella se observan diversos segmentos que
representan el cambio de temperatura en funcin del calor suministrado en cada una de
las fases. As la lnea entre a y b representa el calentamiento de un slido hasta que
alcanza su temperatura de fusin; la lnea entre b y c corresponde al cambio de fase de
slida a lquida y por eso la temperatura permanece constante, el calor suministrado por
unidad de masa durante este proceso se denomina calor de fusin. El tramo entre c y d
corresponde al calentamiento del lquido entre la temperatura de fusin y la temperatura
de ebullicin. La lnea entre d y e corresponde al cambio de fase de lquido a vapor por lo
que la temperatura no cambia y el calor suministrado por unidad de masa en este proceso
se conoce como calor de vaporizacin. Finalmente la lnea ef corresponde al
calentamiento del vapor una vez que todo el lquido se ha vaporizado.
, ,
).
DIAGRAMA Pv
VL
mL
VV
mV
Estas lneas se unen en el punto crtico formando un domo que separa en dos regiones la
superficie del diagrama: la regin debajo del domo que corresponde al equilibrio entre la
fase lquida y la fase de vapor y la regin por fuera del domo que corresponde una sola
fase ya sea lquida o vapor. Por ejemplo el punto a que se encuentra a la izquierda de la
lnea de lquido saturado, indica que la sustancia pura se encuentra en fase lquida y se le
denomina lquido subenfriado debido a que su temperatura es inferior a la temperatura de
saturacin; tambin a este estado de la sustancia pura se le conoce como lquido
comprimido ya que se encuentra a una presin superior a la de saturacin. El punto b
corresponde al de lquido saturado.
El punto c que se encuentra en el interior del domo indica que las sustancia pura se
encuentra como una mezcla de lquido y vapor; como el punto c est ms cerca de la
lnea de vapor saturado que de la de lquido saturado, significa que hay mayor cantidad
de vapor que de lquido. Si el punto c se desplaza hasta coincidir con el punto d indica
que disminuye la fase lquida hasta convertirse completamente en vapor saturado. Un
punto a la derecha de la lnea de vapor saturado como el punto e corresponde a fase de
vapor y se denomina como vapor sobrecalentado debido a que se encuentra a una
temperatura superior a la de saturacin.
Para cuantificar la proporcin de vapor presente en una mezcla vapor lquido se utiliza
una propiedad conocida como la calidad que se denota con la letra x y se define mediante
la siguiente relacin:
mV
m
Ecuacin 60
mV
mL mV
Ecuacin 61
v f mL v g mV
V VV
V
L
m mL mV
mL mV
v(
mV
mL
)v f (
)v g
mL mV
mL mV
mV
)x
mL mV
mL
) (1 x)
mL mV
Remplazando se obtiene
v (1 x)v f xv g v f xv f xv g
v v f x(v g v f )
Ecuacin 62
Finalmente
v vf
vg v f
Ecuacin 63
v v f xv fg
Ecuacin 64
Para lograr este propsito se disean experimentos donde para cada presin se
determina la temperatura de equilibrio o para cada temperatura se determina la
correspondiente presin de equilibrio. Tambin se pueden calcular mediante ecuaciones o
mtodos numricos las propiedades como temperaturas o presiones de saturacin,
densidades o volmenes especficos. Los valores as obtenidos se presentan
generalmente en forma de tablas. Adems, a travs de Internet, se pueden adquirir
programas de computador que suministran esta informacin.
Si se utilizan las tablas es necesario escoger en primer lugar el sistema de unidades con
el que se quiere trabajar, generalmente las tablas se presentan con datos en unidades del
sistema internacional o del sistema ingls. Las tablas ms utilizadas son las de lquido y
vapor a condiciones de saturacin, la de vapor sobrecalentado y lquido comprimido y las
de saturacin slido lquido. Cada sustancia pura de inters tcnico tiene sus
correspondientes tablas de propiedades. Con ellas es posible predecir la fase en que se
encuentra una sustancia pura a determinadas condiciones de presin y temperatura y
analizar como cambian sus propiedades al efectuarse procesos termodinmicos.
Por ejemplo, si se quiere saber en que fase se encuentra el agua a 80 C y 200 kPa, se
busca en las tablas o se utiliza el software apropiado y se encuentra que la presin de
saturacin a 80 C es 47.37 kPa , lo que significa que la sustancia pura se encuentra a
una presin mucho mayor que la de saturacin por lo tanto el agua se debe encontrar
como lquido comprimido. Otra manera de analizar esta situacin es la de considerar que
la temperatura de saturacin a 200 kPa, segn datos de las tablas, es de 120,24 C por lo
tanto el agua a esas condiciones se encontrar a una temperatura por debajo de la de
saturacin, razn por la cual a este estado se le conoce tambin como lquido subenfriado
para el cual entre otras propiedades se encuentra que el volumen especfico es de
0.001030 m3/kg.
Ejemplo 13
Determine los valores de la presin de saturacin del agua a las temperaturas de 50, 100,
150, 200, 250, 300, 350 y 374.14 C. Con ellos realice un grfico de Presin contra
temperatura. Qu puede concluir de este grfico?
Anlisis del problema
En la mayora de las tablas de agua saturada se puede leer directamente los valores de la
presin de saturacin y realizar la grfica seleccionando escalas apropiadas. Si Ud
dispone de un computador con acceso a Internet puede bajar alguno de los varios
programas que existen sobre las propiedades termodinmicas del agua en los cuales al
introducir el valor de las temperaturas obtendr los correspondientes valores de las
presiones de situacin y utilizando el programa de graficacin que generalmente
acompaa a las hojas de clculo se puede obtener el grfico solicitado.
Solucin del problema
Utilizando el software Water and Steam Properties for Windows se obtuvieron los
siguientes valores Los datos pueden ser ligeramente diferentes debido a las fuentes de
donde proceden.
T ( C )
50
100
150
200
250
300
350
374,14
P (Mpa)
0.0123
0.1013
0.4759
1.5553
3.9781
8.5894
16.5513
22.1081
Figura 29: Presin y temperatura de saturacin del agua
Ejemplo 14
Determine la temperatura y las masas de lquido y de
vapor presentes en un vapor hmedo cuya calidad es
de 0.8 si se encuentra en un tanque de 0.1 m3 a una
presin de 150 kPa.
= 0.001053
= 1.1593
m3
kg
0.1m 3
0.1078 kg
m3
0.9276
kg
mV 0.8(0.01078) kg 0.08624 kg
mL m mV 0.1078 0.08624 0.002156 kg
DIAGRAMAS PT
Figura 31: Curva de presin de saturacin contra temperatura para equilibrio lquido vapor
Para el equilibrio entre la fase slida y la fase gaseosa de una sustancia pura tambin
existe una relacin definida entre la presin y la temperatura de tal manera que su
representacin en un diagrama PT tiene un comportamiento similar a la del equilibrio
lquido vapor, es decir, pendiente positiva pero por debajo del punto triple.
DIAGRAMAS Tv
Son diagramas que se construyen determinando para cada temperatura los valores de las
correspondientes presiones de saturacin, as como tambin, lo volmenes especficos
del liquido saturado y del vapor saturado.
Es muy similar al diagrama Pv con la diferencia que las lneas isbaras tienen pendientes
positivas tanto en la regin de lquido comprimido como en la regin de vapor
sobrecalentado ya que el volumen especfico aumenta con la temperatura. Tambin se
puede apreciar el punto crtico y el domo que forman las lneas de lquido saturado y de
vapor saturado. En la figura 33 se representa un diagrama de este tipo.
Una sustancia pura que se encuentra en fase lquida a una presin por debajo de la
presin crtica recibe calor paulatinamente lo cual provoca un aumento de la
temperatura hasta que se produce un cambio de fase. Cul es ese cambio de fase?
DIAGRAMAS P-v-T
Ejemplo 15
Determine la temperatura y la presin a las
cuales comienza la condensacin del vapor de
agua que se encuentra en un tanque cerrado a
200 kPa y 250 C.
v g 1.1988
m3
. En la tabla siguiente se muestran los valores de la presin y la
kg
110
?
115
Volumen especfico, 3
1.2102
1.1988
1.0366
Para encontrar los valores que responden a los interrogantes se realiza una interpolacin
lineal de la siguiente manera:
y y1 ( y 2 y1 )
x x1 ( x2 x1 )
y y1
( y 2 y1 )
( x x1 )
( x2 x1 )
p 143.27
(169.06 143.27)
(1.1988 1.2102) 144.96kPa
(1.0366 1.2102)
t 110
(115 110)
(1.1988 1.2102) 110.33 C
(1.0366 1.2102)
m
V
Ecuacin 65
V
donde n representa el
n
V
nmero de moles y V el volumen del sistema, o el volumen especfico v
son
m
As mismo, el volumen molar definido por la relacin V
propiedades intensivas.
Ahora quiero que recuerde la ecuacin de estado para los gases ideales estudiada en su
curso de qumica. Qu tipo de propiedades puede identificar en ella?
PV nRT
Ecuacin 66
PV RT
Ecuacin 67
Donde se puede observar que las propiedades involucradas en la ecuacin de estado son
ahora todas intensivas. De aqu se puede generalizar que si se conocen dos de estas
propiedades la tercera queda inmediatamente definida.
Es decir que el estado de un gas ideal se puede establecer especificando los valores de
dos propiedades intensivas.
Trayectorias
A la serie de estados intermedios y sucesivos por los que pasa un sistema para ir de un
estado a otro se le denomina trayectoria. El nombre de las trayectorias se encuentra
asociado al de los procesos. Entonces qu caractersticas tendr una trayectoria
isoterma, isobrica o isocora? La respuesta a esta pregunta la encontrar en siguiente
seccin.
x f(y,z)
Ecuacin 68
Se dice entonces, que x es una funcin de punto porque en cada punto del plano de
coordenadas (y, z) existe un valor de la funcin x.
La diferencial de una funcin de punto es una diferencial exacta, es decir que el valor de
su integral es conocido y nico.
Para una diferencial exacta se cumple que
x
x
dx dy dz
z y
dy z
Ecuacin 69
x
P
y z
Si
x
Q
z y
Ecuacin 70
Ecuacin 71
P x x 2
z z y zy
Q x x 2
por otra parte
y y z yz
P Q
z y
Ecuacin 72
prueba de exactitud de la
dx x2 x1
Donde x2 f ( y 2 , z 2 )
Ecuacin 73
x1 f ( y1 , z1 )
Ahora, si el estado final coincide con el estado inicial, como es el caso de un ciclo, el valor
del cambio de la funcin es cero ya que los valores seran idnticos. Por lo tanto la integral
cclica de una funcin de punto siempre ser cero. Matemticamente este hecho se representa
mediante la expresin:
dx 0
Ecuacin 74
Todas las propiedades termodinmicas son funciones de punto. Por tanto, la integral
cclica de una propiedad termodinmica siempre tendr un valor de cero. Adems, si
para cualquier ciclo
Por otra parte en la figura 9 Ud puede observar tres trayectoria para x f(y,z) entre los
puntos 1 y 2. Encuentra diferencias entre ellas? Algunas funciones dependen de la
Ecuacin 75
De tal manera que L, entre los puntos 1 y 2, se podra calcular mediante la integracin de
L , as:
L2 L
(dy / dz ) 1 dz
Ecuacin 76
Comprender las diferencias entre las funciones de punto y las funciones de trayectoria es
muy importante en el estudio de los procesos termodinmicos.
Q
dT
Ecuacin 77
Como Ud. ya lo debe saber, la cantidad de calor transferida entre un sistema y los
alrededores depende del tipo del proceso, por esta razn, la capacidad calorfica de un
sistema tambin depende del proceso. Por esta razn se definen dos nuevas propiedades
la capacidad calorfica a presin constante y la capacidad calorfica a volumen constante.
H U pV
Ecuacin 78
H
Cp
T p
Ecuacin 79
H
h
cp
mT p T p
Ecuacin 80
H
H
Cp
nT p T p
Ecuacin 81
, representa el volumen
En forma similar a los casos anteriores Ud. puede construir las definiciones para la
capacidad calorfica, el calor especfico y la capacidad calorfica a volumen constante.
Cmo lo hara? Recuerde que en un proceso isocrico no se presentan interacciones de
trabajo y la primera ley establece que el calor transferido es igual al cambio de energa
interna del sistema. Entonces, solo necesitara remplazar en la ecuacin 104 el calor por
el cambio de energa interna dU. Por lo tanto:
U
Cv
T v
Ecuacin 82
En palabra se dira que la capacidad calorfica a volumen constante est dada por la
variacin de energa interna con relacin a la temperatura o que es igual la relacin entre
el cambio de energa interna y la diferencia en la temperatura.
U u
cv
mT v T v
Ecuacin 83
U
U
Cv
nT v T v
Ecuacin 84
H U nRT
Ecuacin 85
dH C p dT mc p dT nC p dT
Ecuacin 86
En igual forma el trmino diferencial para la energa interna (dU) se puede despejar de 82,
83 y 84 y expresarlo como:
dU Cv dT mcv dT nC v dT
Ecuacin 87
Ahora para realizar la integracin se debe conocer como cambian las capacidades
calorficas en funcin de la temperatura. Esta variacin depende de la naturaleza de las
sustancias, por ejemplo para gases de molculas complejas, la capacidad calorfica
molar, vara significativamente con la temperatura, mientras que para los gases nobles la
variacin es mnima.
Para modelar matemticamente este comportamiento se acude a funciones de polinomios
donde el orden con respecto a la temperatura absoluta va aumentando y donde los
coeficientes generalmente designados por las letras A, B, C, son constantes que ya se
han determinado y cuyos valores se encuentran los manuales de propiedades
termodinmicas, o se pueden obtener mediante software que proporciona esta
informacin a travs de Internet. De tal manera que la ecuacin 88 es una forma de
representar la capacidad calorfica molar de un gas en funcin de la temperatura.
C p A BT CT 2 DT 3 ...
Ecuacin 88
H n C p dT n A BT CT 2 DT 3 dT
Ecuacin 89
2
3
4
Ecuacin 90
H nC p T2 T1
Ecuacin 91
H mc p T2 T1
Ecuacin 92
Bien,
U nC v T2 T1
U mcv T2 T1
Ecuacin 93
Ecuacin 94
c p cv c
Ecuacin 95
H
U
nR
T p T p
Ecuacin 96
Dado que tanto la entalpa como la energa interna son funciones de punto, la variacin de
ellas es independiente del proceso, por lo que el cambio de energa interna con respecto
a la temperatura ser el mismo ya sea que el proceso se realice a presin constante o a
volumen constate, entonces el primer trmino entre parntesis es igual a la capacidad
calorfica a presin constante y el segundo representa la capacidad calorfica a volumen
constante, remplazando estos trminos en la ecuacin anterior se tiene:
C p Cv nR
Ecuacin 97
Ahora, si se divide todos los trminos entre n, se llega a que la capacidad calorfica molar
a presin constante es igual a la capacidad calorfica molar a volumen constante mas el
valor de la constante universal de los gases expresada en las mismas unidades, como se
indica en la ecuacin:
C p Cv R
Ecuacin 98
Ejemplo 16
Se desea determinar el cambio de entalpa y de energa
interna durante un proceso de compresin isobrica de 2,4
moles de un gas ideal que se encuentra a 250 C y 200 kPa
hasta reducir el volumen a la mitad del valor inicial. Para
este gas C p 2.5R .
Figura 37: Datos ejemplo
2
;
2
como: 2 =
1
2
Entonces:
2 =
1 523.15
=
= 261.6
2
2
Por lo tanto,
H nC p T2 T1 2.4mol(2.5)(8.314
J
)(261.58K 523.15K ) 13048 J
mol.K
H 13.048 J (
1 cal
4.187 J
) 3116 cal
J
J
) 12.465
mol K
mol K
J
)(261.58K 523.15K ) 7825,1 J
mol K
Si se prefiere en caloras:
U 7825.1 J (
1 cal
4.187 J
) 1868.9 cal
Ejemplo 17
C v 4.96
cal
mol k
1 kmol
n 2.8kg(
) 0.1 kmol 100 moles
28 kg
Q U nC v T2 T1 100mol(4.96
cal
)(300 K 200 K ) 49600 cal
mol K
Q 49.6 kcal
Calor Latente
Para completar el estudio sobre las formas de calcular el calor transferido durante
diferentes procesos termodinmicos, falta por considerar otra situacin particular y es la
que se presenta cuando hay un cambio de fase. Como se estudi anteriormente, durante
los cambios de fase la presin y la temperatura no cambian se mantienen constantes
siempre y cuando se conserve el equilibrio entre las fases. Por consiguiente el calor
involucrado en estos procesos que comnmente se conoce como calor latente ser igual
al cambio de entalpa. Con estas observaciones se construyen las siguientes definiciones:
Calor latente de fusin de una sustancia es el cambio de entalpa que ocurre durante la
transformacin, de una unidad de masa de esa sustancia, de slido a lquido.
Ecuacin 99
Ecuacin 100
hvaporizacin hg h f h fg
Ecuacin 101
Q H mh
Ecuacin 102
Si los calores latentes se expresan por unidad de mol entonces la ecuacin se transforma
en:
Q H n H
Ecuacin 103
Ejemplo 18
Durante la produccin de arequipe se debe eliminar
agua mediante evaporacin. Determinar la cantidad
de calor que se requiere para eliminar por este
procedimiento 150 kg de agua a una presin de 75
kPa.
Figura 39: Datos ejemplo
h f 384,4
kJ
341790 kJ
kg
Ejemplo 19
Determine la temperatura que alcanzaran 15.0 kg de agua que
inicialmente se encuentra a 20 C en un tanque aislado
trmicamente, si por la resistencia elctrica sumergida en el
agua circula una corriente de 10 amperios a 110 voltios durante
20 minutos. El tanque tiene un dispositivo que mantiene
constante la presin en una atmsfera A qu tiempo el agua
alcanza la temperatura de ebullicin? Cul sera el tiempo
necesario para que se evaporen 5.0 kg de agua?
Para el agua c p 1
kcal
kg. C
hvap 540
kcal
kg
W Q H 13200000 J (
60 s
1 min
) 1320000 J
1 cal
) 315261.5 cal 315.261 kcal
4.187 J
T2 T1
H
315.261kcal
21 C
kcal
mc p
15kg.1.0
kg C
T2 T1 21 C 41 C
Temperatura alcanzada por el agua 41 C
Calor necesario para elevar la temperatura hasta 100 C
H mc p T2 T1 15kg(1
kcal
)(100 C 20 C ) 1200 kcal
kg. C
W
H
t
V .I V .I
1200kcal(
4187 J
1 kcal
(110v)(10 A)
)
4567 s 76.13 min
H mhvap 5.0kg(540
2700kcal(
t
4187 J
1 kcal
(110v)(10 A)
kcal
) 2700 kcal
kg
)
10277 s 171.28 min
Ejemplo 20
Calcule la temperatura final cuando en un recipiente de
paredes adiabticas se mezclan 25 kg de agua a 22 C
con 50 kg de agua a 67 C.
Q f 0 1 Q f 2 Q f 0 1 Q f 2 Q f
Q f m1c p (T f T1 )
Q f m2 c p (T f T2 )
m1c p (T f T1 ) m2 c p (T f T2 )
m1c pT f m1c pT1 m2 c pT f m2 c pT2
Tf
(m1 m2 )
25kg 50kg
T f 52 C
Ejemplo 21
Si en un termo se colocan 50.0 g de agua a 10 C con 25.0
hielo que se encuentra a -5 C se fundir todo el hielo? Si
no es as qu cantidad de hielo permanece en estado
slido? Cul ser la temperatura final? Cules seran las
condiciones finales si la temperatura inicial del agua fuera de
75 C? Los calores especficos del agua lquida y del hielo
son respectivamente 1.0 y 0.5
.
.
h fusin 79.7
cal
g
cal
cal
)(0 C (5 C )) (25 g )(79.7
) 2055 cal
g. C
g
cal
)(0 C 10 C ) 500 cal
g. C
mhielo fundido
500cal 62.5cal
5.5 g
cal
79.7
g
cal
)(0 C 75 C ) 3750 cal
g. C
ma c p ( a ) (t e t ai ) (mh c p ( h) t h mh h fusin mh c p ( a ) (t e 0 C )
te
(50 g )(1.0
te
te
ma c p ( a ) t ai (mh c p ( h ) t h mh h fusin)
ma c p ( a ) mh c p ( a )
cal
cal
cal
)(75 C ) (25 g )(0.5
)(5 C ) (25 g )(79.7
)
g. C
g. C
g
cal
cal
(50 g )(1.0
) (25 g )(1.0
)
g. C
g. C
(3750cal ) (62.5cal 1992.5cal )
22.6 C
cal
75
C
Ejemplo 22
Por un intercambiador de calor de tubos en
contracorriente, utilizado como pasteurizador,
circulan 100 kg/h de un jugo que tiene un calor
especfico de 0.85 kcal/(kg.C). Si el jugo entra a
5 C y debe salir a 75 C calcular la cantidad de
agua necesaria que entra como lquido saturado
a 200 kPa y sale a 20 C. Las prdidas de calor
en este ejemplo se consideran despreciables.
Q jugo Qagua
m j c pj (t j 2 t j1 ) ma c pa (t a 2 t a1 )
ma
m j c pj (t j 2 t j1 )
c pa (t a 2 t a1 )
ma
(100kg)(0.85
(1.0
kcal
)(75 C 5 C )
kg. C
kcal
)(20 C 120.2 C )
kg. C
5950kcal
59.4kg
kcal
100.2
kg
Las capacidades calorficas, los calores latentes al igual que el calor producido por
reacciones qumicas se determinan utilizando instrumentos conocidos como calormetros,
los cuales estn diseados para medir con toda exactitud los cambios de temperatura
producidos por generacin o transferencia de calor. De acuerdo con el proceso se
distinguen dos clases: el calormetro a presin constante y el calormetro a volumen
constante.
Ejemplo 23
En un recipiente de paredes adiabticas se mezclan 20
kg de agua a 40 C, 50 kg de agua 10 C y 30 kg de
agua a 70 C. Si se desprecian cualquier tipo de
vaporizacin calcular la temperatura cuando se alcanza
el equilibrio trmico.
Q1 Q2 Q3 0
m1c p (t e t1 ) m2 c p (t e t 2 ) m3 c p (t e t 3 ) 0
m1 m2 m3
20kg 50kg 30kg
t e 34 C
W2 nC v (T2 T1 )
Ecuacin 104
Existe otra forma de calcular el trabajo en este tipo de procesos? Si, tambin se puede
calcular en funcin de propiedades como la presin y el volumen. Para encontrar la
expresin matemtica correspondiente primero se debe encontrar la relacin que existe
entre la presin y el volumen en el proceso adiabtico, para lo cual se deriva la ecuacin
de estado y se remplaza en la ecuacin de la primera ley segn se ilustra a continuacin.
Ecuacin de estado en trminos diferenciales
Cp
entonces
Cv
Si se define
PdV VdP
nR
Se sabe que R C p C v
entonces dT
PdV VdP
n(C p C v )
PdV VdP
PdV
( 1)
( 1) PdV ( PdV VdP)
PdV VdP
dV
W nC v dT
dV
V
Remplazando el trmino W
dP
P
dP
0
P
Al integrar se obtiene:
PdV nC v dT
Ahora remplazando el trmino
ln V ln P K
ln PV K
PdV VdP
PdV nC v
n(C p C v )
PV k
donde y son constantes
PV k
Ecuacin 105
Significa que para un proceso adiabtico el producto de la presin por el volumen elevado
a un exponente, , definido por la relacin entre la capacidad calorfica molar a presin
constante y la capacidad calorfica molar a volumen constante es una constante.
Para dos estados del sistema durante este tipo de procesos se tiene que:
P1V1 P2V2 k
Ecuacin 106
Ahora ya se tienen los elementos necesarios para calcular el trabajo en esta clase de
procesos, solo se necesita remplazar la presin en funcin del volumen y realizar la
integracin de la ecuacin general que define el trabajo en los procesos termodinmicos.
2
kdV kV (1 )
W
PdV
1 2
1
1 V 1
2
k (V21 ) V11 ) )
1
W2
P2V2 P1V1
1
Ecuacin 107
Ejemplo 24
Si 2.5 moles de aire comprimido a 900 kPa y 30 C
expanden adiabticamente hasta que la presin
reduce en un 40%, determine la temperatura y
volumen del estado final, el trabajo producido,
cambio de entalpa y el cambio de energa interna.
Para el aire C p 6.99(
se
se
el
el
cal
) . Suponga que el aire
mol. C
nRT1
V1
P1
J
)303K
mol.K
6.99 x10 3 m 3 6.99 L
900000 Pa
2.5mol(8.,314
C v C p R 6.99
cal
cal
cal
1.986
5.00
mol.K
mol.K
mol.K
6.99
1.40
5.00
P
PV
900kPa 1, 4
V2 1 1 V2 V1 1 6.99 L
10.07 L
P2
540kPa
P2
T2
261.7 K
J
nR
2.5mol (8.314
)
mol.K
W nC v (T2 T1 ) 2.5mol(5.00
cal
)(261.7 K 303K ) 516.25 cal
mol.K
W 516.25cal (4.187
J
) 2161.5 J
cal
H nC p (T2 T1 ) 2.5mol(6.99
cal
)(261.7 K 303K ) 721.72 cal
mol.K
U W 516.25 cal
Las capacidades calorficas de los sistemas o de los cuerpos no suelen ser generalmente
una constante, pueden variar con la temperatura. En secciones anteriores se observ
cmo la capacidad calorfica vara de acuerdo con el proceso a presin o volumen
constante. Pero para cada una de las capacidades calorficas, Cp y Cv son funciones de
la temperatura; la frmula que las representa recuerda la ecuacin del virial para la
ecuacin de estado de los gases reales.
Las ecuaciones que muestran su dependencia de la temperatura son:
CV A1 B1T C1T 2
Ecuacin 108
CP A2 B2T C2T 2
Ecuacin 109
U 2 U1 A1 T2 T1
B1 2
C
T2 T12 1 T23 T13
2
3
B2 2
C
H 2 H1 A2 T2 T1
T2 T12 2 T23 T13
2
3
Ecuacin 110
Ecuacin 111
Ejemplo 25
Una muestra de 32 g de metano, inicialmente a 1 atm de presin y a 27C es calentada hasta
277C. La ecuacin emprica para la capacidad molar del metano a presin constante es:
= 3 + (2 102 )
=
32
=
= 2
16
T2
QP H T1 n.C P .dT
T2
QP 2 x 3 2 x10 2 T dT
T1
QP 2 3T 10 2 T 2
T2 550K
T1 300K
= 5.8
= . = . . = 2 2 (550 300)
1000 = 1
= + (. ) = + . .
= . . = 5.8 1 = 4.8
Proceso isocrico: volumen constante = 0
Para un gas ideal: =
= = 3 + (2 102 ) 2
= 1 + (2 102 )
T2
T2
T1
T1
Introduccin
Q W
Ecuacin 112
Las integrales cclicas representan la sumatoria de todas las cantidades de calor o trabajo
involucrados en la secuencia de procesos intermedios que conforman el proceso cclico.
Recuerde que el smbolo especial utilizado para expresar la diferencial de calor o de
trabajo se debe a que son diferenciales inexactas como se ha estudiado en las unidades
anteriores.
Ejemplo 26
En el diagrama PV, se puede observar un ciclo
conformado por los siguientes procesos secuenciales:
Proceso 1-2. Compresin adiabtica.
1W 2
= -1000 J
2W 3
230 J
2Q3
800 J
3W 4 = 1215 J
W W W W W
1
Q W 445
W Q
1
Q3 3 Q4 4 Q1 0 800J 0 4 Q1 445 J
Ejemplo 27
Para almacenar productos alimenticios
en una bodega se utiliza un sistema de
refrigeracin que requiere 5 kW y
permite mantener una temperatura de 5
C. Determine la cantidad de calor
transferida al medio ambiente durante
10 das de operacin si del sitio
refrigerado se retiran 100000 kJ por
hora.
Figura 48: Mecanismo para retirar calor de un
depsito a baja temperatura
Q Q
Qb
Qa Q Qb
kJ
s ( 3600s )( 24h )(10das) - 100000 kJ ( 24h )(10das)
Qa W Qb 5.0kW
1.0kW
h
da
h
da
1.0
(Q W ) 0
Ecuacin 113
Q W dE
Ecuacin 114
E
m
Ecuacin 115
E Ec E p U
Ecuacin 116
En trminos diferenciales:
dE dEc dE p dU
Ecuacin 117
m(V2 V12 )
2
2
Ec
Ecuacin 118
Ec
1 2
mv
2
Ecuacin 119
E p mg( y 2 y1 )
Ecuacin 120
E p mgy
Ecuacin 121
La energa interna del sistema est determinada por la energa cintica de las partculas
que constituyen el sistema, debido al movimiento libre de las molculas en los gases, a
los movimientos de rotacin y vibracin en lquidos y en los slidos. Tambin debido a la
energa de enlace, energa potencial almacenada en la estructura molecular y cualquier
otra forma de energa.
Segn la descripcin que se acaba de realizar qu tipo de propiedad considera Ud. que
sea la energa interna de un sistema?
La energa interna es una propiedad extensiva ya que depende de la masa del sistema.
En cambio la energa interna por unidad de masa que se representa por la letra u
minscula, es una propiedad intensiva, y se define por la relacin
U
m
Ecuacin 122
Q W dU
Ecuacin 123
Como Ud. bien sabe, en todo proceso isobrico la presin se mantiene constante, en
consecuencia, el trabajo se puede determinar cmo PV y en trminos diferenciales por
PdV. Si en la ecuacin 123, se reemplaza la diferencial de trabajo por su equivalente, sta
se transforma en:
Q pdV dU
Ecuacin 124
Q d ( pV ) dU
Ecuacin 125
Q d ( pV U )
Ecuacin 126
H U pV
Ecuacin 127
Q dH
Ecuacin 128
H
m
Ecuacin 129
Proceso isotrmico
Para un gas ideal la energa interna depende solo de la temperatura, por tanto, en un
proceso donde la temperatura se mantiene constante, la energa interna tambin debe ser
constante y por tanto = 0.
En consecuencia la primera ley para este tipo de procesos se reduce a:
Q W
Ecuacin 130
Proceso adiabtico
Q2 nRT ln(
V2
)
V1
Ecuacin 131
W U
Ecuacin 132
El signo negativo indica que si el sistema realiza trabajo su energa interna debe
disminuir.
Ejemplo 28
En el interior de un cilindro provisto de un pistn mvil
se encuentran 3.20g de oxgeno a 30C y 150 KPa, si
el gas se comprime isotrmicamente hasta una presin
de 250 KPa. Determinar el calor intercambiado en este
proceso.
Figura 49: Datos ejemplo
P
Q2 nRT ln 1
P2
1 mol
0.1 mol
n 3.2 g
32
g
150kPa
Q2 0.1mol 8.314
303.15K ln
128.7 J
mol.K
250kPa
El signo negativo significa que el calor se transfiere del sistema a los alrededores.
Estado de Referencia
Hay que entender este estado de referencia como un punto a partir del cual se puede dar
calor al elemento (sistema termodinmico) y entonces tendr una entalpa positiva. En el
caso de quitarle calor, enfriarlo, tendr una entalpa negativa.
La representacin del estado de referencia se hace colocndole al smbolo de entalpa un
superndice , esto es .
La seleccin y designacin arbitraria de este estado de referencia tiene una razn de ser
muy lgica y sirve como regla memorstica. Las condiciones ambiente de laboratorio en
las cuales se hicieron la mayora de las reacciones qumicas, corresponden a una
atmsfera de presin y 25C de temperatura; por consiguiente, se opt por dejar estas
condiciones como de referencia.
Hay que llamar la atencin sobre el estado natural del elemento qumico a 25C y una
atmsfera. La presentacin de un elemento en la naturaleza puede hacerse en cualquiera
de los tres estados: slido, lquido y gaseoso. Se puede presentar la confusin entre la
palabra elemento y su estado natural. Por ejemplo, para el hidrgeno el elemento es un
solo hidrgeno; pero en su presentacin en la naturaleza lo hace como hidrgeno
molecular, H2 (a 25C y 1 atmsfera) que es su forma ms estable. En consecuencia,
nuestro estado normal de referencia para el hidrgeno ser el molecular. Esto mismo
sucede para nitrgeno, oxgeno, cloro, bromo, etc.
La importancia que tiene el fijar los estados de referencia est ligada las reacciones
qumicas y a las transformaciones energticas que ellas implican. As todos los procesos
metablicos (conjunto de reacciones qumicas de un organismo) que requieren o
desprenden energa estn asociados a la formacin o descomposicin de molculas. Las
reacciones qumicas que pueden considerarse son muchas: combustin, formacin de la
molcula a partir de sus elementos, disolucin, ionizacin, etc.
A continuacin se ver el mtodo que se va a aplicar con reacciones qumicas, para
acomodarlas dentro de la Termodinmica:
La reaccin qumica debe ser balanceada a ambos lados de la ecuacin; por ejemplo:
CH2=CH2 + H2 CH3-CH3
La metodologa de la termodinmica requiere del paso de un estado inicial a un estado
final. El estado inicial de la reaccin qumica est representado por las molculas que
aparecen a la izquierda de la ecuacin y el estado final por las molculas que
aparecen a la derecha de la misma. El sentido de la flecha en la ecuacin indica la
direccin del proceso termodinmico: NaOH + HCI NaCI + H2O
Se deben indicar los estados en que se encuentran los compuestos para efectuar la
reaccin qumica, colocando dentro de parntesis y al lado interior derecho del
smbolo de la frmula molecular de compuesto, la inicial de dicho estado (s = slido, 1
= lquido, g = gas y dis = disolucin). As:
C6H6 (l) + 3H2 (g) C6H12 (l)
En general, todas la reacciones qumicas estn acompaadas por efectos trmicos
que muestran si han producido o han absorbido calor de los alrededores. Este efecto
se indica colocando a la derecha de la ecuacin qumica la letra Q (mayscula). El
signo de Q ser positivo si la reaccin desprende calor y negativo si absorbe calor de
los alrededores: C (s) + O2 (g) CO2 (g) + Q; Q=-94,lkcal/mol.
Las reacciones que desprenden calor se llaman exotrmicas (exos: externo, afuera y
thermos: calor), en ellas se produce un aumento de temperatura que puede producir la
migracin del calor hacia el exterior (alrededores). Las reacciones que absorben calor
se llaman endotrmicas; el fenmeno es totalmente contrario al anterior.
Toda la ecuacin qumica puede tratarse como un elemento algebraico, que pueda
sumarse o restarse a otras ecuaciones qumicas. La explicacin de este
comportamiento proviene de la condicin de funcin termodinmica que posee la
entalpa, dependiendo sta de los estados final e inicial solamente; podemos invertir el
sentido de la reaccin qumica y cambiar los signos que acompaan al calor y a la
entalpa; as podemos escribir la reaccin de formacin del CO2 al contrario:
CO2 (g) C (s) + O2 (g) + Q; Q = +94.1 kcal/mol y el valor de H sera igual a +94,1
kcal/mol.
En este caso, para pasar de CO2 (g) a sus elementos C (S) y O2 (g) es necesario liberar
energa la cantidad de 94.1 kcal/mol.
QR H H productos H reactivos
Ecuacin 133
25 ,1.0
H R c H C d H D a H A b H B
H R ni H Pi n j H R j
Donde
ni = el coeficiente estequiomtrico del producto i
Ecuacin 134
Ahora bien, como no es posible conocer el valor absoluto para la entalpa molar de una
sustancia ya que se necesitara conocer la energa asociada a cada una de las molculas,
es necesario fijar unas condiciones de referencia para las cuales se determine un valor
para las entalpas y a partir de esos valores realizar el clculo del cambio de esta
propiedad entre dos estados que es lo que realmente interesa.
Teniendo en cuenta que la entalpa nicamente depende de la presin y de la
temperatura, se han establecido como condiciones normales de referencia para clculos
termoqumicos, la presin de una atmsfera y temperatura de 25 C. En estas
condiciones, por convenio, la entalpa molar de cualquier elemento en su estado de
agregacin ms probable tiene un valor de cero.
Esto significa que la entalpa molar del oxgeno gaseoso, el mercurio lquido, el hierro
slido o la de cualquier otro elemento en el estado ms probable de existencia, es igual a
cero. El estado de agregacin ms probable se refiere al estado fsico en el cual se
encuentra un elemento a 25 C y 1 atmsfera.
Algunos elementos en estado slido pueden presentar varios estados, por ejemplo el
carbono se encuentra como grafito o como diamante, pero el estado ms probable es el
de grafito. El azufre se presenta en forma cristalina como rmbico o como monoclnico
pero es ms probable encontrar a este elemento como rmbico entonces para estos
elementos y en estas condiciones el valor de su entalpa molar es cero.
Los valores de las propiedades de elementos, compuestos, o mezclas referidos al estado
normal o estndar generalmente se indican mediante un superndice "" como H, U.
Reacciones de Formacin
Habindose establecido las entalpas molares para los diferentes elementos, se puede
calcular la entalpa molar de un compuesto a presin y temperatura normales. Cmo
hacerlo? Primero es necesario establecer el concepto de reaccin de formacin diciendo
simplemente que una reaccin de formacin es aquella donde se forma un mol de un
compuesto a partir de sus elementos en su estado de agregacin ms probable. Las
siguientes ecuaciones son ejemplos de reacciones de formacin:
H2(g)
25 C , 1.0 atm
H2O(l)
O2(g)
25 C , 1.0 atm
CO2(g)
+ O2(g)
25 C , 1.0 atm
CO(g)
+ O2(g)
C(grafito)
C(grafito)
H2(g)
+ Cl2(g) 25
C
, 1.0 atm
HCl(g)
C(grafito)
+ 2H2(g)
25
C
, 1.0 atm
CH4(g)
H2(g) + S(rmbico)
+ 2O2(g)
25
C
, 1.0 atm
H2SO4(g)
En las reacciones anteriores Ud. puede observar que algunos coeficientes de las
sustancias reactantes son nmeros fraccionarios debido a que las ecuaciones deben
estar balanceadas de tal manera que en el lado de los productos nicamente aparezca un
mol del compuesto que se forma.
Algunas de las reacciones de formacin se pueden efectuar fcilmente utilizando un
calormetro apropiado y determinar el cambio de entalpa mediante los efectos sobre la
temperatura, en cambio otras como las de formacin de monxido de carbono, cido
sulfrico no se realizan en la forma como estn escritas, sino a travs de reacciones
intermedias o dando lugar a la formacin de otros compuestos a parte del que se quiere
obtener. Sin embargo para el tratamiento terico todas ellas tienen el comportamiento que
indica la ecuacin. Las letras entre parntesis indican el estado de agregacin de cada
sustancia.
Teniendo en cuenta el concepto de reaccin de formacin y el cambio de entalpa en este
tipo de reacciones es posible determinar la entalpa molar de un compuesto. En la
siguiente seccin se deducir la relacin existente entre el calor normal de formacin de
un compuesto y su entalpa molar.
o
f
H f ( H 2O)( l ) H H 2O(l ) H H 2 ( g ) H O2 ( g )
o
Ecuacin 135
Ecuacin 136
H f ( H 2O )( l ) H H 2O (l )
Ecuacin 137
H f (CO2 )( g ) H CO2 ( g )
Ecuacin 138
Esta conclusin se puede generalizar para cualquier para cualquier tipo de reaccin de
formacin, por lo tanto la entalpa molar de cualquier compuesto es igual al calor de
formacin de ese compuesto.
H Compuesto H f Compuesto
o
Ecuacin 139
Los valores de los calores normales de formacin algunos compuestos qumicos se han
determinado experimentalmente, siguiendo procedimientos muy cuidadosos donde se
mide directamente el calor intercambiado en la reaccin de formacin del compuesto, por
ejemplo el calor normal de formacin del agua lquida, expresado con cuatro cifras
significativas, es de -68.32 kcal/mol. El signo negativo significa que durante la formacin
de un mol de agua lquida se liberan 68.32 kcal. Para el CO2(g) el calor normal de
formacin determinado tambin experimentalmente con la misma aproximacin anterior es
-94.05 kcal/mol.
En otros casos como en el del monxido de carbono no se puede realizar la medicin
experimental directa ya que es muy difcil controlar la reaccin para que se produzca
nicamente el monxido de carbono, en estos casos se determina en forma indirecta
mediante una secuencia de reacciones que sean equivalentes a la reaccin de
formacin. Los valores de los calores normales de formacin o entalpas molares para los
diferentes compuestos se presentan en los manuales de propiedades fisicoqumicas de
las sustancias puras debidamente tabulados. En la informacin de los anexos se
presentan los valores de los calores de formacin de algunos compuestos que le
permitirn realizar los ejercicios propuestos.
Ejemplo 29
El acetileno es un gas que combinado con el oxgeno se
utiliza en sopletes para soldadura o corte de metales. El
acetileno se puede obtener a partir de la sencilla reaccin de
carburo de calcio con agua. Determine el calor involucrado
en esta reaccin a condiciones normales de presin y
temperatura. Explique si la reaccin es exotrmica o
endotrmica. Los calores de formacin del carburo de calcio,
agua lquida, hidrxido de calcio y acetileno gaseoso son
respectivamente: -14.8, -68.32, -235.58 y 54.19 kcal/mol a
25 C.
Ca(OH)2(s) + C2H2(g)
Entalpa de productos
Entalpa de reactantes
kcal
kcal
kcal
H Ro 1mol 235.58
1mol 54.19
1mol 14.8 2mol 68.32
mol
mol
mol
Ejemplo 30
Calcular el calor producido cuando, en un calormetro
a 25 C y 1 atm, reaccionan 2.50 g de zinc con
suficiente cido clorhdrico. Los calores de formacin
del cido clorhdrico y del cloruro de zinc en solucin
son respectivamente -39.85 y -115.54 kcal/mol.
Zn(s) + 2HCl(sln)
ZnCl2(sln) + H2(g)
H Ro H f ZnCl2 ( s ln) H H 2 ( g ) H
0
2 H f H Cl( s ln)
0
Zn( s )
Las entalpas molares del hidrgeno y del zinc son cero, remplazando se tiene
kcal
kcal
H Ro 1 115
2 39.85
mol
mol
H Ro 35.3
kcal
mol
H R 35.3
kcal
2.5g 1mol 1.349 kcal 1000cal 1349.4cal
mol
65.4 g
1kcal
2n m
) O2
2
nCO2 + mH2O
H C Cn H 2 m n H f CO2 m H f H 2O H f Cn H 2 m
o
Ecuacin 140
En la ecuacin 140 se conocen los calores de formacin del dixido de carbono, el agua y
el calor de combustin del hidrocarburo de tal manera que la nica incgnita es el calor de
formacin del hidrocarburo, la cual se despeja como se indica en la ecuacin 141.
H f Cn H 2 m n H f CO2 m H f H 2O H C Cn H 2 m
o
Ecuacin 141
Ejemplo 31
El etilenglicol es un lquido muy utilizado como
anticongelante, si experimentalmente se ha
determinado que su calor normal de combustin
es 284,48 kcal/mol cul ser su calor de
formacin?
2CO2(g) + 3H2O(l)
kcal
kcal
kcal
o
H f C2 H 6O2( l ) 2 94.05
3 68.32
1 284.48
mol
mol
mol
Las reacciones de combustin liberan calor por lo tanto el calor de combustin tiene
signo negativo.
H f C2 H 6O2( l ) 108.58
o
kcal
mol
El qumico ruso Germain Henry Hess enunci en 1840 que el cambio de entalpa en una
reaccin qumica es igual tanto si la reaccin se realiza en una sola etapa o en varias
etapas consecutivas. Este enunciado se conoce como la ley de Hess y es consecuencia
de que la entalpa es una propiedad termodinmica y como tal una funcin de punto, por
lo cual no depende del proceso en s, sino de los estados inicial y final. La ley de Hess
tambin se puede expresar de la siguiente manera: si una reaccin qumica es susceptible de
CO(g)
Ecuacin 142
CO2(g)
CO2(g)
Ecuacin 143
Ecuacin 144
Ahora si invierte la ecuacin 144 y se suma con la ecuacin 143 el resultado ser la
ecuacin 142 como se muestra a continuacin:
H1
C(grafito) + O2(g)
H2
HR
CO2(g)
CO2(g)
CO(g) + O2(g)
C(grafito) + O2(g)
CO(g)
HR = H1 + H2
H1 = H
H2 = - H C CO( g )
0
0
f CO
2( g )
= 94.05
(67.64
) = 26.41
2C2H5OH(l) +
2CO2(g)
H = ?
C6H12O6(s) + 6O2(g)
6CO2(g)
H C C6 H12O6 ( s )
6H2O
H =
3H2O
H C C2 H 5OH (l )
H =
C2H5OH(l) + 3O2(g)
2CO2(g)
Para que la suma de las reacciones sea igual a la reaccin inicial el etanol debe aparecer
del lado de los productos lo cual se consigue si se escribe la reaccin para la combustin
del etanol en forma inversa lo que implica cambiarle el signo al H.
o
2CO2(g)
3H2O
C2H5OH(l) + 3O2(g)
H = -
H C C2 H 5OH (l )
C6H12O6(s) + 6O2(g)
6CO2(g)
6H2O
4CO2(g)
2C2H5OH(l) +
6O2(g)
2C2H5OH(l) +
2CO2(g)
6H2O
C6H12O6(s)
H = H C C6 H12O6 ( s )
o
H = -2 H C C2 H5OH (l )
o
H H C C6 H12O6 ( s ) 2 H C C2 H 5OH (l )
o
H R (673
o
kcal
kcal
kcal
) 2(326.7
) 19.6
mol
mol
mol
H Ro ni H C Ri n j H C Pj
o
Ecuacin 145
Ejemplo 31
El alcohol etlico se obtiene por fermentacin de
carbohidratos mediante la accin de enzimas como la
zimasa generada por las levaduras. Calcular el cambio
de entalpa producido durante la fermentacin de 270
kg de glucosa a 25 C y 1 atmsfera. El calor normal
de combustin de la glucosa y del alcohol etlico son
respectivamente -673 y -326.7 kcal/mol.
Figura 54: Datos ejemplo
1 kmol
1.5kmol
180 kg
zimasa
2CO2(g) + 2C2H5OH(l)
H R H C C6 H12O6 2 H C C2 H5OH ( l )
o
= 19.6
2 (326.7
) = 19.6
1000
(1.5)
= 29400
QR U
Ecuacin 146
H U nRT
Ecuacin 147
Ejemplo 32
A 25 C en un calormetro a volumen constante se
quema completamente 1.0 g de naftaleno
(C10H8(s)), el agua formada se condensa. Las
medidas
termomtricas
indican
que
se
desprenden 9621 caloras. Determinar el cambio
de entalpa molar para esta reaccin.
Figura 55: Datos ejemplo
10CO2(g) + 4H2O(l)
n 10 12 2
U 9621
cal
g
1kcal
kcal
x128
x
1231.5
g
mol 1000cal
mol
H U nRT
= 1.987
= 1231.5
+ (2) (1.987
) 298
= 1232.7
.
1000
= 1232.7
Ejemplo 33
Para realizar un balance de energa se requiere
determinar la cantidad de calor que produce un
metro cbico de metano durante su combustin a
una atmsfera de presin y 25 C.
Se conoce que el calor normal de formacin del
metano es de 17.89 kcal/mol.
CH4(s) + 2O2(g)
=
CO2(g) + 2H2O(l)
1.
= 40.9
.
0.08205
298
.
H R 94.05
o
kcal
kcal
kcal
2(68.32
) (17.89
)
mol
mol
mol
H R 212.8
o
= 212.8
kcal
mol
40.9 = 8703.5
Si se quiere saber la influencia de la variacin de una variable sobre otra, se debe calcular
la derivada de esa variable con respecto a la que variable que se estudia. Por lo tanto si
Ecuacin 148
d (H Ro ) dH
dT
dT
Ecuacin 149
o
prod
o
dH react
dT
d (H Ro )
C po prod C po react
dT
d (H Ro ) (C po )dT
Ecuacin 150
Ecuacin 151
Al integrar la ecuacin 151 entre dos temperaturas, una de las cuales es la temperatura
de referencia, 298 K, y la otra una temperatura, T, cualquiera se obtiene
T2 T
T1 298
T2 T
d (H Ro )
T1 298
(C po )dT
Ecuacin 152
(H Ro ) T (H Ro ) 298 (C po )dT
298
(H Ro ) T (H Ro ) 298 (C po )dT
Ecuacin 153
298
C po ni C p ( prod)i n j C p ( react) j
o
Ecuacin 154
298
Ejemplo 34
Ecuacin 155
CO2(g)
(H Ro ) 298 67.63
kcal
mol
773
298
kcal
kcal
(26.42
)
mol
mol
773
298
( n j C p ( react) j )dT
773
298
( n C
773
298
773
o
p ( prod)
)dT
298
kcal
kmol
( n
773
773
298
o
p ( react)
Al resolver esta integral utilizando para ello una hoja de clculo o calculadora se obtiene
el siguiente resultado:
( n
773
298
kcal
kmol
Al restar los dos valores obtenidos anteriormente se llega que el valor total del trmino
integral de la ecuacin 155.
( n C
773
298
o
p ( prod)
kcal
kmol
kcal
kcal 1kmol
kcal
34.4
67.60
mol
kmol 1000mol
mol
Para un sistema gaseoso que tiene comportamiento ideal el cambio de entalpa depende
solo de los cambios de temperatura de tal manera que si la temperatura es la misma las
entalpas de los productos sern constantes a diferentes presiones. En el caso de gases
reales, si el cambio de presin no es muy grande, el efecto de la presin sobre el calor de
reaccin se puede considerar despreciable.
Para productos o reactivos slidos o lquidos la presin ejerce poca influencia sobre las
entalpas y generalmente son despreciables con respecto al calor de reaccin.
Por lo tanto se puede asumir que para cambios moderados de presin no se presentan
cambios en las entalpas de reaccin.
Con los elementos conceptuales que se han proporcionado Usted est en capacidad
de calcular el calor de reaccin en cualquier tipo de transformacin qumica. Formule
una reaccin qumica cualquiera y determine para ellas el cambio de entalpa tanto a
condiciones estndar como a cualquier otra temperatura que sea de su inters.
Analice los cambios presentados.
H T n( H f ( H T H 298 ))
0
Donde:
HT = Entalpa de un compuesto a una temperatura T
n = nmero de moles del compuesto
o
f
Ecuacin 156
H 0
=
( H f H T H 298 ) P nR ( H f H T H 298 ) R
o
Ecuacin 157
Ejemplo 35
Calcular la temperatura de llama adiabtica
durante la combustin completa de un kmol de
propano con 200% de aire del tericamente
necesario si tanto el aire como el combustible
se suministran a 25 C y 1 atmsfera de
presin.
C3H8(g) + 5O2(g)
3CO2(g) + 4H20(g)
Figura 58: Datos ejemplo
79mol
3.76
21mol
200
10 mol
100
H Reactivos
H Productos
Sustancia
C3H8(g)
O2(g)
N2(g)
H2O(g)
CO2(g)
-103580
0
0
-241826
-393522
H 298
H 1200
8659
8664
9904
9359
38444
36806
44498
53893
Debido a que todos los reactivos se encuentran a condiciones estndar o normales, las
entalpas de formacin y sensibles para el oxgeno y el nitrgeno son cero. En
consecuencia el lado derecho de la ecuacin 157 es igual a la entalpa molar de
formacin del propano.
( H f H T H 298 ) P H f propano
o
2686468
kJ
36607
73.4
mol
Para este valor de entalpa, en las tablas de propiedades de gas ideal para el nitrgeno
se encuentra entre 1190 y 1200 K. Se toma esta temperatura para determinar las
entalpas molares de cada uno los gases de combustin y realizar la primera iteracin
del clculo de su correspondiente sumatoria, con lo cual se encuentra un primer valor de
2799969 el cual es diferente del valor antes calculado de 2686438 por lo tanto la
temperatura debe ser menor.
Se supone una temperatura inferior y se repite el proceso hasta cumplir con la condicin
de igualdad o realizar una interpolacin entre datos cercanos a cumplir esta condicin.
En la tabla siguiente se muestran los resultados de estos clculos. Los datos de las
entalpas a diferentes temperaturas se toman del software Progases del Departamento
de Qumica Fisica y Termodinmica Aplicada de la Universidad de Crdoba, Espaa, el
cual se puede obtener a travs de Internet.
o
H 1200
O2(g)
N2(g)
H2O(g)
CO2(g)
Sumatorias
Diferencias
38444
36806
44498
53893
3
4
10
56,4
H 1155
O2(g)
N2(g)
H2O(g)
CO2(g)
Sumatorias
Diferencias
51358
42556
36841
35291
3
4
10
56,4
H 1200
H 1150
161679
177992
384440
2075858
2799969
113045
51078
42343
36665
35123
H 1155
154074
170224
368410
1990412
2683120
-3804
H 1157
51.470
42.642
36.912
35.358
H 1150
153234
169372
366650
1980937
2670193
-16731
H 1157
154410
170568
369120
1994191
2688289
1365
Interpolando entre las dos ltimas temperaturas y sus diferencias con respecto al valor
de las entalpas se obtiene una temperatura de 1156.5 K.
Ejemplo 36
Para prepara una solucin custica que se ha de
utilizar para el lavado de envases de vidrio se
disolvieron a 25 C, 80 kg de NaOH en 500 kg de
agua. Calcular el calor desprendido en este proceso.
Figura 63: Datos ejemplo
1kmol
n NaOH 80kg(
) 2.0kmol
40kg
1kmol
n H 2O 500kg(
) 27.8kmol
18kg
n H 2O
n NaOH
27.8kmol
kcal
13.9 H so 10300
2kmol
kmol
Q 10300
kcal
(2kmol) 20600 kcal
kmol
Ejemplo 37
En laboratorios qumicos y en el trabajo industrial con
mucha frecuencia se deben preparar soluciones diluidas
a partir de soluciones de mayor concentracin, en estos
casos es necesario considerar los efectos energticos
que se producen. Por ejemplo Qu cantidad de calor
se producir cuando a 20 kg de una solucin de NaOH
al 30% se le adicionan 10 kg de agua?
mNaOH 0.3(20kg) 6 kg
mH 2O 0.7(20kg) 14 kg
1kmol
1kmol
n NaOH (6kg)(
) 0.15 kmol n H 2O (14kg)(
) 0.78 kmol
40kg
18kg
n H 2O
n NaOH
0.78kmol
kcal
5.18 H so1 9100
kmol
0.15kmol
Despus de la dilucin:
1kmol
n H 2O (14kg 10kg)(
) 1.33 kmol
18kg
n H 2O
n NaOH
1.33kmol
kcal
8.89 H so2 10100
0.15kmol
kmol
H so H so2 H so1 1000
Q 1000
kcal
kmol
kcal
(0.15kmol) 150 kcal
kmol
Ejemplo 38
El cido sulfrico es un reactivo muy utilizado en los
laboratorios qumicos y en varios procesos industriales,
al mezclarse con el agua produce una reaccin
fuertemente exotrmica. Calcular el calor generado
cuando 24.5 kg de H2SO4 se disuelven en 54.0 kg de
agua a 20 C. Si la mezcla se realiza bajo condiciones
adiabticas y el calor especfico de la solucin es de
0,61 kcal/kgC cul ser la temperatura que se
alcanza?
1kmol
nH 2 SO4 (24.5kg)(
) 0.25 kmol
98kg
1kmol
n H 2O (54.0kg)(
) 3.50 kmol
18kg
n H 2O
n HaSO4
3.00kmol
kcal
12 H so 16000
0.25kmol
kmol
En la figura 60 se puede observar que el calor de disolucin del cido sulfrico para
una relacin de 6 moles de agua/moles de cido es de -14100 kcal/kmol.
Q 16000
kcal
(0.25kmol) 4000 kcal
kmol
ms c p
4000kcal
83.5 C
kcal
(78.5kg)0.61
kg. C
T f 15 C 83.5 C 98.5 C
Conceptualizacin y anlisis 1
1. Construya su propia definicin de termodinmica.
2. Si un sistema posee paredes diatrmicas, fijas e impermeables a qu tipo de
sistema corresponde? Qu interacciones se pueden presentar?
3. Establezca utilizando varios ejemplos las diferencias entre propiedades intensivas
y propiedades extensivas.
4. Una lata de gaseosa que se encuentra a temperatura ambiente se coloca en el
interior de un refrigerador para enfriarla. Qu tipo de sistema podra considerarse
que sea la lata de gaseosa? Qu tipo de paredes? Qu proceso ocurre?
5. Qu significa que un gas se comporte como ideal?
6. Qu tipo de lneas representan las trayectorias isotermas en un diagrama PT?
Cuales sern las pendientes de estas lneas?
7. Elabore una tabla comparativa donde se muestren las diferencias existentes entre
las funciones de punto y las funciones de trayectoria.
8. Construya una trayectoria cclica en un diagrama PV donde se involucren los
siguientes procesos para un gas ideal: compresin isotrmica, expansin
isobrica, expansin isotrmica, enfriamiento isocrico.
9. La figura 10 representa una central termoelctrica, identifique cada uno de los
componentes, considrelos como sistemas independientes e indique el tipo de
interacciones que se presenta en cada uno de ellos
10. Para regular la presin, en el interior de una olla a presin, se utiliza una vlvula
metlica la cual se levanta cuando la fuerza debida a la presin interior supera el
peso de sta; con lo cual se permite el escape peridico del vapor, evitando los
riesgos de presiones demasiado altas. Si se conoce la presin que debe
controlarse y el dimetro del orificio en la parte central de la olla por donde sale el
vapor, explique cmo podra Ud. determinar la masa de la vlvula.
Autoevaluacin 1
Preguntas de seleccin mltiple. En un tiempo no mayor de 10 minutos seleccione la opcin correcta para cada
pregunta. Compare con la informacin de retorno. Si el resultado es inferior al 70%, vuelva a estudiar este captulo. No
avance hasta no tener claros los conceptos involucrados en estas preguntas.
1) A la regin de inters, que se delimita para ser
6) Una pared diatrmica permite el intercambio de
estudiada desde el punto de vista del
intercambio energtico, se le denomina
a) Materia
b) Trabajo
a) Regin de referencia
c) Calor
b) Sistema termodinmico
d) Energa
c) Pared termodinmica
d) Ambiente termodinmico
7) El proceso de expansin de un gas, en el interior
de un cilindro provisto de un pistn mvil,
2) Corresponden a propiedades intensivas
donde a presin de 100 kPa se duplica el
volumen se denomina
a) Volumen y presin
b) Presin y nmero de moles
a) Adiabtico
c) Temperatura y densidad
b) Isobrico
d) Presin y temperatura
c) Isotrmico
d) Isocrico
3) Es una propiedad extensiva
8) Cuando un proceso pasa por una serie de
a) Volumen especfico
estados intermedios despus de los cuales sus
b) Volumen molar
propiedades son iguales a las del estado inicial
c) Energa
el proceso se denomina
d) Densidad
a) Reversible
4) El estado de un sistemas de define mediante
b) Irreversible
c) Cclico
a) Una propiedad intensiva y otra extensiva
d) Cuasiesttico
b) Dos propiedades extensivas
c) Dos propiedades intensivas
9) En el diagrama VT, las lneas rectas
d) Una sola propiedad
corresponden a trayectoria
5) Se desea estudiar los cambios que ocurren en
las propiedades de un gas almacenado en un
cilindro cuando ste se expone a los rayos del
sol. Para este caso el sistema que se considera
debe tener paredes
a) Rgidas y diatrmicas
b) Rgidas y adiabticas
a)
b)
c)
d)
Isbaras
Adiabticas
Isotermas
Iscoras
c) Mviles y permeables
d) Mviles e impermeables
Problemas de aplicacin 1
Resuelva en forma individual o en grupo los siguientes problemas, compare los resultados con la
informacin de retorno. Si encuentra dificultades revise nuevamente la teora, discuta con sus
compaeros, si persiste las dudas, plantelas en la sesin de tutora.
Conceptualizacin y anlisis 2
1. Redacte un prrafo donde explique la ley cero y sus implicaciones.
2. Explique que tipo de termmetros utilizara Ud. para medir las temperaturas en los
siguientes casos
a. Nitrgeno lquido en un vaso Dewar
b. Hielo en equilibrio con agua lquida
c. Vapor de agua en el interior de una caldera
d. Interior de un jamn
e. interior de un horno de fundicin
f. interior del lugar de combustin de un horno
3. Suponga que Ud. construye un termmetro utilizando alguna propiedad termomtrica.
Como realizara la calibracin de ese termmetro?
4. Consulte como funciona un sistema de aire acondicionado. Qu tipo de transferencia
de calor se presenta?
5. Cuando la temperatura de un alimento aumenta por accin de un horno microondas
qu tipo de transferencia de calor ocurre?
6. Establezca las diferencias que Ud. encuentre entre calor y temperatura?
7. Los nutricionistas utilizan la Calora, escrita con letra mayscula, para expresar el
consumo de energa durante las actividades cotidianas de las personas. Tiene el
mismo significado que la calora utilizada en termodinmica?
8. Puede existir una situacin donde se suministre calor a un sistema y ste se
mantenga a temperatura constante?
9. En el clculo del intercambio de calor entre un sistema y los alrededores se encuentra
que el resultado tiene signo negativo. Qu significa este resultado?
10. Explique que mecanismos de transmisin de calor se presentan cuando se enfra a
temperatura ambiente el pan que sale de un horno.
Autoevaluacin 2
Preguntas de seleccin mltiple. En un tiempo no mayor de 10 minutos seleccione la opcin correcta para cada
pregunta. Compare con la informacin de retorno. Si el resultado es inferior al 70%, vuelva a estudiar este captulo. No
avance hasta no tener claros los conceptos involucrados en estas preguntas.
1. La ley cero de la termodinmica permite
6. La transferencia de calor por conveccin implica
establecer el concepto de
movimiento
a.
presin
a.
electrnico
b.
c.
d.
2.
temperatura
calor
energa
b.
c.
d.
8.
3.
4.
el calor especfico
la conductividad trmica
la emisividad
el coeficiente de pelcula
a.
b.
c.
d.
a.
b.
c.
d.
32 F
100 F
180 F
212 F
5.
molecular
inico
msico
la conductividad trmica
la capacidad calorfica
la diferencia de temperaturas
el espesor
9.
no irradia calor
no absorbe calor
irradia la mxima energa a una determinada
temperatura
absorbe la mxima energa posible a una
determinada temperatura
Problemas de aplicacin 2
Resuelva en forma individual o en grupo los siguientes problemas, compare los resultados con
la informacin de retorno. Si encuentra dificultades revise nuevamente la teora, discuta con
sus compaeros, si persiste las dudas, plantelas en la sesin de tutora.
1. Dos termmetros, uno Fahrenheit y otro Celsius, se sumergen en un lquido y ambos indican
el mismo valor numrico. Cul es la temperatura del lquido en Kelvin y Rankine?
2. Ud. es una persona creativa y quiere establecer su propia escala de temperaturas. Puede
darle el nombre que quiera, pero por simplicidad le puede llamar Escala Propia y a los
grados, gados propios (P). Si al punto de ebullicin del agua se le asigna 500 P y al de
congelamiento del agua 100 P, determine la equivalencia de la escala propia con las escalas
Celsius y Fahrenheit. Cul sera la escala absoluta para la nueva escala?
3. Una pared de ladrillo de 3 m de alto, 5 m de ancho y 15 cm de espesor, separa una zona fra
que se encuentra a 10 C, del ambiente que se encuentra a 25 C. Si la conductividad trmica
del ladrillo es 0,7 W/(m.K), calcule la tasa de transferencia de calor a travs de la pared.
4. La transferencia de calor a travs del fondo plano de una olla de aluminio es de 600 W. Si la
superficie interior se encuentra a 102 C y el fondo tiene 30 cm de dimetro y 0,15 cm de
espesor, calcule la temperatura de la superficie exterior, en contacto con el medio calefactor.
K t Al 204 W /( m.K )
5. Un objeto que se puede modelar como un cilindro de 20 cm de dimetro y 40 cm de altura se
encuentra suspendido en el centro de un saln a 600 K determine la tasa de transferencia de
calor si la emisividad del objeto es de 0,8 y la temperatura del ambiente es de 300 K.
Conceptualizacin y anlisis 3
1. Si una determinada masa de gas se expande hasta duplicar el volumen en cul caso
el gas realiza ms trabajo cuando se expande a temperatura constante o cuando se
expande a presin constante? Justifique su respuesta utilizando un diagrama de
presin contra volumen.
2. Explique cmo se podra calcular el trabajo necesario para elevar un objeto hasta
alcanzar una determinada altura.
3. Deduzca una ecuacin que permita calcular el trabajo durante un proceso isotrmico
en funcin de la presin final y la presin inicial del sistema.
4. Explique si se presenta interaccin de calor o de trabajo cuando se comprime un gas
que se encuentra en el interior de un cilindro provisto de un mbolo y su temperatura
aumenta.
5. Si las paredes de un sistema gaseoso son fijas y rgidas y la presin y la temperatura
aumentan explique que tipo de interaccin se presenta entre el sistema y los
alrededores y que signo tiene.
6. Explique como se calculara el trabajo necesario para aumentar el rea superficial
cuando un lquido se dispersa en otro que no es miscible formando pequeas gotitas
de tamao coloidal.
7. Si solo se mide la intensidad de corriente elctrica que circula por una determinada
resistencia de valor conocido es posible determinar la potencia? Qu otra variable
sera necesaria para calcular el trabajo elctrico?
8. Si se conoce el nmero de revoluciones por minuto de un ventilador que variables
seran necesarias determinar para calcular la potencia requerida para mover el
ventilador?
9. Cundo un cuerpo cae desde una determinada altura, puede realizar trabajo? Si es
as cmo se calculara?
10. Un vehculo de masa m, parte del reposo y en un tiempo t, alcanza una aceleracin
a. Cmo podra determinarse el trabajo realizado por el motor durante este
movimiento?
Autoevaluacin 3
Preguntas de seleccin mltiple. En un tiempo no mayor de 10 minutos seleccione la opcin correcta para cada
pregunta. Compare con la informacin de retorno. Si el resultado es inferior al 70%, vuelva a estudiar este captulo. No
avance hasta no tener claros los conceptos involucrados en estas preguntas.
1) El trabajo realizado por unidad de masa,
6) El trabajo realizado por una mol de gas ideal
durante la expansin isobrica de un gas ideal,
que se expande desde 2 hasta 6 litros a presin
depende
constante de 100 kPa, es
a)
b)
c)
d)
7)
isobrico
isotrmico
isocrico
adiabtico
a)
b)
c)
d)
9)
propiedades de un sistema
funciones de trayectoria
funciones de punto
dependientes de los estados del sistema
8)
100 J
200 J
400 J
600 J
a)
b)
c)
d)
500
600
2.450
4.900
a)
b)
c)
d)
adiabtico
isotrmico
isocrico
isobrico
17
207
413
1.726
Problemas de aplicacin 3
Resuelva en forma individual o en grupo los siguientes problemas, compare los resultados con la
informacin de retorno. Si encuentra dificultades revise nuevamente la teora, discuta con sus
compaeros, si persiste las dudas, plantelas en la sesin de tutora.
1.
Por una resistencia elctrica circula una corriente de 5 amperios a 110 voltios durante 5
minutos. Determinar el trabajo elctrico que se disipa en forma de calor.
2. Determine la potencia que desarrolla el eje de un motor cuando alcanza 3000 rpm. Si el
dimetro del eje es de 2,54 cm y la fuerza tangencial es de 10 N.
3. Calcular el trabajo realizado sobre un sistema constituido por 0,280 kg de monxido de
carbono a 110 kPa y 400 K si el gas se comprime isotrmicamente hasta que la presin alcanza
un valor de 550 kPa.
4. Determinar el volumen final de 2 moles de metano CH4 despus de un proceso isobrico si el
gas inicialmente se encuentra a 330 C y 200 kPa y durante este proceso el gas realiza un
trabajo de 90 kJ.
5. Calcular la potencia mnima que debe tener el motor de una gra para elevar una masa de 200
kg hasta una altura de 12 m en 10 segundos
Conceptualizacin y anlisis 4
1. Una mezcla de hielo, agua y vapor de agua se puede considerar como una
sustancia pura?
2. El aire es una sustancia pura Una mezcla de aire lquido y aire gaseoso es una
sustancia pura?
3. Establezca las diferencias que existen entre:
a. lquido saturado y lquido subenfriado
b. vapor saturado y vapor sobrecalentado
4. Elabore utilizando sus propias palabras una definicin para calidad de un vapor.
5. En qu fase se encontrar el agua a una presin de 400 kPa y una temperatura
de 700 k?
6. En un proceso de coccin de alimentos se utiliza una olla destapada, una olla con
tapa liviana y una olla con tapa a presin. Indique en que caso el tiempo de
coccin ser menor y justifique razonadamente su respuesta.
7. La liofilizacin es una tcnica utilizada para retirar el agua presente en muchos
productos biolgicos y entre ellos los alimentos. En que principio se fundamenta
y qu cambios de fase ocurren durante la liofilizacin?
8. Qu diferencias existen entre un gas ideal y un gas real?
9. Cuando se justifica utilizar las ecuaciones de gases reales y cuando no son
necesarias para obtener una precisin aceptable en los resultados?
10. Si el volumen especfico de una mezcla de liquido y vapor de una sustancia pura
es menor que su volumen especfico crtico y si mediante un proceso isocrico se
aumenta la presin y la temperatura qu ocurre con el lquido y con el vapor de la
mezcla inicial? Cul sera la situacin si el volumen especfico de la mezcla
lquido vapor es mayor que el volumen crtico?
Autoevaluacin 4
Preguntas de seleccin mltiple. En un tiempo no mayor de 10 minutos seleccione la opcin correcta para cada
pregunta. Compare con la informacin de retorno. Si el resultado es inferior al 70%, vuelva a estudiar este captulo. No
avance hasta no tener claros los conceptos involucrados en estas preguntas.
1) A la porcin de materia que tiene propiedades
6) La calidad de una mezcla de vapor y lquido se
uniformes en toda su extensin se le denomina
define como la relacin entre
a) estado uniforme
b) superficie de control
c) interfase
d) fase
2) El nmero de variables intensivas,
independientes entre s, que determinan el
estado de un sistema, es
a)
b)
c)
d)
Lquido comprimido
Lquido saturado
Vapor saturado
Vapor sobrecalentado
500
2.200
2.700
3.200
8)
aumenta su temperatura
aumenta la masa de la fase lquida
la energa se mantiene constante
la masa de la fase slida es igual a la de la
fase lquida.
7)
1
2
3
4
9)
no cambia
disminuye
aumenta
no depende de la temperatura
a)
b)
c)
d)
condensa
sobrecalienta
subenfra
enfra
mayor que R
igual a R
menor que 1
igual a 1
Problemas de aplicacin 4
Resuelva en forma individual o en grupo los siguientes problemas, compare los resultados con
la informacin de retorno. Si encuentra dificultades revise nuevamente la teora, discuta con
sus compaeros, si persiste las dudas, plantelas en la sesin de tutora.
1. Un tanque cerrado de 0,400 m3 contiene vapor saturado seco a una presin absoluta de 2.000
kPa, si la presin se disminuye a 1.500 kPa que cantidad de vapor condensa?
2. Un recipiente de paredes rgidas que tiene un volumen de 0,180 m3 se llena con vapor a 150
kPa y 300 C. El gas se enfra hasta 80 C.
a) A qu temperatura comienza a ocurrir el cambio de fase?
b) Cul ser la presin final?
c) Qu cantidad de lquido y vapor estn presentes en el estado final?
3. Utilizando la ecuacin de van der Waals y la ecuacin del gas ideal determine el volumen
ocupado por 5 kg de dixido de carbono a 5 MPa de presin y 400 k de temperatura. Para el
CO2 las constantes para la ecuacin de van der Waals, a y b, son respectivamente 366
kPa.m6/kmol2 y 0,0428 m3/kmol. Se justifica utilizar la ecuacin de van der Waals? Por qu
razn?
4. Un tanque de 5,0 m3 contiene 30 kg de aire a 500 kPa. Determine la temperatura a la cual
debe estar el aire empleando la ecuacin de gas ideal y la ecuacin de van der Waals. En este
caso se justifica utilizar la ecuacin de van der Waals? Por qu razn?
La masa molar del aire es 28,97 kg/kmol.
Las constantes de la ecuacin de van der Waals para el dixido de carbono son:
a = 136 kPa.m6/kmol2
b = 0.0365 m3/kmol.
Conceptualizacin y anlisis 5
Autoevaluacin 5
Preguntas de seleccin mltiple. En un tiempo no mayor de 15 minutos seleccione la opcin correcta para cada
pregunta. Compare con la informacin de retorno. Si el resultado es inferior al 70%, vuelva a estudiar este captulo. No
avance hasta no tener claros los conceptos involucrados en estas preguntas.
1) La primera ley de la termodinmica
6) El trabajo en un proceso isotrmico queda definido
establece que el calor es igual al trabajo en
si se conoce
un proceso
a) el calor transferido
a) isobrico
b) la temperatura
b) isocrico
c) el cambio en la presin
c) adiabtico
d) el cambio de volumen
d) cclico
7) Para un gas ideal la energa interna solo es funcin
2) En un proceso a presin constante el calor
de
transferido es igual al cambio de
a) la presin
a) temperatura
b) el volumen
b) entalpa
c) la temperatura
c) energa
d) la entalpa
d) energa interna
8) Si a 300 K y 500 kPa la entalpa molar del metano es
3) Cuando un gas, encerrado en un cilindro
de 10.100 kJ/kmol, y su volumen molar es 5,0
3
provisto de un pistn mvil, se expande a
m /kmol, entonces a esas mismas condiciones su
presin constante, se puede afirmar que el
energa interna debe ser igual a
gas
a) 2.500 kJ/kg
a) realiza trabajo
b) 7.600 kJ/kg
b) cede calor
c) 12.600 kJ/kg
c) libera energa
d) 20.200 kJ/kg
d) pierde entalpa
9) Cuando un gas realiza trabajo en forma adiabtica
4) En un proceso isocrico no se presenta
sobre los alrededores, se presenta un aumento de
ningn tipo de interacciones relacionadas
con
a) presin
b) temperatura
a) calor
c) volumen
b) trabajo
d) energa
c) entalpa
d) energa
10) A 600 kPa y 400 K la energa interna molar del CO2
es 10.048 kJ/kmol, si el gas se enfra manteniendo
5) A 800 kPa y 300 K la entalpa molar del
el volumen constante, hasta que la energa interna
nitrgeno es 8.723 kJ/kmol, si a presin
molar llegue a 7.568 kJ/kmol, entonces el calor
constante se aumenta la temperatura hasta
retirado de 5 kmoles de CO2,, expresado en kJ, es
350 K, la entalpa cambia a 10.183 kJ/kmol,
entonces el calor transferido a dos kmoles
a) 2.480
de N2, en kJ, durante este proceso es
b) 12.400
c) 17.616
a)
730
d) 88.080
b) 1.460
c) 2.920
d) 5.840
Problemas de aplicacin 5
Resuelva en forma individual o en grupo los siguientes problemas, compare los resultados con la
informacin de retorno. Si encuentra dificultades revise nuevamente la teora, discuta con sus compaeros,
si persiste las dudas, plantelas en la sesin de tutora.
1.
Calcule la cantidad de calor intercambiada entre el sistema y los alrededores durante un proceso en el
cual el sistema realiza 50 kJ de trabajo y su energa interna disminuye en 40 kJ.
2.
Durante un proceso cclico una mquina recibe 1.200 kcal procedentes de una fuente a temperatura
alta y cede 800 kcal al ambiente. Determine la potencia de la mquina si realiza 40 ciclos por minuto.
3.
4.
Calcule el calor transferido por 2,5 moles de un gas ideal durante un proceso isotrmico donde el
volumen molar aumenta al doble.
5.
Conceptualizacin y anlisis 6
1. Establezca una tabla comparativa entre las capacidades calorficas a presin
constante y las capacidades calorficas a volumen constante.
2. Cmo podra Ud. diseara un experimento para determinar la capacidad
calorfica de un material?
3. Qu relacin hay entre el calor latente de sublimacin y los calores latentes de
fusin y de vaporizacin de una sustancia pura?
4. Por qu razn la cantidad de calor para elevar la temperatura de un sistema en un
determinado valor es mayor si el proceso se realiza a presin constante que si se
efecta a volumen constante.
5. Deduzca la relacin existente entre el calor especfico a presin constante y el
calor especfico a volumen constante para un gas ideal.
6. Exponga las razones por las cuales para un tecnlogo o un ingeniero de alimentos
es necesario disponer de informacin confiable sobre los calores especficos de
diferentes materiales.
7. Deduzca una ecuacin que relacione presin y temperatura durante un proceso
adiabtico
8. Deduzca una ecuacin que relacione temperatura y volumen para un proceso
adiabtico
9. Si la capacidad calorfica molar a presin constante de un gas ideal es igual a
(7R/2), cul ser el valor de la relacin ?
10. Explique por qu razn al expandirse un gas mediante un proceso adiabtico su
temperatura disminuye?
Autoevaluacin 6
Preguntas de seleccin mltiple. En un tiempo no mayor de 15 minutos seleccione la opcin correcta para cada
pregunta. Compare con la informacin de retorno. Si el resultado es inferior al 70%, vuelva a estudiar este captulo. No
avance hasta no tener claros los conceptos involucrados en estas preguntas.
1) La variacin de entalpa con respecto a la
6) La relacin PV = K se cumple si el sistema es un
temperatura se denomina
gas ideal y el proceso es
a)
b)
c)
d)
calor especfico
capacidad calorfica a presin constante
capacidad calorfica a volumen constante
capacidad calorfica molar
7)
a)
b)
c)
d)
8)
cp > cv
cp = cv
cp < cv
cp + cv = R
Si
isobrico
adiabtico
isotrmico
isocrico
C p N 2 29 kJ / kmol , el cambio de
entalpa especfica
entalpa molar
energa interna molar
energa interna especfica
a)
b)
c)
d)
9)
29
40
145
200
2.000
4.000
10.000
14.000.
a)
b)
c)
d)
mayor que la de B
igual a la de B
menor que la de B
indeterminada con respecto a B
presin
temperatura
volumen
entalpa
Problemas de aplicacin 6
Resuelva en forma individual o en grupo los siguientes problemas, compare los resultados con
la informacin de retorno. Si encuentra dificultades revise nuevamente la teora, discuta con
sus compaeros, si persiste las dudas, plantelas en la sesin de tutora.
1. Para la elaboracin de quesos se mezclan dos tipos de leche con diferente acidez,
contenido de grasa y temperatura. Calcule la temperatura final que resulta de la mezcla de
30 kg de leche entera a 5 C con 170 kg de leche descremada a 60 C. Suponga que
durante la mezcla no se presenta intercambio de calor con el medio exterior. (Calor
especfico de la leche entera = 0,74 kcal/kg.C, Calor especfico de la leche descremada =
0,95 kcal/kg.C )
2. Determine la cantidad de calor que se requiere para que por evaporacin, a una presin
constante de 75 kPa, la concentracin de slidos de 250 kg de un almbar pase del 35 al
60%.
3. Determine la cantidad de calor requerido para calentar 50 kg de un aceite vegetal que se
encuentra a 18 C hasta alcanzar una temperatura de 130 C. Si para este proceso se
utiliza vapor a 120 kPa y 150 C, el cual sale del equipo a 60 kPa y con una calidad del
60%, qu cantidad de vapor requiere utilizar? (Calor especfico del aceite = 0,40
kcal/kg.C)
4. Setenta gramos de nitrgeno se encuentran, a 20 C y 400 kPa, en un recipiente cerrado
provisto de un pistn mvil el cual se desplaza sin friccin permitiendo realizar diferentes
procesos termodinmicos. Si el gas se expande adiabticamente hasta alcanzar un
volumen de 30 litros determinar :
Conceptualizacin y anlisis 7
1. Qu tipo de reaccin es aquella donde los productos tienen una entalpa ms baja
que los reactantes?
2. Qu efecto tendr un catalizador sobre los calores de reaccin?
3. Cules sern los productos de la combustin completa de una sustancia como la
glicina?
4. En el diseo de un proceso se realiz el balance de energa y se determin la cantidad
de calor requerida por hora y tambin se estableci que lo ms eficiente es utilizar un
combustible gaseoso como fuente de calor. Indique qu datos son necesarios
conocer para determinar la cantidad de combustible por hora que se debe utilizar?
5. Para una reaccin qumica cualquiera, en valor absoluto, cul es mayor el calor de
reaccin a presin constante o a volumen constante?
Autoevaluacin 7
Preguntas de seleccin mltiple. En un tiempo no mayor de 10 minutos seleccione la opcin correcta para cada
pregunta. Compare con la informacin de retorno. Si el resultado es inferior al 70%, vuelva a estudiar este captulo. No
avance hasta no tener claros los conceptos involucrados en estas preguntas.
1) La expresin de la primera ley de la
6) Si en una reaccin qumica, la entalpa de los
termodinmica aplicada a un sistema reactante
productos es mayor que la de los reactantes, se
bajo presin y temperatura constantes es
dice que la reaccin es
a) espontnea
a) QR = U
b) reversible
b) QR = H
c) H = CpT
d) U = CvT
2) La entalpa molar de cualquier elemento a 25 C
y 1 atmsfera es igual a
a)
b)
c)
d)
calores de formacin
calores especficos
calores latentes
capacidades calorficas
8)
energa interna
energa molar
entalpa molar
calor especfico
7)
su calor de formacin
a la energa interna especfica
a la energa de enlace
a cero
c) exotrmica
d) endotrmica
9)
entalpa
capacidad calorfica
energa interna
calor sensible
- 26,42
- 67,63
- 94,05
-127,47
Problemas de aplicacin 7
Resuelva en forma individual o en grupo los siguientes problemas, compare los resultados con la
informacin de retorno. Si encuentra dificultades revise nuevamente la teora, discuta con sus compaeros,
si persiste las dudas, plantelas en la sesin de tutora.
1) A partir de los datos de calores normales de formacin calcular el calor normal de reaccin de las
siguientes transformaciones qumicas e indique cules son endotrmicas y cules exotrmicas.
a) 4NH3(g) + 5O2(g)
b) 2NaCl(s) + H2SO4(l)
4NO(g) + 6H2O(g)
Na2SO4(s) + 2HCl(g)
c) CaO(s) + H2O(l)
Ca(OH)2(s)
d) 2NaHCO3(s)
2) Calcular el calor normal de formacin a partir de los datos de los calores normales de combustin
para las siguientes sustancias.
a)
b)
c)
d)
Etano
Eteno
cido oxlico
Glucosa
3) Calcular el calor normal de reaccin de las siguientes transformaciones qumicas, utilizando datos
de calores de combustin.
a)
b)
c)
d)
4) Determinar la cantidad de metano que se requiere quemar para producir 20.000 kcal/hora.
5) Determinar la mxima cantidad de calor que se puede obtener durante la combustin completa,
a una atmsfera de presin (101,325 kPa) y 25 C de un m3 de un gas que tiene la siguiente
composicin molar: 25% de propano, 15% de etano y 60% de metano.
Conceptualizacin y anlisis 8
1. Analice el diagrama mostrado en la figura 66 e indique a que relacin de dilucin el
KOH alcanza su mxima entalpa de disolucin
2. Explique la utilidad que tiene el conocer el calor integral de solucin.
3. Si se disuelven por separado iguales cantidades de CaCl2 y MgSO4 en iguales
cantidades de agua en qu caso se presentar una mayor temperatura. Justifique
matemticamente su respuesta.
Autoevaluacin 8
Preguntas de seleccin mltiple. En un tiempo no mayor de 15 minutos seleccione la opcin correcta para cada
pregunta. Compare con la informacin de retorno. Si el resultado es inferior al 70%, vuelva a estudiar este captulo. No
avance hasta no tener claros los conceptos involucrados en estas preguntas.
1) Cuando en un proceso de disolucin se presenta 6) Si se tienen 4 recipientes cada uno de ellos con
el fenmeno de solvatacin, generalmente
10 moles de agua y se adiciona respectivamente
a) la entalpa aumenta
un mol de los siguientes reactivos, NaOH, KOH,
b) se libera calor
HCl, H2SO4, se presentar un mayor cambio de
c) el proceso es endotrmico
entalpa para el
d) aumenta la energa interna
a) hidrxido de sodio
b) hidrxido de potasio
2) Las condiciones normales de referencia para
c) cido clorhdrico
datos termoqumicos son
d) cido sulfrico
a)
b)
c)
d)
0 C y 760 mm de Hg
25 C y 560 mm de Hg
298 K y 1 atmsfera
273 K y 100 kPa
7)
a)
b)
c)
d)
temperatura
energa
entalpa
presin
-10.000 kcal
-1.000 kcal
10.000 kcal
12.000 kcal
entalpa de dilucin
calor de dilucin
energa de disolucin
9)
nitrato de amonio
amoniaco
cloruro de calcio
sulfato de magnesio
Problemas de aplicacin 8
Resuelva en forma individual o en grupo los siguientes problemas, compare los resultados con
la informacin de retorno. Si encuentra dificultades revise nuevamente la teora, discuta con
sus compaeros, si persiste las dudas, plantelas en la sesin de tutora.
1) Determine la cantidad de calor que se produce cuando a 180 kg de agua se le adicionan 112 kg de
hidrxido de potasio a condiciones normales de presin y temperatura.
2) Calcular el calor desprendido cuando se mezclan 25,0 kg de cido clorhdrico del 36% con 25,0 Kg
de agua.
3) La combustin a volumen constante de 2,0 g de H2(g) para formar H2O(l) a 25 C produce 67,45
kcal. Calcular el calor que se producira si la reaccin se realiza a presin constante a 25 C.
4) Calcular el calor generado cuando se quema 1 kmol de metano si la reaccin es completa, se
utiliza 140% de aire en exceso, tanto el combustible como el aire entran a una temperatura de 25
C y a una presin de 100 kPa, y los productos gaseosos salen a 900 C y 100 kPa.
5) Si la combustin de un kmol de metano se efecta en un sistema de flujo estable, utilizando la
misma relacin de aire en exceso que en el problema anterior, pero bajo condiciones adiabticas,
calcular la temperatura que se alcanzara en este sistema.
J.
(s.f.).
Clculos
Psicromtricos.
http://www.sc.ehu.es/nmwmigaj/CartaPsy.htm
Obtenido
de
Russell, L., & Adebiyi, G. (2000). Termodinmica clsica. Mxico: Pearson Educacin
Latinoamericana.
Shavit, A., & Gutfinger, C. (1995). Thermodynamics, from concepts to applications.
Londres: Prentice Hall.
Smith, J., & Van Ness, H. (1982). Introduccin a la termodinmica en ingeniera qumica.
Mxico: Mc Graw Hill.
Van Wylen, G., Sonntag, R., & Borgnakke, C. (2003). Fundamentos de termodinmica.
Mxico: Limusa.
Wark, K., & Richards, D. (2001). Termodinmica. Madrid: Mc Graw Hill.