Prctica n 3.- Determinacin de la dureza total del agua.

PRCTICA 3.DETERMINACIN DE LA DUREZA TOTAL DEL AGUA

OBJETIVO
- Aprender a determinar la dureza total (calcio y magnesio) en una muestra de agua.
- Aprender a expresar correctamente la dureza total del agua.
FUNDAMENTO
El concepto de dureza probablemente sea de los ms conocidos cuando se habla de un
agua, natural o tratada, asocindose intuitivamente al contenido en sales de esa agua.
La dureza del agua la constituyen todos los cationes polivalentes (divalentes y trivalentes,
sobre todo) disueltos. No obstante debido a la alta proporcin de sales de Ca+2 y de Mg+2 (ste en
menor proporcin) frentes a los dems cationes, se suele asociar dureza con contenido en sales
clcicas y magnsicas.
La determinacin de la dureza del agua proporciona una medida de la calidad de las aguas
de inters domstico o industrial ya que, por ejemplo, al calentar las aguas duras se produce la
precipitacin de carbonato de calcio, que obstruye las tuberas y los calentadores.
Tradicionalmente, la dureza del agua ha estado asociada a la capacidad de los cationes presentes
en la misma para sustituir a los iones sodio y potasio de los jabones, lo cual da lugar a grumos
insolubles que pueden consumir una cantidad importante del jabn que se utiliza en la limpieza.
Sin embargo, la dureza del agua es beneficiosa para el riego por que los iones alcalinotrreos
tienden a flocular las partculas coloidales del suelo (favorecen la formacin de agregados de
dichos coloides) lo cual aumenta la permeabilidad del suelo al agua.
En las aguas naturales, la concentracin de cationes calcio y magnesio es generalmente muy
superior a la de otros cationes metlicos con cargas mltiples capaces de presentar esa propiedad.
Se define la dureza del agua en trminos de la concentracin de carbonato de calcio, que
va a ser equivalente a la concentracin de todos los cationes multivalentes de la muestra. Se suele
expresar en mg/ L de CaCO3 (ppm). Deben comentarse por su uso el grado francs y el grado
alemn.
1 grado francs = 10 mg/l de CaCO3
1 grado alemn = 10 mg/l de CaO
Se han establecido muchas clasificaciones de aguas atendiendo a su dureza. Una
clasificacin muy simple y de bastante utilidad prctica es la siguiente:

Aguas blandas, con dureza menor de 60 mg/ L de CaCO3.

Aguas semiduras, con dureza comprendida entre 60 y 270 mg/ L de CaCO3

Aguas duras, con dureza mayor de 270 mg/ L de CaCO3

La determinacin de la dureza del agua suele realizarse valorando con EDTA, tras tamponar
la muestra a pH 10 con una disolucin amortiguadora cloruro de amonio/amoniaco. Las
reacciones de complejacin que tienen lugar y sus correspondientes constantes de equilibrio son
las siguientes:

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Valoraciones complexomtricas

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Puesto que a pH 10 la especie del EDTA que predomina es el HY3-. El pH no debe ser muy
elevado, ya que puede producirse la precipitacin de hidrxidos metlicos, y la reaccin con el
EDTA seria muy lenta.
El indicador empleado en dicha determinacin es el negro de eriocromo T (NET). El negro
de eriocromo T es un indicador complejomtrico, ampliamente utilizado cuya formula abreviada
es H2In-.
OH

N=N

O3S

Negro de Eriocromo T (H2In )

NO2

Se trata de un cido dbil cuyo color depende del pH de la disolucin. Su comportamiento

como cido dbil se puede describir a partir de las ecuaciones:
H2In- + H2O
HIn2- + H3O+ K2 = 5,010-7
HIn2- + H2O
In3- + H3O+ K1 = 2,510-12
La ionizacin de este colorante conduce a valores de pK1 = 6,3 y pK2 = 11,5. As, el negro
de eriocromo T es rojo, a valores de pH menores que 6,3; azul, a valores entre 7 y 11; y amarillo
naranja, por encima de 11,5. Es decir, el color del indicador depende de la concentracin
hidrogeninica, como se ha comentado anteriormente, y presenta el siguiente equilibrio cidobase:
H2InRojo

In3- + H+

HIn2- + H+
pK 1= 6.3

Azul

pK 2= 11.5

Naranja

Cuando se adiciona una pequea cantidad del indicador negro de eriocromo T a la

disolucin de la muestra, ste reacciona con ambos cationes dando productos de color rojo, de los
cuales es ms estable el que origina el Mg2+.

Ya que a pH = 10 la especie que predomina del indicador es el HIn2-.

El EDTA se asocia antes con el Ca2+, destruyendo antes el complejo CaIn-. Finalmente, el
EDTA se asocia con el Mg2+. La deteccin del punto final se realiza empleando la siguiente
reaccin indicadora:

Donde HIn2- corresponde al indicador negro de eriocromo T.

El indicador negro de eriocromo T es inestable en soluciones acuosas y, por ello, se emplea
en forma slida, en relacin 1:200 con cloruro de sodio.
La concentracin individual de calcio y magnesio (durezas especficas) se pueden
determinar mediante la eliminacin de uno de los dos cationes (Ej. Para la determinacin de la
concentracin de magnesio, podremos eliminar el calcio haciendo que precipite en forma de
oxalato clcico, CaC2O4).

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Valoraciones complexomtricas

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MATERIALES
- Matraz aforado de 100 mL
- Pipeta
- Matraces Erlenmeyer
- Esptula
- Bureta, pie y pinzas
REACTIVOS
- EDTA 0,02 M como patrn primario
- Disolucin tampn de pH 10 de NH3/ NH4Cl: Tomamos 140 mL de amoniaco
concentrado al 30 % (p/p) y le adicionamos unos 17.5 g de cloruro de amonio comprobando
mediante un pH metro que tenemos el pH buscado. A continuacin aadimos agua destilada
hasta unos 250 mL de disolucin reguladora.
- Agua destilada.
- Indicador: Negro de eriocromo T (NET) al 1 % en NaCl. Se mezcla 1 g de indicador puro
con 99 g de NaCl, y se homogeneiza en un mortero de vidrio.
PROCEDIMIENTO
- Verter 100 mL del agua problema en un Erlenmeyer y aadir 15 mL de disolucin
reguladora a pH 10.
- Aadir unos miligramos del indicador NET y mezclar.
- Valorar con la disolucin de EDTA hasta viraje del indicador desde rojizo hasta azul.
- Anotar el volumen de EDTA consumido.
CLCULOS Y RESULTADOS
Calcular el valor de la dureza total de las muestras de agua a partir de los resultados
obtenidos, expresando la misma en miligramos de CaCO3 por litro de agua. Expresarla adems
en grados franceses y grados alemanes.
CUESTIONES
1.- Por qu solemos decir que la dureza del agua se da en CaCO3 si en realidad el pH del
agua de grifo es menor a 8,30 y, por tanto, no debe haber carbonatos sino bicarbonatos, como
vimos en la prctica de la alcalinidad del agua?
2.- Qu inters tiene conocer la dureza de un agua? Realiza una clasificacin de aguas en
funcin de su dureza.
3.- Por qu ponemos pH = 10?
4.- Atendiendo a los resultados obtenidos y el coeficiente de variacin obtenido, crees que
la prctica est bien realizada? Por tanto, y en funcin de la clasificacin de la cuestin 2, ndica
qu tipo de agua es la nuestra.
5.- Qu destacaras a la hora de trabajar en esta prctica? Pon alguna foto con la que
describir los pasos realizados en la prctica.

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