5/31/2013

Espectroscopa Infrarrojo
Laboratorio de Qumica Orgnica
Universidad de Puerto Rico en Aguadilla
Prof. Rafael A. Estremera Andjar, MS
Prof. Carlos Nieves Marrero, PhD
Prof. Carlos R. Ruiz Martnez, PhD
Junio 2013

Espectroscopa Infrarroja
Es la tcnica analtica instrumental que permite conocer los principales grupos funcionales de
la estructura molecular de un compuesto.
Esta informacin se obtiene a partir de espectro de absorcin de dicho compuesto al
someterlo a la accin de la radiacin infrarroja en el espectrofotmetro.

De las tres zonas del espectro infrarrojo, la regin comprendida entre 2.5 y 25 m (4000 a
400 cm-1) es la utilizada en qumica orgnica para el estudio estructural de las molculas.

En los espectros de infrarrojo se registra el porcentaje de luz transmitida no el de luz

absorbida por lo que los mximos de absorcin aparecen como mnimos en el registro grfico.

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Caractersticas de un espectro de infrarrojo.

El espectro de infrarrojo de un compuesto es una representacin grfica de los valores de
onda () o de frecuencia (cm-1) ante los valores de % de transmitancia (%T). La absorcin de
radiacin IR por un compuesto a una longitud de onda dada, origina un descenso en el %T, lo
que se pone de manifiesto en el espectro en forma de un pico o banda de absorcin.

Frecuencia en IR son reportados usando unidades llamadas wavenumber (nmeros de onda, )

4
= 1/

Fundamentos
Absorcin de luz IR causa un cambio en el modo vibracional de la molcula.
Los enlaces covalentes no son estticos pueden ser imaginados como resortes
(muelles).
Dado a esto vamos a tener diferentes modos vibracionales.
Estos modos vibracionales son cuantizados por lo que ocurren a una frecuencia
especifica que corresponde a una frecuencia de luz IR.
Cuando la frecuencia de la luz IR machea (es igual) a la frecuencia de un modo
vibracional la luz IR es absorbida causando que la amplitud de un enlace en
particular de estiramiento o doblamiento aumente.
El enlace se extiende ms por lo que
aumenta la amplitud

Diferentes tipos de enlaces vibran a diferentes frecuencias por lo que absorben

diferentes frecuencias de luz IR.
La espectroscopia IR distingue entre diferentes tipos de enlace en la molcula, por lo
que es posible determinar el grupo funcional presente.
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Fundamentos
Antes de discutir las absorciones de IR caractersticas se debera entender parte de la teora
referida a la energa vibratoria de las molculas. La excitacin vibracional de dos tomos A y
B unidos por un enlace puede explicarse comparndolos a dos masas unidas por un muelle
(resorte) que se comprime y se extiende a una frecuencia ( ). En este modelo la frecuencia de
la vibracin depende de la fuerza del enlace entre ellos y de las masas atmicas. De hecho
puede verse que est gobernada por la Ley de Hooke.
La ley de Hooke describe la relacin de la frecuencia con la masa y la fortaleza del enlace

frecuencia
dos pesos desiguales unidos por un
muelle oscilante o "vibratorio"
constituye un modelo de la
excitacin vibracional de un enlace

k = constante (1 / 2c)
f = constante de fuerza que indica la
fuerza del enlace (dinas/cm)
m = masas de los tomos unidos por enlace
m = masa reducida
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Fundamentos
La frecuencia de la vibracin del enlace puede derivarse de la ley de
Hooke que describe el movimiento de la vibracin del resorte (muelle).
La constante de fuerza (f) es la fortaleza del enlace (o del muelle). El
valor alto de f, es un enlace fuerte, y la vibracin tiene el nmero de
onda alto.
La masa (m) es la masa del tomo (o el peso). Un valor de m pequeo
la vibracin de un nmero de onda alta.
Por ejemplo, el enlace CD, tiene una frecuencia ms baja que un enlace
CH. En un grupo de enlaces con energas similares, la frecuencia
disminuye al aumentar la masa atmica.
7

Otro ejemplo: El enlace OH es ms fuerte que el enlace CH, por lo que los OH
vibran a frecuencias ms altas. Los CC vibran a mayores frecuencias que los C=C y
stos a mayores frecuencias que los CC. En un grupo de tomos que tengan masas
similares la frecuencia aumenta al aumentar la energa de enlace.
En la siguiente tabla se recogen algunos de los tipos de enlace ms frecuentes,
mostrando la variacin de la frecuencia respecto de las masas y la fuerza de los enlaces.

Nota: en un grupo de enlaces con

energas de enlace similares, la
frecuencia disminuye al aumentar la
masa atmica. En un grupo de
enlaces con tomos similares, la
frecuencia aumenta al aumentar la
fuerza de enlace. Los valores dados
en la tabla son aproximados.
8

Fundamentos
El espectro infrarrojo de un compuesto, posee diferentes absorciones debido no slo a la
vibracin de un enlace aislado sino tambin a la existencia de vibraciones combinadas de toda
la molcula.
Las vibraciones pueden ser de estiramiento (stretching) si varan las longitudes de los
enlaces y de flexin o deformacin (doblamiento bending) si las longitudes permanecen
constantes y lo que varan son los ngulos de enlace respecto a sus valores de equilibrio.
As, en la molcula de agua hay tres modos de vibracin fundamental: el estiramiento
simtrico, el estiramiento asimtrica y el doblamiento (movimiento de tijera).
Una molcula no lineal con n tomos tiene 3n-6 modos de vibracin fundamental y para
una molcula lineal 3n-5 modos de vibracin. Para el metano tendramos 3(5) 6 = 9 modos
fundamentales, para el etano 3(8) 6 = 18, y como tambin se observan combinaciones de esos
modos de vibracin fundamental, el nmero de absorciones del espectro IR puede ser bastante
grande incluso para las molculas ms sencillas.

estiramiento simtrico

estiramiento asimtrico

doblamiento

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Fundamentos
Debido a la posibilidad de transiciones entre estados de energa
vibracionales y rotacionales de las molculas, una molcula puede
absorber la energa de fotones en el rango energtico de IR si:
Se produce un cambio en el momento dipolar de la molcula durante un
movimiento vibracional o rotacional,
La frecuencia asociada con el fotn coincide con la frecuencia natural del
movimiento vibracional.

Recordemos que todas las molculas tienen cierta cantidad de energa

distribuida en su estructura provocamos que los enlaces se estiren y se
contraigan, que los tomos oscilen y se presenten otras vibraciones
moleculares.
Las molculas orgnicas presentan 2 modos vibracionales permitidos:
Estiramiento
Doblamiento
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Modos Vibracionales en IR

estiramiento simtrico

scissoring

(~2853 cm-1)

(~1450 cm-1)

estiramiento asimtrico

rocking

(~2926 cm-1)

(~720 cm-1)

wagging
(~1250 cm-1)

twisting
(~1250 cm-1)

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Grupos funcionales en el espectro de IR

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Fundamentos
Para que nos ayude a recordar estas regiones pensemos en lo siguiente:

La absorcin de los tomos de hidrgeno ocurre siempre a la

izquierda del espectro (la regin alta del nmero de onda ()).
Hidrgeno tiene una masa pequea donde el enlace H-Z
(Z = C, O y N) vibra a frecuencias altas
La fortaleza del enlace disminuye desde CC, C=C, C-C a si que la
frecuencia de vibracin disminuye, esto es, la absorcin de estos
enlaces se mueve mas hacia el lado derecho del espectro de IR.

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Fundamentos
La regin de la huella dactilar:
Debido al gran nmero de vibraciones posibles, es improbable que
dos compuestos diferentes (excepto los enantimeros) tengan las
mismas frecuencias de vibracin; por ello el espectro IR es como si
fuera la huella dactilar de una molcula y de hecho la regin que
contiene la mayora de las vibraciones (1500 a 600 cm-1) se conoce
como la regin de la huella dactilar del espectro.

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Fundamentos
Finalmente, todos los enlaces en la molcula nos da un pico de absorcin en el
espectro de IR, pero algunos no.

Para que un enlace absorba en el IR debe de haber un cambio en el momento

dipolar durante la vibracin. As que enlaces no polares simtricos no absorben
en el espectro de IR. El enlace triple CC en la molcula de 2-butino, no tiene
una absorcin de estiramiento en IR a 2250 cm-1 porque el enlace CC es uno
no polar y no hay cambios en el momento dipolar cuando el enlace se estira a lo
largo del eje.
Este tipo de vibracin se dice que es inactiva en IR:

CH3-CC-CH3
Estiramiento a lo largo de eje del enlace no cambia el momento dipolar
(enlace no polar, inactivo en IR)

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Functional Groups

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Functional Groups

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Functional Groups

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Frecuencias tpicas de absorcin en Infrarrojo

Stretching Vibrations
Functional
Range (cm-1)
Class

Intensity Assignment

Alkanes 2850-3000

str

Bending Vibrations
Range (cm-1) Intensity Assignment

CH3, CH2 & CH

2 or 3 bands

1350-1470
1370-1390
720-725
Alkenes 3020-3100
med
=C-H & =CH2 (usually sharp)
880-995
1630-1680
var
C=C (symmetry reduces intensity) 780-850
675-730
1900-2000
str
C=C asymmetric stretch
Alkynes 3300
str
C-H (usually sharp)
600-700
2100-2250
var
CC (symmetry reduces intensity)
Arenes 3030
var
C-H (may be several bands)
690-900
med-wk C=C (in ring) (2 bands)
1600 & 1500
(3 if conjugated)
Alcohols 3580-3650
var
O-H (free), usually sharp
1330-1430
Phenols 3200-3550
str
O-H (H-bonded), usually broad
650-770
970-1250
str
C-O
Amines 3400-3500 (dil. soln.) wk
N-H (1-amines), 2 bands
1550-1650
3300-3400 (dil. soln.) wk
N-H (2-amines)
660-900
1000-1250
med
C-N

med
med
wk
str
med
med

CH2 & CH3 deformation

CH3 deformation
CH2 rocking
=C-H & =CH2
(out-of-plane bending)
cis-RCH=CHR

str

C-H deformation

str-med C-H bending &

ring puckering
med
O-H bending (in-plane)
var-wk O-H bend (out-of-plane)
med-str NH2 scissoring (1-amines)
var
NH2 & N-H wagging
(shifts on H-bonding)

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Frecuencias tpicas de absorcin en Infrarrojo

Stretching Vibrations
Functional Class Range (cm-1)
Aldehydes
& Ketones

Intensity Assignment

2690-2840(2 bands)
1720-1740
1710-1720

Isocyanates,
Isothiocyanates,
Diimides, Azides
Ketenes

Intensity

med
str
str

1690
1675
1745
1780
Carboxylic Acids 2500-3300 (acids) overlap C-H
& Derivatives 1705-1720 (acids)
1210-1320 (acids)

Nitriles

Bending Vibrations
Range
(cm-1)

C-H (aldehyde C-H)

C=O (saturated aldehyde) 1350-1360 str
C=O (saturated ketone)
1400-1450 str
1100
med
str
aryl ketone
str
, -unsaturation
str
cyclopentanone
str
cyclobutanone
str
O-H (very broad)
1395-1440 med
str
C=O (H-bonded)
med-str O-C (sometimes 2-peaks)

1785-1815 ( acyl halides)

1750 & 1820 (anhydrides)
1040-1100
1735-1750 (esters)
1000-1300
1630-1695(amides)
2240-2260

str
str
str
str
str
str
Med

C=O
C=O (2-bands)
O-C
C=O
O-C (2-bands)
C=O (amide I band)
CN (sharp)

2100-2270

med

-N=C=O, -N=C=S
-N=C=N-, -N3, C=C=O

1590-1650 med
1500-1560 med

Assignment
-CH3 bending
-CH2 bending
C-C-C bending

C-O-H bending

N-H (1-amide) II band

N-H (2-amide) II band

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Hidrocarburos
Los alcanos, alquenos, hidrocarburos aromticos y alquinos presentan
absorciones de tensin CH caractersticas.
Los enlaces C sp3 H absorben a frecuencias justo por debajo de 3000 cm-1
mientras que los enlaces con carbonos sp2 lo hacen justo por encima.
Esto se debe al porcentaje de carcter s del orbital que el carbono emplea para el
enlace: a mayor carcter s el enlace es ms fuerte aumentando en consecuencia la
frecuencia de la absorcin.

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Stretching de C-H

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Alcanos

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Alquenos

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Frecuencias de alquenos sustituidos

Stretching Vibrations
Alkene
Range (cm-1)
Substitution

Intensity Assignment

Bending Vibrations
Range (cm-1)

Intensity

Assignment

Mono-Alkyl 3010-3040 & 3075-3095 med

(vinyl
1645
med
group)
R-CH=CH2

=C-H (2-bands)
C=C

905-920 & 985-1000

str & str
=C-H bending
1280-1320 & 1410-1420 med & med

Di-Alkyl 3010-3040
(cis)
1658
RCH=CHR

med
med

=C-H
C=C (symmetry
reduces
intensity)

680-730

str

=C-H bending

Di-Alkyl 3010-3040
(trans)
1675
RCH=CHR

med
med

=C-H
C=C (symmetry
reduces
intensity)

960-970 & 1295-1310

str & med

=C-H bending

Di-Alkyl 3075-3095
(geminal)
1653
R2C=CH2

med
med

=C-H
C=C

885-895 & 1410-1420

both str

=C-H bending

Tri-Alkyl 3010-3040
R2C=CHR
1670

med
med

=C-H
C=C

790-840

str

=C-H bending
25

Mono-Alkyl (vinyl group) R-CH=CH2

26

Di-Alkyl (cis) RCH=CHR

27

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Di-Alkyl(trans) RCH=CHR

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Di-Alkyl (geminal) R2C=CH2

29

Tri-Alkyl R2C=CHR

30

10

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Alquinos

31

Alquinos

32

Alcoholes
Los enlaces OH son fuertes por lo que las vibraciones de stretching de este enlace
aparecen a frecuencias altas. Los enlaces OH de los alcoholes absorben en un amplio
intervalo de frecuencias centrados alrededor de 3330 cm -1
(intervalo de absorcin 3200-3650 cm-1).
Las molculas de alcohol se unen mediante puentes de hidrgeno, lo que se refleja en la
variedad de frecuencias de stretching OH, que se producen en un amplio rango de nmeros
de onda. Por ello la banda de stretching OH suele ser una banda ancha.
Adems de esta absorcin debida al enlace OH, el espectro del ciclohexanol tambin
muestra la banda de absorcin de stretching CO a 1070 cm-1.
Los alcoholes y los teres contienen este enlace CO sencillo, por lo que suelen presentar
absorciones fuertes debidas al mismo en el intervalo comprendido entre 1000-1200 cm-1.

33

11

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Alcoholes, puente de hidrgeno afecta el ancho de los picos

34

O-H involucrados en puentes de hidrogeno

En soluciones concentradas, o en alcoholes netos, sin diluir

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1-hexanol

CH2 bend

CH3 bend

36

12

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Ciclobutanol

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Ciclohexanol

38

2-metil-2-propen-1-ol

39

13

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Stretching O-H de un cido Carboxlico

Esta absorcin es ancha y aparece entre 2500-3500 cm-1. Que sea ancha se
debe a los Puentes de H.
Los puentes de hidrgeno, hacen disminuir las frecuencias de absorcin.
Veamos por ejemplo el caso de los grupos carbonilo en los que se produce un
alargamiento del enlace C=O que hace disminuir la fuerza de enlace. Debido a
este fenmeno, el grupo carbonilo de los cidos carboxlicos (que generalmente
se encuentran formando dmeros) absorbe a frecuencias ms bajas que el de los
steres.
La formacin de puentes de hidrgeno
intermoleculares fuertes debilita el enlace
OH en el dmero y provoca un descenso en
la frecuencia y un ensanchamiento en la
banda
40

cido propanico en solucin

41

cido propanico en fase gaseosa

42

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di-butil ter

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Etil vinil ter

1300-1000 cm-1

C-O

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Aromticos
Stretching Vibrations
Arene Substitution Range (cm-1)
Mono-Alkyl
(R-C6H5)

Intensity

Assignment

3000-3070
med
C-H (2 or 3-bands)
1500-1600
med-var
C=C (ring, 2 or 3-bands)

Di-Alkyl
(R2C6H4)
ortho
meta
para

3000-3070

Tri-Alkyl
(R3C6H3)
1,2,31,2,41,3,5-

3000-3070

Tetra-Alkyl
(R4C6H2)
1,2,3,41,2,3,51,2,4,5-

3000-3070

Penta-Alkyl
(R5C6H)

3010-3040
1670

1500-1600
1500-1600
1500-1600

1500-1600
1500-1600
1500-1600

1500-1600
1500-1600
1500-1600

med
med
med
med
med
med
med
med
Med
med
med
med
med
med

Bending Vibrations
Range (cm-1)

Intensity

Assignment

730-770 & 680-720

str & str

950-1225 (2 or 3 bands)

wk & sharp

=C-H bending
(out-of-plane)
(in-plane & ring
torsion)

C-H (2 or 3-bands)
C=C (ring, 2 or 3-bands)
735-770
str
C-H bending
C=C (ring, 2 or 3-bands)
685-720 & 750-810 & 810-900 str & str & med (out-of-plane)
C=C (ring, usually 2-bands) 800-860
str
& ring torsion
(esp. meta)
C-H (2 or 3-bands)
C=C (ring, 2 or 3-bands)
685-720 & 750-810
C=C (ring, 2 or 3-bands)
800-860 & 820-900
C=C (ring, usually 2-bands) 685-720 & 820-900

med & str

str & med
med & str

=C-H bending
(out-of-plane)
& ring torsion
(esp. sym. subst.)

str
str
str

=C-H bending
(out-of-plane)

str

=C-H bending
(out-of-plane)

C-H (2 or 3-bands)
C=C (ring, 2 or 3-bands)
800-840
C=C (ring, 2 or 3-bands)
840-880
C=C (ring, usually 2-bands) 840-880
=C-H
C=C

840-880

45

15

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Aromticos, regin de la huella dactilar

C-H bending 900-675 cm-1
Intensidad = fuerte (s)
Funcional para la identificacin de
sustituyentes
-mono- 2 bandas
690-710 cm-1
730-770 cm-1
-orto- 1 banda fina 735-770 cm-1
-meta-varias bandas 690-710 cm-1
810-850 cm-1
-para-1 banda ancha 810-840 cm-1

Sobretonos overtones
Son bandas dbiles que
pueden ser observadas
en la regin de 20001667 cm-1.

46

Aromtico mono-sustituido
C=C stretch 1600-1450 cm-1
bandas de intensidad variable

47

Aromtico orto-sustituido

48

16

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Aromtico meta-sustituido

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Aromtico para-sustituido

50

Aminas
Frecuencia de stretching N-H 3300 - 3400 cm-1
Dos picos para las aminas primarias

Un pico para las aminas secundarias

Sin bandas de absorcin para aminas terciarias

51

17

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Ejemplos de stretching N-H en aminas

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Aminas primarias, secundarias y terciarias

Primaria La absorcin de estiramiento N-H es menos sensitiva que la absorcin del enlace de O-H. Absorcin fuerte tipo tijera en
(1)
En la fase gaseosa y en solucin de CCl4 la absorcin de N-H libre se observa en la regin el para NH2 entre 1550 a 1650
de 3400 cm-1 a 3500 cm-1.
cm-1 y wagging fuera del
Aminas alifticas primarias muestran dos picos bien definidos debido al estiramiento plano entre 650 a 900 cm-1
simtrico y asimtrico (a frecuencias altas) del N-H, separado por 80 a 100 cm-1.
(usualmente ancha) son bien
En aminas aromticas esta absorcin es usualmente de 40 a 70 cm-1 a frecuencias altas.
caractersticas para aminas
Una absorcin pequea cercana a los 3200 cm-1 (mostrado en el espectro de color
primarias.
anaranjado) se considera como el resultado de la interaccin entre un sobre tono de la banda
de 1600 cm-1 con la banda del estiramiento simtrico del N-H.
La absorcin del estiramiento C-N se encuentra entre 1200 a 1350 cm-1 para aminas
aromticas y entre 1000 a 1250 cm-1 para aminas alifticas.
Secundaria Aminas secundarias exhiben solo una absorcin cercana a los 3400 cm-1. El enlace de Una absorcin dbil de N-H
(2)
hidrogeno en lquidos concentrados desplaza esta absorcin a frecuencias bajas por cerca de algunas veces es visible entre
100 cm-1.
1500 a 1600 cm-1. Una
Nuevamente, esta absorcin que aparecen a frecuencias un poco ms altas cuando el absorcin ancha de wagging
tomo de nitrgeno esta enlazado a un anillo aromtico.
entre 650 a 900 cm-1 puede
La absorcin de C-N se encuentra en el mismo rango de 1200 a 1350 cm-1 (para
discernirse en muestras
aromticos) y 1000 a 1250 cm-1 (para alifticos) como para las aminas primarias.
lquidas.
Terciaria No hay absorcin de N-H. La absorcin de C-N se encuentra en el mismo rango, 1200 a A parte del estiramiento C-N
(3)
1300 cm-1(aromticas) y 1000 a 1250 cm-1 (alifticas) como para las aminas primarias.
sealado a la izquierda, estos
compuestos tienen espectros
caracterstico de sus
sustituyentes alquilos y arilos.
53

Amina 1o aromtica

54

18

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Amina 2o cclica

55

Amina 3o aliftica

56

Carbonilos
C=O
La tensin C=O aparece en un intervalo de frecuencias pequeo
(1690-1750 cm-1) y da una banda especialmente intensa y que permite
detectar fcilmente la presencia de un compuesto carbonlico.
Grupo carbonilo (C=O) presenta un pico alrededor de 1700 cm-1de
gran intensidad
La posicin exacta de este pico ofrece informacin sobre los grupos
enlazados al carbonilo
Grupo carbonilo conjugado a C=C o a un anillo aromtico
Posicin del pico disminuye por 20-40 cm-1

57

19

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Ejemplos de carbonilos

58

Ejemplos de carbonilos, cetonas

59

2-butanona

60

20

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Ciclohexanona

61

Aldehdos

62

ster

63

21

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cidos carboxlicos
Los cidos carboxlicos poseen un grupo carbonilo y un
sustituyente hidroxilo por lo que las frecuencias caractersticas
de ambos grupos funcionales aparecen en el espectro infrarrojo
de estos compuestos.
Como ejemplo se muestra el espectro IR del cido
propanoico. El OH da una banda ancha centrada
aproximadamente a 3000 cm-1; es decir a nmeros de onda
ms bajos que en el caso de los alcoholes, lo que se debe a la
formacin de enlaces de hidrgeno especialmente fuertes.
Adems aparece la vibracin de stretching caracterstica del
grupo C=O a 1715 cm-1.
64

cido carboxlico

C=O stretch 1710 cm-1

65

Carbonilos Conjugados
La conjugacin afecta a la frecuencia de vibracin de C=O, C=C, CN,
etc.

Las diferencias de frecuencia de los distintos grupos carbonilo pueden

ser explicadas en funcin de efectos inductivos y de resonancia.
Consideraemos como referencia el grupo carbonilo de una cetona.
66

22

5/31/2013

Efecto inductivo y de resonancia en C=O

Cuando existe un tomo muy electronegativo unido al carbono del grupo
carbonilo, el efecto inductivo es dominante y se produce un fortalecimiento del
enlace C=O, debido a la donacin parcial de los electrones del oxgeno al
tomo de carbono. As, los cloruros de cido, los anhdridos y, en menor
medida, los steres, presentan absorcin del carbonilo a frecuencias ms altas
que el carbonilo de las cetonas.
Por el contrario, las amidas presentan bandas de absorcin debidas al
carbonilo a frecuencias ms bajas que las cetonas, aunque el grupo carbonilo
tambin est unido a un tomo electronegativo.
Esto es debido a la estabilizacin por resonancia del par del nitrgeno, que
hace disminuir el carcter de doble enlace del carbonilo, haciendo ms dbil el
enlace.
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Efecto de Resonancia
La conjugacin del grupo carbonilo con dobles enlaces en alquenos o arenos
tambin influye en el enlace C=O, disminuyendo su carcter de doble enlace,
por lo que los compuestos carbonlicos conjugados absorben a frecuencias ms
bajas que las observadas para los compuestos saturados equivalentes.
Longitud y fortaleza de enlace se ve afectada.
La resonancia genera que el enlace tenga mayor longitud y le da mayor
carcter de enlace sencillo.
- aumenta resonancia, disminuye
O

Cetona normal
(1715 cm-1)

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Descripcin derivados de carbonilos

Carbonyl Derivative

Carbonyl Absorption

Comments

Acyl Halides (RCOX)

X=F
X = Cl
X = Br
Acid Anhydride, (RCO)2O
acyclic

C=O stretch
1860 20 cm-1
1800 15
1800 15
C=O stretch (2 bands)
1750 & 1820 cm-1

Esters (RCOOR')
esters

C=O stretch
1740 cm 10 cm-1

Conjugation lowers the C=O frequencies reported here, as with aldehydes &
ketones.
In acyl chlorides a lower intensity shoulder or peak near 1740 cm-1 is due to an
overtone interaction.
Conjugation lowers the C=O frequencies reported here, as with aldehydes &
ketones.
The two stretching bands are separated by 60 30 cm-1, and for acyclic anhydrides
the higher frequency (asymmetric stretching) band is stronger than the lower
frequency (symmetric) absorption.
Cyclic anhydrides also display two carbonyl stretching absorptions, but the lower
frequency band is the strongest.
One or two -CO-O-CO- stretching bands are observed in the 1000 to 1300 cm-1
region.
Conjugation lowers the C=O frequencies reported here, as with aldehydes & ketones
Strong CO-O stretching absorptions (one ot two) are found from 1150 to 1250 cm-1

Amides (RCONR2)
1 & 2-amides
3-amides

C=O bands
The effect of conjugation is much less than for aldehydes & ketones.
1510 to 1700 cm-1 (2 bands) The higher frequency absorption (1665 30) is called the Amide I band. The lower
1650 15 (one band)
frequency Amide II band (1620 30 in 1 amides & 1530 30 in 2 amides) is
largely due to N-H bending trans to the carbonyl oxygen. In concentrated samples
this absorption is often obscured by the stronger amide I absorption. Hydrogen
bonded association shifts some of these absorptions, as well as the prominent N-H
stretching absorptions.
N-H stretch: 3170 to 3500 cm-1. Two bands for 1-amides, one for 2-amides.
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Cloruro de cido

C=O stretch

1810-1775 cm-1

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Anhdrido

C=O stretch 1830-1800 cm-1 y 1775-1740 cm-1 (2 bandas)

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Amida 1

C=O stretch 1680-1630 cm-1/ -NH2, stretch dos bandas 3350 y 3180 cm-1
-N-H bending 1640-1550 cm-1, 1ria y 2ria

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Amida 2

NH, stretch 3300 cm-1 /

N-H bending 1640-1550 cm-1, 1ria y 2ria

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Amida 3

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Nitrilo

CN stretch

2250 cm-1 / Intensidad = moderada (m) y fina

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Grupo iso vs. el grupo tert

Vibracin CH3, La banda es sencilla si no hay
ramificacin.

La presencia de grupo isopropilo se detecta por la

aparicin de un doblete simtrico (1385 y 1368 cm-1)

La de un grupo terbutilo se detecta por un doblete

asimtrico (1395 y 1368 cm-1).

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Instrumentacin IR

Espectrofotmetro IR
Hay dos tipos:

1. Dispersivo
Ventaja:
opera como un instrumento de doble haz por lo que
identifica la frecuencia absorbida por la muestra
restando automticamente el espectro de referencia
Desventaja:
lenta en la adquisicin
Adquiere el espectro en el dominio de frecuencia

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Esquema del
Espectrofotmetro Dispersivo

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Espectrofotmetro IR
2. Transformada de Fourier (FT)
Ventajas:
rpida adquisicin de datos
Se puede seleccionar el espectro de mejor resolucin
Alta velocidad y sensitividad
Desventaja:
Opera como un instrumento de un solo haz
Adquiere el espectro en el dominio de tiempo y luego se
transforma a travs de la FT al dominio de frecuencia.

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FTIR
Espectrometra IR con Transformada de Fourier
1. Mejor relacin seal/ruido ya
que la luz no debe pasar por un
monocromador.
2. Se miden todas las frecuencias
a la vez lo que da mucha mayor
rapidez
3. Puede tener una resolucin de
menos de 0.01 cm-1
4. Los espectros pasan
necesariamente por una
computadora lo que facilita el
anlisis y manejo espectral
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Preparacin de muestras a ser analizadas por IR

Slidas:
Pellet de KBr:
Pulveriza la muestra, se mezcla con KBr y se comprime a presin hasta
obtener una pastilla delgada.
Nujol Mull:
Pulveriza el slido con aceite mineral creando una suspensin del slido
dispersado en el aceite y se coloca entre placas de sal.
Disolverlo en un disolvente orgnico
CCl4

Lquidos:
Puros:
una gota de la muestra se coloca sobre un disco de AgCl
En solucin:
1 gota de la muestra ms 9 gotas del disolvente son colocadas sobre un disco
de AgCl

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Fortalezas y Limitaciones

Con slo el IR no se puede determinar una estructura.

Algunas seales pueden ser ambiguas.
Se identifica el grupo funcional.
La ausencia de una seal es prueba definitiva que no
est el grupo funcional.
Correspondencia con el IR de una muestra conocida
confirma la identidad.

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Anlisis cualitativo

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