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RESUMEN
ABSTRACT
Se modific almidn de pltano (Musa paradisiaca L., var. Macho) mediante acetilacin con anhdrido actico y un tratamiento
alcohlico-alcalino con el objeto de evaluar su composicin qumica y algunas de sus propiedades funcionales utilizando almidn
de maz como testigo con el fin sugerir su posible uso en la elaboracin de alimentos. Los resultados indicaron que los almidones
granulares solubles en agua fra (AGSAF) preparados a 25 oC y
40 y 60% de etanol tuvieron la menor solubilidad, hecho que se
debe a la importante funcin que tiene la temperatura en el proceso de modificacin. Los almidones modificados tuvieron menor
tendencia a la retrogradacin, medida como porcentaje de
transmitancia. La capacidad de absorcin de agua (hinchamiento) y la solubilidad se incrementaron con las modificaciones; adems, la estabilidad al congelamiento-deshielo fue mejorada con
estos tratamientos. Contrariamente, el almidn de maz acetilado
mostr una pobre estabilidad al congelamiento-deshielo en comparacin con la muestra sin modificar. La viscosidad aparente de
los almidones modificados fue mayor que la de sus almidones nativos. Con base en estos resultados, los almidones modificados podran tener una adecuada aplicacin como aditivos para postres
congelados y espesantes para sopas.
INTRODUCTION
INTRODUCCIN
170
MATERIALES Y MTODOS
Aislamiento del almidn de pltano
Se utilizaron frutos inmaduros de pltano de la variedad Macho. El
almidn fue aislado utilizando el procedimiento reportado por Kim et
al. (1995). Los frutos fueron pelados y cortados en cubos (5 a 6 cm), los
cuales se lavaron con una solucin de sulfato de sodio (1.22 g L-1) y
maceraron en una licuadora por 2 min a baja velocidad. El
homogeneizado se pas a travs de mallas 50 y 100 hasta que el agua de
lavado estuviera completamente limpia; a continuacin el macerado se
centrifug a 10 800 x g por 30 min. El sedimento correspondiente al
almidn se sec en un horno de conveccin a 45 C por 48 h, para
posteriormente molerlo en un mortero hasta malla 100 y almacenarlo a
temperatura ambiente en un recipiente sellado.
Acetilacin del almidn
Se pesaron 162 g (base seca) de almidn en su forma nativa, en un
matraz Griffin de 400 mL de capacidad, se adicion 220 mL de agua
destilada a 25 oC y la mezcla se agit hasta obtener una suspensin
uniforme del almidn. Se utiliz tanto el almidn de pltano obtenido
segn lo ya descrito, como almidn de maz (Zea mays L.) comercial
(Industrializadora de Maz) el cual se us como testigo. El pH se ajust a 8.0, adicionando algunas gotas de NaOH a 3%, manteniendo la
suspensin en agitacin. A continuacin se adicionaron simultneamente el anhdrido actico y NaOH para mantener el pH de la suspensin entre 8 y 8.4; despus el pH se ajust a 4.5 con HCl. La suspensin se filtr, resuspendi en 150 mL de agua y posteriormente se
refiltr, proceso que se repiti una vez ms. Finalmente la pasta de
acetato de almidn se sec con aire caliente hasta el contenido de
humedad en equilibrio.
Grado de sustitucin (GS)
Una muestra pulverizada de 1 g del acetato de almidn se coloc
en un matraz de 250 mL y se adicion 50 mL de una solucin de
etanol-agua (75% v/v). La mezcla se agit y se mantuvo a 50 oC durante 0.5 h. A continuacin se enfri y se agregaron 40 mL de KOH
(0.5 N). Esta mezcla se mantuvo durante 72 h con agitacin ocasional.
El exceso de lcali fue titulado por retroceso con una solucin estndar
de HCl (0.5N) usando fenolftalena como indicador. La solucin se
dej en reposo por 2 h y despus se neutraliz el exceso de lcali que
an pudiera tener la muestra. Simultneamente se titul una muestra
testigo utilizando una muestra original del almidn.
171
through screens number 50 and 100 U.S. mesh, until the washing water
was clean; then it was centrifuged at 10800 x g for 30 min. The whitestarch sediment was dried in a convection oven at 40 oC for 48 h,
ground with a mortar and pestle to pass a 100 U.S. mesh and stored at
room temperature in a sealed container.
Starch acetylation
162 g (dry basis) of starch in its native form was weighed in a
Griffin beaker of 400 mL of capacity, and 220 mL of distilled water at
25 oC were added. The mixture was stirred until a uniform slurry of
starch in water resulted. The slurry was then placed under moderate
mechanical agitation using a magnetic stirrer. The banana starch
obtained as described in the previous section, as well as commercial
corn starch (Zea mays L.) (Industrializadora de Maz) marked as control,
were used. The pH was adjusted to 8.0, by adding dropwise to the
suspension 3% sodium hidroxide solution while keeping it under
agitation. Next, the acetic anhydride and NaOH were added
simultaneously to maintain the pH of the suspension between 8 and
8.4. When all the acetic anhydride was added, the pH was adjusted to
4.5 with HCl. The filter cake was reslurried in 150 mL of water and
refiltered. Last, the resulting filter cake was hot air-dried to equilibrium
moisture content.
Degree of substitution (DS)
A powdered starch acetate sample (1.0 g) was placed in a 250 mL
flask, and 50 mL of a 75 % ethanol in distilled water solution were
added. The mixture was agitated, warmed to 50 oC, held at that
temperature for 0.5 h, and cooled, then 40 mL of 0.5 N potassium
hydroxide were added. The mixture was then allowed to stand 72 h,
with occasional swirling. The excess alkali was back titrated with
standard 0.5 N hydrochloric acid using phenolphthalein as indicator.
The solution was allowed to stand 2 h, then any additional alkali which
might leach from the sample was titrated. A blank was titrated at the
same time, using an original sample of the starch.
Calculations
The acetylation level and the degree of substitution of the starch
were calculated as follows:
mL blanck
mL sample
% Acetylation =
Clculos
El nivel de acetilacin y el grado de sustitucin del almidn se
calcularon como sigue:
mL testigo
mL muestra
% Acetilacin =
162 x % acetylation
4300
(42 x % acetylation)
(1)
172
162 x % acetilacin
4300
(42 x % acetilacin)
(1)
de pltano
de pltano
de pltano
de pltano
de maz
nativo de pltano
nativo de maz
Tratamiento
Muestra
40% etanol y 25 C
40% etanol y 35 C
60% etanol y 25 C
60% etanol y 35 C
40% etanol y 25 C
Sin
Sin
A
B
C
D
E
F
G
Estas mismas grafas se seguirn utilizando para identificar las diferentes muestras a lo largo del texto.
173
70, 80 and 90 oC for 15 min, shaking every 5 min. The tubes were then
centrifuged for 10 min at 5000 x g. The supernatant was decanted, and
the drained volume was measured, aliquots were taken to evaluate the
total carbohydrates content (Dubois et al., 1956). The precipitate was
used to determine the moisture content (2 h at 130 oC).
Freeze-thaw stability
5 mL of 5 % (p/v) banana starch pastes were subjected to a one
cycle freeze-thaw process of 18 h storage in a
20 oC freezer, followed
by 6 h storage at room temperature. These samples were then
centrifuged at 3000 x g for 10 min. The percentage of water separated
after the freeze-thaw cycle was measured.
Apparent viscosity
Apparent viscosity of starches was determined using a Brookfield
viscometer (model RVF, Stoughton, MA). A starch slurry (5 % w/v,
dry basis) was cooked in a boiling water bath for 15 min and then
cooled to 25 oC. Paste viscosity was measured using a spindle No. 3
at 25 oC, and four shear rates: 2, 4, 10 and 20 min-1. The stability of
the pastes at 20 min-1 was observed at 1, 2, 3, 4, 5, 10, 15, 20 and
30 min.
Statistical analysis
Results were analyzed by means of a one way analysis of variance.
174
RESULTADOS Y DISCUSIN
Grado de sustitucin
El rendimiento de extraccin de almidn del fruto utilizando el proceso descrito fue 43.8%; el rendimiento de
almidn acetilado a partir del almidn nativo fue 87.6%.
El porcentaje de los grupos acetilos y el grado de sustitucin fueron 1.1r0.2 y 0.04r0.03 para el almidn de pltano, y para el de maz fueron 1.2r0.4 y 0.04r0.02, respectivamente. Valores similares han sido reportados por
Betancur-Ancona et al. (1997), con contenidos de grupos acetilos entre 0.94 y 2.48% para almidones acetilados
de Canavalia ensiformis usando diferentes tratamientos.
Solubilidad en agua fra de AGSAF
La solubilidad en agua fra de los almidones
granulares solubles en agua fra (AGSAF) preparados con
diferentes concentraciones de etanol y temperaturas (Cuadro 1) fueron diferentes. Los resultados (Cuadro 2) mostraron que la temperatura tiene una funcin importante
en la solubilidad en agua fra.
Las muestras preparadas a 25 oC con las dos concentraciones de etanol presentaron menor solubilidad que las
muestras preparadas a 35 oC, la muestra con 60% de etanol
tuvo el valor ms bajo. Chen y Jane (1994a) reportaron
que la solubilidad en agua fra de los AGSAF vara con la
concentracin de etanol en la mezcla de reaccin; altas
concentraciones de etanol disminuyen el hinchamiento del
grnulo y retardan la disociacin de la estructura nativa
que se encuentra en doble hlice, y consecuentemente la
solubilidad en agua fra disminuye. Sin embargo, las muestras a 35 oC con las dos concentraciones de etanol no fueron diferentes (pt0.05). Por el contrario, altas temperaturas incrementan el hinchamiento del grnulo y el efecto de
la concentracin de etanol no es significativo. El valor para
el almidn de maz normal (19.7r0.6) no fue diferente
(p!0.05) al almidn de pltano (22.3r2.9), ni tampoco al
valor reportado por Chen y Jane (1994a) para un maz
normal (22.5r3.5) preparado en las mismas condiciones.
Estos valores de solubilidad se pueden atribuir a que estos
almidones tienen una cantidad de amilosa similar (BelloPrez et al., 1998a; 1999), dado que el AGSAF preparado
a partir de almidn de maz con alto contenido de amilosa
presentaba una mayor solubilidad en agua fra que el almidn de maz normal (Chen y Jane, 1994a), y este comportamiento estuvo relacionado con el tipo de estructura A
y B de los almidones (Imberty y Prez, 1988).
Composicin qumica
La composicin qumica de los almidones modificados se muestra en el Cuadro 3. La reaccin de acetilacin
r
r
r
r
r
2.9
1.5
0.9
1.2
0.6
175
Humedad (%)
9.20
10.50
4.50
8.20
9.20
10.70
10.60
1.48
5.28
r
r
r
r
r
r
r
r
r
0.03
0.03
0.10
0.30
0.04
0.10
0.10
0.04
0.03
Cenizas (%)
0.67
0.60
0.73
0.63
0.49
0.20
0.10
0.27
0.15
r
r
r
r
r
r
r
r
r
0.06
0.05
0.07
0.07
0.09
0.05
0.06
0.12
0.04
Protena (%)
0.70
0.30
0.40
0.50
0.20
1.00
0.40
1.20
0.61
r
r
r
r
r
r
r
r
r
0.10
0.05
0.10
0.09
0.09
0.20
0.10
0.11
0.12
Grasa (%)
0.02
0.15
0.01
0.06
0.20
0.42
0.20
0.35
0.23
r
r
r
r
r
r
r
r
r
0.01
0.03
0.01
0.05
0.01
0.02
0.03
0.05
0.04
Valor azul
3.50
3.10
2.50
2.20
2.10
0.60
0.30
0.13
0.57
r
r
r
r
r
r
r
r
r
0.3
0.2
0.1
0.1
0.2
0.02
0.05
0.05
0.1
Omx (nm)
598
592
586
580
595
594
594
680
607
r
r
r
r
r
r
r
r
r
7
6
5
8
6
5
5
4
4
Cuadro 1.
El contenido de cenizas, protena (N x 5.85) y grasa, expresadas en base seca.
176
25
20
Transmitancia (%)
Transmitancia (%)
20
15
10
15
10
0
0
24
48
72
Tiempo (h)
24
48
72
Tiempo (h)
Figura 1. Claridad (% T a 650 nm) a temperatura ambiente (A) y 4 oC (B) de almidones modificados y nativos ({) A; () B; (7) E; (z) F;
(T) G; (5) pltano acetilado; () maz acetilado. (Las grafas corresponden a lo indicado en el Cuadro 1).
Figure 1. Clarity (% T at 650 nm) at room temperature (A) and 4 oC (B) of modified and native starches.
177
Muestra
70
A
B
C
D
E
F
G
Acetilado de pltano
Acetilado de maz
23.8 r
34.3 r
21.0 r
13.3 r
37.7 r
24.2 r
34.5 r
20.6 r
34.4 r
80
0.90
0.10
0.08
0.08
0.06
0.10
0.03
0.04
0.03
24.6 r
39.2 r
25.1 r
21.3 r
43.0 r
37.3 r
44.2 r
38.1 r
47.1 r
90
0.30
0.30
0.10
0.08
0.30
0.06
0.02
0.02
0.07
30.9 r
44.2 r
33.4 r
25.7 r
46.1 r
50.0 r
73.2 r
44.4 r
87.1 r
0.10
0.30
0.10
0.10
0.02
0.09
0.10
0.20
0.10
178
120
Hinchamiento (g H2O / g muestra seca)
90
80
Solubilidad (%)
70
60
50
40
30
20
10
100
80
60
40
20
0
0
50
60
70
Temperatura (oC)
80
90
50
60
70
Temperatura (oC)
80
90
Figura 2. Perfiles de solubilidad (A) e hinchamiento de almidones modificados y nativos (B): ({) A; () C; (7) F; (z) G; () pltano
acetilado; (5) maz acetilado. (Las grafas corresponden a lo sealado en el Cuadro 1).
Figure 2. Profiles of solubility (A) and swelling of modified and native starches (B).
retencin de molculas de agua por la facilidad de formar puentes de hidrgeno (Miles et al., 1985a). Sin embargo, a altas temperaturas (80 y 90 oC), los almidones
de pltano acetilado y nativo tuvieron valores similares. No obstante, se present un comportamiento diferente en los almidones de maz, donde la muestra
acetilada mostr los ms altos valores de hinchamiento.
Este comportamiento se puede deber a la importante
funcin del tamao de grnulo y la organizacin
supramolecular de los componentes del almidn.
Estabilidad al congelamiento-deshielo
En general, la estabilidad al congelamiento-deshielo
de los almidones nativos se increment con la modificacin (Figura 3), excepto el almidn de maz acetilado, el
cual present ms baja estabilidad (pd0.05) al
congelamiento-deshielo que su almidn nativo durante
todos los ciclos del estudio.
El almidn de pltano nativo present una pobre estabilidad al congelamiento debido a la gran cantidad de
agua que elimin durante el experimento. Los AGSAF
de pltano tuvieron mayor estabilidad (pd0.05); los almidones preparados con 40% de etanol y a las dos temperaturas eliminaron el nivel ms bajo (pd0.05) de agua
durante el tercer y cuarto ciclo de congelamiento-deshielo. Para el almidn de pltano acetilado, en el primero y
segundo ciclos se elimin aproximadamente 60% de agua.
En el tercer y cuarto ciclos el porcentaje de agua separada fue muy bajo, lo que muestra una alta estabilidad en
stos. El almidn de pltano nativo no mostr cambios
importantes durante los cuatro ciclos del experimento.
Cuando se prepraron los AGSAF, posiblemente se gener una despolimerizacin de las molculas de amilosa y
60
40
20
0
1
2
3
Ciclo congelamiento-deshielo
179
CONCLUSIONS
GCWS banana starches prepared by an alcoholicalkaline treatment had higher ash content and lower
protein and fat content than their native counterparts.
Overall, the starch modifications did not affect the
retardation of retrogradation when starches were stored
at refrigeration temperature. The effect of temperature
on solubility was different depending on GCWS starch
type. Granules swelling increased at high temperature,
minimizing the effect of ethanol concentration;
acetylation increased both starch swelling and solubility.
GCWS starches showed higher freeze-thaw stability than
their native starches. The modifications of the starches
35
30
Viscosidad aparente (P a s)
25
20
15
10
5
0
2
4
10
Velocidad de deformacin (mi -1n
20
Figura 4. Viscosidad aparente para almidones modificados y nativos preparados a 5% (bs), utilizando el viscosmetro
Brookfield con la aguja No. 3: ({) C; () E; (7) F; (z)
G; () platano acetilado; (5) maz acetilado. (Las grficas corresponden a lo sealado en el Cuadro 1).
Figure 4. Apparent viscosity of modified and native starches
prepared with 5% (dry basis), using the Brookfield
Viscometer with needle No. 3.
180
(20 rpm) y temperatura (25 oC) mostraron que en general la viscosidad aparente fue similar durante los 30
minutos del experimento, lo que indica la estabilidad
de las pastas en el tiempo.
CONCLUSIONES
Los AGSAF de pltano preparados por un tratamiento alcohlico alcalino tuvieron mayor contenido de cenizas y menor contenido de protena y grasa que el almidn nativo. En general, las modificaciones no retrasaron
el fenmeno de retrogradacin cuando los almidones fueron almacenados a temperatura de refrigeracin. El efecto de la temperatura sobre la solubilidad fue diferente
dependiendo del tipo de AGSAF. El hinchamiento del
grano se increment a alta temperatura, minimizando el
efecto de la concentracin de etanol; la acetilacin
increment tanto el hinchamiento como la solubilidad del
almidn. Los AGSAF mostraron mayor estabilidad al
congelamiento-deshielo respecto a los almidones nativos,
no as los acetilados en los cuales no se mejor esta estabilidad funcional. Las modificaciones incrementaron la
viscosidad de las pastas de almidones. Todos estos cambios, en conjunto, permiten sugerir que los almidones
modificados pueden usarse en alimentos como espesantes
en sopas o como aditivos para postres congelados dada
su elevada estabilidad.
LITERATURA CITADA
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