UNIVERSIDADE DE SO PAULO

ESCOLA DE ENGENHARIA DE LORENA

ETANOL DE SEGUNDA GERAO J

REALIDADE

KATIA MARIA MANDU DRABER

Orientador: Prof Dr Lus Fernando Figueiredo
Faria

Lorena
Novembro de 2013

UNIVERSIDADE DE SO PAULO
ESCOLA DE ENGENHARIA DE LORENA

ETANOL DE SEGUNDA GERAO J

REALIDADE

Autora:
Katia Maria Mandu Draber
Orientador:
Prof Dr Lus Fernando Figueiredo Faria
Monografia

apresentada

como

requisito

parcial para a concluso de Graduao do

Curso de Engenharia Bioqumica - Escola de
Engenharia de Lorena da Universidade de
So Paulo.

Lorena
Novembro de 2013

AUTORIZO A REPRODUO E DIVULGAO TOTAL OU PARCIAL DESTE

TRABALHO, POR QUALQUER MEIO CONVENCIONAL OU ELETRNICO, PARA
FINS DE ESTUDO DE ESTUDO E PESQUISA, DESDE QUE CITADA A FONTE.

CATALOGAO NA PUBLICAO
Servio de Biblioteca
Escola de Engenharia de Lorena

Draber, Katia Maria Mandu

Etanol de segunda gerao j realidade/ Katia Maria Mandu
Draber ; Orientador Lus Fernando Figueiredo Faria.Lorena,
2013.
54f.
Monografia apresentada como requisito parcial para a concluso de Graduao
do Curso de Engenharia Bioqumica - Escola de Engenharia de Lorena da
Universidade de So Paulo.
1. Etanol de segunda gerao. 2. Bagao de cana-de-acar. 3. Energias
renovveis. I.Ttulo. II Faria, Lus Fernando Figueiredo, Orient.

Dedicatria

A Deus, a minha famlia e aos meus

pais, Ana Maria e Peter.
Amo vocs, sou grata por tudo!

Agradecimentos

A Deus por me proporcionar sade, energia e sabedoria para vencer esta

etapa de minha vida e alcanar a realizao de um sonho.
Aos meus pais, Ana Maria e Peter, por todo apoio e carinho, compreenso,
princpios e valores ensinados e pelas palavras de entusiasmo despendidas, me
fazendo sempre acreditar nos meus sonhos.
Ao meu amado Thiago Henrique Franco Souza, que me apoia e me auxilia
desde o primeiro dia da nossa vida. Obrigada por todo amor e dedicao.
Ao professor e amigo Dr. Lus Fernando Figueiredo Faria pelos trabalhos
realizados em conjunto, as orientaes nesse Trabalho de Concluso de Curso, na
Iniciao Cientfica e no Projeto de Cultura e Extenso, alm dos inmeros
conselhos que levarei para a vida.
A toda a minha famlia, em especial as minhas irms, pelo auxlio, apoio e
interesse, pelas palavras de incentivo e as visitas entusiasmadas. Espero servir de
exemplo para que acreditem na importncia da educao e confiem em sua fora de
vontade.
A todos os amigos que participaram direta ou indiretamente da minha
formao e desta etapa da minha vida, alguns geograficamente perto e outros muito
longe, mas que de alguma forma me acompanharam, me fizeram acreditar e
compartilham comigo agora a alegria por ter chegado ao fim, os meus sinceros
agradecimentos.

"No sabendo que era impossvel, ela foi l e fez."

Jean Cocteau

Resumo
H um grande descompasso no cenrio de biocombustveis, tanto brasileiro
quanto internacional, entre o aumento da demanda que o crescente mercado de
carros flex necessita e o potencial de oferta de etanol. O aumento da produtividade
do biocombustvel com o domnio da tecnologia de produo do etanol celulsico
passa a ser primordial para que a demanda por fontes renovveis de energia, que
sejam viveis do ponto de vista ambiental, econmico e social, seja suprida. O
grande desafio para a produo do etanol de segunda gerao conseguir
disponibilizar os acares fermentescveis obtidos a partir da hidrlise do bagao em
termos de custo global do processo, rendimento e fermentabilidade do hidrolisado. A
grande questo definir qual o melhor pr-tratamento a ser utilizado em escala
industrial para a hidrlise do bagao, que deve ser de baixo custo e ao mesmo
tempo deve evitar a formao de compostos inibidores da fermentao alcolica
posterior. Esta pesquisa bibliogrfica procurou investigar os principais processos e
tecnologias de pr-tratamentos desta biomassa seguida de uma hidrlise cida e
enzimtica.

Palavras chave: etanol de segunda gerao; bagao de cana-de-acar; energias

renovveis.

Abstract

There is a large gap in the scenario of biofuels, both Brazilian and

international, from the increased demand that the growing market for hybrid cars
need and potential supply of ethanol. Increased productivity of biofuel production with
the field

technology of cellulosic ethanol becomes crucial for the demand for

renewable energy sources , which are feasible in terms of environmental, economic

and social. The great challenge for the production of second generation ethanol is to
provide the fermentable sugars obtained from the hydrolysis of bagasse in terms of
overall cost of the process, yield and fermentability of the hydrolyzate. The big
question is to establish the best pre - treatment to be used on an industrial scale for
the hydrolysis of bagasse, which should be low cost and at the same time preventing
the formation of inhibitory compounds of alcoholic fermentation later. This literature
review aimed to investigate the main processes and technologies of this biomass
pretreatments followed by acid and enzymatic hydrolysis.

Keywords: second generation ethanol; sugar cane bagasse; renewable

energies.

Sumrio
1.

Introduo ................................................................................................ 8
1.1 Objetivos Gerais ............................................................................... 9
1.2 Objetivos Especficos ....................................................................... 9

2.

Reviso Bibliogrfica ............................................................................. 10

2.1 Matriz Energtica Brasileira ........................................................... 10
2.2 O Mercado Consumidor ................................................................. 12
2.3 A Cana de Acar .......................................................................... 14
2.4 Bagao de Cana-de-Acar ........................................................... 17
2.4.1 Composio ...................................................................... 18
2.5 Processos para Produo de Etanol a partir da Biomassa (Etanol

de Segunda Gerao)..................................................................................... 23
2.5.1 Produo de Enzimas ....................................................... 24
2.5.2 Hidrlise da Biomassa ...................................................... 25
2.5.2.1 Hidrlise cida ......................................................... 26
2.5.2.1.1 Pr-Tratamento ................................................28
2.5.2.1.2 Formao de Inibidores ...................................33
2.5.2.2 Hidrlise Enzimtica ................................................ 33
2.5.3 Processos Combinados .................................................... 35
2.6 Usinas de Etanol Celulsico, uma Realidade ................................. 38
2.6.1 Projetos em Andamento ................................................... 39
Concluso ....................................................................................................... 46
Referncias Bibliogrficas .............................................................................. 48

1. Introduo
Um tema cada vez mais explorado na agenda global o desenvolvimento das
fontes renovveis de energia. O melhoramento da qualidade de vida e o crescimento
populacional exige uma soluo para os problemas que enfrentamos hoje e que
podero se agravar no futuro, como a poluio ambiental, a carncia de alimentos e
a de energia. Com a escassez das reservas de petrleo e a iminncia das mudanas
climticas, as energias renovveis surgem como uma importante alternativa ao
futuro do planeta para suprir as necessidades energticas da nossa e das futuras
geraes. O aproveitamento de resduos lignocelulsicos tem sido apresentado
como uma soluo alternativa para tais problemas.
Os materiais lignocelulsicos como, por exemplo, o bagao de cana-deacar, a palha de arroz, a palha de trigo, o sabugo de milho, a casca de aveia e as
aparas de eucalipto, so oriundos de resduos da agroindstria e de atividades da
explorao florestal, e so tambm os recursos orgnicos renovveis mais
abundantes da terra, representando a maior poro do carbono total fixado por
fotossntese (ARISTIDOU e PENTTIL, 2000). Alm disso, possuem imenso
potencial de uso como matrias-primas em processos industriais para produo de
alimentos, biocombustveis, insumos qumicos, enzimas, biofertilizantes e bens de
consumo diversos (WINKELHAUSEN e KUSMANOVA, 1998; KRISHNA et al., 2001;
LATIF e RAJOCA, 2001; TENGERDY e SZAKACS, 2003).
Estes materiais so os compostos orgnicos de maior abundncia na
biosfera, representando mais de 60% da biomassa total, sendo estimada a
produtividade de biomassa seca em 155 bilhes de toneladas ao ano (SINGH e
MISHRA, 1995). Segundo Pimentel (2001), ao redor de 40,5 bilhes de toneladas de
biomassa so produzidos no ecossistema terrestre e somente 50% usada para a
alimentao, construo civil ou como combustvel, causando srios problemas na
biodiversidade.
O potencial de aproveitamento da biomassa lignocelulsica baseia-se em sua
composio

qumica;

lignocelulsicos

contm

pois,

independente

celulose,

de

hemicelulose

sua
e

origem,
lignina

os

materiais

como

principais

componentes, em propores que variam de 40 a 50%, 25 a 35% e 15 a 25%,

respectivamente (FENGEL e WOOD, 1984).
8

Diversos processos tm sido explorados nos ltimos anos, com o objetivo de

hidrolisar os polissacardeos celulose e hemicelulose em glicose e xilose
respectivamente. A maioria dos mtodos utilizados tende ao uso de enzimas
microbianas ou cido minerais em concentraes variadas (BALAT et al., 2008).
Contudo, antes do material ser hidrolisado, o mesmo deve ser submetido a uma
etapa de pr-tratamento. O alvo da tecnologia de pr-tratamento remover barreiras
estruturais e composicionais dos materiais lignocelulsicos, promovendo uma
melhora na percentagem de hidrlise e aumento dos rendimentos de acares
fermentescveis a partir da celulose e hemicelulose (MOSIER et al., 2005).

1.1 Objetivos Gerais

Investigar a utilizao do bagao de cana-de- acar para a produo de
etanol, atravs de reviso bibliogrfica sobre o tema.

1.2 Objetivos Especficos

Discutir os principais problemas encontrados na produo do etanol
celulsico;
Apresentar tecnologias que esto se destacando para esta produo, atravs
do desempenho de alguns pr-tratamentos para reduzir contaminantes e otimizar os
rendimentos;
Mostrar a importncia de se desenvolver um processo tecnolgico que
integre a produo eficiente de acar, etanol e eletricidade a partir da biomassa da
cana no Brasil;
Abordar experincias e parcerias pioneiras e apresentar usinas em
construo e em funcionamento.

2. Reviso Bibliogrfica
2.1 Matriz Energtica Brasileira
Em comparao a outros pases, o Brasil possui uma Matriz Energtica
bastante limpa. A participao das energias renovveis no total da energia primria
ofertada internamente em 2012 manteve-se entre uma das mais elevadas do mundo
(Figura 1), mesmo sofrendo uma pequena reduo devido a menor oferta de energia
hidrulica e etanol, enquanto nos demais pases essa participao corresponde, em
mdia, a cerca de 13%. A produo do biocombustvel mostra a importncia do pas
no reaproveitamento de matrias-primas disponveis no campo.

Figura 1 Participao das Energias Renovveis na Matriz Energtica.

Fonte: (EPE; Agncia Internacional de Energia, 2013)

Em grande parte, o componente renovvel da matriz brasileira se deve

gerao hidroeltrica de energia, mas os derivados da cana-de-acar tambm se
destacam, representando 14% da energia primria. Isso sem falar da concomitante
produo de acar, onde o Brasil o principal produtor e exportador mundial.
A participao da cana-de-acar leva em considerao no apenas o lcool
consumido pelos veculos automotores, mas tambm a utilizao do bagao nas
usinas. O bagao o resduo slido restante da produo de acar e lcool,
destinado basicamente gerao de energia, nas formas trmica, mecnica e
eltrica. Essa energia capaz de suprir toda a demanda das usinas produtoras e
10

ainda gerar excedentes que so exportveis rede eltrica. Devido ao aumento da

demanda de etanol no mercado mundial, observa-se a necessidade de se viabilizar
a produo deste combustvel a partir de outras matrias-primas, como o bagao de
cana-de-acar. O uso desta matria-prima poder elevar em 30%, no mnimo, a
produo de lcool combustvel no Brasil, sem a necessidade da expanso da rea
de plantio (REVISTA FAPESP, 2004).
Ao se avaliar o meio ambiente, o que torna o etanol brasileiro ainda mais
atrativo que a principal diferena do biocombustvel de origem vegetal para os
demais fsseis relacionada com o problema de efeito estufa. O dixido de carbono
(CO2) que lanado na atmosfera pelos dois tipos de combustveis praticamente
da mesma grandeza. No entanto, o etanol renovvel, pois durante o crescimento
da planta, ela sequestra carbono da atmosfera, atravs da fotossntese. Por este
motivo, a condio de CO2 regenerada. Em termos de combustveis fsseis, se
retira carbono enterrado e o libera novamente na atmosfera, aumentando essa
quantidade. Assim o ciclo do plantio da cana-de-acar, a matria prima do etanol
brasileiro, praticamente neutraliza as emisses de CO2 para a atmosfera. Alm disso
o etanol leve. Aps a sua combusto, as partculas do lcool se transformam em
CO2 ou no sofrem reao, ou seja, no liberam toxinas no ambiente. O total de
emisso da mesma ordem de grandeza do que a dos motores a gasolina, s que
os hidrocarbonetos oriundos do lcool so, em geral, menos txicos do que os da
gasolina (NICA, 2013).
Atualmente, o etanol disponvel nos postos de gasolina obtido por meio da
fermentao do acar contido na cana, extrado por moendas, chamado de etanol
de primeira gerao (EG1). O bagao da planta usado por algumas usinas para
gerar energia eltrica, e parte da palha fica na lavoura, como fertilizante para a
prpria terra. Este etanol G1 produzido praticamente a partir de matrias-primas
sacarinas ou amilceas, cana-de-acar e milho, respectivamente. Entretanto, h
um grande esforo da comunidade cientfica e empresas privadas para o
desenvolvimento

de

novos

processos

economicamente

viveis

para

aproveitamento da componente lignocelulsica da biomassa, a fim de aumentar a

produtividade do etanol, e uma das rotas encontradas exatamente a utilizao dos
resduos agrcolas (palha e bagao de cana-de-acar, palha de trigo e
resduos de milho) e resduos florestais (p e restos de madeira), assim como o
capim elefante para produo de etanol combustvel, conhecido como etanol de
11

segunda gerao (EG2). Deste modo, incrementando a produtividade, o preo de

mercado do etanol no ficaria to dependente do acar, e o excedente da
biomassa

gerada

pelas

usinas

sucroalcooleiras

pode

ser

utilizado

em

bioconverses, tanto do etanol como de outros produtos importantes como

butanodiol, protena microbiana e xilitol.
2.2 O Mercado Consumidor
Em 2003 foi lanado o primeiro carro com motor flex no Brasil, que permitiu a
utilizao de qualquer mistura etanol hidratado/gasolina entre 20% e 100%. O
consumidor aceitou de prontido a ideia e at 2009 construiu-se no Pas um sistema
inovador, que comeava no setor automotivo. Entre 2003 e 2005, o motor flex foi
bastante aprimorado (ESTADO, 2012). Alm disso, desde 2005 a Empresa
Brasileira Embraer produz o avio pulverizador de defensivos agrcolas Ipanema,
movido a etanol. Segundo a empresa (UOL, 2012), trata-se do primeiro avio
produzido em srie no mundo a sair de fbrica certificado para voar com etanol, o
mesmo combustvel usado nos automveis, e hoje representa aproximadamente
25% da frota em operao.
De acordo com o Jornal Estado (2012) o etanol hidratado tinha
competitividade com a gasolina porque o custo de produo da cana-de-acar era,
na ocasio, o menor do mundo. Alm disso, o preo da gasolina subiu entre 2002
at meados de 2006, quando foi mantido praticamente constante desde ento.
As vendas de carros flex subiram de forma acentuada, atingindo rapidamente
a faixa de 80% ou mais do total de carros produzidos no Pas. Estima-se que em
2009 a frota destes veculos era da ordem de 9,5 milhes de unidades. O consumo
de etanol hidratado, em consequncia, se elevou rapidamente de 5 bilhes para um
patamar de mais de 20 bilhes de litros (ESTADO, 2012).
Outras inovaes significativas tambm aconteceram no perodo de 2003 a
2009: a expanso de projetos de cogerao de energia com a queima de bagao e o
incio do desenvolvimento de combustveis de segunda gerao em escala prindustrial. O sucesso do plstico verde da Braskem que utiliza como matria prima a
cana-de-acar tambm levou muitas empresas da rea qumica a se dispor a
investir em novos polos industriais ao lado das usinas.
Porm um fator que brecou este intenso crescimento e fez com que a maior
parte dos projetos de ampliao de capacidade fosse cancelada foi a crise financeira
12

de 2008. Quatro anos de baixos investimentos e clima adverso reduziram a

quantidade da cana. Tambm concorreu para isso a curva de aprendizado no plantio
de novas reas, onde ainda no existiam variedades mais bem adaptadas. Ainda de
acordo com o Jornal, hoje o Brasil no mais o produtor de menor custo, mas o
quarto ou quinto da fila.
Com a escassez da cana houve o privilgio na produo de acar, que tem
mais facilidade para gerar liquidez e rentabilidade para o produtor, e de lcool
anidro, que tem mercado garantido, dada a obrigatoriedade da mistura com a
gasolina por parte do governo.
Outro ponto que atrapalhou a avano do etanol foi a ausncia de
investimentos na melhoria do motor que utiliza esse biocombustvel, que manteve
inalterada sua menor eficincia com relao ao motor a gasolina, algo em torno de
30%. S agora, alguns novos projetos de pesquisa visando a melhora do
desempenho dos motores flex esto comeando por parte de montadoras de
veculos. O novo regime automotivo, recm-divulgado, incorpora pela primeira vez
exigncias quanto reduo no consumo de combustveis. Segundo tcnicos do
setor automotivo consultados pelo Estado (2012),, as melhorias de eficincia no
motor flex poderiam ter sido de 15 a 20% em uma primeira fase, caso esses projetos
tivessem sido iniciados a partir de 2007. A histria do etanol teria sido outra se isso
tivesse ocorrido.
Apesar deste histrico e desenvolvimento fracos, o consumo de etanol est
em alta. Para a safra atual, a 2013/2014, a previso que o Brasil produza 26,6
bilhes de litros do biocombustvel tradicional, 13,67% a mais que o ciclo passado,
conforme a Unio da Indstria de Cana-de-Acar (UNICA, 2013). Segundo a
entidade, a procura por etanol est mais forte neste ano principalmente porque o
governo federal ampliou de 20% para 25% a mistura do biocombustvel gasolina.
Alm disso, um relatrio divulgado no Reino Unido mostra que a China ir
ultrapassar os EUA como maior importador de petrleo no mundo. Com a venda
expressiva de carros novos e o consumo crescente de petrleo pela frota de
caminhes em expanso, espera-se que, em 2020, 70% da demanda chinesa de
petrleo seja atendida com importaes, o que representa cerca de US$ 500
bilhes. O nmero de carros em circulao deve saltar dos 20 milhes existentes em
2005 para 160 milhes em 2020 (NEVES, 2013).

13

A preocupao com problemas ambientais, aquecimento global e a

instabilidade dos preos do petrleo levou um nmero cada vez maior de pases a
incluir o etanol na matriz de combustveis. O que se espera desse movimento que
ele continue a criar mercados para a mistura de etanol por todo o mundo, colocando
o Brasil na vanguarda desse fornecimento. A ndia, por exemplo, de acordo com
Neves (2013) est aprovando uma mistura de 5% de etanol na gasolina. Espera-se
que o pas adote uma poltica de etanol mais agressiva para substituir importaes
de petrleo.
Voltando os olhos para o mercado nacional, Neves (2013) afirma que
esperado a frota brasileira atingir a marca de 50 milhes de carros em 2021, sendo
40 milhes com motor flex. Se 50% desses veculos usarem etanol hidratado,
poderemos ter um mercado interno de 33,6 bilhes de litros em 2021. O volume de
etanol anidro misturado na gasolina proporo de 25% poder chegar a 13,6
bilhes de litros, contra 8,4 bilhes de litros em 2013. Alm disso, estudos apontam
que o futuro do mercado mundial de bioetanol pode ser promissor. Existem
estimativas de que o mercado poder crescer dos 92 bilhes de litros consumidos
em 2012 para 165 bilhes de litros em 2020, a serem consumidos majoritariamente
na Amrica Latina e do Norte. Tais dados estimulam as pesquisas e os
investimentos para tornar o etanol celulsico vivel em um curto prazo,
desbancando as matrias-primas utilizadas atualmente para a produo de etanol
(principalmente a cana, o milho e a beterraba) e colocando nosso pas na vanguarda
dessa produo.
2.3 A Cana de Acar
A Saccharum officinarum, ou cana-de-acar, uma gramnea que foi
introduzida no Brasil pelos portugueses no incio do sculo XVI, originada do
sudeste asitico e sendo hoje muito cultivada em regies tropicais e subtropicais
(ROSILLO-CALLE et al., 2005). Desde as suas origens ela vem sofrendo
modificaes,

que

resultaram

em

diversas

espcies

diferentes

entre

si

principalmente em relao ao contedo de fibras e acares. Hoje, a maior parte da

cana-de-acar cultivada um hbrido multiespecfico, que recebe a denominao
de Saccharum spp. (JOAQUIM, 1997).
Os fatores fundamentais para a alternativa da cana-de-acar como matria
prima para a produo de bicombustveis se deve ao rendimento energtico e a
14

proximidade da realidade brasileira, j que o Brasil o lder de comrcio e de

tecnologia nesse tipo de cultura. O pas o maior produtor de cana-de-acar para a
indstria de acar e etanol. Aps a moagem para a extrao do caldo, o bagao
que sobra em parte queimado para a produo de energia eltrica e trmica para
os processos industriais (HASSUANI et al., 2005). A Tabela 1 mostra a composio
bsica da cana-de-acar.
Tabela 1 Composio bsica da cana-de-acar

Componentes

Teor (% massa)

Slidos totais

24 a 27

Slidos solveis

10 a 16

Fibras (base seca)

11 a 16

gua

73 a 76
Fonte: (MANTELATOO, 2005)

O rendimento energtico obtido atravs do processamento da cana-deacar um dos maiores, isso pode ser ressaltado em diversos estudos de balano
de energia. A Tabela 2 comprova a relao de energias que so geradas e
consumidas durante o processo de produo dos biocombustveis relativo sua
matria prima (milho e cana-de-acar). Alm disso, produzir etanol a partir do
amido de milho, que um alimento, faz com que os norte-americanos precisem
subsidiar sua produo para tornar o preo do etanol do milho equivalente ao preo
do etanol da cana de acar.
Tabela 2 Fluxo comparativo de energia na produo de etanol GJ/ha.ano

Processo

Milho Cana-de-acar

Consumo de energia na produo

Energia da Biomassa
Relao energtica agrcola
Consumo de energia na produo de etanol
Energia contida no etanol
Relao de energia total

18,9
149,5
7,9
477,9
67,1
1,21

13,9
297,1
21,3
3,4
132,5
8,32

Fonte: (SILVA, 2010)

Segundo levantamento da Companhia Nacional de Abastecimento (CONAB,

2013) para a temporada 2013/14, a cultura da cana-de-acar continua em
expanso. A previso que o Brasil tenha um acrscimo na rea de cerca de 314
15

mil hectares, equivalendo a 3,7% em relao safra 2012/13. O acrscimo reflexo

do aumento de rea da Regio Centro-Sul. So Paulo, Minas Gerais, Gois e Mato
Grosso do Sul devero ser os estados com maior acrscimo de reas. Este
crescimento se deve expanso de novas reas de plantio das usinas j em
funcionamento.
A rea cultivada com cana-de-acar que ser colhida e destinada atividade
sucroalcooleira na safra 2013/14 est estimada em 8.799.150 mil hectares,
distribudas em todos estados produtores conforme suas caractersticas. O estado
de So Paulo permanece como o maior produtor com 51,31% (4.515.360 hectares)
da rea plantada, seguido por Minas Gerais com 8,0% (781.920 hectares), Gois
com 9,3% (818.390 hectares), Paran com 7,04% (620.330 hectares), Mato Grosso
do Sul com 7,09% (624.110 hectares), Alagoas com 5,02% (442.590 hectares) e
Pernambuco com 3,25% (286.030 hectares). Nos demais estados produtores as
reas so menores, com representaes abaixo de 3,0%.
Apesar da instabilidade climtica em algumas regies produtoras no primeiro
trimestre de 2013, como o caso do Nordeste, a perspectiva mostrada no Relatrio
de crescimento de 6,8% no rendimento da cultura. Neste primeiro levantamento, a
produtividade mdia brasileira est estimada em 74.100 kg/ha, maior que a safra
2012/13, que foi de 69.407 kg/h. A previso feita para a produtividade mdia da
safra e no para um determinado momento, portanto, o comportamento climtico
que ir determinar o comportamento da produtividade at o perodo final de colheita.
A previso total da cana que ser moda na safra 2013/14 de 652,02
milhes de toneladas, um aumento de 10,70% em relao safra 2012/13, que foi
de 588,92 milhes de toneladas, significando que a quantidade que ser moda deve
ser 64,89 milhes de toneladas a mais que na safra anterior.
Desta forma, a produo de etanol total que fechou em 23,64 bilhes de litros
na safra 2012/13 estimada em 27,17 bilhes de litros para 2013/14, um incremento
de 3,53 bilhes de litros, alta de 14,94%. Deste total, 12,02 bilhes de litros devero
ser de etanol anidro, e 15,16 bilhes de litros sero de etanol hidratado. Assim, o
etanol anidro dever ter um acrscimo de 21,96% na produo, e o etanol hidratado
ter aumento de 9,93%, quando comparados com a produo de etanol da safra
anterior.
A produo de etanol a partir da cana-de-acar iniciou no Brasil em 1970
com a introduo do PROALCOOL. Em 1990 os produtores deste setor precisaram
16

se reorganizar em virtude de dificuldade com a demanda de lcool no pas. O

acrscimo da adio de lcool anidro na gasolina trouxe novas oportunidades de
negcio para os produtores rurais e industriais, e junto com as novas oportunidades
tambm a necessidade do aumento da produo para atender a demanda.
2.4 Bagao de Cana-de-Acar
A grande vocao do Brasil para a agricultura sucroalcooleira, aliada s suas
dimenses continentais, faz dele o maior produtor de cana-de-acar do mundo.
Embora transparea progresso e divisas para o pas, tais cifras trazem como
consequncia um grande problema, que a gerao de 128 milhes de toneladas
de bagao ao ano, que, apesar da sua maior parte ser aproveitado pela prpria
indstria, ainda gera um excedente (UNICA, 2013). O bagao (Figura 2) abastece as
caldeiras das usinas na gerao direta de energia por combusto ou gaseificao, e
muito se tem investido em tecnologias para o aproveitamento total da cana-deacar, para tambm utilizar o bagao na produo de combustvel. A utilizao
deste bagao excedente poderia suprir o abastecimento da usina sucroalcooleira,
proporcionando vantagens socioambientais e elevao do rendimento econmico do
processo (GMES, et al., 2006).

Figura 2 Bagao de cana-de-acar.

Fonte: (UNICA, 2012)

De acordo com Rabelo (2010) o uso de processos e rotas mais eficientes est
levando o setor a tornar-se um gerador de excedentes de energia eltrica,
possibilitando assim a hidrlise do material lignocelulsico restante para produo
17

de acares fermentescveis (rota qumica e biolgica) ou a gaseificao deste

material seguida pela sntese de combustveis lquidos (rota trmica).
Devido a esse excesso de bagao e a legislao que restringe gradualmente
a queima da palha no campo, estima-se que as usinas de acar e lcool podem
liberar de 30 a 50% do bagao produzido para usos alternativos (MACEDO, 2001).
Com estes altos ndices esperado que nos prximos anos sua utilizao para
energia, com a competio entre energia eltrica e a produo de etanol de segunda
gerao, seja implementada em larga escala.
Como j explicitado, grande parte do bagao produzido utilizado pelas
prprias usinas no aquecimento de caldeiras e gerao de energia eltrica. Hoje, o
bagao de cana tem sido alvo de vrios estudos visando seu potencial energtico no
que diz respeito produo de biocombustvel, porm, seu uso no est restrito a
esse fim. Devido grande quantidade produzida e a suas caractersticas fsicas e
qumicas, esse material encontra um vasto campo de utilizao, dentre eles, na
produo de rao animal, na indstria qumica, na fabricao de papel, papelo e
aglomerados, como material alternativo na construo civil, na produo de
biomassa microbiana e mais recentemente, na produo de lcool via bagao e
palha de cana. O bagao um subproduto obtido em grandes quantidades aps
moagem da cana para a extrao do caldo, em um processo que ocorre nos ternos
das moendas das empresas produtoras de acar e etanol. A utilizao deste
subproduto na produo de etanol celulsico proporcionar um aumento significativo
na produo nacional de biocombustveis (RODRIGUES e CAMARGO, 2008).
2.4.1 Composio
A constituio qumica do bagao depende de diversos fatores entre eles: o
tipo de solo utilizado no plantio, o tipo de cana, as tcnicas de colheita e o manuseio
empregado (RODRIGUES e CAMARGO, 2008). A Figura 3 mostra o arranjo tpico
da parede celular do vegetal. O bagao um material ligninocelulsico que consiste
de feixes de fibras e outras estruturas elementares como, vasos parnquima e
clulas epiteliais (HAMELINK et al., 2005; PANDEY et al., 2000).

18

Figura 3 Arranjo tpico da parede celular vegetal.

Fonte: (MURPHI e MCCARTHY, 2009)

A Tabela 3 mostra a composio mdia caracterstica do bagao de cana em

que a fibra a matria insolvel em gua contida na cana-de-acar e o Brix o teor
de slidos solveis em gua.
Tabela 3 Composio mdia do bagao de cana-de-acar

Composio Qumica Elementar

Carbono
Oxignio
Hidrognio
Nitrognio e cinzas

39,7 - 49%
40 46%
5,5 7,4%
0 0,3%

Propriedades Fsico-Qumicas
Umidade
Fibra
Brix
Impurezas minerais

50%
46%
2%
2%

Composio mdia da fibra do bagao

Celulose
Hemicelulose
Lignina

26,6% - 54,3%
14,3 24,4%
22,7 29,7%
Fonte: (ROSA e GARCIA, 2009).

2.4.1.1 Celulose
A celulose um homopolissacardeo linear que consiste em unidades de
glicose unidas por ligaes glicosdicas do tipo (14) cujo tamanho determinado
pelo grau de polimerizao (DP) que varia de 100 a 2000 DP. A Figura 4 representa
19

a cadeia linear da celulose, formada de vrias unidades consecutivas de celobiose.

As cadeias de celulose formam as fibrilas elementares, caracterizadas por duas
regies distintas, a cristalina, de configurao mais ordenada formada por cadeias
de celulose unidas por ligaes de hidrognio e fora de Van der Waals, e a
amorfa, menos ordenada e mais susceptvel a hidrlise (GOMEZ, 1985).

Figura 4 Representao da cadeia linear da celulose, formada de vrias unidades consecutivas de

celobiose.
Fonte: (TIMAR-BALZSY, 1998)

As longas cadeias de glicose, combinadas a formar microfibrilas com dimetro

entre 4-10 nm em eletromicrofibrilas tornam a celulose resistente. O conjunto de
microfibrilas, aos quais so organizadas em lamelas para formar a estrutura fibrosa
das vrias camadas da parede celular vegetal. As microfibrilas de celulose so
revestidas com hemicelulose e embebidas em lignina, formando os materiais
lignocelulsicos (CARLILE et al., 2002).
2.4.1.2 Hemicelulose
A hemicelulose tem como principal elemento a xilose um heteropolissardeo
formado por pentoses (xilose, ramnose e pentose), hexoses (glicose, manose e
galactose) e cidos urnicos (acidos-4-O-metil-glucurnico e galacturnico) (Figura
5). A xilose constitui o maior componente da hemicelulose, fazendo parte de um
complexo de carboidratos polimricos incluindo xilana (principal componente da
hemicelulose, cuja estrutura corresponde a um polmero de D-xilose unidas por
ligaes -1,4) (BALAT et al., 2008).

20

Figura 5 Monossacardeos constituintes das hemiceluloses. D-glicose (1), D-galactose (2), Larabinose (3), D-xilose (4), D-manose (5), 4-O-metil-D-glucurnico (6), L-ramnose (7).
Fonte: (MARTINS, 2005).

Este tipo de xilana tambm oferece acetilaes ao longo da molcula. A

arabinoxilana ligada a estrutura da xilana via ligao -1,2 ou -1,3, ambas como
resduos simples ou cadeias laterais curtas. Estas cadeias laterais tambm podem
conter xilose ligadas por ligaes -1,2 a arabinose e galactose, que podem ser
unidas por ligaes -1,5 a arabinose ou -1,4 a xilose. Os resduos acetil so
conectados a O-2 ou O-3 na xilose da estrutura de xilana, mas o grau de acetilao
difere grandemente entre as xilanas de diferentes origens. O cido glucurnico e o
4-O-metil-ter so conectados a estrutura da xilana via ligao -1,2, enquanto os
resduos aromticos (ferruloil e p-coumaril) foram descritos como sendo conectados
somente a O-5 de resduos arabinose terminais. O cido ferrlico tambm pode
estar ligado s fraes de hemicelulose e pectina e estes polissacardeos so
capazes de fazer ligaes-cruzadas uns com outros, assim como, com compostos
aromticos polimricos da lignina. A Figura 6 uma representao esquemtica da
hemicelulose. Esta estrutura de ligaes-cruzadas resulta em um aumento na rigidez
da parede celular (VRIES e VISSER, 2001).

Figura 6 Representao esquemtica de uma xilana de gramnea. (1) 1,4-D-xilopiranose; (2) Larabinose; (3) cido 4-O-D-metil--D-glucurnico; (4) grupo acetil
Fonte: (PITARELO, 2007).

21

2.4.1.3 Lignina
A lignina, um dos principais componentes presente no bagao de cana-deacar um polmero derivado de grupos fenilpropanides, repetidos de forma
irregular, que tm sua origem na polimerizao desidrogenada do lcool coniferlico.
Os polmeros fenilpropanides que constituem a lignina so altamente condensados
e muito resistentes degradao. A lignina o mais importante componente nocarboidratado da biomassa lignocelulsica. Ela depositada na rede de carboidratos
da parede celular secundria das plantas, durante o seu crescimento. As ligninas
so formadas a partir de trs precursores bsicos, que so os lcoois p-cumarlico,
coniferlico e sinaplico. Este heteropolmero amorfo constitudo de unidades de
fenilpropano (cido coniferlico ou ferrlico, cido sinaplico e cido p-cumarlico)
conectadas por diferentes ligaes (HENDRIKS e ZEEMAN, 2009). A Figura 7
representa a estrutura molecular da lignina.

Figura 7 Representao estrutural da lignina

Fonte: (ROSA e GARCIA, 2009)

A lignina ocorre na parede celular de plantas superiores em diferentes

composies: madeiras duras de 25 a 35%, madeiras macias de 18 a 25% e
gramneas de 10 a 30% sendo neste ltimo caso responsvel, em parte, pela
resistncia mecnica do bagao, bem como no suporte para disperso dos
metablicos exercidos pelas clulas. O bagao fortemente recalcitrante, devido
forte ligao existente entre a celulose hemicelulose e lignina. Para utiliz-lo na
22

produo de etanol, necessrio submeter o material a vrias etapas de

processamento: pr-tratamento, hidrlise, fermentao e destilao. Os processos
de pr-tratamento de materiais lignocelulsico podem ser trmicos, qumicos, fsicos,
biolgicos ou uma combinao de todos esses, o que depender do grau de
separao requerido e do fim proposto. A presente pesquisa investigou os prtratamentos e a hidrlise cida e enzimtica, pois nas etapas de fermentao e
destilao o subproduto (bagao de cana- de-acar) seguiria os mesmos processos
na produo de etanol convencional. A Figura 8 representa um corte transversal da
fibra de material lignocelulsico. (FERRAZ et al., 1994; CARRASCO, 1992).

Figura 8 Representao esquemtica de um corte transversal da fibra de material lignocelulsico

Fonte: (ROSA e GARCIA, 2009).

2.5 Processos para Produo de Etanol a partir da Biomassa (Etanol de

Segunda Gerao)
O processo de obteno de etanol de segunda gerao, produzido atravs da
hidrlise enzimtica de materiais lignocelulsicos, consiste basicamente de quatro
etapas, com distintas possibilidades de combinao (SUN e CHENG, 2002):
produo de enzimas, pr-tratamento, hidrlise enzimtica e fermentao.

23

2.5.1 Produo de Enzimas

As enzimas so responsveis pela degradao o do material lignocelulsico,
e so produzidas em sua maioria por microrganismos como fungos filamentosos e
bactrias. As espcies de fungos mais estudadas para a produo das celulases
(enzimas que degradam a celulose) so o Trichoderma reesei, Penicillium
pinophilum, Humicola insolens, Trichoderma koningii, Peniccilium funiculosum,
Fusarium solani, Myrothecium verrucaria, Sporotrichum pulverulentum e Aspergilo
niger. Tais fungos excretam uma celulase de alta atividade no meio de cultura
(CANEVASCINI e GATTEN, 1981; DUFF e MURRAY, 1996; FAN et al., 1987;
LARIOS et al., 1984; LEE e FAN, 1980; PATHAK e GHOSE, 1973, STERNBERG,
1976). Entre as bactrias produtores de celulase tem-se a Cellulomonas fini e
Clostridium thermocellum (BISARIA, 1991).
A fase de obteno de enzimas a partir de microrganismos celulolticos
apresenta, em termos econmicos, a etapa mais cara do processo de obteno dos
acares mediante hidrlise enzimtica, respondendo por cerca de 50% dos custos
globais (WYMAN, 2001). Apesar da expressiva diminuio dos custos das enzimas
nos ltimos 20 anos, elas ainda representam um importante papel sobre o preo
final do etanol lignocelulsico.
Alm dos altos custos dos preparados enzimticos, estes apresentam baixa
atividade especfica, da ordem de 10 a 1000 vezes menores que a atividade das
amilases empregadas na obteno do etanol a partir de biomassa amilcea
(HOWARD et al., 2003), porque requerem grandes quantidades para obter bons
rendimentos de acares.
Para melhorar estes aspectos, existem diversos estudos sendo realizados:
busca de mutantes hiperprodutores e novos microrganismos produtores mediante
metagenmica (JACOBSEN et al., 2005; KUZNETSOVA et al., 2005), estudos de
engenharia gentica (DALBOGE, 1997) e otimizao dos meios e das condies de
produo. Em relao aos meios de produo, existem estudos propondo o
emprego dos prprios materiais lignocelulsicos como matria-prima na produo
enzimtica (JORGENSEN e OLSSON, 2006; JUHSZ et al., 2005).
Alm do baixo custo da matria prima, a fermentao em substratos slidos
oferece uma srie de vantagens (TENGERDY e SZAKACS, 2003), como o escasso

24

requerimento tecnolgico, no necessidade de condies estreis durante processo

e, ao mesmo tempo, a mistura enzimtica sintetizada especfica do substrato.
De acordo com Rabelo (2010) algumas destas tecnologias j so utilizadas
em escala industrial enquanto outras so produzidas especificamente para alguns
processos em que so utilizadas. Existem tambm alguns estudos sobre novas
configuraes de processo de obteno de etanol que integre as etapas de
produo enzimtica, sacarificao e fermentao, mediante o emprego de
microrganismos celulolticos e outros etanolognicos, ou mediantes um nico
microrganismo com ambas propriedades.
Com este foco, um estudo realizado nos Estados Unidos indica que enzimas
de algumas bactrias termfilas, que vivem em ambientes com temperatura elevada,
poderiam digerir a biomassa das plantas. O estudo mostrou que bactrias do gnero
Paenibacillus e do filo Gemmatimonadetes produzem enzimas importantes para a
desconstruo do switchgrass, uma gramnea de porte alto comum na Amrica do
Norte e candidata a produzir etanol (REVISTA FAPESP, 2013). Os pesquisadores
analisaram genes e protenas de comunidades compostas por diferentes espcies
de bactrias. Uma das vantagens das protenas naturalmente sintetizadas por
bactrias termfilas que elas, em princpio, poderiam trabalhar a temperaturas de
at 80C, como as encontradas nas condies de produo de biorrefinarias. No
consrcio de bactrias estudado por eles, que reuniu tambm linhagens dos gneros
Thermus e Rhodothermus, entre outros, foram encontrados mais de 3 mil
fragmentos

de protenas. Estas superenzimas podem desempenhar um papel

importante na quebra da lignocelulose encontrada na biomassa das plantas

candidatas produo de biocombustveis, e ser uma alternativa vivel essa nova
tecnologia em grande escala.
2.5.2 Hidrlise da Biomassa
Desde o sculo XIX vem sendo estudado a produo de etanol pela hidrlise
e fermentao de materiais lignocelulsicos. Mas num perodo compreendido de 20
anos tem se procurado utilizar esta tecnologia para a produo de combustveis.
Com o xito desta tecnologia, o etanol celulsico poder ser reproduzido em quase
todas as regies do mundo, podendo aproveitar grande quantidade de resduos
orgnicos de diversas fontes (BNDES; CGEE, 2008), (Banco Nacional do
25

Desenvolvimento Econmico e Social; Centro de Gesto e Estudos Estratgicos).

Os processos para a produo de combustvel com a utilizao de resduos
lignocelulsicos envolvem a hidrlise dos polissacardeos e fermentao para a
produo do bioetanol. Para realizar esse processo de hidrlise so necessrias
tecnologias complexas e multifsicas, com a utilizao de rotas cidas ou
enzimticas para a separao dos acares e remoo da lignina. Uma
configurao genrica apresentada na Figura 9 (BNDES; CGEE, 2008).

Figura 9 Esquema do processo de produo de etanol por meio da hidrlise da biomassa

Fonte: adaptado de Hamelinck et al., (2005).

2.5.2.1 Hidrlise cida

Existem

basicamente

trs

tcnicas

para

obteno

de

acares

fermentescveis provenientes de materiais lignocelulsicos: hidrlise com cido

concentrado, hidrlise com cidos diludos e hidrlise enzimtica.
Na hidrlise com cido concentrado, a hemicelulose e celulose presentes na
biomassa so quebradas usando solues aquosas de cidos minerais fortes, como
cido sulfrico, clordrico ou fosfrico, em baixas temperaturas (<100C). A principal
desvantagem desta tcnica que requer equipamentos altamente resistentes
corrosao, aumentando assim o custo do produto final. Tipicamente, a frao de
hemicelulose hidrolisada mais rapidamente que a frao de celulose, e os
monossacardeos liberados de hemicelulose so expostos no meio reacional por
muito tempo, o que leva degradao e perda desses acares. A recuperao do
cido usado no processo essencial por razes econmicas e devido a problemas
ambientais (SZENGYEL, 2000).
No processo com cido diludo, parte da hemicelulose e da celulose so
hidrolisadas separadamente. A hemicelulose hidrolisada pode ser removida aps o
primeiro passo da hidrlise. Desta forma, as condies de hidrlise tanto para a
26

hemicelulose quanto para a celulose so otimizadas. Porm, devido s altas

temperaturas aplicadas no segundo passo (aproximadamente 200C), uma
quantidade considervel de acares e lignina solvel degradada, levando a uma
inibio durante o processo de fermentao (CLARK e MACKEI, 1984; LARSSON et
al., 1998; WYMAN, 1994).
A hidrlise cida, portanto, alm de formar compostos inibidores para
subseqente fermentao, tambm apresenta outros problemas, tais como,
condies de manuseio severas (pH e temperatura), e o alto custo de manuteno
devido os problemas de corroso (MARTIN et al., 2007).
2.5.2.1.1 Pr Tratamentos
O processo de produo de etanol a partir do bagao demanda a
transformao da celulose em monmeros de glicose e subsequente converso dos
mesmos, por fermentao, em etanol. Entretanto, a celulose nativa encontra-se
muito protegida pela matriz lignina-carboidrato, de modo que a celulose torna-se
muito recalcitrante ao hidroltica, resultando em processos lentos de converso.
Portanto, alguns pesquisadores acreditam num melhor aproveitamento deste
resduo quando este material fracionado nos seus componentes principais
(celulose, hemicelulose, lignina). Para isso proposto submeter o bagao a um prtratamento de modo a aumentar a exposio das fibras de celulose, tornando-a mais
acessvel aos agentes hidrolticos enzimticos ou cidos. Os principais objetivos do
pr-tratamento so: reduzir o grau de cristalinidade da celulose, dissociar o
complexo lignina-celulose, aumentar a rea superficial da biomassa, preservar as
pentoses maximizando os rendimentos e evitar minimizar a fermentao devido a
formao de compostos inibitrios (HSU, 1996).
Assim, o pr-tratamento desorganiza a estrutura da biomassa celulsica,
beneficiando o trabalho das enzimas e cidos que atuam na converso de
carboidratos em acares.
Esta fase de pr-tratamento uma das etapas operacionais mais relevantes
em termos de custos diretos, alm de influenciar consideravelmente os custos das
etapas anteriores e subsequentes do processo. Basicamente, o pr-tratamento
relaciona-se s operaes de preparao da matria-prima, bem como a hidrlise da
celulose, gerao de produtos inibidores hidrlise enzimtica e fermentao
alcolica, concentraes sacardicas dos hidrolisados produzidos, purificao de
27

produtos intermedirios, tratamento de resduos, agitao mecnica e gerao de

energia (LEE et al., 1994; LYND et al., 1996; MOSIER et al., 2003 a, b). Neste
contexto, deve-se buscar uma perfeita interao entre as diversas operaes.
De modo geral, o pr-tratamento deve ser muito eficiente em termos de
rendimento, seletividade, funcionalidade (garantindo acessibilidade da celulose aos
agentes hidrolticos), simplicidade operacional, segurana, higiene industrial e
atributos ambientais, enquanto consiste em reduzido consumo de insumos qumicos,
energia e utilidades (BAUDEL, 2006).
A Figura 10 apresenta um esquema da transformao da biomassa durante a
etapa de pr-tratamento onde se observa a alterao da estrutura e aumento da
rea superficial da celulose (CHANG et al., 1998).

Figura 10 Pr-tratamento nos materiais lignocelulsicos

Fonte: adaptado por (HSU et al,. 1980).

A Figura 11 apresenta um esquema das etapas de pr-tratamento. A

transformao entre celulose cristalina e amorfa (representadas por C e C*,
respectivamente) reversvel. Ambas formas rendem oligossacrdeos, que so
hidrolisados a glicose. A degradao da glicose pode ento originar inibidores da
fermentao (WEIL, 1992).

Figura 11 Esquema representativo dos passos do pr-tratamento.

Fonte: (RABELO, 2010)

28

Tipos de Pr-Tratamento
Vrios mtodos de pr-tratamento de biomassa lignocelulsica tm sido
sugeridos ao longo das ltimas duas decadas. Em relao a sua natureza, estes
podem se classificar basicamente em trs grupos principais: fsicos, qumicos e
biolgicos, alm de uma possvel combinao entre eles (MOSIER et al., 2005, SUN
e CHENG, 2002). A evoluo da eficincia dos pr-tratamentos tem sido baseada no
rendimento de hidrlise aps esta etapa, em funo da qual se determina
experimentalmente a condio tima de operao em cada caso.
Embora muitos mtodos de pr-tratamento tenham sido experimentados ao
longo dos ltimos anos, constata-se a crescente necessidade de desenvolver
alternativas tecnolgicas eficientes em termos de custo global e competitividade
econmica. Basicamente, extraes seletivas de componentes no-celulsicos
(lignina e hemiceluloses) utilizando-se lcalis ou cidos tm sido obtidas a custos
relativamente razoveis (BAUDEL, 2006).
Pr-Tratamento mecnico
De forma geral, a primeira etapa do processo consiste no pr-tratamento
mecnico da matria-prima, que visa limpeza e desorganizao do material, a
fim de causar a destruio da sua estrutura celular e torn-la mais acessveis aos
posteriores tratamentos qumicos, fsicos ou biolgicos. Neste processo a cana
lavada, picada, desfibrada e moda. A lavagem da cana visa retirada de terra, areia
e outros materiais estranhos. Aps a lavagem a cana passa pelo picador, as facas
do picador tem a funo de cortar a cana em pequenos pedaos, facilitando o
trabalho do esmagamento. No desfibramento se rompe a maior quantidade possvel
de clulas da cana e a moagem divide o colmo da cana em duas fraes: o caldo
(rico em acares) e o bagao (rico em fibras) (ROSA e GARCIA, 2009).
Pr-Tratamento fsico
Exploso a vapor
A exploso a vapor um dos principais pr-tratamentos utilizados para
hidrlises de materiais lignocelulsicos. Nesse processo, a biomassa preparada
triturada submetida a vapor de alta presso e alta temperatura de 160 a 240C por
29

at 20 minutos. Em seguida a presso retirada, ocasionando uma mudana brusca

na temperatura com finalidade de causar a ruptura nas ligaes da lignina
hemicelulose e celulose. Pode-se adicionar SO2 para aumentar o efeito do
tratamento com recuperao de hemicelulose (TENGBORD et al., 2001).
Termo-Hidrlise
Este processo similar ao processo de exploso a vapor, a diferena que, o
processo de exploso realizado com vapor, enquanto que no termo-hidrolse utilizase gua quente pressurizada. Com uma maior injeo de gua, a solubilizao
maior que a exploso a vapor, A desvantagem deste processo esta relacionado com
o grande consumo de gua, que produzem hidrolisados (BERNARDO NETO, 2009).
Pr-tratamento qumico
Tratamento com cidos concentrados ou diluidos
O pr-tratamento qumico visa solubilidade da hemicelulose e lignina em
ordem para expor a celulose converso por componentes cidos ou alcalinos. No
Brasil, os reagentes cidos mais utilizados so cidos sulfricos (H 2SO4), clordricos
(HCl) e ntricos (concentrados ou diludos). O pr-tratamento com cido sulfrico
pode alcanar elevadas taxas de reao e, com isso atingir o objetivo de melhorar a
hidrlise da celulose (SUN e CHENG, 2002). Esses processos podem ser
diferenciados de acordo com as temperaturas aplicadas. As temperaturas superiores
a 160C so consideradas altas temperaturas, e quando se usam temperaturas
menores, so classificados como, baixas temperaturas. Neste tratamento faz-se
necessrio a correo do pH antes do processo de hidrlise e fermentao e o custo
maior que o sistema de exploso a vapor (HAMELINCK et al., 2005).
Pr-tratamento organosolvente
Consiste na mistura aquosa de solvente orgnico com catalisador cido (HCl
ou H2SO4), essa mistura tem a funo de quebrar a estrutura da lignina e
hemicelulose. Os solventes orgnicos mais usados so: metanol, etanol, acetona,
etileno, glicerol, entre outros. Para reduzir os custos esses solventes devem ser
drenados do reator, evaporados, condensados e reciclados. Essa remoo se faz

30

necessria,

pois

os

mesmos

podem

ser

inibitrios

ao

crescimento

dos

microorganismos na posterior fermentao (HAMELINCK et al., 2005).

Pr-tratamentos combinados
Afex (Amnia Fiber, Freezer Explosion)
A caracterstica deste processo a realizao com reator a altas
temperaturas (160 a 180C) e presso, neste reator h introduo da biomassa e
do reagente, (soluo de amnia 5 a 15C). Transcorrido o tempo de reao
(alguns minutos), ocorre o resfriamento e a descompresso rpida da soluo. Se a
realizao deste processo for com biomassa com alto teor de lignina, o processo
no ter bom desempenho (BERNARDO NETO, 2009). Os pontos negativos deste
processo esto relacionados com o custo da amnia e a degradao dos acares.
O custo da amnia determinar o custo do processo, assim a viabilidade econmica
do processo estar ligada diretamente na recuperao da amnia. A degradao
dos acares reduz a eficincia das etapas posteriores (MOISER et al., 2005).
Exploso de CO2
O processo com CO2 parecido com o AFEX, diferena o fluido usado na
reao. Neste processo usa-se CO2 ocorrendo formao de cidos, ocasionando a
hidrlise da hemicelulose. A vantagem deste processo o custo inferior ao AFEX,
mas o rendimento inferior a exploso a vapor (HENDRIKS; ZEEMAN, 2009). A
Tabela 4 destaca os principais processos para pr-tratamento da biomassa para
hidrlise.

31

Tabela 4 Processos de pr-tratamento da biomassa para hidrlise.

Tempo de
Reao

Rendimento
de xilose*

1 10 min

45% 65%

30 min

88% 98%

Por meio do uso de cidos minerais

concentrados ou diludos

2 10 min

75% 90%

Uma mistura de um solvente orgnico

com um catalisdor cido usada para
quebrar as ligaes internas da lignina e
da hemicelulose

40 60 min

70% 80%

Processo

Descrio
Fsicos

Exploso de
Vapor
Termo-hidrlise

A biomassa triturada tratada com

vapor (saturado 160 - 260C) seguido
de uma rpida descompresso
Utiliza gua quente a alta presso
(presses acima do ponto de saturao)
para hidrolisar a hemicelulose
Qumicos

Hidrlise cida

Organosolv

Combinados
Afex (ammonia
fiber explosion)
Exploso de
CO2

Exposio amnia lquida a alta

temperatura e presso por certo perodo
de tempo, seguida de uma rpida
descompresso
Similar a exploso de vapor

50% 90%

75%

Fonte: Elaborado com base em (HAMELINCK et al., 2005)

2.5.2.1.2 Formao de Inibidores

Componentes inibitrios podem ser classificados em dois grupos: inibidores
originalmente presentes na biomassa e inibidores produzidos por condies severas
na etapa do pr-tratamento.
Os inibidores presentes na biomassa lignocelulsica so facilmente liberados
durante a etapa de pr-tratamento. Em contrapartida, os pr-tratamentos que
trabalham em condies drsticas, ou seja, presena de reagentes cidos
combinados com altas temperaturas so fortemente passveis formao de
produtos inibitrios devido degradao dos acares e da lignina, levando assim
produo de cidos orgnicos. A Figura 12 mostra a procedncia de cada um dos
inibidores proveniente de diferentes constituintes da biomassa.

32

Figura 12 Formao dos componentes inibitrios.

Fonte: Adaptado de (PALMQVIST e HAHN-HAGERDAL, 2000).

Da degradao das pentoses resulta o furfural e da degradao das hexoses,

o inibidor produzido o 5-hidroximetilfurfural (HMF), os quais so bastante
problemticos para a etapa da fermentao (MUSSATO e ROBERTO, 2004).
Quando promovida a degradao destes inibidores, o cido frmico e levulnico
so formados. Compostos fenlicos como o cido 4-hidroxibenzico, vanilina,
catecol e siringaldedo podem ser formados pela decomposio qumica parcial da
lignina (PALMQVST e HAHN-HAGERDAL, 2000). Uma variedade de mtodos
biolgicos, fsicos e qumicos pode ser aplicada a fim de reduzir a concentrao de
inibidores antes de realizar a etapa de hidrlise enzimtica e fermentao.
2.5.2.2 Hidrlise Enzimtica
No processo enzimtico, por sua vez, a biomassa lignocelulsica
primeiramente pr-tratada para aumentar a acessibilidade ao ataque enzimtico,
pois a celulose protegida por outros materiais resistentes ao ataque qumico como
a lignina e a hemicelulose. A quebra desses polmeros so as dificuldades maiores
no processo da hidrlise (ROSA e GARCIA, 2009). Durante o pr-tratamento, a
hemicelulose hidrolisada em um processo similar ao primeiro passo com cido
diludo. No segundo passo, a hidrlise propriamente dita, a celulose quebrada pela
ao das enzimas celulases. Devido a condies mais suaves aplicadas durante o
33

processo (pH 4,8 e temperatura entre 45 e 50 C), uma menor quantidade de

subprodutos liberada, resultando em um alto rendimento de acares
fermentescveis. Porm, para atingir uma alta converso da celulose necessrio
altas concetraes de enzimas, o que aumenta o custo de produo (EKLUND et al.,
1990).
Outro desafio que se impe obteno do etanol a partir da celulose o da
fermentao de pentoses. De fato, enquanto a fermentao das hexoses processase rotineiramente, ainda no esta dominada a tecnologia de fermentao das
pentoses em escala industrial. As hemiceluloses so ricas em pentoses como
xiloses e arabinoses. O Saccharomyces cereviseae, microrganismo usualmente
empregado na produo de lcool a partir da sacarose, muito pouco eficiente na
converso de pentoses. A presena de pentoses de fato inibe a fermentao das
hexoses. Uma perspectiva a utilizao de outras espcies de fungos, melhor
adaptados s pentoses (HINMAN et al. 1989).
Os fatores positivos do processo enzimtico so sua conduo em condies
brandas, um custo utilidade relativamente baixo (SUN e CHENG, 2002), alm de,
permitir maiores rendimentos, possibilitar a fermentao simultnea sacarificao
(processo SSF simultneos saccharification and fermentation) e apresentar baixo
custo de manuteno (no h problema de corroso). A hidrlise enzimtica uma
reao heterognea catalisada pelas celulases, sendo distinguida por um substrato
insolvel (celulose) e um catalisador solvel (enzimas). A completa hidrlise da
celulose requer a ao combinada de mltiplas enzimas (celulases) com diferentes
especificidades ao substrato (KOVCS et al., 2009).
As condies de cada processo e os seus desempenhos aproximados so
mostrados na Tabela 5.
Tabela 5 Comparao das condies e desempenho dos trs processos de hidrlise

Fonte (HAMELINCK et al., 2005).

34

Em princpio, as rotas enzimticas apresentam vantagens importantes sobre

as rotas qumicas, no contexto da produo de etanol a partir do bagao de cana. As
converses enzimticas aparecem como promissoras, em termos de custo global,
em virtude da possibilidade de atingir rendimentos glicosdicos prximos ao terico,
alm do fato de se poder contar com as tcnicas modernas de microbiologia e
engenharia gentica, com vistas otimizao das etapas do processo integrado. Um
grande desafio consiste em tornar o processo enzimtico vivel, de modo que a
produo de etanol a partir da biomassa lignocelulsica possa tornar-se competitiva
com as demais rotas de produo de biocombustveis em larga escala.
2.5.3 Processos Combinados
Nos processos combinados a hidrlise enzimtica integrada a diferentes
rotas. Nesses processos o pr-tratamento da biomassa tambm se faz necessrio
para tornar a celulose mais acessvel s enzimas, para posterior hidrlise da
hemicelulose. A seguir as principais combinaes em desenvolvimento dos
processos de hidrlise (HAMELINCK, et al.,2005).
SHF Hidrlise e Fermentao Separados
A hidrlise da celulose e hemicelulose e a subseqente fermentao da
glicose e pentoses, respectivamente, so realizadas em reatores diferentes. Nesse
processo as etapas de hidrlise e fermentao so conduzidas em suas condies
timas, porm, apresenta a desvantagem do acmulo de acares intermedirios da
hidrlise, causando inibio s enzimas, e reduo na converso final de glicose,
devido adsoro de parte do acar no slido residual da hidrlise (Figura 13)
(CASTRO e PEREIRA, 2010).

35

Figura 13 Esquema simplificado do SHF.

Fonte: (HAMELINCK, et al.,2005).

SSF Sacarificao e Fermentao Simultnea

Como o nome indica, a hidrlise da celulose e a fermentao da glicose so
realizadas no mesmo reator, no entanto, a fermentao das pentoses continua se
processando em reator separado. O processo SSF contribui com menor custo de
investimento a planta (projeto), visto que nele so agrupadas duas etapas em um
mesmo recipiente reacional. Nessa forma de conduo, as enzimas so menos
passveis de inibio pelos produtos de hidrlise, pois a glicose liberada
concomitantemente fermentada. A manuteno de uma baixa concentrao de
glicose no meio tambm favorece o equilbrio das demais reaes de hidrlise, no
sentido de formao de mais produto, alm de reduzir riscos de contaminao no
sistema (Figura 14) (CASTRO e PEREIRA, 2010).

Figura 14 Esquema simplificado do SSF.

Fonte: (HAMELINCK, et al.,2005).

36

SSCF Sacarificao e Cofermentao Simultnea

Representa um aumento da integrao em relao SSF, j que a
fermentao das pentoses e da glicose ocorre no mesmo reator. Este processo
consolida a hidrlise da celulose e xilana, produzindo glicose e xilose,
respectivamente, com a fermentao direta. Isto reduz o nmero de reatores
envolvido e evita problemas de inibio do produto associado com as enzimas: a
presena de glicose e xilose inibem a hidrlise, Figura 15 (HAMELINCK et al., 2005).

Figura 15 Esquema simplificado do SSCF.

Fonte: (HAMELINCK, et al.,2005).

CBP Bio Processamento Consolidado

O mximo de integrao atingido com essa rota, na qual todas as
operaes de carter biolgico, inclusive a produo de enzimas so realizados
simultaneamente. No bio processamento consolidado todas as enzimas requeridas
so produzidas por um nico reator. A aplicao do CBP no implica nenhum capital
ou custo operando na produo de enzimas, Figura 16 (HAMELINK et al., 2005).

Figura 16 Esquema simplificado do CBP.

Fonte: (HAMELINCK, et al.,2005).

37

2.6 Usinas de Etanol Celulsico, uma Realidade

A evoluo das pesquisas em biocombustveis de segunda gerao citados
at agora comea a produzir grandes projetos globais, que atendem s
especificidades e potencialidades locais e gradativamente transformam em realidade
os avanos esperados das novas tecnologias depois de anos de rduas pesquisas.
Depois de muitos investimentos em novas tecnologias, rotas e processos, estudos e
a implantao de novas usinas nos mostram que o etanol de segunda gerao est
realmente prximo. Um Relatrio da Bloomberg New Energy Finance realizado
atravs da coleta de dados e previses de custos de produo junto a onze grupos
empresariais que esto tomando a frente em pesquisa e desenvolvimento de EG2
no mundo indica que o etanol celulsico pode se tornar competitivo em menos de
cinco anos, podendo deixar de ser uma perspectiva e se tornar em breve uma
tecnologia disponvel a preo competitivo (BARBOSA, 2013).
Pelo estudo, o preo do lcool produzido a partir de resduos agrcolas, como
o bagao, palhas e outros tipos de biomassa, tem chances de se tornar mais
competitivo em relao s fontes convencionais de bicombustvel j a partir de 2016.
Segundo a anlise, em 2012, o custo da produo de EG2 foi de US$0,94 (R$ 1,84)
por cada litro, cerca de 40% a mais que os US$ 0,67 (R$1,31) gastos na produo
da mesma quantidade de etanol de milho, fonte que domina o mercado de
biocombustvel nos Estados Unidos, competindo diretamente com a gasolina.
Os maiores elementos de custo para os produtores de etanol celulsico, em
2012, ainda de acordo com o estudo, foram despesas com matria-prima e enzimas.
Todas as empresas que esto frente no desenvolvimento usam uma mesma
tcnica, chamada de hidrlise enzimtica, para quebrar e converter a celulose da
matria residual, e tambm a etapa de fermentao que d origem ao etanol.
Em

contrapartida,

os

custos

operacionais

do

processo

caram

significativamente desde 2008, devido aos avanos da tecnologia. Para se ter uma
ideia, o custo da enzima para produzir um litro de EG2 caiu 72% entre 2008 e 2012.
De acordo com o estudo, existem 14 projetos-piloto de hidrlise enzimtica
em curso no mundo; nove empresas em estgio de demonstrao, e 10 plantas de
escala semi-comercial em implantao ou previstas para breve, cinco delas esto
localizadas nos EUA.

38

Devido economia de escala e reduo do preo de instalao das plantas

nos prximos anos, ainda de acordo com a Bloomberg, a expectativa que o
investimento inicial por litro instalado dever cair dos atuais US$ 3 para US$ 2 em
2016. Uma mudana com poder de acelerar a revoluo do etanol de segunda
gerao (BARBOSA, 2013).
2.6.1 Projetos em Andamento
Vrios governos e entidades privadas esto financiando novas usinas para
produo de etanol de segunda gerao, integrado ao processo de produo de
etanol de primeira gerao ou no, ou renovando plantas j existentes preparandoas para essa nova tecnologia visando a otimizao da produtividade (CTBE, 2012).
Hoje esse o caso da Itlia, que antecipando a demanda mundial e utilizando
tecnologia de ponta, agora a sede da maior usina de etanol celulsico do mundo.
Uma iniciativa da empresa Beta Renewables, lder global em biocombustveis de
segunda gerao e parte do Grupo Mossi & Ghisolfi, e da maior produtora mundial
de enzimas industriais, a dinamarquesa Novozymes, que com a parceria busca
ajudar a reduzir a emisso de Gases do Efeito Estufa (GEEs), alm de estimular a
economia e garantir segurana energtica (PETRONOTICIAS, 2013). De acordo
com o Jornal Cana (2013) a usina foi inaugurada oficialmente em outubro perto da
cidade de Crescentino (Figura 17), no norte do pas, e conta com uma estrutura com
capacidade para produzir 75 milhes de litros de etanol celulsico por ano, utilizando
como matria-prima a palha de trigo, palha de arroz e uma espcie de cana gigante
conhecida como cana-do-reino. A usina contou com um investimento de mais de
US$ 200 milhes no projeto desde 2011, especialmente para desenvolver a
tecnologia utilizada para tornar possvel a produo de etanol celulsico (UOL,
2013). Em entrevista o CEO da Novozymes, Peder Holk Nielsen, afirma que Nessa
planta, com nossa tecnologia enzimtica embarcada, ns transformaremos resduos
agrcolas em milhes de litros de combustvel verde de baixa emisso de gases,
provando que o etanol celulsico no mais um sonho. Ele est aqui, est
acontecendo e est pronto para venda (NOVOZYMES, 2013).
De acordo com o site da Novozymes (2013), a indstria italiana ter uma
produo eltrica de 13 MW, produzida totalmente a partir da lignina, tornando-se

39

auto suficiente em consumo de energia, contar tambm com 100% de reutilizao

de gua e 90% de reduo nas emisses de gases de efeito estufa.

Figura 17 Foto area da maior Usina de etanol celulsico do mundo, na cidade de Crescentino,
Itlia.
Fonte: (UOL, 2013)

A mesma tecnologia em uso na usina italiana ser utilizada na primeira usina

brasileira de etanol celulsico de porte comercial, no estado de Alagoas (UNICA,
2012). A estrutura, que est sendo construda pela empresa brasileira GraalBio, tem
sua inaugurao programada para a primeira metade de 2014 e vai produzir etanol
celulsico a partir de palha de cana-de-acar, adquirida de usinas de
processamento de cana da regio. Este projeto representa um grande avano para o
Brasil porque o coloca entre os pases pioneiros que j tem planos concretos de
utilizao dessa tecnologia.
A usina brasileira j iniciar suas atividades com uma produo equivalente a
unidades de primeira gerao, cerca de 82 milhes de litros/ano, o que estimular
outras empresas de grande porte do setor a seguir caminhos similares. Este o
primeiro passo para a integrao da segunda gerao na cadeia produtiva do Pas.
O projeto brasileiro, assim como o italiano, contou com altos valores de
financiamentos para acelerar o desenvolvimento em escala comercial do etanol de
segunda gerao, do Banco Nacional do Desenvolvimento Econmico e Social
(BNDES) que vai investir ao todo R$ 600 milhes na usina pioneira da GraalBio
(Folha de S. Paulo, 2013). Alm disso, o Banco abriu uma linha de crdito em 2012,
que vem sendo utilizada por diversas empresas ativas no desenvolvimento de
tecnologias para a produo de biocombustveis de segunda gerao.
40

De acordo com a Energia Hoje (2013), o BNDES tambm financiar primeira

unidade integrada de etanol de segunda gerao do mundo. A Usina que ser
instalada em Piracicaba (SP) A receber financiamento de R$ 207,7 milhes para a
construo de uma unidade de produo de etanol de 2 gerao (2G) a partir da
biomassa da cana-de-acar. Ser o primeiro projeto no mundo que utilizar
tecnologias para converso do bagao e da palha da cana em escala industrial
totalmente integradas ao processo de etanol convencional, obtido a partir do caldo
da cana-de-acar (1G). O empreendimento ser realizado em um prazo de dois
anos a partir do segundo semestre de 2013 e os recursos sero desembolsados por
meio do BNDES PSI Projetos Transformadores e da linha Investimentos Sociais. Os
empreendimentos apoiveis pelo programa so aqueles com elevada capacidade
tecnolgica e produtiva em setores de alta intensidade de conhecimento e
engenharia, e que induzam encadeamentos e ganhos de produtividade e qualidade.
Ainda de acordo com a notcia, a nova unidade industrial ser construda na
Usina Costa Pinto, em Piracicaba (SP), e ter capacidade anual de produo de
etanol 2G de 40 milhes de litros. O empreendimento de propriedade da Razen
Energia, uma associao entre a Cosan, grupo brasileiro de energia e infraestrutura,
e a Shell. Na nova usina, o processo produtivo de etanol 2G ser integrado ao
processo de produo de etanol 1G e englobar as seguintes etapas: (1) prtratamento; (2) hidrlise enzimtica; (3) fermentao; e (4) purificao. As duas
ltimas tecnologias j so utilizadas em escala comercial na produo do etanol de
primeira gerao, enquanto as duas primeiras sero desenvolvidas com base nos
testes realizados por parceiros tecnolgicos no Brasil e no exterior.
Alm destas operaes, o BNDES j aprovou financiamento a outros quatro
projetos destinados ao desenvolvimento de Etanol 2G, no valor total de R$ 991
milhes, todos eles no mbito do Plano Conjunto BNDES-Finep de Apoio Inovao
Tecnolgica Industrial dos Setores Sucroenergtico e Sucroqumico PAISS
(ENERGIA HOJE, 2013).
No dia 23 de Janeiro, um acordo entre a CTC - Centro de Tecnologia
Canavieira, de Piracicaba (SP), e a Usina So Manoel, em So Manoel SP firmou
a parceria para construo de uma planta em escala de demonstrao para
produo de etanol celulsico, a qual ter capacidade instalada de produzir 3
milhes de litros de etanol, antes de se avanar para a etapa industrial (NICA,
2013). Em 2008, o processo desenvolvido pelo CTC para se obter etanol celulsico
41

da cana foi patenteado, por representar uma diferena estratgica em relao aos
mtodos adotados por outras empresas que esto na corrida da pesquisa com
etanol de segunda gerao no pas. O processo de hidrlise enzimtica da celulose
presente no bagao e na palha ser completamente integrado estrutura existente
da usina. Para tanto foi necessrio conduzir negociaes com as principais
empresas internacionais fornecedoras das enzimas, imprescindveis para este
processo. Alm de reduzir custos, essa integrao se torna uma alternativa para
solucionar o problema da capacidade ociosa da fermentao e da destilaria, dois
setores da usina que geralmente se encontram em nvel prximo de 30% de
paralisao devido flexibilidade das usinas para direcionarem a produo ora para
o acar, ora para o etanol. Assim, com o etanol de segunda gerao agregado
numa usina, consegue-se utilizar o potencial da rea de fermentao e destilaria
para obter um combustvel mais barato. O projeto, que vem sendo desenvolvido pelo
CTC com recursos prprios desde 2007, contar com parte dos R$ 350 milhes,
provindos do j citado Projeto PAISS, com financiamento do BNDES e da FINEP. A
planta dever estar pronta para operao em meados de 2014, com a meta de que a
unidade permanea em fase de demonstrao durante 12 a 18 meses. O projeto do
CTC tem dois grandes diferenciais: ter sido desenvolvido especificamente para a
biomassa (bagao e palha) da cana-de-acar e ser totalmente integrado com a
produo de etanol primeira gerao j existente na usina. Dessa forma, o
investimento necessrio bem menor, assim como o custo de produo do etanol
de segunda gerao. Segundo o CTC, a Usina So Manoel foi escolhida por seu
histrico de inovao e excelncia, assim como sua adequao tcnica s
necessidades do projeto (Revista Dinheiro Rural, 2013). O CTC, Centro e
Tecnologia Canavieira, atua h mais de 40 anos no desenvolvimento de tecnologias
inovadoras para o setor canavieiro. As pesquisas abrangem os elos da cadeia
produtiva de cana-de-acar, lcool, acar e bioenergia, permitindo agregar valor
s diversas etapas do processo e contribuindo com a evoluo equilibrada do setor.
Espera-se que em 2015 seja a vez da tecnologia do etanol de segunda
gerao da Petrobras chegar aos postos de combustveis. A empresa brasileira de
capital aberto fundada por Getlio Vargas e cujo acionista majoritrio o Governo
do Brasil, optou pelo desenvolvimento prprio da tecnologia por considerar
estratgico liderar e ter o domnio do processo de produo e a busca de parcerias
em algumas etapas. O etanol celulsico produzido pela Petrobras em carter
42

experimental foi utilizado pela primeira vez no Brasil em junho de 2012, em uma
frota com 40 minivans que transportou oito mil conferencistas durante a Rio+20 Conferncia das Naes Unidas sobre Desenvolvimento Sustentvel. De forma
pioneira, a Petrobras produziu em parceria com a KL Energy 80 mil litros de etanol
de segunda gerao em planta de demonstrao para atender a conferncia,
atingindo o patamar de 300 litros de etanol por tonelada de bagao de cana (UNICA,
2013). A empresa cuja parceria bem sucedida foi firmada, a KL Energy Corp.
(KLEG.PK), uma lder no desenvolvimento e comercializao de produtos
energticos de segunda gerao base de celulose, entre os quais o etanol, a biolignina e produtos qumicos intermedirios. A instalao de demonstrao comercial
da KLE em Upton, estado de Wyoming (EUA) uma das primeiras instalaes de
demonstrao de seu tipo a produzir etanol de celulose e produtos de bio-lignina a
partir de resduos de madeira. Ela utiliza um processo proprietrio de pr-tratamento
termo-mecnico e hidrlise enzimtica cuja tecnologia pode ser adaptada para
utilizar diversas matrias-primas (KL Energy, 2010).
Ainda no setor de novas tecnologias, a empresa metalrgica brasileira Dedini,
uma tradicional fabricante de equipamentos sucroalcooleiros (atualmente o maior do
mundo em equipamentos para acar e lcool), desenvolveu um promissor processo
de hidrlise com utilizao de cido e solvente. Um dos motivos que a aplicao
da hidrlise ao bagao de cana excedente possibilitaria ampliar de forma substancial
a produo de lcool, interesse de todos os produtores sucroalcooleiros e, por
conseguinte, as vendas de equipamentos da companhia (DHR, 2009). O processo
desenvolvido pela empresa recebeu o nome DHR: Dedini Hidrlise Rpida. O
mesmo visa obteno de lcool a partir do bagao de cana, apresentando
caractersticas diferentes dos processos primordiais, pois no processo utilizado pela
empresa brasileira utiliza-se solvente orgnico e no cido (DHR, 2009). A
metalrgica iniciou e comprovou a viabilidade do projeto utilizando um piloto com a
capacidade de gerar 100 litros de lcool/dia, posteriormente esta planta foi instalada
no Centro de Tecnologia Coopersucar (CTC). Com a viabilidade do projeto, um novo
acordo foi assinado e em 2002 foi aprovado um projeto em conjunto DediniCopersucar-Fapesp (Fundao de Apoio a Pesquisa do Estado de So Paulo), para
implantar uma unidade Industrial de 5000 litros de lcool/dia, para executar a etapa
de hidrlise. Esta planta esta hoje instalada e integrada na Usina de So Luis,

43

Pirassununga, SP, do grupo Dedini, a qual utiliza as etapas de fermentao e

destilao existentes (Figura 18).

Figura 18 Planta instalada na Usina de So Lus, Pirassununga, SP.

Fonte: (DHR, 2009)

O processo DHR alimenta um reator com bagao pela parte superior,

recebendo pela parte de baixo uma mistura aquecida de gua, cido sulfrico e um
solvente de lignina, o etanol. Os fluxos se encontram na parte mdia do reator, de
onde retirada e imediatamente resfriada (flash) com uma soluo levemente cida
com alto teor de acares. Essa soluo , na sequncia, neutralizada com cal.
Essa presso dissolve a lignina e permite recuperar os acares em mais ou menos
15 minutos, antes de se iniciar a degradao, com alto rendimento. O rendimento de
sacarificao chega a 88%, mas, segundo dados da literatura podero elevar-se a
92%. O etanol com a lignina retirado, sendo este ltimo, retido em filtro prensa,
com possvel uso como combustvel nas caldeiras da usina (Figura 19).

Figura 19 Amostras de bagao in natura(1), hidrolisado do reator (2), hidrolisado da coluna de

recuperao do solvente (3) e bioetanol DHR (4).
Fonte: (DHR, 2009)

44

Em termos econmicos (considerando o uso do bagao e a palha da cana-deacar), o resultado bastante significativo, pois, no sistema atual de obteno de
etanol, cada hectare cultivado oferece, em mdia, 80 toneladas de cana limpa para o
processo. Cada tonelada permite a obteno de 80 litros de etanol hidratado.
Portanto, so obtidos 6,4 mil litros por hectare. De acordo com a empresa, com o
uso intensivo do DHR, aproveitando bagao e palha, possvel obter mais 5,6 mil
litros de lcool por hectare cultivado, que gera 96 toneladas de cana integral. Sendo
assim, as usinas podero praticamente dobrar a produo sem ampliar sequer um
metro quadrado de rea plantada. Alm disso, ser possvel direcionar mais caldo
de cana para a fabricao de acar, sem reduzir a oferta de lcool (DHR, 2009). A
Figura 20 mostra um diagrama de blocos do processo DHR. Aps a implantao e a
completa viabilidade do processo DHR e sua integrao nas usinas, as empresas
associadas Dedini, Coopersucar e FAPESP, estaro disponibilizando ao mercado
toda a tecnologia empregada (DHR, 2009).

Figura 20 Diagrama de Blocos do processo DHR

Fonte: (Adaptado de DHR, 2009)

45

Concluso
O aumento da populao mundial, aliada a problemas advindos da poluio,
exigem esforos a fim de encontrar alternativas renovveis de energia para suprir
essa demanda sem piorar a situao climtica. Uma forma neste contexto dos
governos apresentarem propostas sustentveis atravs da implantao de
mecanismos de desenvolvimento limpo, possibilitando a reduo dos gases
causadores do efeito estufa, uma vez que as maiores cidades do planeta j sofrem
por problemas causados pela poluio nos dias atuais.
O etanol brasileiro se encaixa perfeitamente neste cenrio, j que o
biocombustvel oriundo da cana-de-acar renovvel, pois h o sequestro de
carbono da atmosfera durante o desenvolvimento da planta, neutralizando as
emisses. Isso torna imprescindvel o avano de tecnologias e processos que
possibilitem o incremento da produo de etanol, pois h a expectativa de que,
influenciados pelo exemplo do Brasil, outros pases com grandes perspectivas de
crescimento venham a adotar polticas de adio obrigatria de etanol gasolina,
assim como incentivar venda de carros flex, fazendo com que seja necessrio
aumentar a produo do biocombustvel sem aumentar a rea plantada, evitando
concorrer com reas utilizadas para a produo de alimentos, a fim de tornar o pas
um exportador de energias renovveis e suprir um mercado consumidor potencial.
Pases emergentes como China, cuja maior parte das grandes cidades j enfrenta
um grave problema de poluio, e a ndia, que j aprovou a adio de 5% de etanol
gasolina no pas, podem representar um gigante mercado promissor de
exportaes de energias renovveis, alm de servirem de exemplo para os outros
membros do BRICs. Alm disso, o prprio mercado consumidor brasileiro est em
alta, demandando o aumento de produo de etanol para suprir suas necessidades.
O bagao da cana-de-acar um resduo abundante da produo
sucroalcoleira, pois possui alta concentrao de carboidratos e est disponvel em
grande quantidade, alm de ser de baixo custo. Porm o grande dilema da produo
de etanol de segunda gerao em larga escala, como foi mostrado no trabalho
apresentado, a deciso quanto s possveis etapas de pr-tratamento, assim como
a etapa de hidrlise, e a escolha do microrganismo e sua insero na etapa de
fermentao. Com o avano de tecnologias promissoras e empregadas em larga
escala, que permitem a quebra da ligao entre suas partes constituintes (celulose,
46

hemicelulose e lignina), esta biomassa se apresenta como uma fonte vivel para
aumentar a produo de etanol, suprindo a demanda dos mercados nacionais e
internacionais, sem ser dependente da produo de alimentos para sua
industrializao e nem da expanso da rea plantada com cana-de-acar. Mtodos
como o DHR (Dedini Hidrlise Rpida) j so realidade, e permitem dobrar a
produo de etanol sem sequer precisar de um metro quadrado a mais de rea
plantada. Porm o passo crucial para o desenvolvimento do etanol celulsico a
descoberta de microrganismos capazes de hidrolisar tanto a celulose quanto a
pentose, que possuam alta atividade enzimtica mesmo em baixas concentraes
de protenas, e que, alm disso, possibilitem a integrao das etapas de produo
enzimtica, sacarificao e fermentao, mediante o emprego de microrganismos
celulolticos e outros etanolognicos, ou mediantes um nico microrganismo com
ambas as propriedades. As enzimas de bactrias termfilas parecem ser eficazes
para este fim, pois podem suportar temperaturas de at 80C, similares s existentes
em biorrefinarias, sem perder a atividade. A indstria de enzimas e centros de
pesquisas esto na busca por microrganismos mais resistentes, novas linhagens e
coquetis especficos, a fim de baratear os custos desta etapa, que hoje a mais
cara e crtica do processo. Tal descoberta possui antecipar a revoluo do etanol
de segunda gerao.
Com todas essas consideraes e no estudo realizado para compor este
trabalho, pode-se concluir que o aproveitamento de materiais lignocelulsicos
permite direcionar mais caldo de cana para a fabricao de acar, sem reduzir a
oferta de lcool combustvel, alm de promover a utilizao da lignina isolada da
biomassa para queima direta nas caldeiras, gerando energia eltrica e vapor. Assim
possvel conduzir um processo tecnolgico mais competitivo, que integre uma
produo eficiente de acar, etanol e eletricidade a partir do caldo, do bagao e da
palha da cana, suprindo a demanda do mercado interno e promovendo o
abastecimento do provvel mercado externo dos biocombustveis. Para alcanar
este cenrio, imprescindvel manter parcerias entre entidades e grupos de
pesquisas com grandes empresas privadas, a fim de perpetuar as usinas e projetos
j existentes, e aperfeioar tanto os pr-tratamentos quanto os microrganismos e a
hidrlise, para que a produo de etanol a partir do bagao de cana tenha um custo
competitivo e um rendimento favorvel em relao ao etanol produzido a partir do
caldo, tornando o etanol de segunda gerao uma realidade.
47

Referncias Bibliogrficas
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