GRUPO III

I.

CATIONES

OBJETIVO :
Identificar los cationes del grupo III A : Al3+; Cr3+;
Zn2+ y los cationes del subgrupo III B : Fe 3+; Mn2+; Co2+;
Ni2+.

II.

FUNDAMENTO TERICO
Este grupo llamado tambin el grupo de sulfuro de amonio
s caracteriza pro precipitar cuando est en solucin al
agregar cloruro de amonio, hidrxido de amonio y sulfuro
de hidrgeno.
Al adicionar inicialmente el cloruro de amonio y el
hidrxido de amonio, los cuales constituyen la solucin
buffer o reguladora, a la muestra examen, precipitan los
iones de aluminio, fierro y cromo, que por sus kps son
tan pequeos, que an, en presencia de aun gran cantidad
de sales de amonio permanecen insolubles; los cationes :
Mn2+; Zn2+; Co2+; Ni2+ no precipitan porque no se alcanzan
los kps de sus hidrxidos, debido a la a concentracin
de estos iones , y que disminuyen an mas por el efecto
del ion comn dado por el catin del cloruro
formndose

as

los

complejos

cationes.

Al

agregar

presencia

de

la

el

solucin

amoniacales

sulfuro

de

reguladora

de amonio,
de

estos

hidrgeno

en

bsica,

los

hidrxidos de aluminio y cromo permanecen como tales,

mientras el hidrxido frrico y los iones : Mn2+; Zn2+;
Co2+; Ni2+ precipitan como sulfuros. En un medio alcalino
(que es condicin al agregar la solucin reguladora)

la

concentracin de los iones sulfuro es mucho mayor que en

un medio cido. A continuacin un cuadro que muestra los

kps de los

compuestos nombrados :

COMPUESTO
Al(OH)3
Cr(OH)3
Fe(OH)3
FeS
MnS

COMPUESTO
Cds
Nis

1.9
1.0
6.0
3.7
1.4

kps
x 10-33
x 10-30
x 10-38
x 10-19
x 10-15

COLOR
Blanco gelatinoso
Verde-grisceo-gelt.
Caf-rojizo- gelt.
Negro
Rosa dbil

Kpa
6.4 x 10 23
1.4 x 10 - 24

COLOR
negro
negro

Si se aumenta en exceso la cantidad de iones oxidrilo en la

muestra, se corre el riesgo de que se puede precipitar el in
magnesio en forma de hidrxido, que pertenece al grupo IV de
cationes. Por eso la cantidad de solucin buffer indicada es
ms que suficiente para conseguir un completa precipitacin
de los cationes de este grupo, inicialmente como hidrxidos y
posteriormente

como

oxidrilo

la

para

sulfuros.

precipitacin

El

control

de

los

iones

grupo

III,

se

puede

del

visualizar mejor mediante lo siguiente :

La

separacin de los subgrupos IIIA y IIIB, se hace mediante

la oxidacin de una base fuerte en exceso con KOH, con lo

cual los hidrxidos de aluminio, cromo y sino se disuelven,
permaneciendo los dems cationes : magneso, cobalto, hierro y
niguel

como

hidrxidos

insolubles.

Para

asegurar

disolucin del cromo es necesario oxidarlo hasta

la

cromato,

que es soluble en medio alcalino con el oxidante perxido de

sodio (o H2O2), quine a la vez oxida al in magneso pasndolo
de 2+ a 4+ los iones ferroso y cobaltoso a 3+. Con estos
nmeros de oxidacin ms altos, los hidrxidos del subgrupo
IIB son ms insolubles, y se favorece su separacin.
III. REACTIVOS Y MATERIALES
Reactivos:

HCl SM; HCl cc.; NH4OH cc; HNO3 3M; NH4Cl

sat.;
cc.;

NH4CNS en solucin alcahlica; HNO3

KOH

COONH4

3M,

sat;

H2O2

2%;

HaBiO

CH3-COOH

slido;

GH3-

HH4OH

3M,

cc.;

aluminn; K4Fe (CN)3 0.2M; KCN 1M; CH3COOBa;

H2O destilada.
Materiales : Tubos

de ensayo, vasos de precipitacin,

mechero,

trpode

agarradera,

rejilla,

gotero o micropipeta, centrfucga.

IV

PROCEDIMIENTO :
Paso 1 : Precipitacin del GRUPO III :
A la muestra que contiene los cationes; agregar 3 gotas
de

NH4Cl

sat.

NH4OH

cc

gota

gota

hasta

que

la

solucin sea alcelina. Para precipitar inicialmente al

A1. fe y Cr en forma de hidrxidos, sulfhidricar unos 2
minutos para precipitacin atotal de Fe, Mn, Zn, Co y Ni
en forma de sulfuro, se agita y centrfuga.
El centrifugado puede

contener a los cationes de los

grupos IV y V, el cual es desechado. El precipitado

puede contener a todos los cationes del grupo III en
forma de hidrxidos y de sulfuros.
Paso 2 : Separacin de los subgrupos IIIA y IIIB :

Al precipitado del caso 1 agregarle 5 gotas de HCl cc y

agitar, si el precipitado no se disuelve completamente
indica la presencia de CoS y/o NiS, en ese caso agregar
3

gotas

de

completar

HBI3

la

cc

calentar

disolucin.

con

Adicionar

agitacin

lentamente

hasta
KOH

3M

hasta una solucin alcalina, luego se agrega 2 gotas

de

H2O2 AL 3% (O 0.2 g de Na 2o2), se agita y se calienta

durante 3 minutos para conseguir la oxidacin del in
cromito

cromato,

as

como

que

los

hidrxidos

cobaltosos y ferrosos, pasen a coblticos y frricos, y

que el hidrxido manganoso e hidrxido hidratado (1).
El centrifugado, contendr el subgrupo IIIA en forma de
aluminato, zincato y cromato. El precipitado contendr
al

subgrupo

IIIB

en

forma

de

dixido

de

manganeso

hidratado y al Fe. Co, Ni como hidrxidos.

Paso 3 : Separacin del ALUMINIO :
Al contrifugado del paso 2, se le agrega 10 gotas de CH 3
COOH cc., hasta conseguir una solucin cida. Luego se
adicione gota

a gota NH4OH cc. hasta tener una solucin

alcalina. En esta forma se tiene una solucin reguladora

(CH3COOH/CH3COONH4) que permite la precipitacin completa
del aluminio en forma a d e hidrxido y, a la vez impide
que

precipite el cinc, el cual seguir como complejo Zn

(NH3)42+, se agita y centrfuga. El centrifugado puede

contener al cromo en forma de in cromato, y al cinc en
forma de complejo. El precipitado si es de color blanco
a incoloro gelatinoso puede contener a aluminio en forma
de hidrxido.
Paso 4 : Identificacin del ALUMINIO :

Lavar el precipitado del paso 3 con 10 gotas de agua,

desechan do en agua de lavado. Al residuo agregar gota a
gota HCl 3M, hasta la disolucin del residuo. Una vez
disuelto

el

residuo

agregarle

gotas

de

CH3COONH4

saturado y 3 agotas de aluminn (2), enseguida se le

adiciona gota a gota NH4OH 3M, hasta tener una

solucin

bsica. Se deja reposar 2 minutos y se centrfuga, la

formacin de un precipitado rojo confirma la presencia
del in aluminio.
4ta. Identificacin del NIQUEL :
A esta porcin aadirle NaF slido (6) hasta que no se
disuelve en la solucin. Agregar NH4OH 3M, gota a gota
hasta tener una solucin bsica, luego se agrega 5 gotas
de dimetilglioxima, la formacin de un precipitado rojo
confirma la presencia del in niquel, por lo que se
habr formado dimetilglioximato de niquel (7)(8).
NOTAS D EL GRUPO III DE CATIONES
(1): Debe evitarse el exceso

de oxilita Na 2O2, porque los

hidrxidos de Fe, Co y Ni se pueden dispersar yh causar

interferencias en la identificacin del aluminio y cinc.
(2): El aluminn de frmula condensada CZZHZZOZNZ es una sal de
amonio derivada del violeta de cromo, que a su vez es la
sal sdica del cido aurintricarboxilico, en la cual se
ha sustituido los tomos (tres) de sodio por in amonio.
(3): Al aadir HZOZ se forma CrO3 que es de color azl y como
es inestable se descompone rpidamente en in Cr3+ y
oxigeno molecular.
(4): En lugar de agregar ferrocianuro de potasio para la
identificacin

del

cinc,

se

puede

sulfihidrar

la

solucin hasta saturacin, para esto la solucin debe

estar caliente, la formacin de un precipitado blanco
confirma la presencia del in cinc.
(5): Si, en los

reactivos que se han usado anteriormente y

en el agua hay indicios de hierro, el color que tomar

la

solucin

ser

un

rojo

plido

en

este

caso

la

muestra problema no tiene hierro. La reaccin del hierro

con el sulfocianuro es muy sensible por que se puede
detectar 16 x 10- partes de agua, una parte de Fez-. Se
puede correr una muestra en blanco, adicionando a un
mismo

volumen

de

agua

gotas

de

sulfocianuro

para

comparar la coloracin en la muestra examen.

(6): El NaF se adiciona para eliminar la interferencia de los
iones frricos. El in floruro reacciona con el Fezformndose el in complejo ferrifloruro FeF*** que es
estable e incoloro.
(7): La reaccin del nivel con la dimetilglioxima es bien
sensible se puede detectar un parte de niquel disuelto
en 4 x 10** partes de agua.
(8):

El

cobalto

reconocimiento

puede
del

producir
niquel,

interferencia

por

lo

que

el

con

el

cobalto

reacciona con la dimetilglioxima formado el in complejo

soluble de color pardo rojizo, por lo que es necesario
agregar exceso de dimetilglioxima, para estar seguros
que se ha formado un precipitado colorido.
Paso 5 : Separacin del CINC :
Al centifugado del paso 3 se le adiciona (CHZCOO)ZBa 1M,
gota a gota hasta conseguir una precipitacin completa y
luego

contrigugar.

El

centrifugado

puede

contener

el

cinc en forma de complejo, ya que este no reacciona con

el acetato de abario. El precipitado s es de color

amarillo blanco puede contener al SaCrO4 y/o BaSO4.
Paso 6 : Identificacin del CROMO :
Al precipitado del paso 5 agregarle 10 gotas de HCl 3M y
se

calienta

durante

minuto

para

la

disolucin

del

cromato de bario, si es que hubiera sulfato de bario,

este permanece insoluble, ya

que no reacciona con el

HCl 3M, Centrifugar y desechar el residuo. Colocar 2

agotas de centrifugado sobre una tira de papel de filtro
y 2 gotas de HzOz al 3%,a la aparicin de un color
el

cual

se

torna

rpidamente

plido,

nos

azl,

indica

la

presencia de in cromo.
Paso 7 : Identificacin del CINC :
Al centrifugado del paso 5 se le agrega CH 3COOH 3M gota
a gota, hasta tener una solucin ligeramente cida. Se
calienta la solucin durante 3 minutos, y se le agrega 5
gotas de K*F* (CN)* 0.2M, la formacin de un precipitado
blancoceleste, indica la presencia del in cinc. (4).
Paso 8 :
Al precipitado del paso 2, lavarlo con 10 gotas de agua,
desechndose el agua del lavado, con lo que se consigue
eliminar

los hidrxidos de hierro, cobalto, niquel ya

dixido de manganeso hidratado. Al residuo agregarle HCl

con agua a 2 ml., calentar durante 2 minutos y separar
en 4 porciones.
1ro : Identificacin del in MAGNESIO

A esta porcin agregarle

0.2

g de NaBiO3

slido,

agitar bastante y centrifugar. Si el centrifugado toma una

coloracin

rojo

violeta

se

habr

magnesio. Aqu el bismuto oxida al

identificado

Mn3-

el

in

a Mn2- y este tiene

una coloracin rojo violeta.

2da : Identificacin del HIERRO :
A esa porcin agregarle dos gotas de NH4CNS y se agita.
Si la solucin toma una coloracin rojo sangre se habr
identificado el in hierro como Ee3- (5).
3ra : Identificacin del COBALTO :
A esta porcin agregarle NaF slido (6), hasta que ya no
se disuelva en la solucin. Aadir 10 gotas de NH4CNS en
solucin alcohlica dejndolas caer por las paredes del
tubo de ensayo, observndose dos capas. La formacin de
un anillo verde azulado en la zona de contacto de estas
dos capas, confirme la presencia del in cobalto. No
debe agitarse el tubo de ensayo mientras se adiciona la
solucin de sulfocianuro porque promueve la solucin del
tiocianato de cobalto formado.

V.

ESQUEMA ANALTICO DEL GRUPO III DE CATIONES

La muestra puede contener los cationes :
Al3-, Cr3-, Fe3-, Co2-, Ni2-, Zn2-, y grupos IV y V.

Paso 1
3 gotas NH4Cl sat.
NH4OH cc. Para solucin alcalina.
Sulfhidrar durante 2***** y centrifugar.
Paso 2

Al (OH)3, ZnS; FeS; CoS; NiS

Grupo IV y V de cationes

Cr(OH)3, MnS.
gotas de HCl cc.
3 gotas de HNO3 cc. Si
no se divide el ppdo
calentar hasta disolucin
completa

Paso 3 : MnO(OH)3, Fe(OH)3, Co(OH)3, Ni(OH)3, Al(OH)3, Pardo

Rojo

Pardo

Verde

Lavar con 10 gotas de H2O, desechar el lavado mas HCl cc. ara
disolucin completa, mas H2O a 2 ml, calentar 2 y dividir en
cuatro porciones.
1ro. Agregar 0.2 gr NaBiO3, agitar y

centrifugar. Una

coloracin violeta indica la coloracin Mn.

2do. Agregar 2 gotas NH4CNS 3M, una
indica la

coloracin rojo sangre

resenciad de el in Fe3-.

3ro. Agregar NaF hasta que no se isuelva, mas 10 gotas NH4CNS

en solucin alcohlica. Un anillo verde azulado en la zona de
contacto indica la presencia del in Co.

4to. Agregar NaF hasta que no se disuelva mas NH4Oh 3M hasta

solucin alcalina : mas cinco gotas dimetilglioxima, un ppdo
rojo indica la

presencia del in Ni.

Paso 3
Al (OH)3, CRO42-. Zn(OH)4 agregar 10 gotas CH3COOH cc hasta
sol. cida, mas NH4OH hasta sol.
Paso 4 Al(OH)3 (blaco) lavar con 10 gotas de agua, dechar el
agua de lavado mas HCl 3M hasta disolucin completa. Aadir 3
gotas CH3COONH4 sat. Y 3 gotas de aluminio, mas NH4OH 3M hasta
solucin bsica. Reposar 2 y centrifugar, un ppdo. Rojo
confirma la presencia de Al.
Paso 5 CrO42-, Zn(NH3)42- mas CH3COOH2 1M hasta preciptacin
completa centrifugar.
Paso 6 Ba CrO4 (amarillo)mas 10 gotas de HCl 3M, calentar 1M,
en centrifugador y desechar el residuo; colocar 3 gotas de
centrifugado en papel de filtro y 2 gotas de agua axigenada
(3%). Una coloracin azul fugas indica la presencia del in
Co.
Paso 7 Zn(NH3)42- mas CH3COOH 3M hasta sulocun ligeramente
cida, calentar 3y agregar 5 gotas K4Fe(ON)3 0.2. un ppdo.
Blanco celeste indica in Zn.

REACCIONES :
Paso 1 : precipitacin del grupo III de cationes :

1)

3 NH3 + 3 H2O

NH4- + OH-

2)

Al3- + 3 NH3 + 3 H2O

3)

Fe3- + ------ + -------

------ + ----- (-------)

4)

Cr3- + 3 NH3 + ------

------ + ----- (-------)

5)

Ni2- + ------

6)

Co2- + ------

7)

----- + -------

NH4- + Al(OH)3

Ni(NH3)62--------

(-------)

(-------)
(-------)

Zn(Nh3)62-

(-------)

Al burbujear H2S en la solucin alcalina :

1) 2 NH4OH + H2S

2 H2O + (NH4)2S

2) 2 Fe(OH)3 + 6 NH4- + -----3) ------ + S2-

6 H2O + 6 NH3

------ + -----

(--------)
(--------)
(--------)

4) Co(NH3)62- + s2-

------- + ------

(--------)

5) ----- + -----

------ + ------

( BLANCO )

6) ------ + ------

------- + -------

( ROSADO )

Paso 2 : separacin de los subgrupos :

Con el HCl se disuelve :

1) Al(OH)3 + ------2) ------ + ------3) FeS3 + -----4) ------- + 2 H2O-

Al3- + 6 H2O
Cr3- + 6 H2O
2 Fe3- + ------ + -----Zn3- + ------ + ------ + 2 H2O

5) MnS + 2 H2O-

-------- + ------- + -------

CON EL HNO3 E DISUELVE :

1) NiS + 2NO- + 4HZO+

...... + 2NOZ + S + 6H2O

2) CoS + ..... + ......

CcZ- + ....... + ...... + ......

CON EL KOH Y EL HZOZ :

1)

AlZ+ + .......
Al (OH)3 +

2)

OH-

........ + ........
........ + OH-

3)

ZnZ+ + 20H- + 30ZZ........ +

4)

........

Fe3+ + 30H-

Al(OH)-

: en exceso de OH-

........

: (aluminio soluble)

Cr(OH)-

: en exceso de OH-

......... y con el HZOZ

40H- + 2HZO + .............
Zn(OH)--

(...............)

.........

(...............)
5)

CoZ+ + ..........
ZCo(OH)Z + OZZ- + 2HZO

Co(OH)Z

: con oxilita.

2OH- + ......... (pardo)

6)

NiZ+ + 20H-

......... (............)

7)

MoZ+ + ........

........... (..........)

PASO 3 : SEPARACIN DEL IN ALUMINIO :

1) .......... + CHZCOOH

AlZ+ A+

4 CHZCOO- + 4HZO

2) .......... + CHZCOOH

Crzozz- + 2 CH3COO- + 4HZO

AL AGREGAR NH4OH :
1) ......... + ........

Al(OH)- (........)

2) Zn(OH)3- + 4NH3

30H- +

... (........)

3) CrZOZZ- + 2 OH-

.......... + HZO

PASO 4 : INDENTIFICACIN DEL ALUMINIO :

1) ............ + .........

Alz+ + 6HZO

2)AlZ+ + 3NHZ + 6HZO + ALUMINON 3NHZ + Al(OH)3.Aluminon

PASO 5 : IDENTIFICACIN DEL CINC :
1) .......... + BaZ+

BaCrO4(..........)

PASO 6 : IDENTIFICACIN DEL CROMO :

1) BaCrO4 + HZO+

BaZ+ + HZO + ........ (soluble)

2) HcrO4- + ........ + HZO

3) CrO3 + 12 H3O-

CrOZ + 4HZO

........ + 18 HZO + 70Z

PASO 7 : IDENTIFICACIN DEL CINC :

1) .......... + 4CHZCOOH

ZnZ- + 4 CHZCOO- + 4NH4

2) .......... + ........

ZnZFe(ON)0

PASO 8 :

SOLUCIN DEL PRECIPITADO :

1) Fe(OH)Z + 3HZO+

........

+ 6HZO

2)Ni(OH)Z + 2HZO+

........ + ........

(........)

3) 2Co(OH)Z + 6HZO+ + 2 Cl-

........ + 12HZO + Clz

4) Mn(OH)Z + ........ + ........

MnZ- + 12HZO + ClZ

1ra. : IDENTIFICACIN DEL IN MAGNESO :

1) ......... + 5 BiO3- + 14 H3O-

2MnO4- + 5BiZ+ + 21HZO

2da. : IDENTIFICACIN DEL IN FIERRO :

1) Fez+ + ........

Fe(CNS)63-

(........)