Clase 4 - 11 03 2016 Fuentes y Monocromadores PDF

Espectroscopa 2
Isabel Dol
11/03/2016
Bibliografa: Skoog Cap 7
13:03
Facultad de Qumica - Ctedra de Qumica Analtica - Qumica Analtica III
Fuentes de radiacin
13:03
Fuentes continuas y discontinuas

Las fuentes de
radiacin emiten
espectros:
tomos, molculas
o iones
Continuos (abarcan un
gran rango de )
La excitacin puede
tener varios orgenes
Discontinuos
(generalmente lneas
aisladas)
13:03
Bombardeo
Exposicin a chispas
Tratamiento trmico (arco,
llama, etc.)
Caractersticas ideales de una fuente para

espectrometra de absorcin molecular
Caractersticas reales
Distribucin espectral
(es debida tanto a la fuente en s como a su envoltura)
Dependencia con el tiempo

Perodos pequeos como lmpara de descarga de gas
Lmparas incandescentes alimentadas con corriente alterna
Estabilidad de voltaje
Derivas producidas por el ennegrecimiento de la envoltura de la

lmpara.
13:03
Fuentes de radiacin trmica

Cuando se calientan slidos hasta la
incandescencia, se emite radiacin continua
Esta es ms caracterstica de la temperatura de
la superficie emisora que del material de que
est compuesta
A este tipo de radiacin de llama radiacin de
cuerpo negro
Es producida por innumerables oscilaciones

atmicas y moleculares excitadas por la energa
trmica en el slido condensado
13:03
Ley de Planck, para cuerpos negros

E=
8 hc
h = constante de Planck
1
e
hc/ kT
-1
c = velocidad de la luz
k = constante de
Boltzmann
T = temperatura
absoluta del
filamento emisor
Cuerpos reales: Cuerpos grises

La distribucin relativa de la energa en el
espectro de emisin de un cuerpo gris es la misma
que la de un cuerpo negro a la misma temperatura
13:03
Temperatura de color
Para cuerpos reales se define una temperatura
Tcol donde la distribucin relativa de la potencia
de emisin es aproximada a la frmula de
Planck pero a otra temperatura que se llama
temperatura de color
Cuerpos grises
Para cuerpos grises la temperatura de color es

igual a la real.
13:03
Cuerpos grises
Temperatura de brillo: es la temperatura de un cuerpo negro
cuya luminancia espectral sea igual a la luminancia espectral
del cuerpo dado.
Luminancia es el flujo que corresponde a la unidad de rea
de la superficie iluminada. Se mide en watts cm- 2 se expresa
como el nmero de fotones que corresponden por segundo a
1 cm2
En cuerpos negros la temperatura de color y brillo coincide

con la real
13:03
Fuentes de radiacin
Fuente de filamento de tungsteno (Visible IR
cercano)
Fuente de tungsteno halgeno (Visible IR
cercano)
LED (Diodos emisores de luz) (UV-Visible- IR
cercano)
Los tomos, molculas o iones en estado
gaseoso (UV-Visbiles)
Fuentes de Xenn (UV-Visible)
13:03
Diodo emisor de luz LED

Un diodo LED, (Light Emitting Diode)
Semiconductor que emite luz
monocromtica cuando se
polariza en forma directa y es
atravesado por la corriente
elctrica.
Cada vez mas usados en
instrumentos de medida.
El color depende del material
semiconductor empleado en la
construccin del diodo
ultravioleta,
espectro de luz visible,
Infrarrojo cercano, denominados
diodos IRED (Infra-Red Emitting Diode).
13:03
10
Diodo LED
El primer diodo LED que

emita en el espectro
visible, fue desarrollado por
General Electric, Nick
Holonyak en 1962.
13:03
11

El dispositivo semiconductor est comnmente encapsulado en
una cubierta de plstico.
Aunque el plstico puede estar coloreado, es slo por razones
estticas, ello poco influye en el color de la luz emitida.
Para obtener una buena intensidad luminosa debe escogerse

bien la corriente que atraviesa el LED;
el voltaje de operacin va desde 1.5 hasta 3.8 voltios aproximadamente,
intensidades desde 10 hasta 20 mA en los diodos de color rojo, y de 20 a
40 mA para los otros LEDs.
13:03
12
Compuestos empleados en la
construccin de leds
Compuesto
Color
Long. de onda
arseniuro de galio (GaAs)
Infrarrojo
940 nm
arseniuro de
galio y aluminio (AlGaAs)
rojo e infrarrojo
890 nm
arseniuro fosfuro de
galio (GaAsP)
rojo, anaranjado y amarillo 630 nm
fosfuro de galio (GaP)
Verde
555 nm
nitruro de galio (GaN)
Verde
525 nm
seleniuro de cinc (ZnSe)
Azul
nitruro de galio e indio (InGaN)
azul
450 nm
carburo de silicio (SiC)
azul
480 nm
diamante (C)
ultravioleta
silicio (Si)
en desarrollo
13:03
13
+
13:03
14
LED Blanco
13:03
15
LED Blanco
Tipo p
Tipo n
electrn
huecos
Banda de conduccin
Nivel de Fermi
Recombi-
Banda prohibida
nacin
Banda de equilibrio
Figura de: By User:S-kei - File:PnJunction-LED-E.PNG, CC BY-SA 2.5,
https://commons.wikimedia.org/w/index.php?curid=14985902
13:03
16
Emisin por gases

Los tomos, molculas o iones en estado
gaseoso
Excitados por descargas elctricas o calor
para producir radiacin en las regiones UV-Vis
En general por electrones externos
13:03
17
Lmpara de descarga de hidrgeno

o de deuterio (Regin UV)
H2 a baja presin se forma una molcula excitada
que luego se disocia dando dos tomos de H y un
fotn UV:
EH2 = H1 + H2 + h
H1 y H2 representan las energa cinticas de los

tomos.
Espectro continuo ente 200 - 400 nm
Espectro de lneas del H atmico
Condiciones para facilitar la recombinacin de H a H2
13:03
18
Espectro lmpara de D2
Regin visible de Emisin de lneas
Usada para verificar escala de
Regin UV de
Emisin continua
Usada en instrumentos
para absorcin
13:03
656.1
486.0
19
Lmpara de arco de Xe
Intensa radiacin por el paso de corriente
por una atmsfera de Xe
Rango del espectro del UV y del Visible

entre 250-900 nm con mxima emisin alrededor
de 500 nm
Para obtener altas intensidades se acciona

la lmpara en forma intermitente por
medio de descargas regulares
13:03
20
Lmpara de arco de Xe
Es de gran
intensidad
13:03
Es muy empleada en
espectrofluormetros.
Espectrometros UV-VIS.
Alta eficiencia.
21
Espectro de emisin de una

fuente de xenn
Puede funcionar en forma intermitente mediante descargas
logrando altas intensidades.
13:03
22
Fuentes de lneas
En espectrometra atmica, Raman,
refractometra, etc. se utilizan fuentes de
radiacin de pocas lneas de longitud de onda
definida
Lmpara de vapor de Hg
Se forman electrones e iones como consecuencia de la
ionizacin del metal
En general requieren calentamiento inicial para producir
vapor metlico; una vez logrado esto la corriente se mantiene
13:03
23
Espectro de emisin de Hg
13:03
Rendijas
13:03
25
La indicacin de la longitud de
onda emergente del sistema
es "nominal", es decir la
longitud de onda media de la
banda emergente del
monocromador
El haz emergente no ser

estrictamente
monocromtico, ya que la
pureza de la radiacin
emergente depender
fundamentalmente del
ancho de las rendijas de
entrada y salida
13:03
26
Rendijas de entrada y de salida

Consisten en aberturas estrechas, rectangulares que admiten la
entrada y salida de las radiacin del monocromador
Anchura fija variable

Dos lminas metlicas planas que pueden acercarse o alejarse
entre s por sus bordes
Rendija
13:03
27
Efecto de la rendija en el espectro
Absorbancia
1.500
1.000
0.500
0.000
400
500
600
700
Longitud de onda (nm)

13:03
28
Redes
13:03
29
Ondas
13:03
30
REDES
13:03
31
Difraccin de Fraunhoffer por una sola rendija

W1
A
0
Condicin de
franja oscura, para
una ranura
W2
P
+
Retraso de n longitudes
de onda
AD = b sen q = n
13:03
n=2 n=1
n=1
n=2
- +
32
Difraccin de Fraunhoffer por dos rendijas

BG nmero impar de /2 BG=(2n+1) /2
(a+b) sen q=(2n+1) /2 franja oscura
(a+b) sen q = n franja Brillante
A
S
-
O
G
C
a
D
13:03
P
+
33
redes
13:03
34
Redes
Echelle rejilla de la geometra
(Littrow).
13:03
Diferentes perfiles
Redes Blazed o brillo
35
Perfil de una red

inclinada o red escalera con la
definicin de algunos ngulos.
Las facetas reflectantes de la red
estn grabadas con una
inclinacin h con respecto al
orden de la red. La difraccin
enva una intensidad mxima
hacia un orden de interferencia
distinto de cero para i'=2 - i .
Los ngulos i e ' i estn definidos
con respecto al plano de la red.
13:03
36
Mecanismos de difraccin de una

red tipo escalerilla (Echellette)
Diferencia de trayectoria es
Intensidad constructiva
Los ngulos CAB = DAB
13:03
37
Difraccin resultante de una red

Echellette.
13:03
38
Redes hologrficas
Lser de argn 488nm material fotosensible sobre
vidrio pticamente pulido. la constante de la red:
= /2 sen i
con 488nm
o
i
i
se pueden lograr espaciamientos del orden de 4000

rayas por mm llegando hasta 6000 por mm con otras
long. de ondas
Dos haces laser producen franjas en la capa
fotosensible
13:03
40
Redes
13:03
41
Rowland
13:03
42
Redes cncavas
13:03
43
Red de difraccin
Primer orden
n=4
13:03
n=3
n=2 n=1 n=0 n=1 n=2
Segundo orden
n=3
n=4
44
Red de difraccin
Primer orden
n=4
13:03
n=3
Segundo orden
n=2 n=1 n=0 n=1 n=2
n=3
n=4
45
El control de calidad de la red implica:

Control del perfil de las rayas mediente microscopa
electrnica
Ensayo de la eficiencia mediante un fotmetro
La eficiencia de la red se define como:
La energa difractada a en el orden (n) de inters

La energa reflejada por un espejo
en las mismas condicione s operativas
Ensayo de la calidad del frente de ondas mediante un
interfermetro de Michelson.
13:03
46
El control de calidad de la red implica:

Ensayo del poder resolutivo,
Radiacin parsita
Fantasmas (lneas espurias causadas por imperfecciones
peridicas en el grabado de las redes):
de Rowland: errores peridicos en el paso del tornillo de alta
precisin que desplaza la matriz donde se graba la red aparecen
como lneas satlites ubicadas simtricamente respecto a la lnea
autntica.
de Lyman: ubicadas a distancias grandes de la lnea autntica y
su origen es vibraciones peridicas y lisura imperfecta de la
superficie reflectora
13:03
47
Diferentes redes
Red prisma
Red de transmisin
m = d (n sin + sin),
Si A=
m = d (n 1) sin
13:03
48
Monocromadores
13:03
49
Monocromadores
13:03
50
Monocromadores
Littrow
Con red y prisma
13:03
51
Redes cncavas
13:03
52
Monocromadores escalerilla
Consta de una red
escalera y un prisma de
30, la disposicin
como se muestra en a
La dispersin se puede
observar en una
superficie como se
muestra en la figura b
13:03
53
Monocromador / policromador con

red escalera y prisma
13:03
54
13:03
55
13:03
56

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Fuentes continuas y discontinuas

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Caractersticas ideales de una fuente para

Dependencia con el tiempo

Derivas producidas por el ennegrecimiento de la envoltura de la

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Fuentes de radiacin trmica

Es producida por innumerables oscilaciones

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Ley de Planck, para cuerpos negros

Cuerpos reales: Cuerpos grises

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Para cuerpos grises la temperatura de color es

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En cuerpos negros la temperatura de color y brillo coincide

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Diodo emisor de luz LED

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El primer diodo LED que

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Diodo emisor de luz LED

Para obtener una buena intensidad luminosa debe escogerse

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arseniuro de galio (GaAs)

rojo, anaranjado y amarillo 630 nm

fosfuro de galio (GaP)

nitruro de galio (GaN)

seleniuro de cinc (ZnSe)

nitruro de galio e indio (InGaN)

carburo de silicio (SiC)

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Diodo emisor de luz LED

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Emisin por gases

En general por electrones externos

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Lmpara de descarga de hidrgeno

H1 y H2 representan las energa cinticas de los

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Rango del espectro del UV y del Visible

Para obtener altas intensidades se acciona

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Espectro de emisin de una

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El haz emergente no ser

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Rendijas de entrada y de salida

Anchura fija variable

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Efecto de la rendija en el espectro

Longitud de onda (nm)

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