Materiales de Ingeniera E.

Donoso

4. CORROSION
a) Oxidacin (con ausencia de humedad)
b) Corrosin electroqumica (en ambiente corrosivo)
Oxidacin
Me n
O2 + n

Men+
O2-

Men+ + O2- MeaOb

Fig 4-1

temperatura T
propiedades del material
xido que se forma

Velocidad de oxidacin (dx/dt):

El espesor x del xido, en funcin del tiempo t, vara:

a) linealmente: x = k t + A
b) parablicamente: x2 = k t

k = A exp(-E/RT)

c)logartmicamente: x = A log(Bt + C)
O2 captado

lineal
parablico
logartmico

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Mecanismos de oxidacin: (funcin de la razn R)

R = volumen de xido/volumen de metal = Md/(amD)

Pilling-Bedworth

M y D: peso molecular y densidad del xido MeaOb, respectivamente

m y d: peso atmico y densidad del metal Me, respectivamente
a: N de tomos del Me por molcula de xido
Si:

R < 1 Tipo 1, el xido producido es poroso, el O2 difunde a travs de

los poros reaccionando en la interfase metal-xido (metales
alcalinos)

R 1 Tipos 2-4, el xido es ms denso y el mecanismo de formacin

puede ser:
(i)
(ii)
(iii)
Fig 4-2

Reaccin de oxidacin ocurre en interfase aire-xido

Reaccin de oxidacin ocurre en interfase metal-xido
Mecanismo combinado de los dos anteriores.

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Corrosin electroqumica
Reaccin andica:

Me Men+ + n

Reaccin catdica:

(Me: metal)
4(OH)-

2H2O + O2 + 4

Men+ + 4(OH)- Me(OH)m

Ambiente agresivo
Fig 4-3

Solucin salina con O2 disuelto

Fe(OH)3
FeFe+3 + 3 e

Fe
Anodo

2H2O+O2+4 e4(=H)-

Cu
Cu
e

Ctodo

Ley de Faraday
Peso de metal disuelto W (g) = Peso atmico x I x t/(n x 96500)
I: corriente galvnica (A); n: valencia de iones metlicos; t: tiempo (s)
Potencial de oxidacin E (o de electrodo): energa necesaria para
remover electrones, es funcin del metal y de la solucin.
Fig 4-4
Forma de medir el potencial
V entre el material e H2
presin = 1 atmsfera
a
concentracin = 1

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Tabla 4-1 Potencial de electrodo (a 25 C y solucin 1 molar)

Diagrama de Purbaix (diagrama de potencial E en funcin de la

concentracin del in H, pH), empleando la relacin:
E = Eo

0,059
Log c
n

donde n = valencia y c = concentracin

Ejemplo: Diagrama de Pourbaix del Fe:

Fig 4-5

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Zona de inmunidad del Fe: [Fe++] < 10-6 (cantidad de Fe que se

disuelve es despreciable) E = 0,44 0,059/2 Log10-6 = 0,62 V.
Zona de corrosin electroqumica normal: [Fe++] > 10-6
(cantidad de Fe que se disuelve comienza a ser apreciable)
Zona de pasivacin: 2Fe++ + 3H2O Fe2O3 + 6H+ + 2
Zona de corrosin: Fe + 2H2O FeO2H- + 3H+ + 2

i)
ii)
iii)
iv)

Tipos de corrosin (Celdas galvnicas)

La mayor parte de la corrosin es el resultado de celdas galvnicas y las
corrientes elctricas que la acompaan.
i)

Composicin (depende del E de los materiales, uno actuar

como nodo y el otro como ctodo)

Fig 4-6: Acero galvanizado (Fe Zn)

Eo (Zn) = - 0,76
ii)

Fig 4-7

Acero estaado (Fe Sn)

Eo (Fe) = - 0,44

Eo (Sn) = - 0,14

Esfuerzos (E de un metal deformado en fro es ms activo que

uno no deformado)

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Fig 4-8
Los tomos de los bordes de
grano tienen energa ms alta
actan como nodo

iii)

Concentracin (zonas menos aireadas actuarn como nodo, ya

que en la reaccin catdica hay consumo de O2)
Reaccin catdica : 2H2O + O2 + ne n(OH)-

Fig 4-9

Mtodos de proteccin contra la corrosin

i)

Superficies protectoras (aislar el metal del medio corrosivo)

materiales orgnicos: pinturas, barnices

materiales metlicos: cobrizado, niquelado, plateado, etc.
materiales cermicos inertes: esmalte, vidrio, enlozado, etc.
recubrimientos por conversin qumica: ortofosfato cido de zinc.

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ii)

Proteccin por pasivacin (el material reacciona con otro

elemento y crea una superficie protectora)

Ejemplos: Fe (en la zona de pasivacin del diagrama de Pourbaix, forma

Fe2O3), Al (reacciona con el O2 forma Al2O3), acero inoxidable
(reacciona con el Cr y forma (CrO4)2-).
Fig. 4-10
Acero inoxidable
Fe
Cr
2e

iii)

(CrO4)2(CrO4)2(CrO4)2(CrO4)2(CrO4)2(CrO4)2-

Anodos de sacrificio (material con E ms activo para proteger

uno de E menos activo)

Fig 4-11
iv)

Proteccin catdica -voltaje aplicado (el metal se trasforma en

ctodo por efecto de la fuente de electrones)

Fig 4-12

v)

Control del medio corrosivo.