2.

5 Reacciones de Oxido-Reduccin
Las reacciones de transferencia electrnica metablica son de suma importancia,
estas reacciones son de oxido-reduccin e intervienen, la perdida de electrones de
una especia qumica, que es as oxidada, y la ganancia por otra es reducida. La
ruta del flujo de electrones en el metabolismo pasa desde diversos intermediarios
metablicos a transportadores electrnicos en reacciones catalizadas por
enzimas. Estos transportadores ceden electrones a aceptores, con afinidad por
estos mas elevada cuando esto sucede se libera energa. Las clulas contienen
una serie de transductores de energa molecular que transforma la energa del
flujo electrnico en trabajo til.
Flujo de electrones para realizar trabajo biolgico.
La conversin de flujo electrnico en trabajo biolgico requiere transductores
moleculares, anlogos a los motores electrnicos, que convierten el flujo de
electrones a travs de circuitos macroscpicos en movimiento mecnico. La
analoga entre un circuito que conecta una batera con un motor electrnico y los
circuitos electrnicos submicroscpicos de las clulas se describe a continuacin.
En el circuito fig. a, la fuente de electrones es una batera que contiene dos
especies qumicas que difieren de afinidad hacia los electrones. Los cables
elctricos proporcionan la ruta para el flujo de electrnico desde la especie
qumica, en un polo de la batera, a travs del motor, a la especie qumica en el
otro polo de la batera. Debido a que las dos especies qumicas difieren en su
afinidad hacia los electrones, estos fluyen espontneamente a travs del circuito,
impulsados por una fuerza proporcional a la diferencia en afinidad electrnica, la
fuerza electromotriz, la cual puede realizar trabajo si hay un transductor de energa
adecuado, como un motor, en el circuito. El motor se puede acoplar a diferentes
ingenios mecnicos para realizar el trabajo.
En el circuito biolgico fig. b, la fuente de electrones es un compuesto
relativamente reducido, como la glucosa. A medida que la glucosa se oxida
enzimticamente, se liberan electrones que fluyen espontneamente a travs de
una serie de transportadores electrnicos intermediarios a otra especie qumica
con una afinidad elevada por electrones, como el O 2. El flujo electrnico es
espontneo y exergnico, porque el O 2 tiene afinidad por los electrones mayor que
la que tienen los intermedios que ceden electrones. La fuerza electromotriz que
resulta proporciona energa a los transductores moleculares que realizan trabajo
biolgico. En la mitocondria, por ejemplo los transductores ligados a la membrana
acoplan el flujo electrnico a la produccin de pH transmembrana, con lo que se
consigue trabajo osmtico y elctrico, lo que nos da una energa potencial.
Tambin estos transductores utilizan la energa potencial o protn motriz para
realizar trabajo qumico: se sintetiza ATP a partir de ADP y Pi, a medida que los
protones fluyen espontneamente a travs de la membrana.

Descripcin de las reacciones de oxidacin-reduccin.

Se considera la oxido-reduccin de forma separada, por ejemplo la oxidacin del
ion ferroso por el ion cprico:
Se puede describir en funcin de dos medias reacciones:

La molcula dadora de electrones es una reaccin de oxidacin-reduccin se

denomina agente reductor, la molcula aceptora de electrones es el agente
oxidante.
En las oxidaciones biolgicas intervienen la deshidrogenacin.
El carbono aparece en las clulas vivas en cinco estados de oxidacin diferentes.
En los compuestos mas reducidos los tomos de carbono son ricos en electrones
e hidrogeno, mientras que en los compuestos mas oxidados un tomo de carbono
esta unido a ms oxigeno y menos hidrogeno. En la oxidacin del etano al etanol,
el compuesto no pierde hidrogeno pero si lo pierde uno de los tomos de carbono;
por supuesto el hidrogeno del grupo OH no esta unido directamente al carbono.

En la serie de compuesto se muestran la oxidacin de un tomo de carbono es

sinnimo de su deshidrogenacin. Cuando un tomo de carbono comparte un par
electrnico con otro tomo como el oxigeno, lo comparten de manera desigual,
siendo favorecidos en este aspecto el tomo mas electronegativo (oxigeno). La
oxidacin tiene el efecto de eliminar electrones del tomo de carbono.

Los electrones se transfieren de una molcula a otra de cuatro formas diferentes:

1. Se pueden transferir directamente como electrones. As el par redox Fe 2+/Fe3+
puede transferir un electrn al par redox Cu +/Cu2+:

2. Los electrones se pueden transferir en forma de tomos de hidrogeno, ya que

un tomo de hidrogeno consiste en un protn (H +) y un electrn (e-), en donde
AH2 acta como un dador de hidrogeno (o electrn). AH 2 y A conjuntamente
constituyen un par redox conjugado que puede reducir otro compuesto B por
transferencia de tomos de hidrogeno:

3. Los electrones se pueden transferir de un dador electrnico a un aceptor en

forma de ion hidruro (:H +), que incluye dos electrones tal como sucede con las
deshidrogenasas ligadas a NAD descritas mas adelante.

4. Tambin tienen lugar la transferencia de electrones cuando hay una

combinacin directa de un reductor orgnico con oxigeno, para dar un producto
en el que el oxigeno esta incorporado de manera covalente, tal como sucede
en la oxidacin de un hidrocarburo a alcohol:

En esta reaccin el hidrocarburo es el dador electrnico y el tomo de oxigeno es

el aceptor electrnico.
Los cuatro tipos de transferencia electrnica se dan en la clula.
Los potenciales de reduccin son una medida de la afinidad hacia los
electrones.
Cuando en una solucin se encuentran dos pares redox conjugados, se puede
producir espontneamente la transferencia electrnica desde el dador electrnico
de un par aceptor del otro. La tendencia a que tal reaccin ocurra depende de la
afinidad relativa del aceptor electrnica de cada par redox por electrones, el
potencial de reduccin estndar (Eo) es una medida de esa afinidad.
Hace algunos aos Walther Nernst dedujo la ecuacin que relaciona el potencial
de reduccin estndar (Eo) con el potencial de reduccin (E) a cualquier
concentracin de especies oxidadas o reducidas en el electrodo:

En donde R y T tienen su significado habitual (tabla 13-1), n es el nmero de

electrones transferidos y
es la constante de Faraday, 96.48 kJ/V mol a (298 K,
25 C), esta expresin se simplifica a:

Los potenciales de reduccion estandar permiten el calculo de la variacion de

energia libre de Gibbs.
La energia que se obtiene para realizar trabajo por este flujo espontaneode
electrones (la variacion de energia libre para esta reaccion de oxidacionreduccion) es proporcional a E:

Aqu n representa el numero de electrones transferidos en la reaccion. Con esta

ecuacion es posible calcular la variacion de energia libre para cualquier reaccion
de oxidacion reduccion a partir de los valores de Eo (encontrado en una tabla de
potenciales de reduccion) y la concentracion de las especies que intervienen en la
reaccion.

Bibliografa referente a los temas de la Unidad 2.

Albert L., Lehninger, PRINCIPIOS DE BIOQUIMICA, segunda edicin 1995,
Editorial Omega, SA, Capitulo 13 pp. 364-399 Principios de bioenergtica