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LECCIN I
Profesor: M. Sc. Ing scar SILVA CAMPOS
OSC
2007
Fundamentos Metalrgicos II
Fundamentos Metalrgicos II
Leccin I
Introduccin a la Electroqumica
Profesor: M. Sc. Ing scar SILVA CAMPOS
OSC
2007
Fundamentos Metalrgicos II
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Introduccin a la
ELECTROQUIMICA
Reacciones redox
Celdas electroqumicas
celdas galvnicas
celdas electrolticas
Potencial de celda y Go
Potenciales standard de reduccin (Etho)
Serie electromotriz
Leyes de Faraday (cintica electroqumica)
Aplicaciones
OSC
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REACCIONES DE TRANSFERENCIA
Transferencia de atomos
Transferencia de electrones
Prdida de Electrones =
OXIDACION (PEO)
OSC
Ganancia de Electrones
REDUCCION (GER)
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Reacciones de Transferencia
de Electrones
Las reacciones de transferencia de
electrones son reacciones de oxidacinreduccin o redox.
Las reacciones redox pueden darse por :
OSC
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OSC
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Reduccin
Oxidacin
Aniones
OSC
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Balance de Ecuaciones
Zn (s) + Au+ (ac)
RED: Au+ + e- Au
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Balance de Ecuaciones
Zn (s) + Au+ (ac)
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Balance de Ecuaciones
Zn (s) + 2Au+ (ac)
OSC
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OSC
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Celdas Electroqumicas
Una instalacin en la cual una
reaccin rdox ocurre por
transferencia de electrones a
travs de un conductor externo.
Celda Voltaica
Productos favorecidos la reaccin:
reaccin qumica corriente elctrica
Celda Electroltica
Reactantes favorecidos la reaccin:
corriente elctrica reaccin qumica
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Con el tiempo, el Cu
se deposita sobre la
lmina de Zn metlico,
y el Zn se disuelve.
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Cu2+ ions
OSC
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NODO
CTODO
OXIDACIN
REDUCCIN
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NODO
Puente salino
interfase
Zn / Zn2+ // Cu2+ / Cu
Electrodo
catdico
Electrodo
nodico
Electrolito activo en
semi-reaccin de oxidacin
Electrolito activo en
semi-reaccin de
reduccin
REDUCCIN
OXIDACIN
OSC
CTODO
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Zn Zn2+ + 2eNODO
2e- + Cu2+ Cu
CTODO
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Es llamado tambin:
OSC
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Leyes de Farday
Michael Faraday (1834)
Estableci la relacin existente entre
la cantidad de especies qumicas
formadas en el electrodo (producto
obtenido) y la cantidad de carga (o de
electrones) que pasan durante la
electrlisis en reduccin.
Corriente, I, mide el n de
electrones transferidos por
segundo y es equivalente a una
velocidad de reaccin. Unidad
amperio
Michael Faraday
1791-1867
La unidad de carga es el
Coulombio (C)
Carga = corriente tiempo
Coulombio = Amperio segundo
C=As
Q= It
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Leyes de Farday
1ra Ley de Faraday
Por un Faraday (F) de cargas, 1 equivalente
de producto se obtiene
F = N A Qe
F =6.022 x 1023 electrones/equiv x 1.602 x 1019 C/e
NA = 6.02214 x 10+23 mol-1
1 F = 96 485 C/equiv
Q e = 1.602178 x 10-19 C
1 equiv (electroqumico) = M/n donde
M = masa atmica o molecular
n = n de electrones implicados en la
reaccin
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Leyes de Farday
2da Ley de Faraday
Esta ley relaciona la masa del
producto formado y la carga que pasa
por electrodo:
m= MQ / nF = M I t / nF
m = masa del producto formado en un electrodo
M = masa molecular molar
Q=It
n = n de equivalentes de electrones por mol del
producto formado
F = 96 485 C/equiv
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Ley de Ohm
La unidad de potencial elctrico, V, es el Voltio
(V)
Voltio = corriente resistencia
V = IR
La unidad de energa elctrica, E, es el Joule (J)
1 J = V C = J/C C ; 1 V = 1 J/C
= V Q = V It = IR It E = I2R t
La unidad de la potencia elctrica, P, es el Watt
(W) ; W = V A
1J=VC=VAs=Ws
Ex. 1 KW h = (1000
VA) (3600 s) = 3.6 x 10 628J
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Eoth y Goth
Q e = 1.602178 x 10-19 C
Ox + ne- = Red
Goth = - n F Eoth
F = Constante de Faraday
Walther H. Nernst
1864 - 1941
= el nmero de moles de
electrones transferidos.
Zn / Zn2+ // Cu2+ / Cu
n para la celda completa Zn/Cu ?
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(Eo
th
n=2
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)cc
y(
Go
th
)cc(2)
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Go = - n F Eoth
Ox + ne- = Red
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Eth0 (V )
- 0.616
0.460
1.076
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Etho = 0.245 V
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Electrodo
V vs NHE
Notas
Electrodo Saturado de
Calomel (SCE)
Hg/Hg2Cl2/sat. KCl
+0.241
Calomel
Hg/Hg2Cl2/1 M KCl
+0.280
Sulfato
Mercurioso
Hg/Hg2SO4/sat. K2SO4
+0.640
Hg/Hg2SO4/0.5M H2SO4
+0.680
Oxido
Mercurioso
Hg/HgO/1M NaOH
+0.098
Cloruro de plata
Ag/AgCl/sat. KCl
+0.197
Sulfato de cobre
Cu/sat. CuSO4
+0.316
Zinc/Agua de mar
Zinc/Agua de mar
-0.8
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(Eoth)ox para la
semi-celda Zn/Zn2+
La reaccin global es la
reduccin del H+ por Zn
metalico.
Zn(s) + 2 H+ (ac) Zn2+ + H2(g) (Eoth)ox = +0.76 V
Por lo tanto,
(Eoth)ox para Zn Zn2+ (ac) + 2e- es..... ??+0.76 V.
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(Eoth)ox = + 0.76 V
Zn2+ + 2e- Zn
Zn2+ + 2e- Zn
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Volts
Cu
Salt Bridge
H2
H+
Cu2+
Cu2+ + 2eCu
REDUCTION
CATHODE
OSC
H2
2 H+ + 2eOXIDATION
ANODE
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La reaccin global es
la reduccin del Cu2+
por el gas H2 .
Cu
Salt Bridge
Cu2+
Cu2+ + 2eCu
REDUCTION
CATHODE
H2
H+
H2
2 H+ + 2eOXIDATION
ANODE
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Ctodo,
positivo, sede
para
electrones
Anodo:
(Eoth)ox = +0.76 V
Ctodo:
Eoth = +0.34 V
C.C:
Eoth
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(Eoth)ox
Celda Galvnica
Eoth
(nodo) +
(ctodo) =
0.76 + 0.34 = +1.10 V
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OSC
Fundamentos Metalrgicos II
Minimizar el potencial
de junta lquida:
K+ = 7.62 NH4+ = 7.63
Cl-= 7.91 I-= 7.96
(x 10-8 m2 s-1V -1)
(movilidad inica =s)
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POTENTIALES STANDARD
DE REDUCCIN
Semi celdas en reduccin
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Fundamentos Metalrgicos II
Eth, V
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POTENTIALES STANDARD
DE REDUCCIN
Semi celdas en reduccin
OSC
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Electroqumica Aplicaciones
Voltajes de Celdas Voltaicas
Celda Voltaica
Voltaje (V)
Batera alcalina
1.5
2.0
1.3
0.070
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Electroqumica Aplicaciones
Qumica de bateras I
Batera alcalina
Anodo (oxidacin):
Zn(s) + 2 OH-(aq)
ZnO(s) + H2O(l) + 2 e
Ctodo (reduccin):
MnO2 (s) + 2 H2O(l) + 2 e -
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Ecell = 1.5 V
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Electroqumica Aplicaciones
Qumica de bateras II
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Electroqumica Aplicaciones
Celda de concentracin
En una celda de concentracin, las semiceldas son las mismas
pero de concentraciones diferentes. Como aplicacin estudiemos
un sistema con 0.10 M Cu2+ en el nodo y 1.0 M Cu2+, en el
ctodo.
Cu(s)
Cu2+(ac,0.10 M) + 2 e[nodo; oxidacin]
2+
Cu (ac, 1.0 M) + 2 e
Cu(s)
[ctodo; reduccin]
Cu2+(aq, 1.0 M)
Cu2+(aq,0.10 M)
Ecell = ?
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