Unidad III

Segunda Ley de la
Termodinmica y Energa,

Cdigo : 01433

COMPETENCIAS TERMINALES
Comprender los conceptos bsicos de la termodinmica (1ra y 2da
Ley).
Evaluar y optimizar los sistemas trmicos teniendo presente el
ahorro de energa y su implicancia en el medio ambiente.
Analizar los procesos aplicados a motores de combustin interna,
que utilizan las leyes de la termodinmica.

COMPETENCIAS

Analizar y evaluar la segunda ley de la termodinmica.

Realizar el balance de entropa a equipos trmicos.
Evaluar y optimizar sistemas trmicos, teniendo presente el ahorro
de energa.

INDICE

Tema I
:Segunda Ley de la Termodinmica
1.1 :Que expresa la segunda ley
1.2 :Flujo Calorfico
1.3 :Introduccin a la 2da Ley
1.4 :Maquinas Trmicas y Dispositivos Ciclicos
1.5 :Procesos Reversibles
1.6 :Procesos Irreversibles
1.7 :Postulado de Clausius Kelvin Plank
1.8 :Maquina de Carnot Negativa
Tema II
:Entropa
2.1 :Introduccin a la Entropa
2.2 :Principio de Incremento de Entropa
2.3 :Maquina de Carnot y Entropa
2.4 :Proceso Isotrmico de Transferencia de Calor Int. Reversible
2.5 :Relacin
2.6 :Cambio de Entropa en Sustancias Puras

Que expresa la segunda ley de la

Termodinmica?
Este principio identifica que los procesos tienen direccin y que la
energa tiene calidad y cantidad.

2da Ley de la Termodinmica

FLUJO CALORIFICO

Es la transferencia de energa entre diferentes cuerpos o

diferentes zonas de un mismo cuerpo que se encuentran a
distintas temperaturas. Este flujo siempre ocurre desde un
cuerpo de mayor temperatura hacia el cuerpo de menor
temperatura, ocurriendo la transferencia de calor hasta que
ambos cuerpos se encuentren en equilibrio trmico.
Ejemplo: Una Bebida helada, una taza caliente.

LEY DE TRANSFERENCIA DE
CALOR POR CONDUCCION

2da Ley de la Termodinmica

INTRODUCCION A LA 2DA LEY
La energa es una propiedad conservada y no se conoce ningn proceso
que viole la 1ra Ley de la termodinmica. Por lo tanto, para que ocurra un
proceso debe satisfacer la primera ley.
Pero que deba satisfacer la primera ley, no asegura que en realidad el
proceso tenga lugar.

ARGUMENTO N01

Una taza de caf caliente dejada en

una habitacin que esta mas fra termina
enfrindose, debido a la 1ra. Ley ; ya que
la cantidad de energa que pierde el caf
es igual a la cantidad que gana el aire.
Pero que el caf caliente se vuelva incluso mas caliente en una habitacin
mas fra como resultado de transferencia de calor desde el aire, nunca se
llevara a cabo; pero hacerlo no violara la 1ra ley.

2da Ley de la Termodinmica

ARGUMENTO N02
El calentamiento de una habitacin debido al
paso de corriente elctrica por un resistor, segn
la
1ra ley, la cantidad de energa elctrica
suministrada a la resistencia ser igual a la
cantidad de energa transferida al aire de la
habitacin como calor.
Invertir este proceso, no suceder, ya que transferir cierta cantidad
de calor a la resistencia no causara que se genere una cantidad
equivalente de energa elctrica.
A partir de estos 02 argumentos resulta claro que los procesos van en
cierta direccin y no en la direccin contraria
Un proceso no puede ocurrir a menos que satisfaga tanto la primera ley
de la termodinmica como la segunda.

2da Ley de la Termodinmica

MAQUINAS TERMICAS Y DISPOSITIVOS CICLICOS

Un sistema termodinmico avanza pasando por un conjunto de

procesos, y que regresa en forma peridica a su estado inicial,
como un dispositivo cclico. A un conjunto completo de procesos
que permite el regreso de un sistema a su estado inicial se le llama
ciclo. Ejplos: centrales de energa elctrica, motores elctricos y
aparatos mecnicos de refrigeracin ( refrigeradores y
acondicionadores de aire).
Existen otros dispositivos que pueden considerarse cclicos si se
incluye la atmosfera como parte del sistema: el MCI ( gasolina o
disel), las turbinas de gas o los motores de reaccin, las maquinas
de vapor, otros. A determinado dispositivo cclico que transfiere
calor a sus alrededores lo llamaremos maquina trmica.

2da Ley de la Termodinmica

MAQUINAS TERMICAS Y DISPOSITIVOS CICLICOS
Una maquina trmica
y sus caractersticas
termodinmicas de un
sistema

En
una
maquina
trmica no se acumula
o
elimina
energa,
toma la energa de
fuente externa y lo
deposita en otro lugar

Q W E

Q W 0

El termino
Este
diagrama
maquina
no aporta
trmica
informacin
no necesariamente
sobre detales
requiere
de que haya
funcionamiento
componentes
mecnicos
mecnico(engranajes,
de la maquina
ejes
trmica,
o pistones-cilindros)
si da una idea
completa
sino
que indica
y clara
cualquier
de la operacin
aparato termodinmica.
que implique calor
Permitiendo
y trabajo.el
anlisis
El
termino
de la
maquina
maquina
trmica
trmica
o dispositivo
cclica.
cclico indicara el sistema
particular que pasa por un ciclo; y el termino ciclo indicara un
conjunto de procesos del medio de trabajo del sistema que
describe un ciclo completo.

2da Ley de la Termodinmica

MAQUINAS TERMICAS Y DISPOSITIVOS CICLICOS

El cambio de energa durante un ciclo del aparato es CERO

De la figura concluimos

Qneto Qent Qsal Wneto

Wneto es el trabajo efectuado por la maquina trmica o la cantidad
de trabajo que se espera obtener de ella.
El calor agregado Qent y el calor rechazado Qsal se suman, pero para clculos
el Qsal siempre tendr un valor negativo, por lo que se restara al Qent;
haciendo que el trabajo neto sea menor que el calor agregado.
Tambin se observa que las propiedades de la maquina trmica (sustancia
de trabajo) no cambian en un ciclo completo. Esto es el t=0, P=0, Q=0,
E=0 y as sucesivamente. Esto nos permitir definir una nueva propiedad
llamada ENTROPIA.

2da Ley de la Termodinmica

MAQUINAS TERMICAS Y DISPOSITIVOS CICLICOS

Es un dispositivo que convierte energa trmica en otras formas

tiles de energa.
Una maquina trmica transporta alguna sustancia de trabajo a
travs de un proceso cclico.
M. DE COMBUSTION EXTERNA
Obtiene el calor a travs de una fuente
exterior a la maquina.

M. DE COMBUSTION INTERNA
Obtiene el calor a travs de una fuente
interna a la maquina.

2da Ley de la Termodinmica

MAQUINAS TERMICAS Y DISPOSITIVOS CICLICOS

Si la maquina trmica funcionara en reversa, podemos observar

que las transferencias de calor y el trabajo tomar cualquier
direccin.
Las flechas discontinuas
representan el conjunto
de transferencias que
habra,
invertidas
respecto
al
conjunto
representado
por
flechas llenas.

Las flechas llenas no es

mas que un artificio que
tendr posibilidades de
refrigeracin; esto es,
bombea energa desde
una temperatura menor
hasta una regin de
mayor
temperatura,
mediante TRABAJO DE
EXPANSION

Si la maquina trmica funcionara en reversa, podemos observar

que las transferencias de calor y el trabajo tomar cualquier
direccin.

2da Ley de la Termodinmica

PROCESOS REVERSIBLE

Se denomina as a los tipos de procesos que hacen evolucionar un

sistema termodinmico desde un estado de equilibrio inicial a otro
nuevo estado de equilibrio final a travs de infinitos estados de
desequilibrio.
Son los procesos en los cuales se pueden revertir su direccin.
Entre ellos se pueden contar:
Expansin o compresin de un gas en forma controlada (muy
lenta).
Movimiento sin friccin.
Flujo no viscoso de un fluido.
Circuitos elctricos de resistencia 0 (superconductores)
Descarga controlada de una pila (lenta)

2da Ley de la Termodinmica

PROCESOS IREVERSIBLE

Son aquellos procesos que no son reversibles en el tiempo, por lo

que podemos decir que los procesos naturales son irreversibles,
esto se explica del hecho de que si un sistema termodinmico de
molculas es trasladado de un estado termodinmico a otro y dar
como resultado una variacin en la configuracin del sistema
La mayora de las irreversibilidades caen dentro de la categora
de la experiencia comn, e incluye :
Friccin
Resistencia elctrica
Expansin ilimitada o expansin libre
Mezcla de dos sustancias diferentes
Deformacin inelstica
Corriente viscosa de un fluido
Friccin Slido - Slido

2da Ley de la Termodinmica

PROCESOS IREVERSIBLE - FRICCION

2da Ley de la Termodinmica

PROCESOS IREVERSIBLE - ROZAMIENTO

2da Ley de la Termodinmica

PROCESOS IREVERSIBLE - CALOR

2da Ley de la Termodinmica

PROCESOS IREVERSIBLE TRANSFERENCIA DE CALOR Y
COMBUSTION

2da Ley de la Termodinmica

POSTULADO DE CLAUSIUS

No es posible concebir un sistema que pueda funcionar de manera

que su nico efecto sea la transformacin de calor de un cuerpo
frio a otro mas caliente
NIEGA la posibilidad a desarrollar un ciclo de refrigeracin o de
bombeo de calor sin un consumo de trabajo (fuentes externa)

2da Ley de la Termodinmica

POSTULADO DE KELVIN-PLANK

No es posible desarrollar un sistema que opere un ciclo

termodinmico de manera que ceda cantidad neta de trabajo a su
entorno si recibe calor de una nica fuente externa
NO NIEGA la posibilidad de producir trabajo a partir de un
sistema que absorbe calor de una nica fuente trmica. Se limita a
afirmar que ello no ser posible si se pretende que el sistema
funcione segn un ciclo termodinmico

2da Ley de la Termodinmica

MAQUINA DE CARNOT NEGATIVA

2da Ley de la Termodinmica

MAQUINA DE CARNOT NEGATIVA

Este ciclo termodinmico inverso presenta exactamente los mismos

procesos que el ciclo de Carnot directo
1-2 Expansin adiabtica reversible
2-3 Expansin isotrmica reversible TB
3-4 Compresin adiabtica reversible
4-3 Compresin isotrmica reversible TA
Este ciclo termodinmico inverso presenta exactamente los mismos
procesos que el ciclo de Carnot directo.
El rendimiento de la maquina de ciclo inverso se expresa por el
llamado coeficiente de performance

Entropa
INTRODUCCION

Cualquier proceso que ocurre espontneamente produce un aumento

de entropa del universo

Criterio de espontaneidad: Suniv > 0

S

univ

equilibrio

proceso
tiempo

Entropa
INTRODUCCION

La entropa puede considerarse como una medida de la

probabilidad (desorden)

S
Lquido

Slido

Gas

+
S

Soluto

Disolvente

Disolucin

Entropa
INTRODUCCION

La segunda ley de la termodinmica conduce frecuentemente a

expresiones que involucran desigualdades.
Otra desigualdad importante que tiene mayores consecuencia en la
termodinmica es la desigualdad de Clausius, (fisico-aleman 18221888) uno de los fundadores de la termodinmica. La cual se
expresa

Q
T

Entropa
INTRODUCCION

Clausius comprendi en 1865 que l haba descubierto otra

propiedad termodinmica y decidi nombrarla entropa

Q
ds s S2 S1

T rev

Entropa
PRINCIPIO DE INCREMENTO DE ENTROPIA

Considere un ciclo conformado por dos procesos: 1-2 que es

arbitrario (reversible o irreversibles) y el 2-1el cual es internamente
reversible, como se muestra en la figura.
Proceso real

1
Proceso reversible

Q
T

Entropa
PRINCIPIO DEL INCREMENTO DE ENTROPIA

Para un sistema aislado (o simplemente un sistema cerrado

adiabtico)

S sist 0
Tiene implicaciones de largo alcance en la termodinmica. Esta
ecuacin expresa que la entropa de un sistema aislado durante un
proceso siempre aumenta. En el caso de un proceso reversible
permanece ctte. Esto es conocido como el principio de incremento de
entropa.

Entropa
PRINCIPIO DEL INCREMENTO DE ENTROPIA

Un sistema aislado puede constar de cualquier nmero de subsistema.

Por ejemplo un sistema y su alrededor. Ya que ambos puede
encerrarse con una frontera arbitraria lo suficientemente grande.
Como puede observarse en la figura

S gen S total Ssist Salr 0

Entropa
PRINCIPIO DEL INCREMENTO DE ENTROPIA

El principio del aumento de la entropa puede resumirse

S gen

0 _ irreversibles

S total 0 _ reversibles
0 _ Im posible

Entropa
ENTROPIA

Magnitud fsica, que permite determinar la parte de la energa que

no puede utilizarse para producir trabajo.
Para cuantificar la magnitud de la entropa se requiere definir el
estado en que se encuentra la materia ( condiciones T,P,Q )
Describe lo irreversible de los sistemas termodinmicos.
CARACTERISTICAS
Para encontrar la variacin de la entropa basta encontrar un
camino reversible que conecte los estados inicial y final del sistema.
El cambio infinitesimal de la entropa durante un proceso
Qrev
reversible
S
t

La entropa de un sistema aislado jams disminuye

Existen dos procesos para estudiar la entropa
Proceso Reversible
Proceso Irreversible

Entropa
MAQUINA DE CARNOT Y LA ENTROPIA

Sadi Carnot en 1824 publico un tratado sobre termodinmica,

donde invento un ciclo formado por 4 procesos especiales. Desde
entonces, la maquina trmica que funcionaria con este ciclo (aun no
se haba construido) se conoce como maquina de Carnot y el ciclo
se denomina ciclo de Carnot. Los 4 procesos, en orden, que forman
este ciclo son los siguientes:
1-2 Compresin isotrmica reversible a la temperatura TC
2-3 Compresin adiabtica reversible desde una temperatura baja
TL hasta una temperatura alta TH
3-4 Expansin isotrmica reversible a la temperatura TH
4-1 Expansin adiabtica reversible de la temperatura TH y TL
Los 4 procesos son REVERSIBLES

Wneto pV pV pV pV
1 2

2 3

3 4

4 1

Entropa
MAQUINA DE CARNOT Y LA ENTROPIA

El trabajo neto es la suma 4 trminos separados de trabajo. Las

flechas, en las lneas de proceso de los estados indican que la
direccin del ciclo es de acuerdo a las manecillas del reloj y que
el trabajo neto es el rea sombreada entre las cuatro lneas del
proceso.
Bastan dos temperaturas diferentes para que pueda existir una mquina
termodinmica

Entropa
MAQUINA DE CARNOT Y LA ENTROPIA

Si el medio es un GAS PERFECTO (maquina de Carnot) con calores

especficos constantes. Cada uno de los trminos se puede calcular:

V2
pV mRT1 ln
V1

1
mR
pV
( p 3V3 p 2V2 )
(T3 T2 )
1 k
1 k

V4
pV mRT3 ln
V3

1
mR
pV
( p1V1 p 4V4 )
(T1 T4 )
1 k
1 k

1 2

2 3

3 4

4 1

Entropa
PROCESOS ISOTERMICOS DE TRANSFERENCIA DE CALOR
INTERNAMENTE REVERSIBLES

q
q
ds s S 2 S1
T rev To
Donde To es la temperatura ctte. del sistema y q es la
transferencia de calor para el proceso Internamente reversible

Entropa
RELACIONES TdS

Las relaciones TdS son validas tantos para proceso reversibles e

irreversibles como para los sistemas cerrados y abiertos.

qrev Wrev dU

TdS dU PdV . Primera Ecuacin TdS o de Gibbs

TdS dh VdP.

Entropa
CAMBIO DE ENTROPIA DE SUSTANCIAS PURAS

Durante el proceso, el cambio de entropa de una masa especificada

m (un sistema cerrado) es: S=m(S2-S1)

Entropa
CAMBIO DE ENTROPIA DE SUSTANCIAS PURAS

Entropa
CAMBIO DE ENTROPIA DE SUSTANCIAS PURAS

Bibliografa
Fundamentos de Termodinmica - Van Wylen 6ta Edic.
Termodinmica Tcnica - Moran Shapiro 5ta Edic.
Termodinmica Principios para Ingenieros - John R Howell &
Buckius
Fayres, "Termodinmica", UTEHA 1965
Holman, "Termodinmica", MC GRAW HILL 1975
Nakamura, "Termodinmica Bsica para Ingenieros
A. DE ESTRADA, "Termodinmica Tcnica", ED. OLSINA
1964
BAEMR, "Tratado Moderno de Termodinmica",
EDIT.MONTESCO 1964,-OBERT GAGGIOLI