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O. Gonzlez* y G. Santos*
Resumen
Palabras clave
potenciodinmica
Keywords
1. INTRODUCCIN
Los aceros inoxidables austenticos se utilizan en la
industria petroqumica por su excelente resistencia
a la corrosin y caractersticas mecnicas; sin mebargo, se han producido fallas inesperadas en equipos industriales en determinadas condiciones de
servicios, siendo una de las causas principales la
corrosin intergranular cuando este acero se encuentra en estado sensibilizado y en contacto con
soluciones corrosivas' \
(*)
potentiodynamic
La sensibilizacin de los aceros inoxidables ocurre cuando se exponen a temperaturas entre 500 y
800 C durante un tiempo determinado, produciendo la precipitacin de carburos de cromo hacia
los lmites de grano, con lo cual se reduce la concentracin de cromo en sus cercanas, haciendo
esa rea susceptible a la corrosin^ .
Se dispone de varias pruebas para evaluar el
grado de sensibilizacin, algunas de ellas estandarizadas por la norma ASTM A-262. Cuatro de esas
prcticas (B-E) corresponden a una exposicin
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prolongada del acero a una solucin acida en ebuIlicin, determinando el grado de sensibilizacin
por prdida de peso, siendo tediosas y destructivas.
La prueba ASTM A'262A, consistente en un ataque con cido oxlico seguido por una evaluacin
metalogrfica de la estructura atacada, es fcil de
realizar pero tiene la desventaja de dar resultados
cualitativos (prueba no destructiva).
Se dispone de tcnicas electroqumicas para
medir el grado de sensibilizacin. Las pruebas de
reactivacin electroqumica se usan frecuentemente debido a la cualidad de detectar bajos grados de
sensibilizacin, que no pueden ser detectados por
otros mtodos, permitiendo obtener una medida
cuantitativa, fcil y rpida de realizar. Estas pruebas consisten en la exposicin de la superficie a
evaluar a una solucin de cido sulfrico diluido,
con tiocianato de potasio como activador o pasivador. La muestra se polariza andicamente hasta el
rango pasivo, donde luego se restituye el potencial
catdicamente hasta el potencial de corrosin. El
comportamiento de disolucin del material durante el retorno del potencial (reactivacin) se mide
para determinar el grado de sensibilizacin^ .
Este estudio comprende la comparacin de dos
pruebas de reactivacin electroqumica (reactivacin potenciocintica electroqumica o simple curva y reactivacin potenciocintica de pasivacin o
doble curva) con el ataque con cido oxlico
(ASTM A-262A) y con la prueba acida en ebullicin de sulfato frrico-cido sulfrico (ASTM A262B), en un acero inoxidable AISI 304 despus
de varios tratamientos trmicos. El objetivo de
esta comparacin es proponer una base para la seleccin del mtodo ms adecuado y apropiado para
determinar el grado de sensibilizacin y, as mismo,
clarificar las caractersticas de los mtodos electroqumicos y definir las correlaciones de estas pruebas.
El DOS Tester es una herramienta automtica y
porttil para medir el grado de sensibilizacin en
campo. Se determinaron las ventajas y desventajas
para detectar el grado de sensibilizacin de un
acero inoxidable AISI 304 por esta herramienta y
su correspondencia con los mtodos anteriormente
descritos.
2. METODOLOGA EXPERIMENTAL
2.1. Material de prueba
El material usado para esta investigacin fue un
acero inoxidable austenitico AISI 304 cuya comRev. Metal. Madrid Vol. Extr. (2003) 80-85
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Si
Mn
Cr
0,052
0,55
1,23
0,017
0,011
18,7
9,5
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SBIl/
Se realiz la inmersin de la muestra en una solucin en ebullicin al 50 % en peso de cido sulfrico ms sulfato frrico, durante 120 h. Las muestras son pesadas antes y despus de la exposicin
para determinar la perdida de peso y calcular la velocidad de corrosin en mpy. Se utilizaron 3 ErlenmeyeTj cada uno con 4 muestras, incorporando
condensadores para evitar perdidas de solucin y,
por consiguiente, variacin en la concentracin.
3. RESULTADOS
3.1. Pruebas de simple curva
La figura 2 presenta las curvas electroqumicas para la prueba de simple curva a diferentes tiempos
de exposicin a 650 C, con su respectiva microestructura.
Existe una correspondencia entre la microestructura observada y la carga de activacin (rea
bajo la curva). Para tiempos de exposicin cortos
(0,2 h) se observa un bajo grado de sensibilizacin
(estructura Dual) teniendo la carga de activacin
ms baja. Para 50 h de exposicin el grado de sensibilizacin es severo (estructura Ditch) presentando la ms alta carga de activacin.
1,00E-05
1,O0E-O4
1,00E-)3
1.00E-02
1,00E-01
1,00E+00
Anodic current
1,E-05
1,E-04
1.E-03
1,E-02
d)
b)
c)
e)
Figura 4. Estructura atacada despus de la prueba de cido oxlico: a) 0,2 h. (lOOX), b) 1 h. (lOOX), c) 3 h. (lOOX), d) 6 h.
(lOOX), e) 50 h. (lOOX), f) 50 h. (500X).
Figure 4. Etch structure after the oxalic acid test heated at 650 X: aj 0.2 h. (lOOX), b) 1 h. (WOX), c) 3 h. (lOOXj, d) 6 h.
(lOOX), e) 50 h. (lOOX), fj 50 h. (500X).
0,4 -1
SI
i
Q
0.35 0,3 -
0,25 -
''-
^
"05
3
n _
0.1
de los ensayos, permitiendo realizar pruebas electroqumicas de doble curva, teniendo lmites de
corriente altos, superando los inconvenientes del
DOS Tester, Se realizaron pruebas electroqumicas
con el Potentyodyne 4300 b de doble curva, los
valores obtenidos tienen buenas correlaciones con
los observados con el Potenciostato/Galvanostato
273 A de ES2.G Princenton.
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La figura 6 muestra el efecto del tiempo de sensibilizacin a 650 C del acero AISI 304 en la velocidad de corrosin para la prueba de cido sulfrico-sulfato frrico (ASTM A-ZZ B), adems
presenta la comparacin con la prueba de doble
curva y cido oxlico (ASTM A-262 A).
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5000
4500 H
4000
3500 H
3000 2500 2000 1500 1000 500 -
4. CONCLUSIONES
~iII
0.1
1.0
I I'll 1
_l
10.0
py-p|-yj
100.0
La velocidad de corrosin en esta prueba es calculada por la prdida de peso, que es una medida
del nmero de lmites de grano que han sido socavados y granos arrancados. Por lo tanto, a mayor
grado de sensibilizacin mayor nmero de granos
pueden ser ms fcilmente atacados, incrementando la velocidad de corrosin. Las estructuras Dua,
donde los lmites de grano son parcialmente atacados, se tienen velocidades de corrosin ms bajas
que las estructuras Ditchj donde todos los lmites
de grano son atacados.
Existe una buena relacin entre las pruebas de
inmersin en cido sulfrico-sulfato frrico y la
prueba electroqumica de doble curva, presentn-
Los resultados de la prueba de doble curva muestran una buena correlacin con la prueba de inmersin especificada por la norma ATM A-262 B,
permitiendo comparar los resultados cuantificados
por la prueba de doble curva con resultados de corrosin intergranular sobre materiales con similar
grado de sensibilizacin en un medio dado.
La prueba de doble curva tiene la capacidad de
detectar cuantitativamente desde muy bajos, hasta
altos grados de sensibilizacin; siendo el mtodo
ms conveniente para monitorear los cambios de
sensibilizacin en materiales que presenten susceptibilidad por corrosin intergranular.
REFERENCIAS
[1] E UMEMURA, Y. HANAI y T. KAWAMOTO, IH Eng. Rev. 16 2
(1982) 1^7.
[2] R. JARGELIUS, S. HERTZMAN, E. SYMNIOTIS, H . HANNIEN y
180(1977).
[4] J.H. PAYER y R.W. STAEHLE, Corrosion 31 1 (1975) 31-35.
[5] MlGNONE, A. BORRELLO y A. LA BARBERA, Corrosion 38 7
(1982)390-402.
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