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Alex Moura de Souza Aguiar

AVALIAO DO EMPREGO DA RADIAO


ULTRAVIOLETA NA DESINFECO DE
GUAS COM COR E TURBIDEZ MODERADAS

Dissertao apresentada ao Programa de Mestrado em


Saneamento, Meio Ambiente e Recursos Hdricos da
Escola de Engenharia da Universidade Federal de Minas
Gerais como requisito parcial obteno do ttulo de
Mestre em Saneamento, Meio Ambiente e Recursos
Hdricos.
rea de Concentrao: .... Saneamento
Orientador: ...................... Prof. Marcelo Libnio

Belo Horizonte
Escola de Engenharia da UFMG
Maio de 2000

Dissertao apresentada, em 26 de maio de 2000, banca examinadora constituda pelos


professores:

__________________________________________________________
Professor Marcelo Libnio, Doutor, UFMG - Orientador

___________________________________________________________
Professor Carlos Augusto de L. Chernicharo, Ph.D., UFMG - Examinador

__________________________________________________________
Professor Lo Heller, Doutor, UFMG - Examinador

__________________________________________________________
Professor Willer Hudson Ps, Doutor, UFMG - Examinador

____________________________________________________________
Professor Luiz Antnio Daniel , Doutor, EESC/USP - Examinador

Rosa e Vitor, cujo apoio e pacincia inesgotveis me


permitiram conduzir com tranqilidade este trabalho.
minha me, motivo de eterna admirao por seu
exemplo de luta.

Agradeo a todos que de alguma forma contriburam


com este trabalho, em especial amiga Maria Berenice
C. M. Vieira pelo apoio na microbiologia, Ludimila,
Patrcia e Rodrigo, pelo auxlio nos ensaios, Alexandra e
Toninho, parceiros em todo o trabalho.

Ao professor Marcelo Libnio, pelo incentivo e apoio


continuados e, mais que tudo, pela maneira fraternal com
a qual soube amenizar as dificuldades no decorrer deste
trabalho.

Ao CNPq, FINEP e PROSAB/Edital 2 agradeo pelo


financiamento do trabalho. FAPEMIG, pela bolsa de
mestrado concedida.

SUMRIO

RESUMO....................................................................................................... 10
ABSTRACT................................................................................................... 11
1

INTRODUO .......................................................................................... 12
1.1 APRESENTAO ............................................................................................... 13
1.2 JUSTIFICATIVA DO TRABALHO .................................................................. 14
1.3 OBJETIVOS .......................................................................................................... 15

REVISO BIBLIOGRFICA ................................................................. 19


2.1 CONSIDERAES INICIAIS ........................................................................... 20
2.2 PROCESSOS E MECANISMOS DA DESINFECO .................................. 21
2.3 A DESINFECO COM RADIAO UV....................................................... 23

2.3.1

A Radiao UV.............................................................................................. 23

2.3.2

Fontes de Radiao UV ................................................................................ 24

2.3.3

Mecanismo de Desinfeco da Radiao UV............................................. 26

2.3.4

Aspectos Cinticos da Desinfeco.............................................................. 29

2.3.5

Cintica da Desinfeco com radiao UV ................................................ 31

2.3.6

Subprodutos da Desinfeco com radiao UV ........................................ 36

MATERIAIS E MTODOS ..................................................................... 37


3.1 DESCRIO GERAL ......................................................................................... 38
3.2 MATERIAIS E EQUIPAMENTOS.................................................................... 41
3.2.1

Reator de UV ................................................................................................. 41

3.2.2

Sistema Gerador de Oznio......................................................................... 44

3.2.3

Equipamentos Principais ............................................................................. 46

3.2.4

Materiais Diversos ........................................................................................ 46

3.3 METODOLOGIAS............................................................................................... 48
3.3.1

Preparao da gua Sinttica e Coleta da gua Natural........................ 48

3.3.2

Elaborao da Curva de Crescimento da E. coli ...................................... 50

3.3.3

Determinao da Dose de Radiao UV atravs da Actinometria ......... 56

3.3.3.1 Preparo da Soluo Actinomtrica ....................................................................59

3.3.3.2 Curvas de Calibrao...........................................................................................60


3.3.3.3 Procedimentos dos Ensaios de Actinometria ....................................................63

3.3.4

Ensaios de Inativao ................................................................................... 64

3.3.4.1 Sistema de UV.......................................................................................................64


3.3.4.2 Sistema Conjugado UV + O3 ...............................................................................68

RESULTADOS E DISCUSSO............................................................... 70
4.1 ANLISES DE EFICINCIA DO SISTEMA................................................... 71
4.1.1

Etapa 1 Inativao de E. coli .................................................................... 71

4.1.1.1 Resultados de Inativao Percentual .................................................................77


4.1.1.2 Resultados de Inativao em Unidades Logartmicas .....................................79
4.1.1.3 Carga Efluente Residual......................................................................................87
4.1.1.4 Anlise da Correlao entre Carga Afluente e Inativao..............................93

4.2

ESTUDO DA CINTICA DE INATIVAO .................................................................. 96

4.2.1

Ensaios com gua Natural .......................................................................... 96

4.2.2

Ensaios com gua Sinttica tipo II ............................................................. 99

4.3 ENSAIOS COM O SISTEMA CONJUGADO ................................................ 101

CONCLUSES E RECOMENDAES............................................. 103


5.1 CONCLUSES ................................................................................................... 104
5.2 RECOMENDAES......................................................................................... 106

REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS .................................................. 107

NDICE DE FIGURAS
FIGURA 1 ESPECTRO ELETROMAGNTICO ................................................................................24
FIGURA 2 ESPECTRO EXPANDIDO DA RADIAO UV ...............................................................24
FIGURA 3 COMPONENTES DA LMPADA DE ARCO DE MERCRIO ..........................................25
FIGURA 4 NUCLEOTDIOS FORMADORES DO DNA ....................................................................27
FIGURA 5 ESTRUTURA DA ETAPA EXPERIMENTAL ...................................................................40
FIGURA 6 FOTORREATOR DE UV E O3 EM TUBO DE PVC 100 MM ..........................................42
FIGURA 7 DIMENSES BSICAS DO FOTORREATOR ..................................................................43
FIGURA 8 SISTEMA GERADOR DE OZNIO E O FOTORREATOR DE UV ...................................45
FIGURA 9 ESQUEMA DA TCNICA DE INCORPORAO POUR PLATE...............................52
FIGURA 10 GRFICO DE CRESCIMENTO DA E. COLI ..................................................................54
FIGURA 11 REGRESSO UFC E ABSORBNCIA PARA E. COLI ..................................................54
FIGURA 12 CURVA DE CRESCIMENTO EM 2 HORAS PARA A E. COLI ........................................55
FIGURA 13 - CURVA DE CALIBRAO 510 NM X [FE2+] MET. DANIEL & CAMPOS, 1993
...................................................................................................................................................61
FIGURA 14 - CURVA DE CALIBRAO 510 NM X [FE2+] MET. STANDARD METHODS, 18A
ED..............................................................................................................................................62
FIGURA 15 - ESQUEMA DO REATOR COM OPERAO EM FLUXO CONTNUO...........................65
FIGURA 16 - 1A ADAPTAO DO REATOR PARA OPERAO EM REGIME DE BATELADAS .......66
FIGURA 17 - GRFICO DE FREQNCIA DE INATIVAO (%) FASE 2 T = 1 .......................80
FIGURA 18 GRFICO DE FREQNCIA DE INATIVAO (LOG) FASE 1 T = 5...................82
FIGURA 19 - GRFICO DE FREQNCIA DE INATIVAO (LOG) FASE 2 T = 1 ...................83
FIGURA 20 - GRFICO DE FREQNCIA DE INATIVAO (LOG) FASE 2 T = 3 ...................85
FIGURA 21 - GRFICO DE FREQNCIA DE INATIVAO (LOG) FASE 2 T = 5 ...................86
FIGURA 22 GRFICO DE FREQNCIA NMP/100 ML EFLUENTE FASE 1, T = 5 .................88
FIGURA 23 GRFICO DE FREQNCIA NMP/100 ML EFLUENTE FASE 2, T = 1 .................89
FIGURA 24 GRFICO DE FREQNCIA NMP/100 ML EFLUENTE FASE 2, T = 3 ..................90
FIGURA 25 GRFICO DE FREQNCIA NMP/100 ML EFLUENTE FASE 2, T = 5 ..................91

NDICE DE TABELAS
TABELA 1 POTENCIAL DE OXIDAO DE ALGUNS COMPOSTOS QUMICOS ................ 21
TABELA 2 COEFICIENTES DE LETALIDADE DA E. COLI A DESINFETANTES QUMICOS . 31
TABELA 3 CONSTANTES DE INATIVAO UV DE ALGUNS MICRORGANISMOS............. 33
TABELA 4 DOSES MNIMAS DE UV RECOMENDADAS PARA DESINFECO ................... 35
TABELA 5 ADIO DE REAGENTES NA PREPARAO DA GUA SINTTICA ................ 48
TABELA 6 CARACTERSTICAS DA GUA SINTTICA ...................................................... 49
TABELA 7 CONCENTRAES DE ADIO DE ARGILA E CIDOS HMICOS ................. 49
TABELA 8 CARACTERSTICAS DAS GUAS TIPO I E TIPO II.......................................... 49
TABELA 9 CURVA DE CRESCIMENTO DA ESCHERICHIA COLI ........................................ 53
TABELA 10 DOSE POR UNIDADE DE VOLUME : ENSAIO 1.............................................. 63
TABELA 11 DOSE POR UNIDADE DE VOLUME : ENSAIO 2.............................................. 64
TABELA 12 ENSAIOS DE DETERMINAO DA [O3] NA FASE LQUIDA .......................... 69
TABELA 13 FAIXAS DE [O3] OBTIDAS .............................................................................. 69
TABELA 14 ENSAIOS DA 1A ETAPA FASE 1: GUA TIPO 1; T = 5 ............................... 72
TABELA 15 ENSAIOS DA 1A ETAPA FASE 2: GUA TIPO 2; T = 1 ............................... 74
TABELA 16 - ENSAIOS DA 1A ETAPA FASE 2: GUA TIPO 2; T = 3................................ 75
TABELA 17 - ENSAIOS DA 1A ETAPA FASE 2: GUA TIPO 2; T = 3................................ 76
TABELA 18 INATIVAO PERCENTUAL FASE 1 T = 5 ............................................. 77
TABELA 19 INATIVAO PERCENTUAL FASE 2 T = 1 ............................................. 78
TABELA 20 INATIVAO PERCENTUAL FASE 2 T = 3 ............................................. 78
TABELA 21 INATIVAO PERCENTUAL FASE 2 T = 5 ............................................. 78
TABELA 22 - INATIVAO EM UNIDADES LOGARTMICAS FASE 1 T = 5.................. 81
TABELA 23 - INATIVAO EM UNIDADES LOGARTMICAS FASE 2 T = 1.................. 81
TABELA 24 - INATIVAO EM UNIDADES LOGARTMICAS FASE 2 T = 3.................. 84
TABELA 25 - INATIVAO EM UNIDADES LOGARTMICAS FASE 2 T = 5.................. 84
TABELA 26 FREQNCIA DE NMP/100 ML DO EFLUENTE TRATADO FASE 1, T = 5 ........88
TABELA 27 FREQNCIA DE NMP/100 ML DO EFLUENTE TRATADO FASE 2, T = 1 ........89
TABELA 28 FREQNCIA DE NMP/100 ML DO EFLUENTE TRATADO FASE 2, T = 3 ........90
TABELA 29 FREQNCIA DE NMP/100 ML DO EFLUENTE TRATADO FASE 2, T = 5 ........91
TABELA 30 TURBIDEZ DA GUA TIPO 2 FILTRADA EM MEMBRANA DE 3,0 M ............ 92

TABELA 31 CORRELAO CARGA AFLUENTE E INATIVAO (%) FASE 1 T =5.. 94


TABELA 32 CORRELAO CARGA AFLUENTE E INATIVAO (%) FASE 2 T =1.. 94
TABELA 33 CORRELAO CARGA AFLUENTE E INATIVAO (%) FASE 2 T =3.. 95
TABELA 34 CORRELAO CARGA AFLUENTE E INATIVAO (%) FASE 2 T =5.. 95
TABELA 35 RESULTADOS DE INATIVAO GUA NATURAL ...................................... 97
TABELA 36 DETERMINAO DA IRRADIAO MDIA................................................... 98
TABELA 37 CONSTANTES DE INATIVAO ENSAIOS COM GUA NATURAL.............. 99
TABELA 38 DETERMINAO DA IRRADIAO MDIA................................................. 100
TABELA 39 CONSTANTES DE INATIVAO ENSAIOS COM GUA SINTTICA TIPO II ..... 100
TABELA 40 RESULTADOS DE INATIVAO SISTEMA CONJUGADO .......................... 101
TABELA 41 AVALIAO DA REDUO DE COR VERDADEIRA SISTEMA CONJUGADO... 102

LISTA DE ABREVIATURAS
CNPq

Conselho Nacional de Desenvolvimento Cientfico e Tecnolgico

COPASA MG

Companhia de Saneamento de Minas Gerais

DESA

Departamento de Engenharia Sanitria

DNA

cido Desoxirribonuclico

EHR

Departamento de Engenharia Hidrulica e Recursos Hdricos

FUNED

Fundao Ezequiel Dias

l/s

Litros por segundo (unidade de vazo: 1 l/s = 1 x 10-3 m3/s)

mg/l

miligramas por litro

ml/min

Mililitros por minuto

nm

Nanometro (unidade de comprimento: 1 nm = 1 x 10-9 m)

Pa

Pascal (unidade de presso: 1 Pa = 1,02 x 10-5 kgf/cm2)

PROSAB

Programa de Pesquisas em Saneamento Bsico

Pt-Co

Unidade de cor Platina Cobalto, referncia do espectrofotmetro

RNA

cido Ribonuclico

Torr

Torricelli (unidade de presso: 1 Torr = 1,36 x 10-3 kgf/cm2)

TSA

Agar de Triptona de Soja

TSB

Caldo de Triptona de Soja

UFC

Unidade Formadora de Colnia

UFMG

Universidade Federal de Minas Gerais

uH

Unidade Hazen (Pt-Co)

uT

Unidade de Turbidez

UV

Ultravioleta

VMP

Valor Mximo Permissvel

Watt (unidade de potncia: 1 W =1,36 x 10-3 CV)

RESUMO

Este estudo avaliou a aplicao de um sistema baseado no emprego de radiao


ultravioleta UV na desinfeco de guas com cor e turbidez moderadas. Foi utilizado
um reator anular, dotado de lmpada UV de potncia 15W, desenvolvido no
Departamento de Engenharia Sanitria e Ambiental DESA da UFMG. Foram
realizados ensaios em regime de bateladas, empregando-se gua sinttica de dois tipos :
gua tipo 1, com turbidez at 5 uT e cor aparente at 30 uH, e gua tipo 2, com turbidez
entre 20 e 30 uT e cor verdadeira at 30 uH. As guas experimentais foram contaminadas
com Escherichia coli proveniente de cepa isolada de gua, em concentraes de 102 a 107
NMP/100 ml, e submetidas exposio UV no reator por tempos de contato de 1, 3 ou 5
minutos. Para cada ensaio foram determinadas as concentraes de microrganismos das
amostras brutas e tratadas atravs da metodologia do substrato definido.
Os ensaios realizados demonstraram que para os dois tipos de gua experimental
obteve-se inativao completa dos microrganismos nos ensaios com tempos de contato
iguais a 3 e 5 minutos. Nos ensaios com tempo de contato iguais a 1 minuto, embora no
suficiente para inativao completa dos microrganismos, as caractersticas do sistema
proporcionaram reduo de at 6 log da carga afluente, com mdia entre 3 e 4 log.
Complementarmente foram realizados ensaios cinticos, utilizando-se gua natural
coletada na entrada da estao de tratamento Morro Redondo, da COPASA MG,
objetivando a determinao da constante de inativao UV da Escherichia coli e de
bactrias do grupo coliforme (coliformes totais). Os valores obtidos foram coerentes com
aqueles apontados na literatura. As doses de radiao UV foram determinadas por
actinometria, realizada pelo grupo de apoio na rea de qumica da equipe da UFMG
vinculada ao PROSAB Edital 2, Tema gua, tendo sido utilizado o ferrioxalato de
potssio como substncia actinomtrica.
Desta forma, o estudo realizado permitiu a consolidao da boa perspectiva de
aplicao da radiao UV como alternativa aos sistemas baseados no uso do cloro, com
especial enfoque para sistemas e abastecimento de gua de pequeno porte.

10

ABSTRACT

This study evaluates the application of a disinfection system using ultraviolet


radiation UV in water with moderate presence of color and turbidity. An annular
reactor developed at the Sanitary and Environmental Engineer Department DESA /
UFMG with a 15 W UV lamp were used. Batch experiments were done using two types
of synthetic water: Type 1, turbidity up to 5 TU, apparent color until 30 HU, and Type 2,
turbidity between 20 and 30 TU and true color until 30 HU. The experimental waters
were contaminated with Escherichia coli from strain isolated of water, in a 102 to 107 per
100 mL concentration, and submitted to UV exposition within the reactor for contact
times of 1, 3 and 5 minutes. For each test the concentration of raw as well as treated
samples were determined with the methodology of defined substrate.
The experiments demonstrated that the complete inactivation was reached to
contact times of 3 and 5 minutes. In tests with contact time of 1 minute the complete
inactivation was not reached but the operational conditions were enough to reduce until 6
log of affluent cargo, with average mean between 3 and 4 log.
Complementarily kinetic studies were conduced using natural surface water
collected in the entrance of the Morro Redondo plant, COPASA MG. The objective of
these tests was to determine the constant of inactivation of Escherichia coli and total
coliforms to UV irradiation. The results were in accordance with the ones shown in
literature. The UV dosage determination was conduced by the UFMG/PROSAB
chemistry staff using the potassium ferrioxalate actinometer process.
This studies allowed the admittance of the good goals of application of UV
disinfection instead chlorine systems specially to small communities water supply
systems.

11

1 INTRODUO

12

1.1 APRESENTAO

A seguir apresentado o estudo de um sistema desinfetante baseado no emprego da


radiao ultravioleta UV , alternativo aos sistemas baseados na utilizao do cloro
como agente desinfetante, usualmente empregados no processo de potabilizao das
guas destinadas ao consumo humano. O sistema estudado consistiu de um reator
cilndrico dotado de lmpada UV, desenvolvido pelo professor Willer Hudson Ps, ento
pesquisador do DESA. Embora este sistema seja associado a um gerador de oznio,
possibilitando a aplicao conjunta dos dois agentes desinfetantes no mesmo reator, o
trabalho foi focado na aplicao UV, tendo em vista a baixa produo do sistema gerador
de oznio e, consequentemente, pouca influncia na eficincia do processo.
A principal diferena entre o sistema estudado e um sistema usual de desinfeco,
baseado na aplicao do cloro como desinfetante, a formao de residual ativo do
desinfetante. A radiao UV, por ser um agente fsico, no produz qualquer tipo de
residual. J o oznio, tambm possvel de ser aplicado no sistema estudado, bastante
instvel, permanecendo como residual por tempos que variam de segundos a horas e,
assim, tem segurana em termos de residual bastante limitada. Dessa forma, o emprego
desses agentes em sistemas de desinfeco de gua com fins de abastecimento limita-se s
seguintes possibilidades:
a) Emprego associado a um agente qumico, capaz de formar residual ativo cloro,
cloraminas, dixido de cloro, etc. ;
b) Sistemas cuja distribuio apresente condies de operao e manuteno
adequadas, de modo a assegurar a no contaminao aps a etapa de tratamento;
e
c) Aplicao em pontos final de consumo.

13

1.2 JUSTIFICATIVA DO TRABALHO

A grande maioria dos sistemas de desinfeco de guas com fins de abastecimento


utiliza o cloro como agente desinfetante. As principais vantagens apresentadas pelo cloro
so:
a)

Amplo poder germicida, com atuao eficaz sobre diversos microrganismos;

b) Formao de residual ativo, possibilitando grande segurana em termos de ao


sobre contaminaes em etapas posteriores sua aplicao;
c) Tecnologia de operao com baixos custos e j de pleno domnio na rea.
Ainda que o cloro apresente todas estas vantagens, estudos recentes tm
apresentado cada vez mais a preocupao com os seguintes aspectos da desinfeco com
o cloro:
a)

Identificao de diversos microrganismos patognicos resistentes ao do


cloro nas condies usuais empregadas nos processos de desinfeco. Neste
item, destacam-se algumas bactrias como a P. aeruginosa, alm de cistos e
oocistos de protozorios, especialmente os oocistos de Cryptosporidium
parvum, causadores de epidemias vinculadas ao consumo de gua tratada em
pases desenvolvidos na dcada de 80;

b) Formao de subprodutos da desinfeco, tais como os trihalometanos,


principalmente a partir das reaes do cloro com a matria orgnica presente
nas guas.
Assim, este trabalho insere-se no mbito das pesquisas atualmente conduzidas por
diversas instituies na busca de um sistema alternativo de desinfeco, objetivando o
alcance de um potencial de inativao maior e de menor formao de subprodutos do que
os sistemas de clorao. Cabe observar que, neste contexto, este trabalho integrou o grupo
de pesquisas do Programa de Pesquisas em Saneamento Bsico PROSAB Edital 2,
Tema 1 Alternativas de Desinfeco para Sistemas de Pequeno Porte, com suporte
institucional e financeiro do CNPq e da FINEP.
14

Posteriormente, contudo, este trabalho foi desligado do referido Programa, no


obstante o adiantado estgio da fase experimental em que se encontrava. Na ocasio,
foram apresentadas pelos organismos financiadores do projeto as justificativas de
restrio financeira, que imporia dificuldades finalizao da pesquisa e, tambm, a
impossibilidade de se promover em curto prazo a transferncia desta tecnologia
aplicao em escala real, ainda que amparada nos possveis resultados positivos a serem
obtidos.
Ainda assim, atravs do apoio institucional do Departamento de Engenharia
Sanitria e Ambiental DESA e do Departamento de Engenharia Hidrulica e Recursos
Hdricos EHR da UFMG e, tambm, do esforo pessoal do Orientador, Professor
Marcelo Libnio, e de toda a equipe envolvida na pesquisa, os trabalhos foram levados a
termo.

1.3 OBJETIVOS

Os objetivos gerais do trabalho baseiam-se no enfoque referido s suas prprias


justificativas, ou seja, o estudo de um sistema de desinfeco alternativo aos sistemas de
clorao capaz de atender aos seguintes requisitos:
a)

Menor formao de subprodutos; e

b) Eficincia em termos de inativao de E. coli, indicador de contaminao fecal, e


tambm de bactrias do grupo coliforme, mais resistentes ao do cloro, para
guas de cor e turbidez moderadas.
Os subprodutos da desinfeco com cloro tem sua origem na reao deste com a
matria orgnica presente na gua. Desta forma, guas com maiores concentraes de cor
e turbidez so mais suscetveis formao de subprodutos indesejveis no processo de
desinfeco. A radiao UV tem uma formao mnima de subprodutos no processo de
desinfeco e, por conseqncia, mnimo risco sade. Alm disso, a radiao UV tem
15

comprovada eficincia na inativao de uma grande variedade de microrganismos, com


baixas doses e, consequentemente, baixo custo operacional.
Por outro lado, devem ser compreendidos como resistentes ao do cloro
aqueles microrganismos que no so inativados nas condies usuais de emprego do cloro
nos sistemas de desinfeco. Isto porque altas concentraes de cloro podem conferir
sabor e odor gua e, tambm, aumentar a probabilidade de formao de subprodutos,
comprometendo a aplicabilidade do sistema. Algumas bactrias ambientais, como a
Pseudomona aeruginosa, causadora de infeces secundrias principalmente em
indivduos com deficincia imunolgica, so encontradas em guas tratadas por meio de
processo convencional e desinfetadas pela ao do cloro. Sua grande resistncia ao
desinfetante do cloro resultou na sua adoo como organismo indicador de contaminao
em guas de piscinas.
Deste modo, no desenvolvimento do trabalho foram buscados os seguintes
objetivos:
a) Avaliar a eficincia do processo de desinfeco com radiao UV em sistemas
de abastecimento de gua, com base na inativao de um microrganismo
indicador de contaminao fecal Escherichia coli;
b) Avaliar o efeito do incremento dos parmetros cor e turbidez na eficincia do
mesmo processo, tambm com base na inativao da Escherichia coli;
c) Avaliar a eficincia do mesmo processo na inativao de microrganismos mais
resistentes ao do cloro do que a E. coli, indicadora de contaminao fecal.
Tal avaliao foi procedida com base na inativao de bactrias do grupo
coliformes presentes em amostras de gua natural (coliformes totais);
d) Estudo da cintica do processo de desinfeco, possibilitando a aferio da taxa
de letalidade radiao UV dos microrganismos estudados.
De modo complementar, este trabalho tambm teve como objetivo contribuir para
uma reflexo com relao aos aspectos das concentraes limites para cor e turbidez
constantes nos padres de potabilidade da gua da Portaria no 36/1990 do Ministrio da
Sade.

16

A referida Portaria admite valores mximos permissveis VMP para a cor


aparente e a turbidez iguais a 5 uH e 1 uT, respectivamente, para pontos anteriores
entrada do sistema de distribuio. Tais valores so absolutos, isto , independem da fonte
de produo, das caractersticas da gua bruta e da linha de tratamento adotada.
Os parmetros cor aparente e turbidez esto intrinsecamente relacionados com a
probabilidade de presena de microrganismos na gua tratada. Tanto as partculas
dissolvidas como as partculas em suspenso podem constituir-se em um meio de fixao
dos microrganismos, exercendo um efeito escudo que os proteger da ao do
desinfetante. intuitivo, portanto, que um limite mais restritivo desses parmetros
possibilitar a minimizao desse efeito.
Contudo, h diversos outros aspectos que devem ser tambm considerados. As
recentes epidemias verificadas em pases desenvolvidos, causadas pela presena de
oocistos do Cryptosporidium parvum em guas tratadas atravs de sistemas
convencionais coagulao e floculao, decantao e filtrao rpida e submetidas
desinfeco com cloro bem exemplificam a questo em termos de tecnologia de
tratamento. Ainda que atendendo a padres de turbidez da gua tratada mais restritivos do
que os definidos pela legislao nacional, estes sistemas se mostraram ineficazes na
remoo dos oocistos deste protozorio, resultando em milhares de infectados.
Por outro lado, estudos diversos demonstram que a filtrao lenta, atendendo aos
mesmos padres de turbidez, tem obtido eficincia na remoo destes oocistos superior
filtrao rpida, sendo portanto mais indicada para este fim (BELLANY et al., 1985,
FOGEL et al., 1993, FINCH, 1996).
Na mesma linha, portanto, pode-se admitir que, uma vez evidenciado o grau de
influncia dos parmetros cor e turbidez no processo de desinfeco de um agente
qualquer, seria possvel a flexibilizao dos limites permissveis para estes parmetros,
desde que associados s caractersticas da gua bruta e aos processos de tratamento
adotados. Para isto, deve-se ter em mente que os sistemas de desinfeco baseados no
emprego do cloro, embora eficientes na inativao de bactrias, no se constituem em
barreira sanitria contra vrus e cistos de protozorios. Para estes, as principais barreiras
so os processos de sedimentao e filtrao, referenciados pelo parmetro turbidez da
gua submetida a estes processos. Na bibliografia tcnica so recomendados valores

17

mximos de 0,2 uT para a gua tratada como referncia para se garantir a ausncia destes
patognicos na gua (GELDREICH et al., 1974, BRANCO, 1986).
Assim, guas superficiais ou subterrneas com comprovada segurana sanitria
poderiam ser submetidas apenas ao processo de desinfeco, ainda que apresentassem
valores de turbidez e cor pouco acima dos limites da Portaria 36/1990, desde que
assegurada a eficincia do processo utilizado.

18

2 REVISO BIBLIOGRFICA

19

2.1 CONSIDERAES INICIAIS

A desinfeco de guas de abastecimento definida como o processo integrante do


tratamento cujo objetivo a inativao de microrganismos patognicos presentes na gua,
possibilitando, assim, a minimizao da probabilidade de ocorrncia de doenas de
veiculao hdrica atravs do consumo e manuseio da gua tratada (ROSSIN, 1987,
HAAS, 1990, DI BERNARDO, 1993). Em estaes de tratamento convencional,
antecedendo o processo da desinfeco, alcanado um ndice de remoo entre 98% e
99% das bactrias nos sistemas com filtros rpidos de leitos de areia (BRANCO, 1986,
VIANNA, 1992). Em sistemas de filtrao lenta, pode-se alcanar um ndice de 100%
(VIANNA, 1992).
A desinfeco um processo seletivo, i.e., no elimina todas as formas de
microrganismos patognicos presentes na gua. Assim, necessria a insero de um
sistema de controle que possa referenciar a eficincia do processo. Tal controle nas
rotinas de estaes de tratamento de gua feito por meio de testes de ausncia / presena
de bactrias do grupo coliforme, ou especificamente da espcie Escherichia coli,
indicadora de contaminao fecal, e mais freqentemente atravs do monitoramento do
cloro residual.
A eficincia de um sistema de desinfeco, contudo, no deve ser considerada
apenas em termos de inativao das bactrias do grupo indicador. Diversas doenas
veiculadas atravs da gua so causadas por microrganismos cuja resistncia ao do
cloro o agente desinfetante mais utilizado em todo o mundo bastante superior das
bactrias do grupo coliforme. Anlises da eficincia de um sistema desinfetante apenas
em termos de inativao de coliformes no asseguram, portanto, a ausncia de outros
microrganismos patognicos viveis na gua.
Diversos agentes desinfetantes so usados nos sistemas de tratamento de gua. O
cloro, sob diversas formas, o mais utilizado em todo o mundo (HAAS, 1990,
GRABOW, 1993, CHRISTMAN, 1998).

20

O oznio, a radiao ultravioleta e a associao de dois ou mais agentes oxidantes


diversos tm sido alternativas amplamente estudadas, principalmente em termos de
controle de subprodutos e espectro de inativao (REIFF, 1993, BERNARDES,
CAIXETA & MORAES, 1999).

2.2 PROCESSOS E MECANISMOS DA DESINFECO

Os processos utilizados na prtica da desinfeco de guas de abastecimento podem


ser divididos em dois grupos (MONTGOMERY, 1985):
a) Desinfeco atravs de agentes qumicos ; e
b) Desinfeco atravs de agentes no qumicos.
Os agentes qumicos constituem elementos ou compostos com elevado potencial de
oxidao, incluindo o cloro, dixido de cloro, bromo, iodo, cloreto de bromo e oznio. Os
agentes no qumicos tm sua ao referenciada transferncia de energia, destacando-se
a radiao ultravioleta (UV), a radiao gama ou a fervura da gua. A Tab. 1 seguinte
apresenta os potenciais de oxidao de alguns dos agentes qumicos utilizados na
desinfeco.
Tabela 1 Potencial de Oxidao de Alguns Compostos Qumicos
Composto

Frmula

Potencial (V)

O3

2,07

ClO2

1,91

Cloro

Cl2

1,36

Bromo

Br2

1,09

I2

0,54

Oznio
Dixido de Cloro

Iodo
Adaptado de MONTGOMERY, 1985

21

A ao dos desinfetantes sobre os microrganismos pode se dar sob trs


mecanismos diversos (STANIER, DOUDOROFF & ADELBERG, 1963) :
a) Destruio ou danificao da organizao estrutural da clula: O
desinfetante atua sobre os constituintes da parede celular, que so
destrudos ou danificados, gerando disfunes na ao da membrana
semipermevel. O desinfetante age tambm combinando-se com cidos
ribonuclicos no interior do ncleo ou do citoplasma;
b) Interferncia no nvel energtico do metabolismo: Ocorre atravs da
inativao de enzimas, competio com substratos de enzimas, etc.; e
c) Interferncia na biossntese e crescimento: Ocorre devido combinao
de vrios mecanismos, tais como a sntese de protenas, cidos nuclicos,
coenzimas ou alteraes nas clulas estruturais.
Na desinfeco por agentes qumicos, os dois tipos preponderantes de mecanismos
de desinfeco so a oxidao (ruptura) da parede celular e a difuso no interior das
clulas, com conseqente interferncia na atividade celular.
Na desinfeco por agentes fsicos, prepondera a interferncia na biossntese e
crescimento. A radiao absorvida pelos nucleotdios blocos de construo do DNA e
RNA , promovendo a formao de unio entre nucleotdios adjacentes, criando
molculas duplas ou dmeros de timina e citosina (WRIGHT & CAIRNS, 1998). Essas
molculas impedem a duplicao normal do DNA, interrompendo o processo de
reproduo celular (DANIEL & CAMPOS, 1993). Contudo, sob certas condies, h a
ocorrncia do processo inverso. Quando organismos afetados so expostos energia
luminosa de comprimento de onda entre 300 e 500 nm, ocorre uma fotorreativao, na
qual a unio de nucleotdios revertida por meio de uma enzima fotorreativada
(MONTGOMERY, 1985, WRIGHT & CAIRNS, 1998).

22

A fotorreativao est condicionada, alm da exposio energia luminosa referida,


a fatores tais como extenso do dano, pH e temperatura da gua (WRIGHT & CAIRNS,
1998).

2.3 A DESINFECO COM RADIAO UV

A radiao ultravioleta uma forma estabelecida e de crescente aplicao como


alternativa aos agentes qumicos no processo de desinfeco das guas de abastecimento
e, tambm, de guas residurias.
O efeito germicida da energia foi reportado pela primeira vez por DOWNS &
BLUNT em 1878 (DANIEL & CAMPOS, 1993, WRIGHT & CAIRNS,1998).
As primeiras instalaes de desinfeco com UV ocorreram na Sua e na ustria
em 1955, sendo que em 1985 estes dois pases contavam com 500 e 600 instalaes,
respectivamente.
Segundo a USEPA United States Environmental Protection Agency , estima-se
que em todo o mundo existam cerca de 3000 instalaes de desinfeco com UV para
guas de abastecimento, sendo 2000 na Europa e 1000 nos Estados Unidos (WRIGHT &
CAIRNS,1998).

2.3.1

A Radiao UV

A radiao UV corresponde poro do espectro eletromagntico que se encontra


entre os raios X e a luz visvel, conforme a Fig. 1 seguinte.

23

Figura 1 Espectro Eletromagntico


Raios

Raios

Csmicos

Gama

Raios X

UV

100 nm

Luz
Visvel

Infravermelho Microondas

Ondas
Radiais

400 nm

O espectro da radiao UV dividido arbitrariamente em trs bandas (USEPA,


1998), conforme apresentado na Fig. 2 seguinte :
UV-A

(315 a 400 nm);

UV-B

(280 a 315 nm); e

UV-C

(100 a 280 nm).

Figura 2 Espectro Expandido da Radiao UV


Raios X

UV-C
100 nm

UV-B
280 nm

UV-A
315 nm

Luz Visvel
400 nm

Alguns autores consideram ainda uma banda denominada UV- vcuo ou UV- vazio,
cujos limites de emisso se encontram entre os comprimentos de onda de 100 a 200 nm
(DI BERNARDO, 1993, WRIGHT & CAIRNS,1998).
A aplicao da radiao UV na desinfeco dependente da propriedade germicida
das regies UV-C e UV-B, sendo a maior ao germicida referida regio dos
comprimentos de onda entre 200 e 300 nm (CAIRNS & McKEE, 199?).

2.3.2

Fontes de Radiao UV
O sol a fonte natural de radiao violeta. Contudo, a absoro das ondas curtas

pela camada de oznio impede que quantidades significativas de UV-B e UV-C cheguem
Terra. Com isso, as aplicaes da radiao na desinfeco dependem de fontes artificiais
de UV.
24

Algumas radiaes artificiais de UV so emitidas por bulbos de lmpadas


incandescentes, bulbos de halogneo e, tambm, pelas telas de computadores
(PARROTTA & BEKDASH, 1998).
As fontes artificiais mais comuns so as lmpadas de arco de mercrio de baixa e
mdia presso. Consistem de um tubo hermtico de slica ou quartzo (ambos
transmissores de UV), com as extremidades dotadas de eletrodos de tungstnio com uma
mistura de terra alcalina que facilita a formao do arco dentro da lmpada. No interior do
tubo introduzida uma pequena quantidade de mercrio e de um gs inerte geralmente
o argnio, presso de alguns torricellis. A voltagem atravs dos eletrodos produz uma
excitao do mercrio. Ao retornarem a um nvel de menor energia, as molculas
excitadas emitem a luz UV.
O argnio tem as funes de auxiliar a partida da lmpada e reduzir as perdas
trmicas, contribuindo para o espectro de rendimento da lmpada (WRIGHT &
CAIRNS,1998).
A Fig. 3 seguinte ilustra os componentes da lmpada de arco de mercrio.

Figura 3 Componentes da Lmpada de Arco de Mercrio

Camisa de Quartzo

Vapor de Mercrio

e Argnio

Eletrodo de Tungstnio

Fonte : WRIGHT & CAIRNS, 1998

25

As lmpadas de baixa presso operam com uma eficincia mxima temperatura de


parede de 40o C e um arco de energia de aproximadamente 0,3 V/cm. Sob estas
condies, a presso do vapor de mercrio dentro da lmpada de cerca de 7x10-3 Torr e
a maior parte do mercrio dentro da lmpada encontra-se no estado lquido.
Aproximadamente toda a luz emitida por uma lmpada de baixa presso de radiao
com comprimento de onda de 254 nm mdia de 85% - (DANIEL & CAMPOS, 1993,
WRIGHT & CAIRNS,1998) e apenas 5 a 10% a 185 nm (USEPA, 1998).
As lmpadas de mdia presso operam com um arco de energia bastante elevado,
entre 48 e 126 V/cm. A temperatura da parede da lmpada encontra-se entre 650 e 850o C
e todo o mercrio no interior da lmpada vaporiza-se a uma presso aproximada de 13
kPa. Devido a essa alta temperatura, o mercrio vaporizado encontra-se em diferentes
estados de excitao. A transio das molculas destes estados diversos para nveis de
menor energia proporciona a emisso de luz em diversos comprimentos de onda, sendo
que aproximadamente 44% da radiao emitida corresponde s faixas de comprimento de
onda das regies UV-C e UV-B (WRIGHT & CAIRNS,1998).

2.3.3

Mecanismo de Desinfeco da Radiao UV

O principal mecanismo de ao da radiao UV na desinfeco atravs da


interferncia na biossntese e na reproduo celular. Os microrganismos so inativados
pela radiao UV como resultado dos danos fotoqumicos causados a seus cidos
nuclicos.
O cido desoxirribonuclico (DNA) o responsvel pelo controle das funes e
pela reproduo das clulas. Cada gene do DNA controla a formao do cido
ribonuclico (RNA), responsvel pela formao de enzimas especficas e de protenas
estruturais. Tais genes so constitudos pelos seguintes compostos bsicos (GUYTON,
1985):

26

a) cido Fosfrico;
b) Desoxirribose;
c) Bases: Purina (Adenina e Guanina) e Pirimidinas (Timinas e Citosinas).
A combinao do cido Fosfrico com a Desoxirribose e com uma das quatro
bases d origem ao bloco denominado nucleotdio. Existem quatro nucleotdios bsicos
que formam o DNA e esto sempre juntos, em dois pares (Fig. 4):
a)

Os cidos adenlico e timidlico, formando o par nmero 1; e

b)

Os cidos guanlico e citidlico, formando o par nmero 2.

Figura 4 Nucleotdios Formadores do DNA

T
PAR # 1

P
D
(cido adenlico)

P
D
(cido timidlico)

C
PAR # 2

P
D
(cido guanlico)
LEGENDA:

P
D
(cido citidlico)

A, adenina; C, citosina; D, desoxirribose; G, guanina;


P, cido fosfrico, T, timina.

Fonte: GUYTON, , 1985

27

As bases de cada par fixam-se atravs de ligaes fracas de pontes de hidrognio,


fazendo com que as cadeias duplas do DNA permaneam unidas. A radiao UV
absorvida por estas estruturas, quebrando as ligaes entre as bases e fazendo com que se
formem novas ligaes entre nucleotdios adjacentes. So ento formadas molculas
duplas ou dmeros das bases pirimdicas. A maioria dos dmeros formados de timina
timina, tambm podendo ocorrer dmeros de citosina citosina e citosina timina. A
formao de um nmero de dmeros suficiente impede que haja a duplicao do DNA,
impossibilitando assim a reproduo do microrganismo, alm de comprometer a sntese
protica (STANIER, DOUDOROFF & ADELBERG, 1963).
As conseqncias das alteraes ocorridas diretamente sobre o RNA so menores,
pois este cido encontra-se presente em vrias cpias que podem ser substitudas, desde
que as informaes para sua sntese, contidas no DNA, no tenham sido perdidas
(DANIEL, 1993).
Um interessante fenmeno a reversibilidade do dano causado s estruturas do
DNA das clulas. Esta reversibilidade conhecida como reativao, se ocorrer aps um
processo de desinfeco qumica, e como fotorreativao, caso ocorra aps exposio
radiao UV (PARROTTA & BEKDASH, 1998). Sob determinadas condies, alguns
microrganismos dotados de sistema metablico funcional so capazes de produzir uma
enzima que utiliza a energia das radiaes luminosas entre 300 e 500 nm para partir a
ligao entre os dmeros de timina. Os dmeros de citosina no so partidos por esse
processo e algumas inverses na sua formao so promovidas por meio de mecanismo
ainda no completamente esclarecidos (WRIGHT & CAIRNS,1998). Os vrus no so
capazes de promover esta fotorreativao mas podem utilizar os mecanismos de enzimas
reparadoras produzidas nas clulas do hospedeiro (PARROTTA & BEKDASH, 1998).
Nas bactrias e outros microrganismos, a amplitude da capacidade de fotorreativao est
relacionada extenso do dano fotoinduzido, exposio radiao entre 300 e 500 nm e
ao pH e temperatura da gua (PARROTTA & BEKDASH, 1998 , WRIGHT &
CAIRNS,1998).

28

2.3.4

Aspectos Cinticos da Desinfeco

Os principais preceitos da cintica do processo de desinfeco foram descritos por


CHICK, observando a similaridade da inativao de microrganismos por agentes
qumicos com reaes qumicas (HAAS, 1990).
A taxa de reao r o termo usado para descrever a formao ou o desaparecimento
de um composto ou espcie qumica (VON SPERLING, 1996):

r = k . Cn ,

(Eq. 1)

em que : r = Taxa de Inativao (organismos / volume . tempo);


k = Constante da reao;
C = Concentrao do reagente; e
N = ordem da reao.
A desinfeco se processa de maneira anloga a uma reao qumica, na qual os
microrganismos e os desinfetantes so os reagentes. Essa analogia entre a reao qumica
e a inativao de microrganismos por um agente desinfetante, conhecida como lei de
CHICK, dada por:

r = k .N
onde

(Eq. 2)

r = Taxa de Inativao (organismos / volume . tempo);


N = Concentrao de organismos viveis; e
k = Constante da reao de Inativao.
Posteriormente, WATSON (1908) props relacionar a constante k da reao de

inativao com a concentrao C do desinfetante:

k = K x Cn

(Eq. 3)

29

Nesta Eq. 2 , K presumido independente da concentrao do desinfetante e, pela


Lei de CHICK, da concentrao de microrganismos.
Substituindo a Eq. 2 na Eq 1, tem-se a denominada Lei de CHICK WATSON :

dN
dN
= kN
= KC n N
dt
dt

, ou

t
dN
n
=
N 0 N t0 KC dt
N

ln

N
= KC nt
N0

(Eq. 4)

onde N e N0 so, respectivamente, as concentraes de microrganismos viveis nos


tempos t e t0 = 0.
Em um sistema no qual a concentrao do desinfetante seja mantida constante ao
longo do tempo, a taxa de inativao dada pela relao N/N0 ser constante.
Desta forma, o coeficiente K pode ser entendido como uma representao da
letalidade especfica do microrganismo, sendo dependente dos seguintes fatores
(MONTGOMERY, 1985):
a)

Caractersticas da gua (pH, temperatura, etc.);

b)

Caractersticas do desinfetante; e

c)

Caractersticas dos microrganismos.

A Tab. 2 seguinte apresenta os coeficientes de letalidade da Escherichia coli a


diversos desinfetantes qumicos, considerando-se a inativao de 1 log em condies de
pH neutro e temperatura 20o C:

30

Tabela 2 Coeficientes de Letalidade da E. coli a desinfetantes qumicos


Agente Desinfetante

K 1 log

O3

2300

HOCl

120

ClO2

16

OCl-

NHCl2

0,84

NH2Cl

0,12

Adaptado de MONTGOMERY, 1985

2.3.5

Cintica da Desinfeco com radiao UV

Na desinfeco com UV, a dose de radiao definida como sendo o produto da


intensidade de energia pelo tempo de exposio :

D = I .t

(Eq. 5)

em que :

D = Dose de radiao ultravioleta (W.s/cm2);


I = Intensidade da radiao (W/cm2);
t = Tempo de exposio (s).
A absoro de radiao por partculas dispersas em um meio lquido e pelo prprio
lquido obtida segundo a Lei de Beer Lambert (PIRES et al., 1998):

31

I = I 0 .e x

(Eq. 6)

onde :

I = Intensidade de radiao no meio lquido (W/cm2);


I0 = Intensidade de radiao na fonte (W/cm2);

= absorbncia (cm-1); e
x = espessura da camada lquida (cm).

Considerando como x = 0 a superfcie na qual a intensidade de radiao mxima


(I=I0) e que a intensidade mnima ocorre na superfcie do lquido distante x da fonte,
pode-se calcular a intensidade mdia integrando a Eq. 6 anterior, resultando em :

IM

I 0 .e x dx
x

I0
1 e x
.x

(Eq. 7)

Assim, a dose mdia de radiao UV seria :

DM = I M .t

(Eq. 8)

A inativao, pela Lei de CHICK WATSON, seria ento :

ln

N
= K .I M .t
N0

(Eq. 9)

32

onde K o coeficiente de letalidade UV dos microrganismos e IM a intensidade mdia


da radiao germicida.
A Tab. 3 seguinte apresenta os valores do coeficiente de letalidade UV de alguns
microrganismos, obtidos por PIRES et al. (1998) em experimentos com lmpadas de
baixa presso (emisso de radiao UV a 254 nm):

Tabela 3 Constantes de Inativao UV de alguns microrganismos


Microrganismo

K (cm2 / Ws)

E. coli

2,50 x 10-3

P. aeruginosa

1,74 x 10-3

A. hydrophila

2,20 x 10-3

E. faecalis

1,23 x 10-3

V. cholerae

2,07 x 10-3

Adaptado de PIRES et al., 1998


As lmpadas de UV de baixa presso ou monocromticas emitem de 85% a
90% de radiaes no comprimentos de onda de 254 nm, que a radiao de maior efeito
germicida. Dessa forma, considerada nos estudo cinticos da desinfeco UV a
intensidade mdia da radiao germicida a 254 nm.
Para as lmpadas de mdia presso ou policromticas , as contribuies de cada
radiao de diferente comprimento de onda deve ser considerada na determinao da dose
(MEULEMANS, 1986):

= 315 nm

D=

I ( )G( ).t

(Eq. 10)

= 200 nm

33

em que :

I() = Intensidade de radiao a cada comprimento de onda ; e


G(() = Espectro de ao germicida de cada comprimento de onda
dependente do microrganismo a ser inativado.

No se tem estabelecido valores de doses mnimas a serem adotadas na desinfeco


com radiao UV. Esta definio est vinculada a uma srie de caractersticas particulares
de cada sistema, dentre as quais se destacam:
a) Caractersticas fsico-qumicas da gua;
b) Nvel de contaminao microbiolgica;
c) Impacto das etapas de tratamento anteriores desinfeco sobre os
microrganismos;
d) Histrico epidemiolgico; e
e) Grau de risco a ser assumido.
Ainda assim, h uma srie de regulamentaes que recomendam doses mnimas a
serem adotadas nos processos de desinfeco com UV, conforme apresentado na Tab. 4
seguinte.

34

Tabela 4 Doses mnimas de UV recomendadas para desinfeco


Organismos
Regulamentadores

Dose
Observaes

Recomendada
(mW.s/cm2)

1) Entidades
DHEW (1)

16

Padro para desinfeco em barcos

ANSI/NSF (2)

38

Classe A desinfeco de vrus e bactrias

16

Classe B desinfeco complementar

21

Remoo de 2 log de vrus da hepatite A

36

Remoo de 3 log de vrus da hepatite A

Arizona

38

Idem ANSI/NSF Classe A

Carolina do Norte

38

Idem ANSI/NSF Classe A

Nova Jersey

16

Pennsylvania

16

Utah

16

USEPA

2) Estados dos EUA

Desinfeco de guas subterrneas

3) Pases da Europa
ustria

30

Frana

25

Noruega

16

(1)

Departament of Health, Education and Welfare, USA.

(2)

American National Standards Institute, USA

Fonte : PARROTTA & BEKDASH, 1998, WRIGHT & CAIRNS, 1998

35

2.3.6

Subprodutos da Desinfeco com radiao UV

O processo fotoqumico da desinfeco com radiao UV responsvel por uma


baixa gerao de subprodutos, portanto com mnimos riscos sade (CAIRNS, 199?).
Alguns estudos reportam a formao de subprodutos da desinfeco com radiao
UV, principalmente formaldedos e acetaldedos, na desinfeco de guas residuais
(AWAD, GERBA & MAGNUSON, 1993).
Tambm foi verificada a converso de nitrato a nitrito em exposio a radiao UV
abaixo de 240 nm (GROOCOCK, 1984). Todavia, tal converso no preocupante em
sistemas que utilizam lmpadas de baixa presso, cuja emisso predominante de 254
nm.
Nos sistemas que utilizam lmpadas de mdia presso possvel impedir essa
converso mediante o uso de lmpadas com camisas que absorvem a radiao abaixo de
240 nm.
Em sntese, a formao de subprodutos nos processos de desinfeco de guas de
abastecimento com radiao UV mnima, no tendo sido verificada a formao de
subprodutos mutagnicos ou carcingenos (WRIGHT & CAIRNS,1998).

36

3 MATERIAIS E MTODOS

37

3.1 DESCRIO GERAL

Os trabalhos da fase experimental foram realizados nos laboratrios do DESA,


consistindo de experimentos de desinfeco com radiao UV, utilizando-se o reator de
UV e oznio desenvolvido no DESA. Cabe observar que esta utilizao se deu aps
algumas alteraes da configurao original do reator, dentre as quais se destacam:
a) Adoo de um sistema independente de gerao do oznio, sendo que na
configurao original essa gerao ocorria dentro do reator; e
b) Utilizao de uma nica lmpada, cujo eixo longitudinal era coincidente com o
eixo do reator. A configurao original utilizava duas lmpadas dispostas no
interior do reator.
Os experimentos foram conduzidos em regime de batelada, utilizando-se dois tipos
de gua sinttica contaminada com E. coli proveniente de uma cepa matriz. Esta fase
experimental realizou-se no perodo compreendido entre novembro de 1999 e abril de
2000, tendo sido subdividida nas seguintes Etapas :
a) Etapa 1 : Experimentos de avaliao da eficincia do sistema de desinfeco
com radiao UV;
b) Etapa 2 : Experimentos de avaliao da cintica da desinfeco com radiao
UV; e
c) Etapa 3 : Verificaes complementares, com operao do sistema associado de
radiao UV e oznio.
Os experimentos referentes Etapa 1 basearam-se na avaliao da eficincia do
sistema em termos de inativao de um microrganismo indicador de contaminao fecal
a bactria Escherichia coli. Estes experimentos foram conduzidos em duas fases distintas,
tendo em vista os objetivos do trabalho, que se caracterizaram pelos seguintes elementos :

38

a) Fase I : Ensaios conduzidos com gua sinttica tipo I e tempo de contato de 5


minutos; e
b) Fase II : Ensaios conduzidos com gua sinttica tipo II e tempos de contato de
1, 3 e 5 minutos.
Os experimentos referentes Etapa 2 tambm foram conduzidos em duas fases
distintas, a saber:
a) Fase I : Ensaios baseados na inativao de E. coli e coliformes em tempo de
contato de 1, conduzidos com gua natural proveniente de dois dos mananciais
afluentes Estao de Tratamento de Morro Redondo, da COPASA MG, cujas
caractersticas so bastante prximas s da gua tipo I; e
b) Fase II: Ensaios conduzidos com gua sinttica tipo II, baseados na inativao de
E. coli , tendo em vista no ter sido possvel a coleta de uma gua natural com
caractersticas prximas s da gua sinttica tipo II.
Estes experimentos tambm foram conduzidos nos laboratrios do DESA, sendo
que a leitura da absorbncia do efluente dos ensaios para determinao do coeficiente de
letalidade foi realizada no laboratrio da Fundao Ezequiel Dias FUNED.
Finalmente, os experimentos da Etapa 3 consistiram de ensaios com avaliao da
eficincia do sistema operando com emprego simultneo de radiao UV e O3, tendo sido
realizados com gua tipo II contaminada com E. coli e tempo de contato de 1 minuto.
Alm dessa avaliao da eficincia do sistema conjugado (UV + O3), foram realizados
alguns ensaios objetivando avaliar a ao do sistema de oznio na reduo da cor da gua.
Tais ensaios, embora relevantes sob a tica de se avaliar o sistema conjugado como etapa
de polimento no tratamento, perderam sua importncia no trabalho, uma vez que esse foi
integralmente focado na desinfeco com emprego de radiao UV. Ainda assim, tais
experimentos merecem seu registro, seno pelos resultados obtidos, ao menos pelo
trabalho elaborado.
A Fig. 5 seguinte ilustra as etapas e fases que integraram os trabalhos
experimentais.

39

Figura 5 Estrutura da Etapa Experimental

FASE EXPERIMENTAL
ETAPA 1

ETAPA 2

ETAPA 3

Avaliao da
Eficincia

Estudo da Cintica

Verificaes
Complementares

Fase I

Fase I

gua Tipo I
E. coli
T = 5'

gua Natural
Coliformes e
E. coli; T = 1'

UV + O3
gua Tipo II
E. coli
T = 1'

Fase II

Fase II

gua Tipo II
E. coli
T = 1,3 e 5'

gua tipo II
E. coli
T = 1'

O3
gua Tipo II
Remoo
de Cor

40

3.2 MATERIAIS E EQUIPAMENTOS

3.2.1

Reator de UV

O reator utilizado consistiu de uma unidade tubular, construda com tubo de PVC
tipo esgoto, de dimetro nominal 100 mm, com cerca de 45 cm de altura total.
No eixo da tubulao foi adaptada uma lmpada de vapor de mercrio de baixa
presso, potncia nominal de 15 W.
Embora tenha sido concebido para operar em regime de fluxo contnuo, o reator foi
adaptado neste experimento para operao em regime de bateladas, tendo sido introduzido
um ponto de alimentao na extremidade superior do tubo. Inicialmente o reator era
dotado de um nico ponto de amostragem e descarga (ponto inferior), tendo sido
posteriormente acrescentados dois pontos de amostragem intermedirios que permitiram
avaliar o grau de homogeneidade da disperso da contaminao das amostras a serem
ensaiadas.
O dimetro de 100 mm assegurou uma distncia da lmpada inferior a 75 mm, valor
este recomendado como mximo para aplicaes da UV em processos de desinfeco.
Ainda que o PVC no tenha reatividade com a radiao UV capaz de alterar as
caractersticas da gua, segundo informao do catlogo do fabricante, este material no
o ideal para esta aplicao pois absorve a radiao UV. Contudo, h de se observar a sua
aplicabilidade em termos de baixo custo, fcil condio de manuseio e grande
disponibilidade no mercado.
As Fig. 6 e 7 seguintes apresentam, respectivamente, a configurao e as dimenses
bsicas do reator.

41

Figura 6 Fotorreator de UV e O3 em Tubo de PVC 100 mm

42

Figura 7 Dimenses Bsicas do Fotorreator

43

3.2.2

Sistema Gerador de Oznio

Conforme j citado anteriormente, o sistema estudado dispunha tambm de um


conjunto independente de gerao de oznio, constitudo de tubo de PVC 40 mm
dotado de lmpada de UV de baixa presso (15 W).
Atravs de um pequeno compressor de ar (tipicamente utilizado em sistemas de
aerao de aqurios), era introduzido ar atmosfrico no interior da tubulao do conjunto
gerador de oznio, sendo este interligado por meio de mangueiras plsticas a dois
difusores de bolhas finas posicionados na extremidade inferior do reator, conforme
apresentado na Fig. 8 anexa.
O sistema conjugado gerador de oznio e reator apresentou uma certa limitao
em termos de gerao e de transferncia de oznio massa lquida. Em ensaios
procedidos para determinao da concentrao de oznio no reator foram obtidos valores
mximos de 0,2 mg/l , sendo a mdia igual a 0,09 mg/l, para vazes de ar afluente ao
reator da ordem de 600 a 1000 ml/min. Tais concentraes no resultaram em nenhuma
melhoria da eficincia do sistema nos ensaios de inativao da E. coli , considerando-se
tempos de contato de 1 minuto, turbidez entre 20 e 30 uT e cor verdadeira entre 20 e 30
uH.
Embora no tenha sido efetuado aqui nenhum tipo de estudo acerca destes
problemas, possvel inferir que os seguintes procedimentos poderiam melhorar o
sistema de gerao e transferncia do oznio massa lquida:
a) Tratamento prvio do ar, possibilitando melhor rendimento do sistema gerador
de oznio; e
b) Aumento do comprimento do reator e, portanto, da coluna lquida,
possibilitando maior contato da fase gasosa com a fase lquida e,
consequentemente, a melhoria na transferncia do oznio.

44

Figura 8 Sistema Gerador de Oznio e o fotorreator de UV


(inserir arquivo da figura 8)

45

3.2.3

Equipamentos Principais

Durante a conduo dos experimentos, foram utilizados os seguintes equipamentos


dos laboratrios do DESA:
a) Espectrofotmetro modelo DR/2010 da HACH na determinao de cor
aparente e verdadeira das amostras, nos ensaios de actinometria para
determinao da dose de radiao UV e na determinao das concentraes de
oznio nas amostras ensaiadas;
b) Turbidmetro 2100A da HACH, na determinao da turbidez das amostras;
c) Balana de preciso SARTORIUS , modelo BASIC, nas medidas das massas
dos reagentes para preparao da gua sinttica;
d) Medidor de pH modelo EC10 da HACH;
e) Equipamento Destilador e Deionizador FABBEL.
A determinao da absorbncia a 254 nm das amostras dos ensaios de determinao
das constantes de inativao foi obtida atravs do espectrofotmetro modelo 8451A, da
HEWLETT-PACKARD , com apoio da equipe do Laboratrio de Qumica Aplicada da
FUNED.

3.2.4

Materiais Diversos

Foram utilizados os seguintes materiais e reagentes no decorrer do experimento :


Vidrarias :


Provetas graduadas (100, 500 e 1000 ml);

Becker (50, 100, 250 e 1000 ml);

Bales volumtricos (100, 500 e 1000 ml);

46

Pipetas volumtricas (10, 25, 50 e 100 ml) ;

Erlenmeyer (100 e 250 ml);

Funis de vidro;

Bastes de vidro;

Cadinhos de porcelana.

Reagentes para a preparao das guas sintticas :




Bicarbonato de sdio (NaHCO3), REAGEN ;

Soluo 1,0 N de hidrxido de sdio (NaOH), MERCK;

Soluo 1,0 M de fosfato de potssio monobsico (KH2PO4), MERCK;

Sulfato de magnsio (MgSO4), MERCK ;

Cloreto de Potssio (KCl), REAGEN ;

Sulfato de clcio di-hidratado (Ca SO4 . 2H2O), MERCK .

Reagentes para os ensaios de actinometria :




Oxalato de Potssio monohidratado MERCK ;

Sulfato frrico penta-hidratado, SYNCKS;

Soluo H2SO4 concentrado;

Fenantrolina ;

Acetato de amnio;

Aparelhos e materiais diversos:




Bomba de vcuo ;

Filtro de nitrato de celulose, poros de 0,45 m;

Medidor de vazo de gs HITTER, modelo 16.745;

Reagente ACCU-VACUM 012535 da HACH para determinao da


concentrao de oznio, gentilmente cedido pela JUNDILAB;

Balde plstico de 5 litros;

Gales de 5 e 10 litros.

47

3.3 METODOLOGIAS

3.3.1

Preparao da gua Sinttica e Coleta da gua Natural

A gua sinttica utilizada no experimento foi preparada de acordo com a


recomendao do Standard Methods for the Examination of Water and Wastwater, 18a
Ed., para guas utilizadas em ensaios de toxicidade, caracterizada como muito branda.
gua destilada e deionizada, obtida atravs do destilador e deionizador do DESA,
foram adicionados os reagentes nas concentraes indicadas na Tab. 5:

Tabela 5 Adio de Reagentes na Preparao da gua Sinttica


Reagente

Concentrao (mg/l)

NaHCO3

12,0

CaSO4 . 2H2O

7,5

MgSO4

7,5

KCl

0,5

NaOH (1,0 N)

5,0

KH2PO4 (1,0 M)

30,0

A adio destes reagentes resultou em uma gua com as seguintes caractersticas:

48

Tabela 6 Caractersticas da gua Sinttica


Parmetro

Faixa de Concentrao

PH

6,4 6,8

Dureza

10 a 15 mg CaCO3/l

Alcalinidade

10 a 20 mg CaCO3/l

Aps este preparo, foram adicionadas quantidades de argila e cidos hmicos


gua com o intuito de conferir a cor e turbidez desejadas. Dessa forma, com base nestes
dois parmetros, foram configurados os dois tipos de gua, conforme as Tab. 7 e 8
seguintes:

Tabela 7 Concentraes de Adio de Argila e cidos Hmicos


Reagente

gua Tipo I

gua Tipo II

Argila

3,2 mg/l

100 mg/l

cidos Hmicos

0,8 mg/l

1,8 mg/l

Tabela 8 Caractersticas das guas Tipo I e Tipo II


Parmetro

gua Tipo I

gua Tipo II

PH

6,4 6,8

6,4 6,8

Dureza (mg CaCO3/l)

10 15

10 15

Alcalinidade (mg CaCO3/l)

10 20

10 20

05

20 30

Cor Aparente (uH)

20 30

170 230

Cor Verdadeira (uH)

15 20

20 30

Turbidez (uT)

49

A gua para os ensaios foi sempre preparada em quantidade suficiente para


utilizao em cerca de 05 (cinco) ensaios, possveis de serem realizados em um nico dia,
evitando-se, assim, o armazenamento da gua sinttica.
A gua natural I foi coletada na Estao de Tratamento de gua de Morro Redondo,
da COPASA MG, a montante da cmara de pr-clorao e aplicao de cal de reao. A
gua coletada proveniente dos mananciais Fechos e Mutuca. A turbidez (4,9 uT) e a cor
aparente (30 uH) na ocasio da coleta enquadraram-se s caractersticas da gua sinttica
tipo I.
Tentou-se tambm obter uma gua natural com caractersticas semelhantes s da
gua tipo II. Foi realizada uma coletada no sistema produtor do Barreiro, da COPASA
MG, na barragem do crrego Clemente. Este manancial apresenta dados histricos de
turbidez que se enquadram faixa desejada. Contudo, nesta poca do ano, a turbidez (5,0
uT) e a cor aparente (23 uH) na ocasio da coleta se aproximaram mais das caractersticas
da gua sinttica tipo I. Assim, os ensaios cinticos para guas mais turvas foram
realizados com gua sinttica tipo II. A gua natural foi mantida temperatura ambiente,
tendo sido objeto de ensaios cerca de 3 a 4 horas aps sua coleta.

3.3.2

Elaborao da Curva de Crescimento da E. coli

Os ensaios de desinfeco que integraram a fase experimental foram baseados na


inativao da bactria E. coli para as guas sintticas e de E coli e coliformes para as
guas naturais. Todos os trabalhos que envolveram a preparao dos inculos de
contaminao das guas sintticas utilizadas nos experimentos foram desenvolvidos com
o apoio da equipe de microbiologia do PROSAB vinculada UFMG.
A E. coli foi obtida a partir de cepa natural isolada de gua, cedida pela
coordenao do PROSAB. Foram elaboradas as curvas de crescimento da E. coli de modo
a permitir o conhecimento da fase exponencial de crescimento, possibilitando, assim, o
trabalho sistemtico com clulas jovens e viveis. Basicamente, o procedimento foi
conduzido conforme o seguinte roteiro:

50

a) Transferiu-se uma alada da cultura-me para caldo triptona de soja (TSB) e


incubou-se a 37o C por 24 horas;
b) Repicou-se novamente a amostra em meio lquido no dia anterior ao
experimento;
c) Distribuiu-se alquotas de 0,1 ml em 16 tubos de ensaio contendo 10 ml de TSB
e incubou-se a 37o C utilizando-se estufa ou banho-maria equipado com
shaker.
A cada 30 minutos retirou-se um tubo de ensaio da estufa (ou do banho-maria com
shaker) e procedeu-se a medida da absorbncia a 520 nm, atravs de espectrofotmetro.
Foi utilizado o meio de cultura no inoculado como branco, mantido mesma
temperatura da amostra.
Atravs de tcnica de incorporao pour-plate (Fig. 9), foi plaqueado 0,1 ml da
amostra em meio TSA em duplicata, efetuando-se previamente as diluies necessrias.
As placas foram incubadas em estufa a 37o C, aps invertidas e identificadas, por
um perodo de 24 horas. Aps este perodo, foi realizada a contagem das colnias
bacterianas (UFC/ml) para cada placa . Foram ento elaborados os grficos das curvas de
absorbncia e de UFC em relao ao tempo de leitura das amostras, conforme
apresentado na Tab. 9 anexa.
Foi realizado ainda a determinao da curva de crescimento para um tempo total
igual a 2 horas, seguindo o mesmo procedimento anteriormente descrito mas em
intervalos de tempo iguais a 15 minutos e com volume distribudo para cada tubo com
meio de cultura igual a 0,01 ml.
As curvas obtidas so apresentadas em seqncia.

51

Figura 9 Esquema da Tcnica de Incorporao Pour Plate

52

Tabela 9 Curva de Crescimento da Escherichia coli

Tempo (h)

520 nm

UFC

0,5

0,020

>3,00 x 104

1,0

0,024

>3,00 x 105

1,5

0,053

>2,22 x 104

2,0

0,123

2,00 x 109

2,5

0,240

>3,00 x 109

3,0

0,623

>3,00 x 1011

3,5

0,773

>3,00 x 1012

4,0

0,954

>3,00 x 1012

4,5

1,061

>3,00 x 1012

10

5,0

1,092

>3,00 x 1012

11

5,5

1,107

>3,00 x 1012

12

6,0

1,112

>3,00 x 1012

13

6,5

1,101

>3,00 x 1012

14

7,0

1,122

>3,00 x 1012

15

7,5

1,113

>3,00 x 1012

16

8,0

1,102

>3,00 x 1012

53

Figura 10 Grfico de Crescimento da E. coli


Absorbncia

Absorbncia e UFC no tempo (E. coli )

8,0

7,5

7,0

6,5

6,0

5,5

5,0

4,5

4,0

3,5

3,0

2,5

2,0

1,5

1,0

1,000
0,5

absorbncia (520nm)

10,000

0,100

0,010

1,00E+13
1,00E+12
1,00E+11
1,00E+10
1,00E+09
1,00E+08
1,00E+07
1,00E+06
1,00E+05
1,00E+04
1,00E+03
1,00E+02
1,00E+01
1,00E+00

UFC

Leitura

tempo (horas)

Figura 11 Regresso UFC e Absorbncia para E. coli

3,50E+12

UFC X Absorbncia (E . coli )

3,00E+12
2,50E+12
2

UFC

R = 0,9831
2,00E+12
1,50E+12
1,00E+12
5,00E+11
0,00E+00
0,000

0,200

0,400

0,600

0,800

1,000

1,200

Absorbncia

54

Figura 12 Curva de Crescimento em 2 horas para a E. coli

Absorbncia e UFC no tempo


Escherichia coli

Absorbncia
UFC

1
2,00

1,45

1,30

1,15

1,00

0,45

0,30

0,15

1,00E+10
1,00E+08
1,00E+06

UFC

0,1

1,00E+04
0,01
1,00E+02
0,001

Tempo

1,00E+00

Com estes resultados, foi possvel verificar que o incio da fase exponencial para a
Escherichia coli correspondeu a um tempo de 1 hora.
Aps determinada a curva de correlao UFC x Absorbncia, para cada
experimento foi repicada a amostra da cultura-me e, aps incubao em banho-maria e
shaker pelo tempo de 1 hora, medida a absorbncia a 520 nm. A leitura da absorbncia foi
ento relacionada a uma concentrao de clulas atravs da curva UFC x Absorbncia,
permitindo a determinao dos volumes dos inculos em cada experimento.

55

3.3.3

Determinao da Dose de Radiao UV atravs da Actinometria

A intensidade de radiao ultravioleta est relacionada com a quantidade de energia


recebida por uma unidade de rea. Sua determinao s possvel atravs de radimetros
ou actinmetros. A preciso da medida feita com radimetros est associada
sensibilidade do equipamento aos comprimentos de onda de interesse e ao nmero de
medies realizadas em diferentes pontos do reator (DANIEL & CAMPOS, 1993). O
campo de intensidade dentro do reator pode ser bastante varivel, o que torna difcil a
determinao da intensidade mdia relativa ao volume de lquido no reator. Desta forma,
para esta determinao, utilizam-se substncias actinomtricas que sofrem reaes
fotoqumicas em comprimentos de onda especficos.
O ferrioxalato de potssio teve sua aplicao como substncia actinomtrica
introduzida por HATCHARD & PARKER (DANIEL & CAMPOS, 1993). Quando
exposto radiao UV, o ferrioxalato reduzido, apresentando um rendimento quntico
de 1,26 moles de Fe

2+

por einstein para comprimentos de onda inferiores a 436 nm.

Como nas lmpadas de baixa presso de mercrio a emisso em comprimentos de onda


abaixo de 280 nm de 86% de sua energia a 254 nm, pode-se admitir que a reduo do
ferrioxalato de potssio devida apenas a este comprimento de onda (DANIEL &
CAMPOS, 1993).
A cintica deste procedimento de actinometria pode ser acompanhada medindo-se a
concentrao de Fe

2+

formado ao longo do tempo de exposio radiao UV. A

concentrao molar de Fe2+ medida atravs da absorbncia de um complexo de Fe2+ fenantrolina de cor vermelha a 510 nm. ons frricos formam somente um leve
complexo com fenantrolina, transparente a 510 nm.
A dose mdia por volume de lquido irradiado pode ser calculada pela equao:

[ Fe +2 ]d [ Fe +2 ]a
D=
x 4,719 x105
Fe

(Eq. 11)

56

em que:
D = Dose de UV no comprimento de onda de 254 nm, em mW.s/cm3;
[Fe+2] d = Concentrao molar de Fe2+ depois da irradiao, em mol/l;
[Fe+2] a = Concentrao molar de Fe2+ antes da irradiao, em mol/l;

Fe = Rendimento quntico de Fe2+ no comprimento de onda 254 nm (mol/einstein).


A dose aplicada superfcie irradiada (mW.s/cm2) calculada multiplicando-se a
dose mdia por volume, calculada conforme a equao 11 anterior, por uma
profundidade mdia da lmina no reator. Neste estudo foi assumida a mesma condio
admitida por HARRIS et. al. (1987) para reatores anulares, considerando-se as situaes
seguintes:
a) Admitindo-se haver 100% de reflexo da radiao UV, a rea irradiada a rea
das paredes do reator em contato com o lquido; e
b) Admitindo-se no haver nenhuma reflexo da radiao UV (100% de absoro
pelo lquido e paredes do reator), a rea irradiada a rea de parede da lmpada.
Assim, considerou-se como profundidade mdia da lmina (L) o resultado da
diviso do volume ensaiado (2 litros) pela rea mdia irradiada, sendo esta calculada pela
expresso seguinte:

AM =

AR + AL
2

(Eq. 12)

em que:
AR = rea das paredes do reator em contato com o lquido, em cm2;
AL = rea da parede da lmpada em contato com o lquido, em cm2.
Deste modo, a profundidade mdia da lmina foi determinada a partir dos seguintes
elementos referentes configurao do reator utilizado:

57

Volume

2 litros (2.000 cm3);

de lquido ensaiado:

Dimetro

interno do reator:

9,80 cm;

Dimetro

externo da lmpada:

2,6 cm;

Determinao

da altura do lquido (H) no reator:

rea preenchida pelo lquido : rea do reator rea da lmpada


rea do reator : AR =

.0,0982
4

x 10.000 = 75,43 cm2 ;

.0,0262

x 10.000 = 5,31 cm2 ;

rea da lmpada: AL =

rea de preenchimento do lquido = (75,43 5,31) = 70,12 cm2 ;

Altura do lquido no reator : H = 2.000 cm3 70,12 cm2 = 28,52 cm.

Determinao

da rea Mdia Irradiada (AM ):

AM = ( 878,06 cm2 + 232,97 cm2) 2 = 554,52 cm2 ;

Determinao

da rea da lmpada em contato com o lquido (AR):

AL = DL x H = x 2,6 x 28,52 = 232,97 cm2 ;

Determinao

da rea de paredes em contato com o lquido (AR):

AR = DR x H = x 9,8 x 28,52 = 878,06 cm2 ;

Determinao

da profundidade mdia da lmina (L):

L = V AM = (2.000 cm3 554,52 cm2) = 3,61 cm;

Assim, a dose aplicada superfcie irradiada (mW.s/cm2) pode ser determinada pela
seguinte expresso:

[ Fe +2 ]d [ Fe +2 ]a
D=
x 4,719 x105 x 3,61
Fe

(Eq. 13)

58

3.3.3.1 Preparo da Soluo Actinomtrica

Os ensaios de actinometria foram realizados pela equipe de suporte na rea de


qumica do PROSAB, sendo aqui descritos os procedimentos ento realizados.
A obteno do ferrioxalato de potssio se deu a partir dos reagentes oxalato de
potssio

monohidratado

(K2CO4.H2O)

do

sulfato

frrico

penta-hidratado

(Fe2(SO4)3.5H2O), sendo a reao de formao dada por:


6K2C2O4(aq) + Fe2(SO4)3(aq)
6 K2C2O4.H2O + Fe2(SO4)3.5H2O

2[K3Fe(C2O4)3](aq) + 3K2SO4(aq)
2[K3Fe(C2O4)3.3H2O]+ 3K2SO4 + 5H2O

A soluo de ferrioxalato de potssio foi obtida a partir da mistura apenas no


instante do teste de duas solues previamente preparadas (A e B), com volume final de
2,0 litros, mantendo-se o mesmo volume adotado para os ensaios de inativao. Os
preparos destas solues se deram conforme descrito a seguir :
Soluo A : VA = 1l. Pesou-se 3,316 g de oxalato de potssio que, em um bquer de 100
ml, foi dissolvido em certa quantidade de H2SO4 0,1N, com o auxlio de um
basto de vidro. Transferiu-se a soluo para um balo volumtrico de 1000
ml e completou-se at o trao. Em seguida, a soluo foi transferida para um
frasco mbar de 1 litro e rotulada;
Soluo B : VB = 1l. Pesou-se 1,47g de sulfato frrico penta-hidratado que, em um bquer
de 100 ml, foi dissolvido em certa quantidade de H2SO4 0,1N, com o auxlio
de um basto de vidro. Transferiu-se a soluo para um balo volumtrico
de 1000 ml e completou-se at o trao. Em seguida, a soluo foi transferida
para um frasco mbar de 1 litro e rotulada.

59

3.3.3.2 Curvas de Calibrao

No ensaio da actinometria, a concentrao do Fe2+ resultante da irradiao UV


sobre a soluo de ferrioxalato de potssio relacionada absorbncia da amostra
irradiada a 510 nm. Desta forma, necessria a construo de uma curva de calibrao,
tornando possvel a determinao da concentrao de Fe2+ nas amostras dos ensaios de
actinometria atravs da leitura de seus valores de absorbncia a 510 nm.
Foram elaboradas duas curvas de calibrao, baseadas nas metodologias propostas
por DANIEL & CAMPOS (1993) e pelo Standard Methods for the Examination of
Water and Wastewater, 18a Ed. As curvas obtidas so apresentadas em anexo.
Para determinao das doses de radiao por unidade de volume (Eq. 11) foi
adotada a curva de calibrao indicada na Fig. 13, que apresentou o maior coeficiente de
correlao.
O procedimento para a elaborao da curva de calibrao adotada seguiu o seguinte
roteiro:
a) Em uma srie de bales volumtricos de 50,0 ml foram adicionados os seguintes
volumes de soluo 1 x 10-3M de Fe+2 : 0; 0,5; 1,0 ; 1,5; 2,0; 2,5; 3,0; 3,5; 4,0; 4,5; 5,0
ml;
b) Em seguida, foram adicionadas em cada um dos bales, obedecendo seqncia, as
seguintes solues:
-

H2SO4 0,1N at completar volume de 25,0 ml;

5,0 ml de soluo de fenantrolina monohidratada 0,1% em gua;

Soluo tampo at completar volume de 50,0 ml.

c) Misturavam-se os bales a cada adio de reagente. Aps a adio da soluo tampo,


foi tambm procedida a mistura da amostra e deixada em repouso por meia hora para
desenvolvimento de cor;
d) Mediu-se a absorbncia em espectrofotmetro a 510 nm em cubetas de 1,0 cm e
corrigiu-se a absorbncia com o branco.

60

Figura 13 - Curva de Calibrao 510 nm x [Fe2+] Met. DANIEL & CAMPOS, 1993

Inserir curva do excel

61

Inserir curva do excel

Figura 14 - Curva de Calibrao 510 nm x [Fe2+] Met. Standard Methods, 18a Ed.

62

3.3.3.3 Procedimentos dos Ensaios de Actinometria

Os ensaios de actinometria foram integralmente realizados em ambiente escuro. A


lmpada no fotorreator permaneceu ligada por 15 minutos para seu aquecimento, sendo
ento desligada at o incio do teste, logo em seqncia.
Para isto, as solues de oxalato de potssio (Soluo A) e de sulfato frrico
(Soluo B), j preparadas na vspera, foram misturadas protegidas da luz e introduzidas
no fotorreator. Foi ento coletada uma amostra de 5 ml no submetida radiao UV
(branco ou amostra no irradiada). A lmpada foi ento ligada e foram coletadas amostras
em intervalos de tempo regulares. De cada amostra foram pipetadas alquotas e
transferidas para seis bales volumtricos de 100 ml e adicionados 20 ml de soluo de
fenantrolina, 10 ml de soluo tampo (acetato de amnio/cido actico glacial) e 1ml de
H2SO4 concentrado. Aps repouso de 30 minutos, foram realizadas as medidas de
absorbncia a 510 nm em cubetas de 1 cm. As quantidades de Fe2+ foram determinadas
atravs da curva de calibrao e corrigidas pela expresso:

CFe 2 + =

CMEDIDA xVFRASCO
VALQUOTA

Atravs dos processos acima descritos, foram determinadas as seguintes doses para
o fotorreator utilizado:

Tabela 10 Dose por Unidade de Volume : Ensaio 1


Tempo
(min)

510 nm

[Fe2+]MEDIDA

[Fe2+]CORRIGIDA

Dose

(mg/l)

(mg/l)

(mW.s/cm3)

0,000

0,000

0,000

0,008

0,018

0,089

0,599

0,015

0,033

0,167

1,122

0,213

0,468

2,377

15,939

63

Tabela 11 Dose por Unidade de Volume : Ensaio 2


Tempo
(min)

3.3.4

510 nm

[Fe2+]MEDIDA

[Fe2+]CORRIGIDA

Dose

(mg/l)

(mg/l)

(mW.s/cm3)

0,000

0,000

0,000

0,008

0,018

0,088

0,590

0,015

0,033

0,167

1,122

0,174

0,388

1,942

13,020

Ensaios de Inativao

3.3.4.1 Sistema de UV
Todos os ensaios foram conduzidos nos laboratrios do DESA. Inicialmente, foi
feita uma adaptao do reator para operar em sistema de bateladas, uma vez que este teve
sua concepo para operao em um sistema de fluxo contnuo, conforme apresentado na
Fig. 15. A primeira adaptao para operao em bateladas consistiu do tamponamento da
derivao de entrada do reator e instalao de uma curva de PVC na derivao de sada,
passando essa a ter a funo de entrada (Fig. 16). Com esta configurao foram realizados
onze ensaios de inativao, com volume de gua experimental igual a 2,5 litros, sendo
coletados trs amostras em tempos tais que correspondessem s alturas de lmina inferior,
mdia e superior do volume de gua no reator. Verificou-se que, sistematicamente, os
resultados de inativao referentes ultima coleta de cada ensaio, portanto
correspondente parcela superior do volume, apresentaram eficincia bastante inferior s
demais coletas. Tal fato deu-se devido altura da lmina de gua no reator. O volume
adotado de 2,5 litros impunha um nvel de gua no reator que ultrapassava a altura do eixo
da curva adaptada como derivao de entrada. Como conseqncia, um determinado
volume que se acomodava nesta derivao no era submetido s mesmas condies de
radiao existentes no corpo do reator.
64

Figura 15 - Esquema do Reator com Operao em Fluxo Contnuo

65

Figura 16 - 1a Adaptao do Reator para Operao em Regime de Bateladas

66

Uma vez identificado este problema, passou-se a utilizar um volume de 2,0 litros
em cada ensaio e, posteriormente, foi procedida uma nova adaptao do sistema de
entrada, resultando na configurao final do reator, anteriormente apresentada na Fig. 6.
Aps a definio desta configurao final e do volume experimental de 2,0 litros, os
ensaios foram executados segundo os procedimentos seguintes:
a) Inicialmente, efetuava-se a lavagem do reator com gua destilada e deionizada,
com volume aproximado de trs vezes o volume do reator (cerca de 7,5 litros,
portanto). Durante esta lavagem, a lmpada UV era mantida acesa para
aquecimento;
b) Com auxlio de uma proveta graduada, media-se o volume de dois litros da gua
experimental, sendo este transferido para um balde plstico previamente limpo.
Adicionava-se o volume do inculo de contaminao e, aps agitao enrgica
com basto de vidro, coletava-se uma amostra de 10 ml para determinao da
concentrao afluente de NMP;
c) O volume contaminado era ento transferido para o reator, atravs do funil de
alimentao. Ligava-se a lmpada UV pelo tempo correspondente ao ensaio (1,
3 ou 5 minutos). Aps o desligamento, coletava-se uma amostra de 100 ml para
determinao da concentrao de microrganismos no efluente;
d) Aps a coleta da amostra do efluente, era procedida a descarga do reator,
mantendo-se a lmpada UV acesa, promovendo sua esterilizao.
A cada ensaio, os procedimentos supracitados eram repetidos, sendo que todos os
materiais utilizados eram limpos com lcool 70% e lavados abundantemente com gua
destilada e deionizada.
Cabe observar que em duas oportunidades foram realizadas amostragens nos pontos
intermedirios para se avaliar o grau de disperso dos microrganismos, em tempos de 1 e
3 minutos. Em ambas as avaliaes, obteve-se um desvio inferior a 5%, assegurando o
estado de homogeneizao da amostra contaminada dentro do reator.

67

3.3.4.2 Sistema Conjugado UV + O3

Nos ensaios com operao do sistema conjugado (UV + O3) foram procedidos os
mesmos passos anteriormente descritos, sendo acionados simultaneamente o sistema
gerador de O3 e a lmpada UV. A determinao da concentrao mdia de O3 no meio
lquido foi procedida previamente, atravs de ensaios com gua destilada e deionizada e
operao do sistema gerador de oznio com uma vazo de gs de 1000 ml/min.
O procedimento para determinao da concentrao de O3 no meio lquido foi
realizado em ambiente escuro e seguiu o roteiro prprio do mtodo do espectrofotmetro
DR/2010 da HACH, utilizando-se ampolas do reagente 012535, tambm da HACH,
prprio para concentraes de at 1,5 mgO3/l. Basicamente, tal procedimento foi
constitudo dos seguintes passos:
a) O sistema gerador de oznio foi colocado em operao por cerca de 30 minutos, de
modo a se promover o aquecimento da lmpada e desligado para o preenchimento do
reator;
b) O reator foi cheio com um volume de 2 litros de gua destilada e deionizada;
c) O sistema foi religado e aps o tempo de ensaio definido foi desligado. Imediatamente
foram coletadas amostras dos pontos de amostragem inferior, intermedirio e superior
em frascos previamente limpos de 40 ml. As amostras foram cuidadosamente levadas
cmara escura, evitando qualquer movimento que provocasse mistura nos frascos;
d) Foi introduzida a ampola do reagente no bquer de 40 ml da primeira amostra e para
zerar a leitura do espectrofotmetro. Foi ento introduzida a ampola do reagente na
amostra de branco (gua destilada e deionizada) e efetuada a leitura da concentrao
de O3 no espectrofotmetro. Para as demais amostras procedeu-se da mesma forma,
sendo feita a leitura a partir da mesma amostra de branco.
Foram realizados ensaios com a operao apenas do sistema gerador de oznio
(sistema de UV desligado) e com o sistema conjugado UV + O3. Embora a operao com
o sistema conjugado tenha resultado em concentraes ligeiramente superiores de O3, no
houve diferenciao substancial nas dosagens obtidas, conforme a tabela seguinte:
68

Tabela 12 Ensaios de Determinao da [O3] na Fase Lquida


Ensaio

Sistema

Ponto de

[O3]

(min)

Amostragem

( C)

(mg/l)

O3

28

0,10

O3

28

0,09

O3

28

0,02

O3

28

0,03

O3

10

28

0,05

O3

28

0,20

O3

28

0,06

O3

28

0,02

O3

28

0,04

10

O3

10

28

0,05

11

O3+UV

28

0,20

12

O3+UV

28

0,03

13

O3+UV

28

0,05

14

O3

28

0,02

15

O3

28

0,01

16

O3

28

0,04

Tabela 13 Faixas de [O3] obtidas


Parmetro

Sistema O3

Sistema O3 + UV

[O3] Mxima (mg/l)

0,20

0,20

[O3] Mnima (mg/l)

0,01

0,03

[O3] Mdia (mg/l)

0,06

0,09

69

4 RESULTADOS E DISCUSSO

70

4.1 ANLISES DE EFICINCIA DO SISTEMA

4.1.1

Etapa 1 Inativao de E. coli

Conforme exposto anteriormente, os experimentos desta Etapa 1 basearam-se no


estudo da eficincia do sistema em termos de inativao de E. coli, tendo sido realizados
ensaios com guas sintticas, de acordo com as seguintes caractersticas:
a)

b)

Fase 1 :
-

gua Sinttica tipo 1;

Tempo de Contato igual a 5 minutos;

Nmero Total de Ensaios: 88; e

Fase 2 :
-

gua Sinttica tipo 2;

Tempos de Contato iguais a 1, 3 e 5 minutos;

Nmero Total de Ensaios: 90 (30 para cada tempo de contato).

Em cada ensaio foram determinadas as concentraes de microrganismos do


afluente e do efluente, permitindo a avaliao da eficincia do processo. As concentraes
de microrganismos foram obtidas atravs de processo cromognico, utilizando-se
reagentes e cartelas da Tecnologia de Substrato Definido da IDEXX Laboratories, Inc.
As caractersticas e os resultados dos ensaios de cada etapa so apresentados em
seqncia, sendo que para a fase 1 so apresentados 30 dos 88 ensaios. Tal fato deveu-se
identificao de diversos ensaios cujos resultados foram influenciados por erros de
procedimento na contaminao das amostras e, tambm, pelos motivos j expostos
anteriormente e que resultaram na adoo final de um volume experimental igual a 2,0 l.

71

Tabela 14 Ensaios da 1a Etapa Fase 1: gua tipo 1; T = 5

72

Continuao 1a etapa

73

Tabela 15 Ensaios da 1a Etapa Fase 2: gua tipo 2; T = 1

74

Tabela 16 - Ensaios da 1a Etapa Fase 2: gua tipo 2; T = 3

75

Tabela 17 - Ensaios da 1a Etapa Fase 2: gua tipo 2; T = 3

76

O arranjo dos resultados obtidos permitiu a elaborao de tabelas e grficos que


possibilitaram a anlise e a visualizao da eficincia ou da correlao do sistema em
termos de:
a) Anlises de Eficincia:
-

Inativao Percentual;

Inativao em Unidades Logartmicas; e

NMP/100 ml da amostra tratada .

b) Anlise de Correlao:
-

Carga Afluente (NMP/100 ml) e Eficincia.

A seguir so apresentados os elementos referentes a estas anlises para as fases 1


(gua Tipo 1, T = 5) e 2 (gua Tipo 2, T = 1; 3 e 5).

4.1.1.1 Resultados de Inativao Percentual

O arranjo dos resultados obtidos para os experimentos das fases 1 e 2 possibilitou a


identificao das seguintes freqncias em termos de inativao percentual:

Fase 1 : gua Tipo 1, T = 5

Tabela 18 Inativao Percentual Fase 1 T = 5


Inativao (%)

F(x)

F(x)%

< 99,995

99,995< X <99,999

> 99,999

30

100,00

30

100,00

77

Fase 2 : gua Tipo 2, T = 1

Tabela 19 Inativao Percentual Fase 2 T = 1

Inativao (%)

F(x)

F(x)%

< 99,995

10

36,67

99,995< X <99,999

10,00

> 99,999

17

56,67

30

100,00

Fase 2 : gua Tipo 2, T = 3

Tabela 20 Inativao Percentual Fase 2 T = 3

Inativao (%)

F(x)

F(x)%

< 99,995

0,00

99,995< X <99,999

0,00

> 99,999

30

100,00

30

100,00

Fase 2 : gua Tipo 2, T = 5

Tabela 21 Inativao Percentual Fase 2 T = 5


Inativao (%)

F(x)

F(x)%

< 99,995

0,00

99,995< X <99,999

0,00

> 99,999

30

100,00

30

100,00

78

De acordo com os dados apresentados nas tabelas anteriores, verifica-se que todos
os ensaios apresentaram as mesmas caractersticas em termos de inativao percentual
todas as amostras ensaiadas tiveram 100% de inativao, exceo feita aos ensaios
referentes fase 2 com tempo de contato igual a 1 minuto, cujo grfico referente s
freqncias indicadas na Tab. 19 anterior apresentado em anexo (Fig. 17)
Cabe considerar que embora o carter estatstico do teste de determinao da
presena dos microrganismos, baseado na tecnologia de substrato definido, imponha a
necessidade de se expressar os resultados negativos de presena como <1, considerouse a inativao de 100% para tais resultados. A rigor , poder-se-ia admitir que a inativao
devesse ser considerada como >99,9.... Ainda que tal considerao seja correta do
ponto de vista matemtico, entendeu-se que ela induziria uma anlise pouco otimista
dos resultados. Tome-se como exemplo o ensaio de no. 1 da fase 1, t = 5. Os dados
referentes inativao percentual deste ensaio so:

NMP/100 ml afluente: .................................................. 1,70 x 104 ;

NMP/100 ml efluente: .................................................. <1,0 ;

Determinao da Inativao Percentual:

I (%) =

NMPAFLUENTE NMPEFLUENTE
x100 = 99,99412
NMPAFLUENTE

Logo, a inativao acima deveria ser expressa, do ponto de vista matemtico, como
>99,99412. Assumindo um ponto de vista mais prtico, considerou-se que a ausncia de
microrganismos (<1,0) indicou 100% de inativao.

4.1.1.2 Resultados de Inativao em Unidades Logartmicas


A exemplo do item anterior, o arranjo dos resultados obtidos para os experimentos
das fases 1 e 2 possibilitou a identificao das seguintes freqncias em termos de
inativao em unidades logartmicas:

79

Figura 17 - Grfico de Freqncia de Inativao (%) Fase 2 T = 1

80

Fase 1 : gua Tipo 1, T = 5

Tabela 22 - Inativao em Unidades Logartmicas Fase 1 T = 5

Inativao (Log)

F(x)

F(x)%

3,00 X< 4,00

6,67

4,00 X< 5,00

15

50,00

5,00 X< 6,00

23,33

6,00

20,00

30

100,00

Fase 2 : gua Tipo 2, T = 1

Tabela 23 - Inativao em Unidades Logartmicas Fase 2 T = 1


Inativao (Log)

F(x)

F(x)%

X < 3,00

6,67

3,00 X< 4,00

13

43,33

4,00 X< 5,00

20,00

5,00 X< 6,00

16,67

6,00

13,33

30

100,00

A representao grfica das freqncias indicadas nas Tab. 22 e 23 anteriores so


apresentadas, respectivamente, nas Fig. 18 e 19 seguintes.

81

Figura 18 Grfico de Freqncia de Inativao (Log) Fase 1 T = 5

82

Figura 19 - Grfico de Freqncia de Inativao (Log) Fase 2 T = 1

83

Fase 2 : gua Tipo 2, T = 3

Inativao (Log)

F(x)

F(x)%

X < 3,00

0,00

3,00 X< 4,00

12

40,00

4,00 X< 5,00

20,00

5,00 X< 6,00

20,00

6,00

20,00

30

100,00

Tabela 24 - Inativao em Unidades Logartmicas Fase 2 T = 3

Fase 2 : gua Tipo 2, T = 5

Tabela 25 - Inativao em Unidades Logartmicas Fase 2 T = 5


Inativao (Log)

F(x)

F(x)%

X < 3,00

13,33

3,00 X< 4,00

26,67

4,00 X< 5,00

20,00

5,00 X< 6,00

20,00

6,00

20,00

30

100,00

A representao grfica das freqncias indicadas nas Tab. 24 e 25 anteriores so


apresentadas, respectivamente, nas Fig. 20 e 21 seguintes.

84

Figura 20 - Grfico de Freqncia de Inativao (Log) Fase 2 T = 3

85

Figura 21 - Grfico de Freqncia de Inativao (Log) Fase 2 T = 5

86

Os dados apresentados demonstram que o comportamento do sistema foi bastante


similar nas situaes estudadas em termos de reduo de unidades logartmicas de
microrganismos, havendo sempre uma maior freqncia no intervalo compreendido entre
3,00 e 4,00 log.
Tais resultados, objetivando caracterizar a eficincia do processo de desinfeco,
devem ser observados sempre em conjunto com as cargas afluentes, uma vez que so
limitados por ela. Tomando-se tambm o ensaio de no. 1 da fase 1, t = 5 como exemplo,
verifica-se que a mxima reduo possvel seria de 4,23 log, correspondente a uma
inativao de 100% dos microrganismos afluentes. Essa mesma reduo em termos de
unidades logartmicas para uma carga afluente hipottica de, por exemplo, 1 x 107
NMP/100 ml corresponderia a uma carga residual aproximada de 5,9 x 102 NMP, que no
indicaria eficincia do processo em termos de barreira sanitria. Assim, importante a
avaliao conjunta destes resultados com as cargas afluentes e residuais, conforme
apresentado no item seguinte.

4.1.1.3 Carga Efluente Residual


Dentro das condies definidas para o experimento, verificou-se ter havido
completa inativao dos microrganismos para os ensaios com tempos de deteno iguais a
5. Dos ensaios da fase 2 (gua tipo 2) com tempos de deteno iguais a 3 , apenas um
apresentou carga residual de microrganismos, sendo esta de apenas 3,1 NMP/100 ml,
tendo havido uma reduo de mais de 5 unidades logartmicas. Embora no tenham sido
realizados estudos de determinao da dose da radiao UV nestes ensaios, possvel
admitir com base na reduo logartmica obtida que tal resultado tem mais significado de
flutuao amostral do que como expresso da ineficincia do sistema para tais condies.
J para os ensaios da fase 2 com tempos de contato iguais a 1, fica evidente a
insuficincia da dose de radiao UV aplicada para inativao completa dos
microrganismos. Tal dado de extrema relevncia ao se considerar o sistema como ltima
barreira sanitria antes do ponto de consumo final. Os resultados obtidos so apresentados
a seguir.

87

Fase 1 : gua Tipo 1, T = 5

NMP/100 ml

F(x)

F(x)ACUMULADA

F(x)%

F(x)%ACUMULADA

30

30

100,00

100,00

30

0,00

100,00

>1

30

0,00

100,00

30

100,00

Tabela 26 Freqncia de NMP/100 ml do Efluente Tratado Fase 1, T = 5

Fase 1 - GUA I ; T = 5'


Concentrao Efluente
100,00

100
90
80
Freqncia (%)

70
60
50
40
30
20
10

0,00

0,00

0
0

>1

[NMP]/100 ml

Figura 22 Grfico de Freqncia NMP/100 ml Efluente Fase 1, T = 5

88

Fase 2 : gua Tipo 2, T = 1

Tabela 27 Freqncia de NMP/100 ml do Efluente Tratado Fase 2, T = 1


NMP/100 ml

F(x)

F(x)ACUMULADA

F(x)%

F(x)%ACUMULADA

11

11

36,67

36,67

17

20,00

56,67

>1

13

30

43,33

100,00

30

100,00

Figura 23 Grfico de Freqncia NMP/100 ml Efluente Fase 2, T = 1

Fase 2 - gua II; T = 1';


Concentrao Efluente

Freqncia (%)

45
40
35
30
25
20
15
10
5
0

43,33
36,67

20,00

>1

[NMP]/100 ml

89

Fase 2 : gua Tipo 2, T = 3

NMP/100 ml

F(x)

F(x)ACUMULADA

F(x)%

F(x)%ACUMULADA

29

29

96,67

96,67

29

0,00

96,67

>1

30

3,33

100,00

30

100

Tabela 28 Freqncia de NMP/100 ml do Efluente Tratado Fase 2, T = 3

Fase 2 - gua II; T = 3';


Concentrao Efluente
96,67

100
Freqncia (%)

80
60
40
20

0,00

3,33

0
0

>1

[NMP]/100 ml

Figura 24 Grfico de Freqncia NMP/100 ml Efluente Fase 2, T = 3

90

Fase 2 : gua Tipo 2, T = 5

Tabela 29 Freqncia de NMP/100 ml do Efluente Tratado Fase 2, T = 5


NMP/100 ml

F(x)

F(x)ACUMULADA

F(x)%

F(x)%ACUMULADA

30

30

100

100,00

30

0,00

100,00

>1

30

0,00

100,00

30

100

Figura 25 Grfico de Freqncia NMP/100 ml Efluente Fase 2, T = 5

Fase 2 - gua II; T = 5';


Concentrao Efluente

Freqncia (%)

100,00

100
90
80
70
60
50
40
30
20
10
0

0,00
0

0,00
>1

[NMP]/100 ml

91

De acordo com os elementos anteriormente apresentados, foi possvel verificar que


o sistema teve operao bastante eficiente em termos de inativao de E. coli para as
condies de experimentos com tempos de deteno de 3 e 5 minutos, tanto para a fase 1,
com gua mais lmpida, como para a fase 2, com gua mais turva.
Ainda que no tenham sido determinadas as doses de radiao UV nestes ensaios,
verificou-se que a configurao adotada se mostrou bastante eficiente, propiciando a
inativao completa dos microrganismos em tempos de contato de trs minutos, no
obstante as caractersticas de cor e turbidez impostas s amostras ensaiadas. Sob este
aspecto, convm salientar que para que as partculas dispersas no meio lquido possam
interferir no processo de inativao dos microrganismos, elas devem ter tamanho igual ou
superior ao tamanho destes. A E. coli tem tamanho mdio variando de 2,0 a 3,0 m.
Embora no tenha sido possvel a elaborao de ensaios para determinao da dimenso
das partculas dispersas na gua experimental, procurou-se obter um indicativo desta
dimenso atravs da determinao da turbidez da amostras da gua tipo 2 aps filtragem
em membranas de 3,0 m, conforme a Tab.30 seguinte:

Tabela 30 Turbidez da gua tipo 2 filtrada em membrana de 3,0 m


Turbidez (uT)

Turbidez (uT)

Amostra Bruta

Amostra Filtrada

36

31

31

25

24

24

19

Ensaio

Conforme pode ser observado, o ensaio de filtrao procedido indica que a maior
parte da turbidez da amostra bruta corresponde parcela de partculas retidas em
membrana de poros cujos dimetros equivalem ao tamanho estimado das bactrias.

92

Assim, pode-se admitir que as partculas dispersas no meio tm, em sua maioria,
pelo menos o mesmo tamanho dos microrganismos utilizados na contaminao das guas
utilizadas nos experimentos.
Com relao aos ensaios com tempos de contato iguais a 1, verificou-se que, no
obstante a evidente insuficincia da dose para inativao completa dos microrganismos, o
sistema chegou a alcanar reduo de at 6 unidades logartmicas da carga afluente.
Ainda com relao anlise em termos de eficincia, h de se observar que a
inativao de E. coli no determina a segurana do sistema como barreira sanitria. Para
isso, devem ser objeto de verificao no apenas os microrganismos patognicos de maior
resistncia ao processo de desinfeco por radiao UV, tais como vrus e cistos de
protozorios, mas, tambm, aqueles cujas dimenses proporcionem um maior efeito de
proteo exercido pelas partculas dispersas na gua ao da radiao UV. Assim, ao se
estabelecer um sistema de desinfeco por radiao UV, fica evidente a necessidade de se
proceder de forma abrangente a caracterizao fsico-qumica e microbiolgica da gua, a
caracterizao granulomtrica das partculas dispersas e a avaliao da permanncia
destes parmetros em termos sazonais.

4.1.1.4 Anlise da Correlao entre Carga Afluente e Inativao


Nesta avaliao, foram ordenados os resultados obtidos de forma a se verificar a
relao entre o a carga bruta afluente e o grau de inativao de inativao alcanado pelo
sistema. De um modo geral, em todas as situaes estudadas no foram verificadas
alteraes significativas em termos de eficincia na inativao da E. coli, considerando-se
uma variao da carga afluente de 103 a 107 NMP/100 ml. Os resultados obtidos so
apresentados a seguir.

93

Fase 1 : gua Tipo 1, T = 5

Tabela 31 Correlao Carga Afluente e Inativao (%) Fase 1 T =5


Inativao

Carga Afluente

F(x)

(NMP/100 ml)

F(x)%

Mnima
(%)

Inativao
Mdia(%)

Inativao
Mxima
(%)

Desvio
Padro

103 X < 104

6,67

100

100

100

0,0000

104 X < 105

15

50,00

100

100

100

0,0000

105 X < 106

23,33

100

100

100

0,0000

X 106

20,00

100

100

100

0,0000

Fase 2 : gua Tipo 2, T = 1

Tabela 32 Correlao Carga Afluente e Inativao (%) Fase 2 T =1


Inativao

Inativao

Inativao

Desvio

Mnima (%)

Mdia(%)

Mxima (%)

Padro

40,00

99,90000

99,95562

100

0,04832

20,00

99,74154

99,93163

100

0,10464

105 X < 106

20,00

99,99833

99,99899

99,9996

0,00051

X 106

20,00

99,99915

99,99982

100

0,00034

Carga Afluente

F(x)

F(x)%

103 X < 104

12

104 X < 105

(NMP/100 ml)

94

Fase 2 : gua Tipo 2, T = 3

Tabela 33 Correlao Carga Afluente e Inativao (%) Fase 2 T =3


Carga Afluente

Inativao

Inativao

Inativao

Desvio

Mnima (%)

Mdia(%)

Mxima (%)

Padro

40,00

100

100

100

0,00000

20,00

100

100

100

0,00000

105 X < 106

20,00

99,9993

99,9999

100

0,00030

X 106

20,00

100

100

100

0,00000

F(x)

F(x)%

103 X < 104

12

104 X < 105

(NMP/100 ml)

Fase 2 : gua Tipo 2, T = 5

Tabela 34 Correlao Carga Afluente e Inativao (%) Fase 2 T =5


Carga Afluente

Inativao

Inativao

Inativao

Desvio

Mnima (%)

Mdia(%)

Mxima (%)

Padro

40,00

100

100

100

0,00000

20,00

100

100

100

0,00000

105 X < 106

20,00

100

100

100

0,00000

X 106

20,00

100

100

100

0,00000

F(x)

F(x)%

103 X < 104

12

104 X < 105

(NMP/100 ml)

Dos resultados apresentados, pode-se concluir que o sistema reagiu bem com o
aumento da carga em uma mesma condio de experimento. Assim, em cada uma das
fases estudadas, o aumento da carga afluente no representou alterao no grau de
inativao alcanado.

95

necessrio considerar que o sistema operou em regime de bateladas, com gua


sinttica, sendo que o reator era diariamente lavado antes de se proceder os ensaios. Desta
forma, foi minimizado o efeito de incrustaes nas paredes da lmpada por sais
constituintes da gua, o que poderia ter reduzido a eficincia em termos de irradiao.
Por outro lado, deve ser tambm considerado que dificilmente uma gua submetida
ao tratamento convencional ou mesmo guas brutas provenientes de poos ou de
mananciais superficiais bem protegidos apresentar cargas bacteriolgicas to elevadas
quanto as utilizadas no experimento (superiores a 106 NMP/100 ml). Ainda assim, a
verificao desta correlao com o sistema operando em fluxo contnuo e com gua
natural permitiria uma maior aproximao das condies reais de uso e,
conseqentemente, uma avaliao mais apropriada da influncia da carga no grau de
inativao alcanado.

4.2 ESTUDO DA CINTICA DE INATIVAO

4.2.1

Ensaios com gua Natural

Foram realizados 10 (dez) ensaios com gua natural proveniente da Estao de


Tratamento de Morro Redondo, da COPASA MG, responsvel pelo sistema de
abastecimento de gua da regio metropolitana de Belo Horizonte. A gua utilizada foi
coletada na caixa de chegada das adutoras de gua bruta dos mananciais Fechos e
Mutuca.
Os ensaios foram procedidos segundo a mesma rotina estabelecida para os ensaios
com gua experimental, excetuando-se, evidentemente, a contaminao microbiolgica.
O tempo de contato adotado foi de 1. Para esta gua natural foi avaliada a
inativao de E. coli e, tambm, dos organismos do grupo coliformes totais. Foram
obtidos os seguintes resultados:
96

Tabela 35 Resultados de Inativao gua Natural


Coliformes

E. coli

Coliformes

E. coli

Totais afluentes

Afluente

Totais efluentes

efluente

(NMP/100 ml)

(NMP/100 ml)

(NMP/100 ml)

(NMP/100 ml)

6,6 x 103

2,0 x 102

6,2

1,0

6,6 x 103

2,0 x 102

8,4

0,0

6,6 x 103

2,0 x 102

4,1

0,0

6,6 x 103

2,0 x 102

13,0

0,0

6,6 x 103

2,0 x 102

15,3

0,0

6,6 x 103

2,0 x 102

10,7

0,0

6,6 x 10

2,0 x 10

9,6

0,0

6,6 x 103

2,0 x 102

0,0

0,0

6,6 x 103

2,0 x 102

6,2

0,0

10

6,6 x 103

2,0 x 102

3,1

0,0

Ensaio

A partir dos dados obtidos nos ensaios de actinometria, foram feitas as


determinaes das constantes de inativao:

Dose por Unidade de Volume: .......................................

0,599 mW.s/cm3 ;

Profundidade da Lmina: ...............................................

3,61 cm;

Dose por Unidade de rea Irradiada: ............................

2,159 mW.s/cm2 ;

Tempo de Irradiao: .....................................................

60 s;

Irradiao na Fonte: .......................................................

0,036 mW/cm2.

97

As medidas de absorbncia a 254 nm foram realizadas na FUNED, tendo sido ento


determinadas as irradiaes mdias em cada caso, atravs da equao (6) anteriormente
apresentada. Os resultados obtidos foram:

Tabela 36 Determinao da Irradiao Mdia


Ensaio

254 nm

I (mW/cm2)

t (s)

0,032028

0,0340

60

0,014320

0,0351

60

0,011475

0,0353

60

0,012405

0,0352

60

0,013076

0,0351

60

0,011474

0,0353

60

0,010726

0,0353

60

0,009048

0,0354

60

0,017562

0,0349

60

10

0,012962

0,0352

60

Atravs dos valores de inativao apresentados na Tab. 35 anterior e por meio da


Lei de Chick:
ln

N
= K .I .t
N0

foram determinadas as constantes de inativao, conforme apresentado em anexo.


Verifica-se que a constante de inativao dos coliformes totais foi superior da E. coli,
conforme esperado. O valor mdio da constante encontrado para a E. coli (2,52 x 10-3
cm2/W.s) est coerente com os valores encontrados na literatura (PIRES et al., 1998).

98

Tabela 37 Constantes de Inativao Ensaios com gua Natural

4.2.2

Ensaio

KCT (cm2/W.s)

KEC (cm2/W.s)

3,42 x 10-3

2,60 x 10-3

3,17 x 10-3

2,52 x 10-3

3,49 x 10-3

2,51 x 10-3

2,95 x 10-3

2,51 x 10-3

2,88 x 10-3

2,51 x 10-3

3,04 x 10-3

2,51 x 10-3

3,08 x 10-3

2,50 x 10-3

4,14 x 10-3

2,49 x 10-3

3,33 x 10-3

2,53 x 10-3

10

3,63 x 10-3

2,51 x 10-3

Mdia

3,31 x 10-3

2,52 x 10-3

Ensaios com gua Sinttica tipo II


Foram realizados 10 ensaios com gua sinttica tipo II, sendo que os procedimentos

de execuo foram os mesmos descritos para os ensaios de inativao. As leituras de


absorbncia a 254 nm foram tambm realizadas nos laboratrios da FUNED.
A determinao da constante de inativao para a E. coli obedeceu mesma
seqncia determinada nos ensaios com gua natural. Os resultados obtidos so
apresentados a seguir.
Verificou-se que a constante de inativao determinada foi um pouco superior
determinada nos ensaios com gua natural.

99

Tabela 38 Determinao da Irradiao Mdia


Ensaio

254 nm

I (mW/cm2)

t (s)

0,176788

0,0266

60

0,194595

0,0259

60

0,209801

0,0252

60

0,202198

0,0255

60

0,199198

0,0257

60

0,1619264

0,0272

60

0,159226

0,0274

60

0,153488

0,0276

60

0,163620

0,0272

60

10

0,164642

0,0271

60

Tabela 39 Constantes de Inativao Ensaios com gua Sinttica tipo II


Ensaio

KEC (cm2/W.s)

2,00 x 10-3

2,97 x 10-3

4,13 x 10-3

3,72 x 10-3

2,99 x 10-3

1,81 x 10-3

2,80 x 10-3

1,75 x 10-3

3,25 x 10-3

10

2,83 x 10-3

Mdia

2,83 x 10-3

100

4.3 ENSAIOS COM O SISTEMA CONJUGADO


Foram realizados dez ensaios com gua tipo 2, tempo de contato 1, com o sistema
operando com aplicao simultnea de radiao UV e O3. Os resultados obtidos
demonstram no ter havido melhora substancial em relao ao uso do sistema apenas com
aplicao de radiao UV.
Conforme citado anteriormente, possvel inferir que tal fato deveu-se,
principalmente, baixa eficincia do gerador de oznio. Alm disto, a pequena altura do
reator concorreu para a baixa transferncia do oznio massa lquida.
Os resultados obtidos nestes ensaios so apresentados a seguir.

Caractersticas da gua experimental:

- Turbidez: ....................................... 23 uT;


- Cor Aparente: ............................... 149 uH;
- Cor Verdadeira: ............................ 26 uH ;
- pH : ................................................ 6,42.

Tabela 40 Resultados de Inativao Sistema Conjugado


NMP/100 ml

NMP/100 ml

Inativao

Afluente

Efluente

(%)

2,4 x 106

5,2

99,99978

8,6 x 104

<1,0

100

2,4 x 106

6,3

99,99974

1,4 x 106

2,0

99,99986

5,7 x 10

1,1

99,99981

4,5 x 105

<1,0

100

4,8 x 104

<1,0

100

3,1 x 103

1,6

99,94839

1,0 x 103

<1,0

100

10

1,0 x 103

<1,0

100

Ensaio

101

Estes resultados, se comparados com os da gua tipo 2, tempos de contato iguais a


1 , com operao apenas do sistema de UV no apresentam nenhuma melhora em termos
da eficincia de inativao.
Tal fato foi determinante para se adotar apenas o sistema de UV nos estudos aqui
apresentados.
Complementarmente, foram executados seis experimentos com o sistema
conjugado para se avaliar a eficincia na reduo da cor verdadeira, atravs da oxidao
dos compostos hmicos. Ainda que para estes ensaios prevalecessem as condies de
baixa dosagem e pouca transferncia do gs massa lquida, foram observadas redues
de at 25% na cor verdadeira, conforme os resultados apresentados a seguir.

Caractersticas da gua experimental:

- Cor Aparente: ............................... 172 uH;


- Cor Verdadeira: ............................ 16 uH;
- pH : ................................................ 7,02.

Tabela 41 Avaliao da Reduo de Cor Verdadeira Sistema Conjugado


Ensaio / Tempo de
Contato

Cor Verdadeira
Efluente
(uH)

Reduo
(%)

1 / 1

13

18,75

2 / 3

12

25,00

3 / 5

13

18,75

4 / 1

12

25,00

5 / 3

12

25,00

6 / 5

13

18,75

102

5 CONCLUSES E RECOMENDAES

103

5.1 CONCLUSES

O sistema estudado, baseado na aplicao de radiao UV, apresentou boa


eficincia na inativao de E. coli, operando com tempos de contato e doses bastantes
baixos. As constantes de inativao determinadas para a E. coli e para coliformes totais
esto coerentes com valores encontrados na literatura.
O aumento dos parmetros turbidez e cor impostos gua experimental mostrou
no ter tido influncia significativa nos resultados. O sistema estudado apresentou a
mesma performance para todas as situaes estudadas, merecendo destaque a condio
verificada de manuteno dos nveis de inativao para aumentos substanciais da carga de
contaminao microbiolgica. Para todos os ensaios com tempos de contato de 3 e 5
minutos, obteve-se 100% de inativao da E. coli, independente das caractersticas de cor
e turbidez da amostra.
A influncia dos slidos no processo no foi avaliada de forma mais aprofundada,
principalmente por questes logsticas. Entretanto, a avaliao do tamanho das partculas,
empreendida por meio de filtrao em membranas de poros de mesma dimenso das
bactrias, possibilita admitir-se a presena de slidos capazes de proteger os
microrganismos da ao do desinfetante. Assim, admite-se com base nos resultados
obtidos a eficincia do processo em guas de cor e turbidez moderadas.
Em termos de anlises de correlao, cabe observar que no pretendeu-se neste
estudo estabelecer uma relao entre os resultados de inativao e a variao dos
parmetros cor e turbidez. A definio das caractersticas das guas experimentais, ainda
com o projeto ainda vinculado ao PROSAB, estabelecendo as faixas de concentraes
destes parmetros, direcionou o estudo anlise de eficincia do sistema quando aplicado
guas com cor e turbidez moderadas, isto , com concentraes destes parmetros pouco
acima dos VMP indicados na Portaria 36/1990 do Ministrio da Sade.

104

Com relao ao sistema conjugado, os ensaios demonstraram que dentro das


caractersticas operacionais do sistema empregado no houve qualquer alterao em
termos de eficincia na inativao de E.coli. possvel que alteraes na configurao do
fotorreator e no sistema gerador de oznio venham a contribuir para uma diferenciao da
eficincia do sistema conjugado em relao ao sistema de UV. Esta expectativa
fundamentada tambm no mecanismo de desinfeco, diferente em cada um dos agentes
do sistema, possibilitando a ocorrncia de uma sinergia do processo.
Assim, os resultados obtidos, guardadas as restries em termos de espectro de
microrganismos avaliados, reafirmam a boa perspectiva de emprego de sistemas de
desinfeco baseados na aplicao da radiao UV como agente desinfetante, j levada a
termo em diversos pases, mesmo aplicados em guas com cor e turbidez moderadas.
O emprego deste sistema para guas tratadas, conforme destacado em itens
anteriores deste trabalho, estaria condicionado sua associao a compostos clorados,
possibilitando a formao de residual desinfetante. Ainda assim poder-se-ia admitir a
flexibilizao dos parmetros turbidez, tendo em vista a perspectiva de eficincia da ao
germicida do sistema.
Para guas brutas com cor e turbidez moderadas, h a perspectiva de reflexo em
termos de flexibilizao dos limites definidos pela Portaria 36/1990, desde que sejam
obtidos resultados semelhantes em estudos com um espectro mais amplo de
microrganismos, abrangendo tambm cistos de protozorios e vrus. Ressalva-se que
dentro das caractersticas e metodologias atualmente empregadas no tratamento de gua,
os sistemas de filtrao constituem-se na barreira sanitria responsvel pela remoo de
vrus e cistos de protozorios. Assim, a possibilidade de emprego de um sistema de
desinfeco capaz de representar segurana em termos de inativao de bactrias, vrus e
cistos de protozorios representaria uma grande economia em termos de implantao de
obras para tratamento de guas de cor e turbidez moderadas.

105

5.2 RECOMENDAES

Ainda que os testes realizados demonstrem a aplicabilidade do sistema de


desinfeco baseado no emprego de radiao UV, ensaios com operao em
fluxo contnuo e com gua natural trariam maior confiabilidade aos resultados,
tendo em vista a maior proximidade com sistemas em escala real. latente a
dificuldade de se proceder tais ensaios dentro da estrutura de laboratrio.
Sugere-se a parceria com companhias de saneamento para implantao de
unidades piloto em plantas de tratamento existentes;

Recomenda-se tambm estudos direcionados influncia dos slidos. Nos


estudos aqui empreendidos a turbidez foi conferida s gua experimentais pela
adio de bentonita, argila composta de gro extremamente pequenos. Em
guas naturais e sistemas em escala real, a diversidade do tamanho das
partculas pode acarretar prejuzo eficincia do processo, efeitos no avaliados
neste estudo;

Alm de aspectos operacionais, h a necessidade de se estudar tambm a


eficincia do sistema com relao a microrganismos mais resistentes ao da
radiao UV do que a E. coli. Tal estudo fundamental para se dotar o sistema
de segurana em termos de barreira sanitria. Em outra vertente, o estudo
especfico com relao organismos resistentes ao cloro possibilitaria a
perspectiva de emprego do sistema como etapa complementar da produo de
gua com caractersticas mais exigentes, como por exemplo aplicao em
processos hospitalares;

Finalizando, em complementao s justificativas das pesquisas por sistemas


alternativas de desinfeco, recomenda-se a elaborao de estudos mais
abrangentes referentes formao de subprodutos da desinfeco por meio da
radiao UV, principalmente em aplicaes em guas com presena mais
elevada de matria orgnica.

106

6 REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS

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EFECTIVA, 1998, Lima, Peru. Calidad del Agua: Desinfeccin Efectiva. Ed. (?), 1998.
p.1-28.

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