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Tesis de Doctorado
Facultad:
Ciencias
2001
FACULTAD DE CIENCIAS
CERTIFICAN:
Que Da. CRISTINA YAGE SNCHEZ, Licenciada en Ciencias
Qumicas, ha realizado bajo su direccin, en el Departamento de
Ingeniera Qumica de la Universidad de Alicante, el trabajo que con el
ttulo ELIMINACIN DE COLOR EN AGUAS DE INDUSTRIAS DE
ACABADO DE PIEL MEDIANTE TECNOLOGAS DE OXIDACIN,
constituye su memoria para aspirar al Grado de Doctora en Ingeniera
Qumica, reuniendo, a su juicio, las condiciones necesarias para ser
presentada y defendida ante el Tribunal correspondiente.
Y para que conste a los efectos oportunos, en cumplimiento de la
legislacin vigente, firmo el presente Certificado en Alicante, a 1 de
Noviembre de dos mil uno.
A Jos Miguel
AGRADECIMIENTOS
En primer lugar quiero expresar mi agradecimiento a los Drs. D. Daniel
Prats Rico y D. Pedro Var, directores de este trabajo, por su ayuda y
colaboracin fundamental durante la realizacin del mismo.
Tambin quiero agradecer al Dr. D. Manuel Rodrguez su colaboracin
en la parte experimental y al Dr. D. Francisco Foubelo su colaboracin en la
parte de discusin de resultados de la presente investigacin.
A Jos Miguel Gimnez muchas gracias por su apoyo incondicional y
nimos, sin los cuales no habra sido posible concluir este trabajo, as como por
su ayuda en la discusin y redaccin del mismo.
A Pilar Cayuela, Juan Carlos Asensi, M Dolores Saquete y Angelo que
me han acompaado todo este tiempo y ayudado en todo lo posible.
A mis compaeros del Dpto. Qumica Analtica por interesarse por como
me iban las cosas y darme nimos, en especial a Antonio Canals, Luis Gras,
Vicente Berenguer, Mariela, Ana Paula, Rosa Giner, Emilio, Rosa Navarro,
Guillermo, Salva y Miguel.
A los compaeros del Dpto. Ingeniera Qumica, en especial a Irene
Sentana y Eva Sanz.
A mis amigos, Cristina, Isidro, M Luisa, Fernando, Sonia, Inma, y Mario
por ayudarme a rerme de los problemas.
A mi familia, Paco, Pura, Arancha, Nacho y Javi, que me han ayudado y
puesto todos los medios para llegar donde estoy ahora.
A Blanca, por hacerme reir en todo momento y hacerme salir a la calle
para ventilarme un poco.
NDICE
NDICE GENERAL
1. RESUMEN............................................................................................. 1
2. INTRODUCCIN................................................................................... 5
2.1 INDUSTRIAS DE ACABADO DE PIEL.......................................... 13
2.1.1 Proceso productivo de una industria de acabado de piel
para calzado............................................................................................... 16
2.1.2 Reactivos................................................................................. 23
2.2 SISTEMAS DE TRATAMIENTO DE AGUAS RESIDUALES......... 26
2.2.1 Tratamiento de aguas residuales............................................ 26
2.2.2 Procesos de oxidacin qumica.............................................. 29
2.2.3 Procesos de oxidacin convencionales.................................. 33
2.2.3.1 Proceso de cloracin.................................................. 33
2.2.3.2 Proceso H2O2/pH........................................................ 36
2.2.3.3 Proceso H2O2/Fe2+..................................................... 37
2.2.3.4 Proceso Fenton.......................................................... 38
2.2.4 Nuevas tecnologas de oxidacin............................................ 41
2.2.4.1 Ozonizacin................................................................ 41
2.2.4.2 Reacciones fotoqumicas........................................... 47
3. OBJETO Y ALCANCE DE LA INVESTIGACIN................................. 59
4. MATERIALES Y MTODOS EXPERIMENTALES............................... 63
5. RESULTADOS EXPERIMENTALES Y DISCUSIN............................ 89
5.1 CARACTERIZACIN INICIAL....................................................... 91
II
NDICE DE TABLAS
Tabla 2.1. Lmites de vertido...................................................................... 12
Tabla 2.2. Productos ms utilizados en kg./ao........................................ 23
Tabla 2.3. Grupos cromforos................................................................... 25
Tabla 2.4. Reactividad frente a la oxidacin de los diferentes
compuestos orgnicos............................................................................... 31
Tabla 2.5. Potenciales de reduccin de diferentes oxidantes qumicos.... 31
Tabla 2.6. Ejemplo de clasificacin de procesos de oxidacin.................. 32
Tabla 2.7. Especie predominante en funcin del pH................................. 34
Tabla 2.8. Evolucin de las concentraciones de c. hipocloroso e ion
hipoclorito en funcin del pH...................................................................... 34
Tabla 2.9. Procesos fotoqumicos que dan lugar a radicales hidroxilo en
medio acuoso............................................................................................. 54
Tabla 4.1. Conservacin de las muestras en funcin del parmetro a
caracterizar................................................................................................. 67
Tabla 4.2. Mtodos empleados en la caracterizacin basados en el
Standard Methods...................................................................................... 77
Tabla 5.1. Caractersticas del agua inicial................................................. 91
Tabla 5.2. Caractersticas del agua vertida durante el proceso de tintura. 92
Tabla 5.3. Caractersticas del agua vertida segn R.D. 849/1986............ 93
Tabla 5.4. Caractersticas medias de las aguas vertidas por una
industria de acabados de piel..................................................................... 94
Tabla 5.5. Comparacin entre los valores lmite del R.D. 849/1986
(Tabla III) y los valores min., mx. y promedio........................................... 95
Tabla 5.6. Longitudes de onda ptimas para cada colorante.................... 97
III
IV
NDICE DE FIGURAS
Figura 2.1. Esquema simplificado del proceso de produccin de pieles
curtidas....................................................................................................... 15
Figura 2.2. Mquina de ablandar vibratoria............................................... 19
Figura 2.3. Pigmentadora de pistola.......................................................... 20
Figura 2.4. Diagrama de flujo del proceso................................................. 22
Figura 2.5. Mecanismos de reaccin del ozono........................................ 42
Figura 2.6. Etapas de la ozonizacin........................................................ 45
Figura 2.7. Espectro electromagntico...................................................... 49
Figura 2.8. Lmpara de mercurio de media presin.................................. 51
Figura 2.9. Arco de lmpara de punto de mercurio de alta presin.......... 52
Figura 2.10. Lmpara capilar de mercurio de alta presin........................ 53
Figura 4.1. Formulacin de los colorantes empleados.............................. 80
Figura 4.2. Parte exterior del equipo de radiacin ultravioleta.................. 85
Figura 4.3. Parte interior del equipo de radiacin ultravioleta.................. 85
Figura 4.4. Parte interior del generador de ozono..................................... 87
Figura 5.1. Espectros de los colorantes.................................................... 96
Figura 5.2. Cloro. Reduccin del color en los cuatro colorantes (30
minutos)...................................................................................................... 100
Figura 5.3. Cloro. Comparacin de los espectros del colorante Carbn
Derma NBS sin/con tratamiento al cabo de 30 minutos (45 mg Cl2/L
disolucin)..........................................................................................
100
VI
VII
1. RESUMEN
1. Resumen
El agua cumple una doble funcin en la industria, como materia prima y como
vehculo de evacuacin de gran parte de los residuos generados. Esta segunda
funcin hace que las caractersticas del agua utilizada se vean severamente
alteradas tras su paso por la industria, impidiendo en numerosos casos su uso
posterior.
La diversidad y complejidad de los procesos productivos, as como los
elevados volmenes de aguas residuales generados, han hecho que la
capacidad de autodepuracin de la naturaleza se haya visto, en ocasiones,
totalmente desbordada.
Es urgente, por lo tanto, buscar y aplicar soluciones a este problema, que
implica la adopcin de procesos de fabricacin ms limpios y de sistemas de
tratamiento de aguas residuales.
La Comunidad Valenciana ocupa un puesto importante en la produccin de
curtidos de piel en el mbito nacional, aunque a una gran distancia de
Catalua, comunidad donde se concentra la mayor parte de las empresas de
curtidos. Solamente en Alicante se encuentran localizadas ms de 200
industrias dedicadas al acabado de piel.
Las industrias de acabados de piel son grandes consumidoras de agua y, en
consecuencia,
son
importantes
1. Resumen
2. INTRODUCCIN
2. Introduccin
2. INTRODUCCIN
La Comunidad Valenciana ocupa un puesto importante en la produccin de
curtidos de piel en el mbito nacional, aunque a una gran distancia de
Catalua, comunidad donde se concentra la mayor parte de las empresas de
curtidos. Solamente en Alicante, se encuentran localizadas ms de 200
industrias dedicadas al acabado de piel.
Las industrias de acabados de piel son grandes consumidoras de agua, y en
consecuencia, son grandes productoras de efluentes lquidos. Estos efluentes
se caracterizan por poseer una elevada demanda qumica de oxgeno (DQO)
as como contenidos elevados de aceites y grasas, slidos y color debido a los
reactivos utilizados durante el proceso productivo1,2.
El tratamiento de dichos efluentes se limita en la mayora de los casos a su
homogeneizacin y sedimentacin, con lo que se consigue una disminucin de
slidos en el agua vertida. En algunos casos se efecta una coagulacin
qumica, obtenindose una disminucin de la DQO, y digestin de fangos con
lo que se logra disminuir el volumen de los mismos. An as, en la mayora de
los casos, estos tratamientos no son suficientes para cumplir la normativa
vigente.
Actualmente, los requisitos que deben cumplir los vertidos lquidos a aguas
superficiales en Espaa vienen establecidos por el Real Decreto 849/1986 del
11 de abril (BOE n 103 de 30/04/1986).
En lo que se refiere a vertidos a colectores urbanos, el municipio de Alicante
est regulado mediante la Ordenanza de Vertidos del Servicio Municipal de
Alcantarillado, establecido el da 3 de abril de 1987 (BOP n 90 del
21/04/1987).
2. Introduccin
Colorantes
El vertido de colorantes en las aguas residuales es uno de los grandes
problemas de contaminacin de las industrias de acabado de piel. El color en el
agua impide el paso de la luz y el oxgeno y, por lo tanto, desfavorece el
desarrollo de microorganismos y su autodepuracin o tratamiento biolgico.
Las molculas de colorante estn formadas por uno o ms grupos cromforos,
(grupos de tomos con enlaces insaturados que dan color a la molcula). Hay
alrededor de 12 clases de grupos cromforos, los ms comunes son el grupo
azo, que constituye el 6070% de todos los colorantes textiles producidos,
seguido del tipo antraquinona3.
Una gran parte del colorante aplicado, normalmente cerca del 30%, es
desechado debido a su hidrlisis en el bao alcalino4,5. Las plantas de
tratamiento de aguas residuales convencionales, tienen una baja eficiencia de
eliminacin de estos colorantes. Como consecuencia, nuevas restricciones
estn siendo establecidas para la descarga de efluentes coloreados, por
ejemplo, en Alemania y en al Reino Unido6 se obliga a las fabricas a decolorar
sus efluentes on-site.
Debido a que los colorantes son resistentes a la degradacin, es razonable que
se consiga una baja eliminacin de los mismos con los sistemas de lodos
activados7,8,9 o distintas combinaciones de procesos qumicos, fsicos y
biolgicos10,11,12,13,14,15. Entre los ms de 100 azo colorantes probados por J. A.
Field et al.16, solo una pequea cantidad se pudieron degradar aerbicamente.
Esto es debido a que el grado de estabilidad de los azo colorantes bajo
condiciones aerbicas es proporcional a la complejidad de la estructura de la
molcula17 y, normalmente, la complejidad de las mismas es elevada.
La tendencia actual es disminuir la concentracin de las sustancias
contaminantes en los vertidos industriales, por lo que se estn estableciendo,
cada vez ms, mayores controles en la calidad del agua vertida siendo
necesario generalmente un pretratamiento de las mismas.
8
2. Introduccin
2. Introduccin
Nacional
-
mtodos
de
medicin
de
referencia
relativos
10
2. Introduccin
Comunidad autnoma.
-
Local.
-
11
2. Introduccin
C. VALENCIANA
ENTITAT DE
SANEJAMENT
LOCAL
(ALICANTE)
Parmetro
Conc. media
diaria mx.
Lmites
pH
5,5 9,0
5,5 10
40
50
Inapreciable en
dilucin 1/40
500
*
1.000
9,5
T (C)
Color
SS (mg/L)
(T) 3
(T) 3
(T) 3
Inapreciable en dilucin
1/40
1/30
1/20
300
150
80
DBO5 (mg/L)
300
60
40
500
1.000
DQO (mg/L)
500
200
160
1.000
SO42- (mg/L)
2.000
2.000
2.000
1.000
1.000
20
12
10
20
PT (mg/L)
20
20
10
15
Cr(VI) (mg/L)
0,5
0,2
0,2
0,5
0,6
Grasas (mg/L)
40
25
20
100
200
Cr (mg/L)
4,5
3,2
2,2
2,5
Fe (mg/L)
10
10
Mn (mg/L)
10
NO3-
(mg/L)
12
2. Introduccin
En la primera etapa (ribera) las pieles, que han sido curadas con sal o
salmuera, son lavadas para que recuperen la humedad y eliminar la sal. Tras
ello se eliminan los tejidos grasos en la etapa de descarnado y, a continuacin,
se procede a la eliminacin del pelo y su recuperacin. Finalmente se realiza el
rendido, con el que se consigue la limpieza de la epidermis, y el piquelado para
facilitar la posterior curticin de la piel.
La fase principal de la produccin del cuero es el curtido de la piel mediante
compuestos inorgnicos (curtido al cromo), o agentes vegetales (curtido
vegetal). En esta etapa se consigue la estabilizacin del cuero, confiriendo a la
piel resistencia a microorganismos, resistencia hidrotrmica, resistencia
enzimtica, etc.
Actualmente, el tipo de curticin ms utilizado es la curticin con sales bsicas
de cromo (III), tambin llamada wet-blue, debido al gran poder estabilizante que
posee el cromo trivalente sobre el colgeno.
El concepto de acabado de la piel comprende una serie de tratamientos a los
que se somete la piel curtida para darle las propiedades requeridas en cada
caso por el mercado. Segn el concepto general, el acabado comprende todos
los procesos posteriores a la curticin, es decir, blanqueo, desengrasado,
tintura, recurticin y engrasado, tratamiento de superficie con pigmentos y
aprestos.
13
2. Introduccin
14
2. Introduccin
PIELES
ALMACENAMIENTO Y RECORTE DE PIELES SALADAS
Agua
LAVADO Y REMOJO
Sales, sangre,
Protenas no
DESCARNADO EN BRUTO
Cal, agua
fibrosas, grasa.
RENDIDO
pigmentos,
productos
qumicos.
PICLAJE
Agentes de curticin
CURTIDO
(Cr, vegetales)
Agua, aceites,
Restos de agentes
de curticin.
OPERACIN DE RECURTIDO
Agentes de curticin
Tintes y pigmentos
Sales y cidos.
Agentes de curtidos
no fijados, tintes
ACABADOS
pigmentos, aceites.
15
2. Introduccin
16
2. Introduccin
Tintura.
Con anterioridad al tratamiento de superficie, es necesario adecuar las
pieles mediante una serie de tratamientos, esto se consigue en los bombos,
que son unos tambores circulares giratorios en los que se introducen las
pieles con los reactivos necesarios en cada etapa. Estos tratamientos se
recogen en el proceso de tintura, que consta de los siguientes pasos:
A. Neutralizado.
Despus de los procesos de curticin de la piel, el pH del cuero oscila
entre 3 y 4, teniendo que desacidificarlo antes de realizar los siguientes
pasos ya que si se seca el cuero al cromo sin haberlo neutralizado
previamente, al ponerlo en contacto con diversos metales, contenidos en
otros reactivos, se puede producir la corrosin de los mismos. Los
fenmenos de corrosin y deterioro se limitan si se neutraliza el cuero.
En esta etapa se introducen las pieles en los bombos, se llena de agua a
50C y se aade cierta cantidad de desengrasante y antiespumante
antes de introducir sales alcalinas cuya funcin es subir el pH hasta,
aproximadamente 6.
A continuacin el bombo gira para favorecer la accin de la mezcla
sobre las pieles.
Una vez transcurrido el tiempo necesario para que se produzca el efecto
deseado se realiza el lavado de las pieles.
B. Tintura.
Inicialmente se aade amonaco con el fin de desacidificar el cuero junto
con un dispersante de color, a continuacin se aade la combinacin de
colorantes deseada y se procede a la mezcla en el bombo durante un
tiempo determinado.
17
2. Introduccin
C. Recurticin.
Este
proceso
proporciona
al
cuero
sus
propiedades
finales.
18
2. Introduccin
19
2. Introduccin
Top final: este tipo de acabado utiliza ceras o lacas para conferir a la
piel el aspecto o las propiedades demandadas por el cliente.
20
2. Introduccin
Planchado y medida.
Mediante el planchado se consigue que la piel adquiera mayor superficie, se
realiza en mquinas de planchar.
A modo de resumen, en la figura 2.4 se muestra un diagrama de flujo del
proceso al que se someten las pieles en una industria de acabados de piel para
calzado, en l se muestra en que procesos se utiliza agua y en cuales se
genera agua residual. Se ha estimado que la cantidad de agua utilizada por
una industria de acabado de piel con una produccin de 1.000.000 kg piel/ao
es de, aproximadamente, 15.000 m3/ao.
Durante el acabado de la piel se produce un consumo de agua importante en
las siguientes etapas: neutralizado (5.300 m3/ao), tintura (340 m3/ao),
engrase (1.014 m3/ao), fijacin (680 m3/ao), lavado final (6.900 m3/ao) y
tratamiento de superficie (320 m3/ao).
Los procesos en los que se produce vertido de efluentes lquidos son el
escurrido, neutralizado, fijacin, lavado final y tratamiento de superficie. Junto
al agua se vierten los reactivos utilizados que no hayan sido agotados en los
baos.
21
2. Introduccin
RECEPCIN DE MATERIAS
Y AUXILIARES
Piel de cerdo
Piel de cabra
DIVIDIDO
ESCURRIDO
Agua residual
REBAJADO
REPASADO
TINTURA:
Agua / reactivos
- NEUTRALIZADO
Agua / reactivos
- TINTURA
Reactivos
- RECURTICIN
Agua / reactivos
- ENGRASE
Agua / reactivos
- FIJACIN
Agua
- LAVADO FINAL
Agua residual
Agua residual
PROCESOS MECNICOS:
- SECADO
Agua residual
- RECORTADO
- ABLANDADO
- CLASIFICADO
ACABADO:
TRATAMIENTO DE SUPERFICIE
Agua residual
Y CLASIFICADO FINAL
PLANCHADO
MEDIDA
ALMACENADO Y
EMPAQUETADO
22
2. Introduccin
2.1.2 REACTIVOS
Para una empresa de acabado de piel para calzado, con una produccin de
1.000.000 de kg. de pieles al ao,96 los reactivos utilizados mayoritariamente
durante el proceso y sus cantidades aproximadas se muestran en la tabla 2.2:
Tabla 2.2: Productos ms utilizados en kg. / ao
PRODUCTO
kg. / ao
BOMBOS
Sales alcalinas
40.000
Desengrasantes
5.000
Antiespumantes
2.000
Colorantes
15.300
10.000
Amonaco
10.000
Curtiente vegetal
10.000
Engrasantes
60.000
Fungicidas
200
c. Frmico
32.000
ACABADOS
Pigmentos
2.000
Resinas
11.000
Colorantes
4.800
Ceras
7.500
Lacas
5.500
Disolventes
48.000
23
2. Introduccin
Colorantes
Los colorantes son compuestos orgnicos obtenidos hoy, en su mayora, por
sntesis de aminas y otros derivados con grupos bencnicos, naftalnicos o
antraquinnicos, principalmente a travs de enlaces azoicos.
Adems del colorante propiamente dicho, en las preparaciones industriales se
halla de ordinario sulfato y/o cloruro sdico procedentes de la preparacin y
neutralizacin de los colorantes cidos y del proceso de estandarizacin, en el
que tambin se emplean otros compuestos como dextrinas, cido ctrico o
tartrico y agentes dispersantes, como dinaftalendisulfonato sdico o ligninas
sulfonadas. Algunos de estos componentes son necesarios para la mejor
redisolucin o dispersin de las molculas de colorante y su mayor rendimiento
tintreo, pero otras solo actan como diluyentes con objeto de reducir el precio
por kilo de producto. Todas estas adiciones aumentan la contaminacin, puesto
que ninguno de ellos se fija a la piel.
Existe una estrecha relacin entre el color de una sustancia y su estructura
electrnica. Una molcula o ion muestra absorcin en el rango visible o
ultravioleta cuando la radiacin (fotones) causa una transicin electrnica hasta
el estado excitado.
La produccin o cambio de color de la molcula est relacionado con la
deformacin de la estructura normal de misma. La irradiacin causa
variaciones en la energa electrnica de molculas que contienen uno o ms
grupos cromforos (que son los responsables del color), por ejemplo
agrupaciones atmicas con enlaces insaturados (C=C; benceno; C=O; N=N;
C=S, N=O; CN). Los cromforos contienen orbitales * vacos hacia los cuales
pueden ir, desde los orbitales o , los electrones excitados. En la tabla 2.3 se
muestran algunos grupos cromforos tpicos con sus posiciones de absorcin
para compuestos simples que contengan estos grupos22.
24
2. Introduccin
mxima(nm)
>C=C<
Benceno
>C=O
-N=N-
>C=S
>N=O
180
255
277
347
400
665
25
2. Introduccin
26
2. Introduccin
Anaerbios
-
27
2. Introduccin
Tratamientos terciarios
Los tratamientos terciarios se pueden utilizar para obtener un agua de calidad
apta para ser reutilizada. Dentro de este tipo de tratamientos se encuentran los
siguientes:
Intercambio inico: sirve para eliminar compuestos orgnicos como
fenoles, aminas, etc.
Procesos de membrana: eliminan compuestos orgnicos y no
orgnicos, dentro de este tipo de proceso se encuentran:
-
28
2. Introduccin
Como
etapa
principal
de
tratamiento
de
aguas
residuales,
29
2. Introduccin
30
2. Introduccin
E(V)
E/E(Cl2)
Flor
3,06
2,25
Radical hidroxilo
2,80
2,05
tomo de oxgeno
2,42
1,78
Ozono
2,08
1,52
Perxido de hidrgeno
1,78
1,30
Permanganato de potasio
1,70
1,25
cido hipocloroso
1,49
1,10
Cloro
1,36
1,00
Dixido de cloro
1,27
0,93
Oxgeno
1,23
0,90
31
2. Introduccin
Nuevas tcnicas
convencionales
de oxidacin
Cl2
H2O2
H2O2
Reactivo
+ pH
+ Fe
Fenton
oxidacin
32
UV +
UV
H2O2
O3 +
O3
H2O2
2. Introduccin
Proceso de cloracin
33
2. Introduccin
Las reacciones que tienen lugar cuando se aade cloro gas al agua son las que
se muestran a continuacin:
Cl2 + 2H2O HClO + Cl- + H3O+
(2.1)
(2.2)
Especie predominante
<2
Cl2
HClO
5-10
HClO + ClO-
10
ClO-
% HClO
% ClO-
99,8
0,2
97,8
2,2
81,3
18,7
30,3
69,7
4,2
95,8
10
0,4
99,6
34
2. Introduccin
(2.3)
(2.4)
(2.5)
(2.6)
3 NCl3 N2 + 3 Cl2
(2.7)
35
(2.8)
2. Introduccin
Por lo tanto, cualquiera que sea la forma de cloro utilizada (gas o hipoclorito
sdico), es el pH el factor que determinar la naturaleza de las especies
presentes en el agua.
Tanto en el tratamiento de aguas destinadas a consumo humano, como en
depuracin de aguas residuales, los compuestos ms importantes que
reaccionarn con el cloro son los siguientes44: protenas, aminocidos,
amonaco, nitritos, materia orgnica carbonatada, cianuros, hierro, manganeso
y sulfuro de hidrgeno. Frente a estas sustancias, el cido hipocloroso presenta
tres principales modos de accin45:
-
2.2.3.2.
Proceso H2O2/pH
36
2. Introduccin
(2.9)
(2.10)
Proceso H2O2/Fe2+
37
2. Introduccin
(2.11)
(2.12)
OH + RH R. + H2O
(2.13)
(2.14)
(2.15)
Mediante este proceso, las aguas residuales txicas pueden ser tratadas para
reducir simultneamente la toxicidad y el contenido de materia orgnica. Esta
oxidacin qumica da lugar a la oxidacin parcial de las sustancias orgnicas
refractarias a especies ms biodegradables50.
2.2.3.4.
Proceso Fenton
38
2. Introduccin
(2.16)
(2.17)
(2.18)
(2.19)
(2.20)
39
2. Introduccin
(2.21)
OH + RH H2O + R
(2.22)
R. + Fe3+ R+ + Fe2+
(2.23)
R+ + H2O ROH + H+
(2.24)
(2.25)
(2.26)
(2.27)
(2.28)
(2.29)
40
2. Introduccin
Ozonizacin
responsables
de
la
produccin
de
sabores,
olores
colores60,61,62,63,64,65.
Aunque algunos tratamientos, como la coagulacin qumica y absorcin con
carbn, puedan eliminar el color hasta en un 90%, el inconveniente de estos
procesos es la gran cantidad de lodos generados y su disposicin (tratamiento).
El uso de oxidantes clorados, como el dixido de cloro, no son recomendados
por su toxicidad y productos clorados poco biodegradables.
La ozonizacin para la eliminacin del color es recomendado por las siguientes
razones66:
1. No se generan lodos qumicos.
2. Tiene el potencial para producir la eliminacin de color y la reduccin
orgnica en un mismo paso
3. Se requiere menos espacio y es fcilmente instalado.
4. Hay menos peligro puesto que se genera in-situ.
5. Es fcil de operar.
6. Todos los residuos del ozono se descomponen fcilmente en O2 y
H2O.
41
2. Introduccin
O3(g)
O3 desorbido
REACCIN
DIRECTA
M oxidado
O3(l)
+M
OH
R
OH
+M
+Si
P
REACCIN POR
RADICALES
R
42
2. Introduccin
43
2. Introduccin
(2.30)
(2.31)
O3 + HO2. HO. + 2 O2
(2.32)
(2.33)
44
2. Introduccin
2
Suministro de
potencia elctrica
1
Preparacin del
gas
Gas
3
Generador de O3
Seco
Agua a ozonizar
Gas rico
en O3
4
Cmara de
contacto
Agua ozonizada
Figura 2.6: Etapas de la ozonizacin
45
2. Introduccin
Entre los diferentes mtodos de produccin de ozono, dos son los de mayor
inters:
-
Descarga elctrica.
(2.34)
O. + O2 O3 (muy rpida)
(2.35)
O. +O3 O2
(2.36)
46
2. Introduccin
(2.37)
Reacciones fotoqumicas
2. Introduccin
48
2. Introduccin
Rayos
Rayos
Rayos
Ultravioleta
Luz
csmicos
Gamma
(UV)
visible
100
Infrarrojo Microondas
400
Ondas
radio
(nm)
(2.37)
DH + h DH* D. + H.
(2.38)
49
(2.39)
2. Introduccin
Los iones excitados (DH+., DX-.) y/o radicales (D.) reaccionarn con otras
sustancias presentes en el agua, como el oxgeno disuelto, formas libres de
H+/OH- u otras impurezas, para formar productos finales incoloros.
Como es de suponer, los colorantes en estados excitados son extremadamente
inestables y tienen un periodo de vida muy corto. El que la molcula de
colorante sea excitada o no depender de la fotosensibilidad y reactividad del
mismo y, por lo tanto, de esta ltima propiedad depender el que una molcula
de colorante pueda ser o no decolorada24.
La radiacin ultravioleta, como tratamiento para la eliminacin del color, puede
ser un proceso prometedor por las siguientes razones:
-
No se producen lodos.
50
2. Introduccin
(2.40)
Ar+ + e- Ar*
(2.41)
(2.42)
51
2. Introduccin
52
2. Introduccin
2. Introduccin
(nm)
NO2- + H+ + h NO + .OH
400
350
H2O2 + h 2 .OH
350
400
O3 + h O. + O2
O. + H2O 2 .OH
54
308
2. Introduccin
(2.43)
2. Introduccin
(2.44)
(2.45)
56
2. Introduccin
57
(2.46)
2. Introduccin
Esto va en resultados100
Este tb101
Y Esto102
Y esto103
Y eso104
58
61
62
65
66
CONSERVACIN
VBOTELLA
Aceites y grasas,
2L
Fenoles
refrigerar a 4C
6+
DBO5, color, Cr ,
Refrigerar a 4C
2 L + 0.5 L
0.5 L
refrigerar a 4C
PTotal
+ 1 mL HClcocn./L
125 mL
Metales
125 mL
Once
caracterizaciones
del
parmetros caractersticos.
67
agua
pH
Conductividad
Parmetros qumicos:
-
pH
Conductividad
Slidos en suspensin
Turbidez
Color
Parmetros qumicos:
-
Aceites y grasas
Cr
68
pH
Temperatura
Conductividad
Turbidez
Color
Parmetros qumicos:
-
Sulfatos
Nitratos
Sulfitos
Fsforo total
Cromo (VI)
Cianuros
Cloruros
Fluoruros
Detergentes
Fenoles
Aceites y grasas
Sodio
Potasio
Calcio
Magnesio
Cromo total
69
Hierro
Manganeso
Aluminio
Arsnico
Bario
Boro
Cadmio
Cobre
Estao
Mercurio
Nquel
Plomo
Selenio
Zinc
Cloro libre
Toxicidad
pH
Temperatura
Conductividad
Turbidez
Color
70
Parmetros qumicos:
-
Sulfatos
Nitratos
Fsforo total
Cromo (VI)
Aceites y grasas
Sodio
Potasio
Calcio
Magnesio
Cromo total
Hierro
Cloro libre
71
Color
Con la medida de la absorbancia (en la longitud de onda para la cual se
obtiene la mxima absorbancia) se ha estudiado la variacin del color, para
ello se ha empleado un espectrofotmetro Shimadzu UV-1601.
Turbidez
La turbidez se ha determinado mediante un turbidmetro DINKO modelo
12D-15.
Slidos
Los slidos en suspensin se determinaron mediante filtracin con filtro de
fibra de vidrio y secado en una estufa a 105C.
Los slidos totales se analizan mediante la evaporacin de un volumen
determinado de agua a 105C.
Los slidos totales disueltos y voltiles se determinan mediante filtracin con
filtro de fibra de vidrio y secado en una mufla a 180 y 550C
respectivamente.
La materia sedimentable se caracteriz mediante sedimentacin durante una
hora en un cono Imhoff.
DBO5
El mtodo utilizado consiste en llenar por completo frascos Winkler e
incubarlos bajo condiciones controladas (20C, oscuridad y 5 das).
72
73
74
Fluoruros
Se realiz la medida a temperatura ambiente con un electrodo selectivo de
fluoruro previamente calibrado.
Aceites y grasas
La determinacin se realiz mediante gravimetra. En primer lugar se realiza
la extraccin con 1,1,2-triclorotrifluoroetano, se evapora el disolvente y por
pesada se obtienen las ppm de aceites y grasas extrables por este
disolvente.
Detergentes
Para la determinacin de los surfactantes se realizaron sucesivas
extracciones de la muestra acidulada, previa adicin de azul de metileno,
con cloroformo, realizndose la medicin mediante un espectrofotmetro
(Shimadzu UV-1601) a 652 nm.
Fenoles
En esta determinacin se realiza una destilacin para eliminar las impurezas
no voltiles. A continuacin se efecta la medicin a 500 nm del color
(Shimadzu UV-1601) al reaccionar el fenol con 4-aminoantipirina a pH fijo
en presencia de ferricianuro potsico.
CT, COT
La medida se realiz mediante un analizador de carbono orgnico total
Shimadzu modelo TOC-5000A. Consiste en medir en primer lugar el carbono
total (CT) mediante vaporizacin de la muestra y oxidacin del carbono
75
DR/2000.
Toxicidad
Se estudi la disminucin de la luminiscencia de las bacterias fotobacterium
fosforeum en un 50 %, para lo cual se utiliz un Microtox M50.
En la tabla 4.2 se muestran, de forma resumida, los mtodos utilizados en
cada caso.
76
MTODO
PROCEDIMIENTO
pH
pH-metro
Conductividad
Conductmetro
Color
Mtodo Normalizado
Mtodo de comparacin
2120 B
visual
Turbidez
Slidos suspensin
Turbidmetro
Mtodo Normalizado
Slidos totales en
2540 D
suspensin secados a
103-105C
Slidos totales
Slidos totales disueltos
Slidos totales voltiles
Materia en suspensin
Mtodo Normalizado
2540 B
103-105C
Mtodo Normalizado
2540 C
secados a 180C
Mtodo Normalizado
2540 E
incinerados a 550C
Mtodo Normalizado
Slidos sedimentables
2540 F
DBO5
DQO
Cloruros
Mtodo Normalizado
Requerimiento de oxgeno
5210
bioqumico
Mtodo Normalizado
Requerimiento de oxgeno
5220
qumico
Mtodo Normalizado
Mtodo argentomtrico
4500 Cl- B
Sulfatos
Mtodo Normalizado
Mtodo turbidimtrico
4500 SO42- E
Nitratos
Mtodo Normalizado
Mtodo espectromtrico
4500 NO3-
UV selectivo
77
PARMETRO
MTODO
PROCEDIMIENTO
Sulfitos
Mtodo Normalizado
Mtodo yodomtrico
4500 SO32- B
Fsforo total
Cromo (VI)
Mtodo Normalizado
4500 P B5
Mtodo Normalizado
c. vanadomolibdo-
4500 P C
fosfrico
Mtodo Normalizado
Mtodo colorimtrico
3500 D
Cianuros
Fluoruros
Aceites y grasas
Detergentes
Fenoles
Mtodo Normalizado
Mtodo colorimtrico
4500 E
(Hach)
Mtodo Normalizado
4500 F- C
selectivo
Mtodo Normalizado
Mtodo de particin
5520 B
gravimetra
Mtodo Normalizado
Surfactantes aninicos
5540 C
como SAAM
Mtodo Normalizado
Procedimiento de limpiado
5530 B
Mtodo Normalizado
5530 D
Carbono orgnico total
Mtodo Normalizado
Mtodo combustin IR
5310
Na, K, Ca, Mg, Cr, Fe,
Mtodo Normalizado
Determinacin de metales
3120
por espectroscopia de
emisin de plasma
-
Mtodo colorimtrico
(Hach)
Toxicidad
78
Microtox
79
NH
OH
NH2
N N
N N
N N
SO 3Na
NaO3S
H3C
B) AZUL CORACIDO 2B-175 / ACID BLACK 24
N N
NH
SO3 Na
NaO3 S
CH3
NH
SO3Na
NH
NH
NH
SO3Na
CH3
CH3
NO 2
OH
N N
N N
OH
NaO3S
NO 2
NH2
80
81
Tratamientos clsicos:
-
Cloracin
Perxido de hidrgeno + pH
Reactivo Fenton
Nuevos tratamientos:
-
Radiacin ultravioleta
Ozono
82
hierro
(II)
(sulfato
ferroso)
aadida,
Obtenindose
diferentes
83
84
85
86
87
88
5. RESULTADOS Y DISCUSIN
5.1 CARACTERIZACIN INICIAL
Se realiz la caracterizacin del agua de red utilizada por una empresa de
acabados de piel para su proceso de fabricacin (hay que tener en cuenta
que en funcin del proceso en que se emplee ser descalcificada o no). Los
resultados de la caracterizacin del agua no descalcificada se muestran en
la tabla 5.1.
Valor
7,9
Conductividad
(S/cm)
Na
(mg/L)
K
(mg/L)
Ca
(mg/L)
CO32(mg/L)
616
Parmetro
Mg
(mg/L)
Mn
(mg/L)
Fe
(mg/L)
Al
(mg/L)
Cr
(mg/L)
HCO3(mg/L)
204
< 0.03
216
34
91
Valor
87
< 0.05
< 0.05
< 0.3
< 0.06
256
FIJACIN
pH
4,1
LAVADO FINAL
pH
5,4
92
03/06
5,30
15/07
5,26
T
(C)
Conduct.
(S/cm)
Color
(1:20)
Turbidez
(NTU)
SS
(mg/L)
STD
(mg/L)
STV
(mg/L)
MS
(mg/L)
16
16
6.350
3.870
Apreciable
326
Apreciable
22
300
428
112
120
51
53
44
49
628
789
259
100
1.775
1.990
ST
(mg/L)
DBO5
(mg/L)
DQO
(mg/L)
Parmetro
2SO4
(mg/L)
NO3
(mg/L)
2SO3
(mg/L)
PT
(mg/L)
Cr(VI)
(mg/L)
CN
(mg/L)
Cl
(mg/L)
F
(mg/L)
Aceites
Grasas
(mg/L)
Deterg.
(mg/L)
Fenoles
(mg/L)
CT
(mg/L)
03/06
2.297
15/07
875
<1
<1
4,0
2,3
0,1
0,1
0,2
< 0,05
0,06
< 0.03
1.000
1.120
< 0,5
< 0,5
741
579
2,8
3,7
2,3
2,0
386
667
Parmetro
COT
(mg/L)
Na
(mg/L)
K
(mg/L)
Ca
(mg/L)
Mg
(mg/L)
Cr
(mg/L)
Fe
(mg/L)
Mn
(mg/L)
Al
(mg/L)
As
(mg/L)
Ba
(mg/L)
B
(mg/L)
03/06
367
15/07
659
1.572
1.211
0,7
7,5
191
55
56
17
104
24
0,8
1,1
< 0.3
<3
<3
< 0.2
< 0.2
<5
<5
Parmetro
Cd
(mg/L)
Cu
(mg/L)
Sn
(mg/L)
Hg
(mg/L)
Ni
(mg/L)
Pb
(mg/L)
Se
(mg/L)
Zn
(mg/L)
Toxicid.
(UT)
Cl2
(mg/L)
03/06 15/07
< 0.02 < 0.02
< 0.03 < 0.03
<1
<1
<2
<2
2,7
1,3
< 0,5
< 0,5
<5
<5
0,8
< 0.01
56
27
0,2
0,3
93
Tabla 5.4. Caractersticas medias de las aguas vertidas por una industria
de acabados de piel
PARMETRO
pH
MN.
4,6
MX.
7,9
PROM.
6,1
T
(C)
12
20
14,4
Conductividad
(S/cm)
Turbidez
(NTU)
SS
(mg/L)
STD
(mg/L)
STV
(mg/L)
DBO5
(mg/L)
DQO
(mg7L)
SO42(mg/L)
NO3(mg/L)
PT
(mg/L)
3.234
6.350
4.283
18,8
1.751
409
63,5
6.879
1.050
100
958
266
20
729
152
94
865
320
1.663
12.500
3.369
426
2.297
905
< 0.5
11,2
----
0,1
0,1
0,1
PARMETRO
Cr (VI)
(mg/L)
Aceites y
grasas
(mg(L)
CT
(mg/L)
COT
(mg/L)
Na
(mg/L)
K
(mg/L)
Ca
(mg/L)
Mg
(mg/L)
Cr
(mg/L)
Fe
(mg/L)
Cl2
(mg/L)
Color
(1/20)
MN.
< 0.05
MX.
< 0,05
PROM.
----
143
872
578
173
1.008
669
154
991
654
559
1.572
938
0,7
11
7,5
46
191
95
15
65
36
8,3
104
32
< 0,05
2,0
----
0,1
1,7
0,5
Inapreciable
Aprecia- Apreciable
ble
94
Tabla 5.5. Comparacin entre los valores lmite del R.D. 849/1986
(Tabla III) y los valores mn., mx. y promedio
REAL DECRETO 849/1986
PAR
METRO
pH
T
(C)
Color
SS
(mg/L)
DBO5
(mg/L)
DQO
(mg/L)
SO42(mg/L)
NO3(mg/L)
PT
(mg/L)
Cr (VI)
(mg/L)
Grasas
(mg/L)
Cr
(mg/L)
Fe
(mg/L)
Mn
(mg/L)
TABLA
I
TABLA
II
TABLA
III
ENTITAT DE
SANEJAMENT
Conc.
media
diaria
mx.
Conc.
instant.
mx.
EMPRESA
Comprendido entre
5,5 y 9,0
40
50
4.6
7,9
6,1
12
20
14,4
Inapreciable en dilucin
1/40
1/30
1/20
300
150
80
Inapreciable a
dilucin 1/40
500
1.000
Inaprec.
Aprec.
Aprec.
63,5
6.879
1.050
300
60
40
500
1.000
94,2
865,2
319,6
500
200
160
1.000
1.500
1.662
12.500
3.369
2.000
2.000
2.000
1.000
1.000
425,9
2.297
904,8
20
12
10
20
65
< 0.5
11,2
----
20
20
10
15
50
0,06
0,14
0,11
0,5
0,2
0,2
0,5
< 0.05
< 0.05
----
40
25
20
100
150
143
872
578
4,5
3,2
2,2
2,5
8,3
104,4
32,0
10
10
< 0,05
----
10
10
< 0.05
< 0,05
----
95
3,5
Agua
2,5
Absorbancia
Pardo Corcido CG
2
1,5
1
0,5
0
-0,5
100
200
300
400
500
600
700
96
800
900
490
Azul
Pardo
97
443
Pardo
Derma D2R
381
98
RESULTADOS
Para estudiar la eliminacin de color mediante cloracin en los colorantes
seleccionados (Carbn Derma NBS, Azul Corcido 2B-175, Pardo Derma D2R
y Pardo Corcido CG), se adicionaron diferentes cantidades de hipoclorito
sdico (5% p/v de cloro activo) a 400 mL de solucin coloreada de
concentracin 40 ppm en colorante para obtener disoluciones de diferentes
concentraciones en Cl2 activo (5-125 mg/L). La mezcla se mantuvo en agitacin
constante a 50 rpm y se tomaron alcuotas para medir el color al cabo de media
hora. Con el fin de comprobar si la reaccin de oxidacin haba continuado
despus de nuestra lectura, se volvi a realizar una segunda medida de la
absorbancia al cabo de otros 30 minutos. Los resultados obtenidos se recogen
en el anexo II.
Los ensayos de adicin de cloro realizados muestran que se llega a conseguir
una eliminacin del color del 70% con un tiempo de reaccin de media hora y
50 mg Cl2 act./L disol. para los colorantes Carbn Derma NBS, Azul Corcido
2B-175 y Pardo Corcido CG, y una eliminacin del 30% en las mismas
condiciones para el colorante Pardo Derma D2R (figura 5.2).
Esta mayor eliminacin del color en los colorantes Carbn Derma NBS, Azul
Corcido 2B-175 y Pardo Corcido CG es debida a que su grupo cromforo,
unin azo, es destruido11, mientras que el grupo quinona del colorante Pardo
Derma D2R no puede ser oxidado. Adems, el cloro protagonizar la cloracin
de los anillos aromticos.
99
100
Pardo Corcido CG
% Eliminacin color
80
60
40
20
0
-10
-20
10
30
50
70
90
110
130
150
Figura 5.2. Reduccin del color en los cuatro colorantes (30 minutos)
Finalmente, se realiz el espectro de todos los colorantes para comprobar si
realmente se haba eliminado el color o si lo que haba tenido lugar era un
desplazamiento del mismo hacia otras longitudes de onda. En la figura 5.3 se
comprueba como lo que se consigue es la destruccin parcial de los grupos
cromforos presentes en las molculas de colorante.
4
3,5
Cl2
Sin tratamiento
3
Abs
2,5
2
1,5
1
0,5
0
0
100
200
300
400
500
600
700
800
900
100
Carbn Derma
NBS
Azul Corcido
2B-175
Pardo Derma
D2R
Pardo Corcido
CG
Carbn Derma
Azul Corcido
Pardo Corcido
Pardo Derma
act/
NBS
2B-175
CG
D2R
L disol
30 min.
60 min.
30 min.
60 min.
30 min.
60 min.
30 min.
60 min.
15.9
16.3
22.3
21.3
10.2
9.8
0.2
0.2
50
66.2
73.2
70.0
70.1
72.6
72.3
27.9
28.2
125
72.6
74.5
67.1
67.4
83.0
83.3
34.2
35.6
101
0,2
0
-0,2 0
10
20
30
40
50
60
70
ln(C/C0)
-0,4
-0,6
-0,8
-1
-1,2
-1,4
-1,6
-1,8
Carbn Derma
Azul Corcido
Pardo Corcido
Pardo Derma
r = 0.968
(5.1)
r = 0.8753
(5.2)
r = 0.988
(5.3)
r = 0.9908
(5.4)
102
RESULTADOS
Para estudiar el grado de disminucin del color que se poda conseguir
mediante el tratamiento de los colorantes con perxido de hidrgeno en medio
cido, se realizaron los siguientes ensayos: se estudiaron tres pHs (2, 3 y 4),
adicionndose diferentes cantidades de H2O2 (5-41 mg/L). El pH se ajust con
cido sulfrico 96% y el volumen de las disoluciones a tratar fue de 400 mL,
con una concentracin de colorante de 40 mg/L, mantenindose una agitacin
constante de 50 rpm.
103
Carbn Derma
Azul Corcido
Pardo Corcido
Pardo Derma
H2O2
pH
pH
pH
pH
18.6
15.5
7.3
8.7
10.0
-2.9
1.9
2.2
-5.1
8.2
2.2
3.6
19.4
21.9
3.9
19.0
1.6
-9.0
1.6
2.7
-4.6
9.4
2.9
1.4
12
24.7
19.3
2.0
13.1
-2.4
-8.0
1.3
2.5
-3.2
7.6
3.7
4.4
17
27.0
9.3
2.0
12.3
-6.1
-6.1
2.0
2.5
-3.7
9.1
5.2
1.9
41
27.4
11.1
6.1
0.5
-7.2
-6.9
4.8
6.4
-1.9
11.3
7.2
5.7
Carbn Derma
Azul Corcido
Pardo Corcido
Pardo Derma
H2O2
pH
pH
pH
pH
44.4
48
27.5
71.9
71.3
59.0
9.8
3.6
2.7
11.1
17.0
21.4
49.6
71.2
17.2
79.3
65.5
46.1
10.6
7.8
4.0
15.1
17.2
24.9
12
70.7
70.9
6.4
78.6
67.0
40.5
10.7
7.7
12.6
12.8
31.2
17
67.1
41.9
3.9
78.9
66.4
35.5
11.7
7.2
7.7
14.6
15.1
29.9
41
56.1
23.1
8.7
69.1
68.3
43.3
14.2
5.5
12.2
14.8
14.0
30.3
104
Tal y como se observa en las tablas 5.8 y 5.9, la mxima eliminacin de color
para los cuatro colorantes se obtiene a pH:2, esto es debido a que la funcin
azo est protonada, y el correspondiente catin est estabilizado por
resonancia, siendo la forma catinica ms fcil de decolorar24,101 cuanto ms
cido sea el medio.
Adems, el grupo auxocrmico NH2 tambin se protonar adquiriendo la
forma del in amonio, -NH3+, contribuyendo de esta manera a una disminucin
del color en la molcula de colorante.
Tambin se observa que con el colorante Pardo Corcido CG, an teniendo
como grupo cromforo la unin azo, se obtiene una reduccin del color muy
baja en comparacin con los colorantes Carbn Derma NBS y Azul Corcido
2B-175, que tambin poseen como cromforo el grupo azo, esto se debe a que
este colorante posee en su estructura molecular el grupo NO2, que retira
densidad electrnica, haciendo ms difcil la protonacin y el ataque al enlace
azo.
Debido a que la accin del perxido de hidrgeno es lenta bajo estas
condiciones, se observa que cuanto mayor es el tiempo de reaccin mayor es
el porcentaje de color eliminado, llegndose a conseguir eliminaciones del 69%
en el caso del colorante Azul Corcido 2B-175.
Adems, para tiempos de contacto cortos (30 minutos) se observa, en general,
un aumento en la eliminacin de color con la concentracin de perxido de
hidrgeno, mientras que a tiempos largos se aprecia la mxima eliminacin a
una concentracin intermedia de H2O2 (12 ppm), y a partir de la cual la
eliminacin del color disminuye o se mantiene constante en funcin del
colorante
estudiado.
Esta
recoloracin
tiene
lugar
por
razones
desconocidas12,102.
Para los pHs 3 y 4 se consigue una mayor eliminacin del color con
concentraciones de perxido de hidrgeno bajas sin que esta eliminacin
llegue a ser significativa.
105
En resumen, con este tratamiento se consigue una mayor reduccin del color
para los colorantes Carbn Derma NBS y Azul Corcido 2B-175 que para los
colorantes Pardo Corcido CG y Pardo Derma D2R debido, principalmente, a
las frmulas moleculares de los mismos, que influye en la mayor o menor
facilidad en el ataque de los radicales hidroxilo a la molcula.
En las figuras 5.6, 5.7, 5.8 y 5.9 se pueden observar estas tendencias para
todas las concentraciones de perxido de hidrgeno estudiadas.
106
100
pH: 2
% Eliminacin color
80
60
40
20
0
0
200
400
600
800
1000
1200
1400
-20
-40
Tiempo (min)
100
pH: 3
% Eliminacin color
80
60
40
20
0
0
200
400
600
800
1000
1200
1400
-20
-40
Tiempo (min)
100
% Eliminacin color
80
60
0 ppm H2O2
3 ppm H2O2
5 ppm H2O2
7 ppm H2O2
8 ppm H2O2
12 ppm H2O2
17 ppm H2O2
41 ppm H2O2
pH: 4
40
20
0
0
200
400
600
800
1000
1200
1400
-20
-40
Tiempo (min)
Figura 5.6. Reduccin del color en el colorante Carbn Derma NBS con el
tratamiento H2O2 a pHs: 2, 3 y 4
107
100
% Eliminacin color
80
60
40
pH: 2
20
0
0
200
400
600
800
1000
1200
1400
-20
-40
Tiempo (min)
100
% Eliminacin color
80
60
40
20
pH: 3
0
0
200
400
600
800
1000
1200
1400
-20
-40
Tiempo (min)
100
% Eliminacin color
80
0 ppm H2O2
3 ppm H2O2
5 ppm H2O2
7 ppm H2O2
8 ppm H2O2
12 ppm H2O2
17 ppm H2O2
41 ppm H2O2
60
40
20
pH: 4
0
0
200
400
600
800
1000
1200
1400
-20
-40
Tiempo (min)
Figura 5.7. Reduccin del color en el colorante Azul Corcido 2B-175 con
el tratamiento H2O2 a pHs: 2, 3 y 4
108
100
pH: 2
% Eliminacin color
80
60
40
20
0
0
200
400
600
800
1000
1200
1400
-20
-40
Tiempo (min)
100
% Eliminacin color
80
pH: 3
60
40
20
0
0
200
400
600
800
1000
1200
1400
-20
-40
Tiempo (min)
100
% Eliminacin color
80
60
0 ppm H2O2
3 ppm H2O2
5 ppm H2O2
7 ppm H2O2
8 ppm H2O2
12 ppm H2O2
17 ppm H2O2
41 ppm H2O2
pH: 4
40
20
0
0
200
400
600
800
1000
1200
1400
-20
-40
Tiempo (min)
109
100
% Eliminacin color
80
pH: 2
60
40
20
0
-20
200
400
600
800
1000
1200
1400
-40
Tiempo (min)
100
% Eliminacin color
80
pH: 3
60
40
20
0
-20
200
400
600
800
1000
1200
1400
-40
Tiempo (min)
100
% Eliminacin color
80
60
0 ppm H2O2
3 ppm H2O2
5 ppm H2O2
7 ppm H2O2
8 ppm H2O2
12 ppm H2O2
17 ppm H2O2
41 ppm H2O2
200
600
pH: 4
40
20
0
0
400
800
1000
1200
1400
-20
-40
Tiempo (min)
Figura 5.9. Reduccin del color en el colorante Pardo Derma D2R con el
tratamiento H2O2 a pHs: 2, 3 y 4
110
4
3,5
pH:2
pH:4
Sin tratamiento
Abs
2,5
2
1,5
1
0,5
0
0
100
200
300
400
500
600
700
800
900
Figura 5.11. Fotos del tratamiento de los colorantes Carbn Derma NBS y
Azul Corcido 2B-175 con 41 ppm H2O2 a pHs: 2, 3 y 4 (270 min.)
111
RESULTADOS
Para estudiar la eliminacin de color en disoluciones de 400 mL de volumen
con 40 ppm de concentracin en colorante, se realizaron diferentes ensayos
con diferentes combinaciones en concentracin de perxido de hidrgeno y de
hierro (II).
As, para mismas concentraciones de perxido de hidrgeno se vari la
cantidad de hierro (II) (sulfato ferroso) aadida entre 2.5 y 150 mg/L,
obtenindose diferentes combinaciones de perxido de hidrgeno con hierro
(II). En todo momento se mantuvo una agitacin constante de 50 rpm. Las
medidas de las absorbancias se llevaron a cabo a la hora y las 15 horas.
Las combinaciones que se llevaron a cabo son las siguientes: a siete
disoluciones de 40 ppm en colorante y 400 mL de volumen se aadi una
concentracin de perxido de hidrgeno de 3 ppm y se ajusto la concentracin
de hierro(II) a 0, 2,5, 10, 25, 50, 100 y 150 ppm; estas mismas concentraciones
de Fe(II) se ajustaron a disoluciones con 5, 7 y 8 ppm en H2O2. Los resultados
obtenidos se recogen en el anexo II.
112
80
60
40
20
0
-20
20
40
60
80
100
120
140
160
-40
ppm FeSO4
% Eliminacin color
100
80
60
40
20
0
-20
20
40
60
80
100
120
140
160
-40
ppm FeSO4
100
% Eliminacin color
80
60
40
20
Pardo Corcido CG
0
-20
20
40
60
80
100
120
140
160
-40
ppm FeSO4
% Eliminacin color
100
80
60
40
20
-20 0
20
40
60
80
-40
ppm FeSO4
100
120
140
160
113
114
4
3,5
H2O2+Fe
Sin tratamiento
Abs
2,5
2
1,5
1
0,5
0
-0,5
100
200
300
400
500
600
700
800
900
Figura 5.13. Espectro del colorante Pardo Derma D2R tratado con 50 ppm
Fe2+ y 8 ppm H2O2 al cabo de 15 horas
En la figura 5.14 se muestra una fotografa de los cuatro colorantes antes y
despus de ser tratados con 8 ppm H2O2 y 50 ppm Fe2+ durante 15 horas.
Carbn
Derma
Azul
Corcido
Pardo
Derma
Pardo
Corcido
115
RESULTADOS
Este tratamiento se lleva a cabo en dos pasos:
1 Optimizacin del pH: a soluciones de 40 ppm de colorante (400 mL) se les
aade una cantidad fija de perxido de hidrgeno y se varia el pH con cido
sulfrico. El pH ptimo ser aquel con el que se consiga una mayor eliminacin
del color. La absorbancia se midi al cabo de media hora.
2 Optimizacin de la concentracin de hierro (II): a volmenes de 400 mL de
soluciones de 40 ppm de colorante se les ajusto el pH al pH ptimo, obtenido
en el paso anterior, y se les adiciono una cantidad fija de perxido de
hidrgeno. A continuacin se vari la concentracin de hierro (II) en solucin,
obteniendo las condiciones ptimas para una mayor eliminacin del color. Las
medidas de la absorbancia se realizaron al cabo de 30 minutos, una hora y dos
horas.
116
% Eliminacin color
100
Carbn Derma
ppm H2O2: 5
80
Azul Corcido
60
Pardo Corcido
Pardo Derma
40
20
0
-20
pH
% Eliminacin color
100
90
80
70
60
50
40
30
20
10
0
66 ppm H2O2
5 ppmH2O2
pH
117
100
% Eliminacin color
80
60
pH: 2
ppm H2O2: 5
40
20
0
-20
50
100
150
200
250
ppm FeSO4
300
100
% Eliminacin color
80
60
40
pH: 2
ppm H2O2: 5
20
0
-20
50
100
150
200
ppm FeSO4
250
300
% Eliminacin color
100
80
60
40
pH: 2
ppm H2O2: 5
20
0
-20
50
100
150
200
% Eliminacin color
pH: 2
ppm H2O2: 5
80
300
Pardo Corcido CG
ppm FeSO4
100
250
30 minutos
1 hora
60
2 horas
40
20
0
-20
50
100
150
ppm FeSO4
200
250
300
118
D2R,
se
consiguen
reducciones
del
color
del
42%
8%
119
Carbn Derma
Azul Corcido
Pardo Corcido
Pardo Derma
NBS
2B-175
CG
D2R
2+
Fe
30 min.
2h
30 min.
2h
30 min.
2h
30 min.
2h
2.5
44.5
55.5
64.7
76
9.6
15
5.2
6.9
25
61.8
83.3
72.1
80.1
12.4
33.2
5.7
16.6
250
80.0
88.9
71.3
78.6
62.3
76.3
19
39.5
En la figura 5.18 se comprueba que los grupos cromforos del colorante Pardo
Derma D2R son efectivamente, al igual que en los otros tres colorantes
destruidos, obtenindose una importante reduccin del color.
4
Sin tratamiento
3,5
Fenton
Abs
2,5
2
1,5
1
0,5
0
0
100
200
300
400
500
600
700
800
900
Figura 5.18. Espectro del colorante Pardo Derma D2R antes y despus del
tratamiento Fenton. (pH: 2; ppm H2O2: 5; ppm Fe2+: 250; 2h)
En la figura 5.19 se puede comprobar visualmente el grado de reduccin del
color para los colorantes Pardo Corcido CG y Pardo Derma D2R.
120
Pardo Corcido CG
121
122
RESULTADOS
En este caso se trataron 500 mL de muestra con una concentracin de 40 ppm
de colorante, disponindose en una probeta de vidrio de 1 L para obtener el
mximo tiempo de contacto entre el ozono y la muestra (figura 5.20).
Para obtener una generacin de ozono constante durante el tratamiento, se
procedi a un precalentamiento del generador de ozono de 30 minutos. Una
vez estable el generador de ozono se trat la muestra de colorante hasta
conseguir la mxima eliminacin del color. Las medidas de la absorbancia se
realizaron cada minuto durante los cinco primeros minutos y cada 5 minutos
hasta el final del ensayo. Todos los resultados obtenidos se recogen en el
anexo II.
123
Figura 5.20. Tratamiento con ozono del colorante Carbn Derma NBS
Como se puede observar en la figura 5.21 y en la tabla 5.11, mediante el
tratamiento con ozono de los cuatro colorantes se obtienen eliminaciones de
color prcticamente del 100% empleando largos tiempos de contacto.
Se puede comprobar como a cortos tiempos de reaccin (5-15 minutos) se
obtiene una mayor eliminacin de color a pH bsicos (8 y 10) que a pH cidos
(2 y 4); sin embargo, nicamente con el colorante Pardo Derma D2R se
observa que, tanto a tiempos cortos como a tiempos largos, la mejor reduccin
de color se obtiene a pH bsicos, mientras que con los colorantes Carbn
Derma NBS, Azul Corcido 2B-175 y Pardo Corcido CG es a pH cidos con
los que mejor resultado se obtiene a tiempos largos.
Tabla 5.11. Comparacin de la eliminacin de color en los cuatro
colorantes a diferentes tiempos y distintos pH
% Reduccin color
CARBN DERMA
AZUL CORCIDO
PARDO CORCIDO
PARDO DERMA
Tiempo (min.)
Tiempo (min.)
Tiempo (min.)
Tiempo (min.)
pH
15
60
15
60
15
60
15
60
22.8
33.0
74.6
28.6
60.2
91.6
53.9
69.4
97.0
11.4
15.0
45.3
25.1
39.8
76.5
23.3
56.6
87.6
28.9
55.6
95.2
9.1
18.6
59.4
26.0
55.2
91.8
41.0
69.3
87.0
34.6
61.7
93.88
12.2
28.7
64.4
10
36.1
55.9
75.8
37.1
46.5
59.9
36.8
61.1
77.9
17.1
37.9
70.8
124
% Eliminacin color
100
80
60
40
20
0
-20
20
40
60
80
100
120
140
160
180
-40
Tiempo (min)
100
% Eliminacin color
80
60
40
20
0
-20
20
40
60
80
100
120
140
160
180
-40
Tiempo (min)
% Eliminacin color
100
80
60
40
Pardo Corcido CG
20
0
-20 0
20
40
60
80
100
120
140
160
180
-40
Tiempo (min)
% Eliminacin color
100
80
60
40
20
0
-20 0
20
40
60
80
100
-40
Tiempo (min)
120
140
160
180
pH: 7,8 (sin ajustar)
pH: 2
pH: 4
pH: 10
125
4
Sin tratamiento
pH: 2
pH: 4
3,5
3
Abs
2,5
2
1,5
1
0,5
0
-0,5 0
100
200
300
400
500
600
700
800
900
Longitud de onda
126
r = 0.9791
(5.5)
pH: 4
r = 0.9874
(5.6)
pH: 8
r = 0.9982
(5.7)
pH: 10
r = 0.8958
(5.8)
r = 0.9785
(5.9)
pH: 4
r = 0.9704
(5.10)
pH: 8
r = 0.8952
(5.11)
pH: 10
r = 0.8759
(5.12)
127
r = 0.9891
(5.13)
pH: 4
r = 0.9933
(5.14)
pH: 8
r = 0.9901
(5.15)
pH: 10
r = 0.7958
(5.16)
r = 0.9971
(5.17)
pH: 4
r = 0.9978
(5.18)
pH: 8
r = 0.9874
(5.19)
pH: 10
r = 0.9912
(5.20)
el
publicaciones
tratamiento
con
ozono
12,25,65,66,68
128
se
recoge
tambin
en
varias
RESULTADOS
El procedimiento seguido y material empleado en estos ensayos fue el mismo
que en el apartado 5.2.5.1, con la diferencia de que en cada experimento se
adicion una determinada cantidad de perxido de hidrgeno (30% p/v) con el
fin de estudiar si se produca una mejora en la eliminacin del color.
Las cantidades estudiadas de H2O2 fueron cuatro: 0, 6, 30 y 60 mg H2O2/L
disolucin de colorante, procedindose a tomar alcuotas de muestra tratada
con ozono cada 5 minutos durante 1 hora. Todos los resultados obtenidos se
muestran en el anexo II. En la tabla 5.12 se muestra un resumen de los
porcentajes de reduccin de color obtenidos.
Tabla 5.12. Comparacin de la reduccin del color a tres tiempos con
diferentes concentraciones de H2O2
% Reduccin del color
CARBN DERMA
AZUL CORCIDO
PARDO CORCIDO
PARDO DERMA
Tiempo (min)
Tiempo (min)
Tiempo (min)
Tiempo (min)
ppm
H2O2
15
60
15
60
15
60
25.7
53.6
92.4
43.2
70.7
86.7
30.4
53.4
89.0
11.0 24.1
56.6
23.5
40.7
61.5
23.4
47.1
81.3
32.4
59.5
89.2
9.9
17.8
37.9
30
38.3
45.4
60.3
33.6
58.8
86.4
32.4
60.1
86.7
14.0 19.8
37.2
60
52.4
54.4
66.1
40.8
63.6
88.9
36.1
60.5
87.0
18.5 23.8
40.7
129
15
60
% Eliminacin color
100
80
60
40
20
0
0
10
20
30
40
50
60
70
% Eliminacin color
Tiempo (min)
100
80
60
40
20
0
0
10
20
30
40
50
60
70
% Eliminacin color
Tiempo (min)
100
80
60
40
20
Pardo Corcido CG
0
0
10
20
30
40
50
60
70
Tiempo (min)
% Eliminacin color
100
0 ppm H2O2
6 ppm H2O2
80
30 ppm H2O2
60
60 ppm H2O2
40
20
0
0
10
20
30
40
50
60
70
Tiempo (min)
r = 0.9892
(5.21)
ppm H2O2: 6
r = 0.9698
(5.22)
ppm H2O2: 30
r = 0.9498
(5.23)
ppm H2O2: 60
r = 0.9169
(5.24)
r = 0.9237
(5.25)
ppm H2O2: 6
r = 0.9758
(5.26)
ppm H2O2: 30
r = 0.9577
(5.27)
ppm H2O2: 60
r = 0.959
(5.28)
131
r = 0.9915
(5.29)
ppm H2O2: 6
r = 0.9714
(5.30)
ppm H2O2: 30
r = 0.9538
(5.31)
ppm H2O2: 60
r = 0.9555
(5.32)
r = 0.9891
(5.33)
ppm H2O2: 6
r = 0.9698
(5.34)
ppm H2O2: 30
r = 0.9498
(5.35)
ppm H2O2: 60
r = 0.9168
(5.36)
132
de
energa
radiante
un
sistema,
produciendo
molculas
RESULTADOS
En estos ensayos el volumen de la muestra a tratar fue de 100 mL, con una
concentracin de 40 ppm en colorante.
Inicialmente se realiz un precalentamiento de la lmpara de 15 minutos, con el
fin de alcanzar una emisin estable de radiacin ultravioleta, a continuacin se
someti la muestra a radiacin ultravioleta, variando el tiempo de exposicin y
midindose la absorbancia a cada uno de los tiempos. Los tiempos estudiados
fueron: 10 minutos, 30 minutos, 1, 2, 7 y 9 horas. Todos los resultados
obtenidos se muestran en el anexo II.
133
% Eliminacin color
Carbn Derma
Azul Corcido
Pardo Corcido
Pardo Derma
100
90
80
70
60
50
40
30
20
10
0
0
100
200
300
400
500
600
Tiempo (min)
Figura 5.25. Reduccin del color mediante tratamiento por radiacin UV.
Potencia: 749 mW
En la figura 5.25 se puede observar como para poder obtener una reduccin
del color del orden del 60%, es necesario tratar el agua coloreada con radiacin
ultravioleta durante un periodo de tiempo muy elevado (7 horas).
Sin embargo, con el colorante Pardo Derma D2R nicamente se consigue
reducir el color en un 23% para un tiempo de contacto de 9 horas. Esto era de
esperar ya que el grupo quinona, que le da el color a este colorante, es mucho
ms difcil de ser atacado que los grupos azo.
Hay que tener en cuenta que, segn I. Sentana104, debido a las caractersticas
geomtricas del reactor, el aprovechamiento de la intensidad de luz ultravioleta,
emitida en el reactor discontinuo, es tan solo del 18%, mientras que en un
reactor en continuo se aprovecha el 100% de la intensidad de luz UV emitida.
Tabla 5.13. Variacin de la reduccin del color en funcin del tiempo
mediante tratamiento con radiacin UV
Tiempo
(min.)
10
13.0
10.0
5.5
-0.6
60
30.9
47.9
18.6
1.6
120
38.1
60.8
30.0
8.4
540
51.8
66.2
58.7
23.2
134
4
UV
3,5
Sin tratamiento
3
Abs
2,5
2
1,5
1
0,5
0
0
100
200
300
400
500
600
700
800
900
135
0,2
Tiempo (min.)
ln(C/C0)
-0,2
50
100
150
200
250
300
350
400
450
-0,4
-0,6
-0,8
-1
-1,2
Carbn Derma
Azul Corcido
Pardo Corcido
Pardo Derma
r = 0.9074
(5.37)
r = 0.9619
(5.38)
r = 0.9833
(5.39)
r = 0.9904
(5.40)
136
RESULTADOS
Al igual que en el apartado anterior, el volumen de la muestra a tratar fue de
100 mL con una concentracin de 40 ppm en colorante.
Con el fin de alcanzar una radiacin estable de luz ultravioleta, se realiz un
precalentamiento de la lmpara de 15 minutos. Seguidamente, para un mismo
tiempo de exposicin, se vari la concentracin de perxido de hidrgeno en la
muestra. En funcin de los resultados observados, los tiempos estudiados
fueron de 5, 10 y / o 15 minutos, al final de los cuales se proceda a la lectura
de la absorbancia correspondiente. En el anexo II se recogen todos los
resultados obtenidos.
137
10 min
% Eliminacin color
100
15 min
80
60
40
20
0
0
% Eliminacin color
ppm H2O2
100
90
80
70
60
50
40
30
20
10
0
10 min
15 min
ppm H2O2
% Eliminacin color
100
80
60
40
5 min
20
10 min
Pardo Corcido CG
0
0
ppm H2O2
% Eliminacin color
100
80
60
40
20
0
0
ppm H2O2
138
En la figura 5.28 y tabla 5.14 se observa la rpida reduccin del color que
tiene lugar cuando se somete al colorante a la accin conjunta del perxido de
hidrgeno y la radiacin ultravioleta.
A partir de 0.7 ppm H2O2 no se consigue aumentar de manera significativa la
reduccin del color de las soluciones, aunque s que se consigue una mayor
reduccin del color aumentando el tiempo de exposicin a la radiacin
ultravioleta.
Con el colorante Pardo Corcido CG se consigue una reduccin del color ms
alta y ms rpida que con los colorantes Carbn Derma NBS, Azul Corcido
2B-175 y Pardo Derma D2R. Esto debe ser debido a que los intermedios
generados durante el tratamiento son mucho ms reactivos que en el resto de
los colorantes.
Al someter al colorante Pardo Derma D2R a este tratamiento se observa la
formacin de pequeos flculos que dan turbidez a la solucin, por lo que se
procedi a filtrarla, consiguindose una reduccin del color mucho ms elevada
(del 96% para un tiempo de reaccin de 15 minutos).
Tabla 5.14. Comparacin de la reduccin del color mediante el tratamiento
H2O2 + UV
% Reduccin del color
CARBN DERMA
AZUL CORCIDO
PARDO CORCIDO
PARDO DERMA
ppm
Tiempo (min)
Tiempo (min)
Tiempo (min)
Tiempo (min)
H2O2
10
15
10
15
10
10 (F)
15 (F)
0.3
39.4
50.9
21.7
44.8
56.9
68.2
73.2
85.5
2.6
56.1
69.3
41.2
52.1
75.0
91.3
86.8
93.8
5.6
56.0
63.4
39.5
54.7
67.6
86.1
87.5
85.7
(F): Filtrado
139
CARBN
DERMA
AZUL
CORCIDO
PARDO
DERMA
PARDO
CORCIDO
r = 0.9392
(5.41)
t = 15 min
r = 0.8858
(5.42)
r = 0.9915
(5.43)
t = 15 min
r = 0.9581
(5.44)
140
r = 0.9256
(5.45)
t = 10 min
r = 0.9985
(5.46)
r = 0.972
(5.47)
t = 15 min
r = 0.9736
(5.48)
141
Fenton
Ozono
Radiacin UV + H2O2
De entre ellos, el tratamiento con ozono y el tratamiento con UV + H2O2 son los
dos tratamientos que reducen el color en menos tiempo (mximo de 25 minutos
para reducir el color del colorante Pardo Derma D2R con ozono) y los que
menos cantidad de reactivos necesitan (mximo de 1.3 ppm H2O2 ).
142
Tabla 5.15. Comparacin de los distintos tratamientos para obtener una reduccin del color del 50%
COLORANTES
Tratamiento
Cl2
30 ppm Cl2,
30 min.
H2O2 + pH
51
30 min.
% Reduccin
PARDO CORCIDO CG
Condiciones
% Reduccin
50
3 ppm H2O2
3 ppm H2O2
25 ppm Cl2
56
30 min.
54
No se alcanza
74
51
No se alcanza
No se alcanza
3 ppm H2O2
92
8 ppm H2O2
50
1 hora
1 hora
1 hora
1 hora
pH: 2
pH: 2
pH: 2
pH: 2
5 ppm H2O2
% Reduccin
pH: 2
21 horas
Fentn
Condiciones
10 ppm Cl2
pH: 2
6.6 ppm H2O2
H2O2 + Fe2+
% Reduccin
53
5 ppm H2O2
65
5 ppm H2O2
53
5 ppm H2O2
10 ppm FeSO4
30 min.
30 min.
30 min.
2 horas
143
54
49
COLORANTES
Tratamiento
% Reduccin
% Reduccin
PARDO CORCIDO CG
Condiciones
% Reduccin
% Reduccin
pH: 10
O3
pH: 8
15 min.
pH: 8
55
10 min.
pH: 2
60
3 min.
25 min.
50
51
pH: 8
35 min.
O3/H2O2
6 ppm H2O2
6 ppm H2O2
30 min.
51
15 min.
60 ppm H2O2
30 ppm H2O2
47
6 ppm H2O2
52
10 min.
50
UV
7 horas
51
1 hora
48
7 horas
UV/H2O2
46
59
No se alcanza
10 min.
15 min.
No se alcanza
10 min.
5 min.
10 min.
48
51
15 min.
5 min.
10 min.
Filtrando
55
144
73
H2O2 + Fe2+
Ozono
145
El volumen de la disolucin final a tratar con ozono fue de 500 mL, varindose
la cantidad de reactivo ndigo entre 150 y 500 mL. Esta disolucin se trat con
ozono y se midi la disminucin de la absorbancia con el tiempo.
mg O3/L disolucin
1,6
1,4
1,2
1
0,8
0,6
500/500
350/500
150/500
0,4
0,2
0
0
10
12
Tiempo (min)
(5.49)
2B-175
CG
D2R
17.8
17.8
17.8
30.5
mg O3/L
disolucin
146
Tabla 5.17. Mxima reduccin del color obtenida con cada tratamiento
COLORANTES
Tratamiento
Cl2
80 ppm Cl2,
30 min.
H2O2 + pH
% Reduccin
74
30 min.
Condiciones
% Reduccin
pH: 2
71
PARDO CORCIDO CG
30 min.
Condiciones
83
30 min.
12
21 horas
21 horas
8 ppm H2O2
8 ppm H2O2
3 ppm H2O2
3 ppm H2O2
100
96
15 horas
15 horas
15 horas
15 horas
pH: 2
pH: 2
pH: 2
pH: 2
5 ppm H2O2
5 ppm H2O2
5 ppm H2O2
5 ppm H2O2
91
83
2 horas
147
34
pH: 2
21 horas
97
% Reduccin
pH: 2
79
21 horas
Fentn
Condiciones
60 ppm Cl2
pH: 3
6.6 ppm H2O2
H2O2 + Fe2+
% Reduccin
76
21
93
49
COLORANTES
Tratamiento
O3
% Reduccin
pH: 8
105 min.
% Reduccin
pH: 2
99
100 min.
PARDO CORCIDO CG
Condiciones
% Reduccin
pH: 2
97
105 min.
% Reduccin
pH: 10
99
180 min.
97
O3/H2O2
60 ppm H2O2
60 ppm H2O2
6 ppm H2O2
60 ppm H2O2
60 min.
66
60 min.
89
60 min.
89
60 min.
41
UV
9 horas
52
7 hora
67
9 horas
59
7 horas
24
UV/H2O2
15 min.
10 min.
15 min.
Filtrando
148
96
6. CONCLUSIONES
6. Conclusiones
6. CONCLUSIONES
De los resultados obtenidos en la presente investigacin sobre las
caractersticas del agua residual de una industria de acabados de piel para
calzado y del tratamiento de aguas residuales sintticas mediante tratamientos
de oxidacin se deducen las siguientes conclusiones:
Las caractersticas del agua residual vertida por una industria de
acabados de piel fluctan ampliamente, debido a que dependiendo del
tipo de piel a tratar y de los requerimientos del cliente se emplearan
unos reactivos u otros en cada partida de piel. Y a que el sistema de
produccin por cargas hace que los vertidos se realicen en rgimen
discontinuo.
El agua vertida por una industria de acabados de piel destinada al
calzado se caracteriza por poseer color, elevadas concentraciones de
slidos en suspensin, materia orgnica, cromo total, aceites y grasas.
El tratamiento con cloro de colorantes con grupos cromforos azo
permite obtener una reduccin del color prxima al 80%, mientras que
con colorantes con grupo quinona como cromforo solo se consigue una
reduccin del 35%.
El tratamiento con perxido de hidrgeno a pH cidos permite obtener
una reduccin del color del orden del 60% (21 horas, pH:2) para
colorantes con uniones azo que no contengan grupos nitro, mientras que
con colorantes con grupos quinona y/o nitro la reduccin de color
obtenida es del orden del 14-30% (21 horas, pH 2 y 4 respectivamente).
151
6. Conclusiones
152
6. Conclusiones
En funcin del grupo cromforo del colorante la reduccin del color ser
ms o menos efectiva, as los colorantes con grupo cromforo azo son
ms fciles de destruir que los colorantes con grupos quinona, sin
embargo si el colorante azo tambin posee un grupo nitro el porcentaje
de reduccin del color ser intermedio al conseguido en los colorantes
con grupos azo y los colorantes con grupos quinona.
Los tratamientos con los que se logra una disminucin del color de un
50% para todos los colorantes son:
- H2O2 + Fe2+
- Fenton
- Ozono
- Radiacin UV + H2O2
De entre ellos, el tratamiento con ozono y el tratamiento con UV + H2O2
son los que menos tiempo de reaccin necesitan y conllevan un menor
consumo de reactivos.
La completa eliminacin del color, tanto en los colorantes con grupo azo
como en los colorantes con grupo quinona, solo se consigue mediante
tratamiento con H2O2 + Fe2+ y mediante tratamiento con ozono, siendo el
tratamiento con ozono el que menor tiempo de reaccin y menor
cantidad de reactivos necesita (solo un ajuste de pH).
153
6. Conclusiones
154
Anexo I
240797
290497
020997
040997
110997
PH
5.7
4.6
6.5
6.5
6.3
T
(C)
Conductiv.
(S/cm)
Color
(1:20)
Turbidez
(NTU)
SS
(mg/l)
STD
(mg/l)
STV
(mg/l)
DBO5
(mg O2/l)
DQO
(mg O2/l)
SO42(mg/l)
NO3(mg/l)
P
(mg/l)
Cr(VI)
(mg/l)
Aceites y
grasas (mg/l)
CT
(mg/l)
COT
(mg/l)
Na
(mg/l)
K
(mg/l)
Ca
(mg/l)
Mg
(mg/l)
Crt
(mg/l)
Fe
(mg/l)
Mn
(mg/l)
Toxicidad
(UT)
Cl2
(mg/l)
12
15
20
17
17
3420
3520
4930
4700
5020
Inapreciable
Inapreciable
Inapreciable
Inapreciable
Inapreciable
137
123
393
64
326
6879
420
2225
64
330
958
183
763
289
100
729
67
487
192
60
437
865
273
155
---
12500
4500
1662
1738
2200
875
674
828
1086
426
32
< 0.5
< 0.5
< 0.5
10
0.06
0.06
0.12
---
0.12
< 0.05
< 0.05
< 0.05
0.1
0.1
382
143
357
454
680
956
832
173
299
422
941
829
154
261
403
731
707
1235
1355
653
7.5
7.0
8.0
8.4
8.1
117
105
147
112
98
39
38
56
51
48
21
26
12
47
16
1.1
< 0.05
0.6
< 0.05
< 0.05
< 0.05
< 0.05
< 0.05
< 0.05
278
65
41
18
309
0.6
1.7
0.9
0.1
0.3
157
Anexo I
160997
5.3
180997
6.3
220997
6.8
230997
6.9
021097
7.9
031097
6.3
14
12
12
12
12
12
3990
3880
4010
3234
5250
3510
Apreciable
Apreciable
Apreciable
19
1751
1500
217
324
119
450
440
460
860
420
376
122
140
120
180
260
117
56
20
20
85
100
54
108
94
208
372
112
852
2037
1917
3244
4237
1750
4250
913
870
447
635
1170
665
< 0.5
< 0.5
< 0.5
< 0.5
< 0.5
< 0.5
0.2
0.1
0.1
0.1
0.1
0.1
< 0.05
< 0.05
< 0.05
< 0.05
< 0.05
< 0.05
758
425
789
823
872
872
681
1008
924
751
---
927
662
991
923
737
---
917
1215
560
602
858
866
629
8.2
10.8
11.2
8.1
4.5
6.8
57
49
46
59
97
104
17
15
15
19
65
37
22
32
29
54
23
1.1
1.6
1.1
< 0.05
1.1
0.9
< 0.05
< 0.05
< 0.05
< 0.05
< 0.05
< 0.05
1093
46
---
---
---
62
0.3
0.3
0.2
0.3
0.1
1.1
158
Inapreciable Inapreciable
Apreciable
Anexo II
CLORACIN
% Reduccin color (30 minutos)
mg Cl2 act./l
Carbn Derma
Azul Corcido
Pardo Corcido
Pardo Derma
disol
NBS
2B-175
CG
D2R
-2.44
15.9
22.3
10.2
0.2
10
20.8
55.7
24.4
3.8
15
28.6
60.6
34.4
10.7
20
35.5
62.7
42.2
14.7
25
36.7
68.5
53.7
20.4
30
51.3
65.7
57.2
24.6
35
58.1
69.7
61.4
25.0
40
61.9
70.0
66.3
29.5
45
65.5
69.0
66.1
29.1
50
66.2
70.0
72.6
27.9
55
68.8
70.0
76.3
29.3
60
70.0
71.2
76.8
30.6
65
71.9
70.2
79.3
30.8
70
72.0
69.8
75
72.4
68.9
80
73.6
69.5
85
73.3
66.8
125
72.6
67.1
83.0
34.2
161
Anexo II
Carbn Derma
Azul Corcido
Pardo Corcido
Pardo Derma
disol
NBS
2B-175
CG
D2R
-1.2
16.3
21.3
9.8
0.2
10
23.2
53.2
23.9
4.1
15
31.1
59.2
34.1
10.5
20
38.2
62.6
41.9
15.2
25
38.4
65.3
53.5
21.3
30
54.2
66.7
57.2
24.5
35
60.1
66.7
61.6
26.1
40
65.8
68.5
66.1
27.8
45
67.8
69.7
66.1
28.2
50
73.2
70.1
72.3
28.2
55
73.1
71.9
76.6
32.0
60
73.5
70.5
77.1
32.7
65
75.4
69.7
79.6
32.6
70
75.6
75
76.1
80
77.2
85
76.9
125
74.5
67.4
83.3
35.6
162
Anexo II
H2O2/pH
CARBN
DERMA NBS
ml H2O2/l disolucin
Tiempo (min)
3.3
6.6
8.3
12.4
16.5
41.3
30
20.9
18.6
20.7
19.4
25.0
24.7
27.0
27.4
60
19.3
21.6
24.1
23.3
27.6
35.4
30.5
29.8
120
13.3
26.1
29.0
28.2
35.9
37.7
36.3
33.8
180
14.6
31.3
33.8
33.5
39.2
41.8
40.1
36.6
210
15.1
32.2
34.9
34.6
41.2
44.2
42.1
38.2
240
14.8
32.9
34.7
34.9
43.1
45.9
43.7
39.5
270
15.4
33.0
35.8
35.1
44.2
47.5
45.4
40.3
1260
14.2
44.4
49.3
49.6
65.2
70.7
67.1
56.1
CARBN
DERMA NBS
ml H2O2/l disolucin
Tiempo (min)
3.3
6.6
8.3
12.4
16.5
41.3
30
13.1
15.5
19.9
21.9
19.4
19.3
9.3
11.1
60
12.1
20.2
25.2
28.0
23.5
24.3
9.7
10.6
120
10.8
26.0
29.9
34.4
27.2
30.8
21.0
11.6
180
11.1
31.5
33.0
39.9
29.9
37.1
24.0
13.8
210
240
10.5
32.7
35.5
44.1
31.9
42.4
26.5
15.1
270
1260
12.1
48
50.4
71.2
46.0
70.9
41.9
23.1
CARBN
DERMA NBS
ml H2O2/l disolucin
Tiempo (min)
3.3
6.6
8.3
12.4
16.5
41.3
30
10.5
7.3
5.8
3.9
5.2
2.0
2.0
6.1
60
12.1
8.0
6.6
4.4
5.6
2.0
2.0
6.1
120
12.2
11.7
8.4
5.6
6.7
2.5
2.0
6.6
180
11.6
13.4
10.3
6.9
7.8
3.0
2.2
6.9
210
12.0
15.4
11.5
7.6
8.1
3.3
2.9
7.0
240
10.9
16.4
12.0
8.0
8.4
3.4
2.8
7.3
270
11.8
17.2
12.8
8.6
9.1
3.6
3.1
7.2
1260
12.4
27.5
23.1
17.2
15.1
6.4
3.9
8.7
163
Anexo II
AZUL
CORCIDO
ml H2O2/l disolucin
Tiempo (min)
3.3
6.6
8.3
12.4
16.5
41.3
30
-25.9
8.7
15.5
19.0
13.1
13.1
12.3
0.5
60
-27.3
21.7
30.3
33.2
30.5
32.0
29.7
8.0
120
-19.8
41.9
50.6
53.9
63.9
59.7
57.2
24.0
180
-18.2
50.7
60.0
63.2
68.7
65.8
64.5
35.5
210
-18.2
55.2
63.2
65.8
69.6
67.1
66.1
39.3
240
-18.2
57.4
64.8
67.4
70.9
69.6
68.7
45.4
270
-18.5
61.0
67.4
59.7
72.2
70.9
70.3
49.2
1260
-18.2
71.9
78.1
79.3
78.6
78.6
78.9
69.1
AZUL
CORCIDO
ml H2O2/l disolucin
Tiempo (min)
3.3
6.6
8.3
12.4
16.5
41.3
30
-15.7
10.0
3.9
1.6
-4.0
-2.4
-6.1
-7.2
60
-17.0
22.3
12.3
9.4
0.8
0.8
-1.3
-5.0
120
-10.0
40.6
28.1
25.5
21.8
19.3
14.9
19.9
180
-8.1
50.3
38.4
35.5
35.6
31.1
25.9
29.9
210
-6.9
54.5
42.3
40.3
38.6
34.0
29.9
35.5
240
-8.4
56.7
45.2
43.2
41.7
37.7
32.7
39.6
270
-7.2
59.0
48.1
46.1
44.5
40.5
35.5
43.3
1260
-1.9
71.3
64.8
65.5
68.5
67.0
66.4
68.3
AZUL
CORCIDO
ml H2O2/l disolucin
Tiempo (min)
3.3
6.6
8.3
12.4
16.5
41.3
-8.2
-2.9
-7.0
-9.0
-6.1
-8.0
-6.1
-6.9
30
-10.1
2.2
-2.6
-5.8
-2.9
-6.6
-3.7
-6.1
60
26.2
8.6
3.5
-2.2
-2.2
-1.6
14.9
19.9
120
36.1
15.0
8.6
1.6
2.9
0.3
25.9
29.9
180
41.2
22.4
13.4
4.8
8.3
2.9
29.9
35.5
210
240
56.2
48.6
32.3
17.3
30.7
19.5
32.7
39.6
270
1260
-7.2
59.0
48.1
46.1
44.6
40.5
35.5
43.3
164
Anexo II
PARDO
CORCIDO
ml H2O2/l disolucin
Tiempo (min)
3.3
6.6
8.3
12.4
16.5
41.3
30
2.0
1.9
1.8
1.6
1.3
1.3
2.0
4.8
60
1.3
1.3
1.4
1.5
1.5
2.0
2.5
5.1
120
1.8
1.9
2.1
2.7
3.6
3.6
4.3
7.1
180
2.5
3.0
3.1
4.0
4.1
4.3
5.1
8.1
210
240
2.0
2.9
3.1
4.0
4.1
4.6
5.3
8.6
270
1260
9.6
9.8
10.1
10.6
11.7
10.7
11.7
14.2
PARDO
CORCIDO
ml H2O2/l disolucin
Tiempo (min)
3.3
6.6
8.3
12.4
16.5
41.3
30
2.2
2.2
2.4
2.7
3.1
2.5
2.5
6.4
60
3.3
3.5
4.1
4.2
5.0
5.0
3.9
8.0
120
3.6
4.3
4.6
5.8
6.1
5.3
5.0
9.4
180
4.2
4.2
4.8
5.3
5.8
5.3
5.8
9.7
210
240
3.9
4.1
5.3
6.7
7.8
5.0
6.9
9.7
270
1260
1.4
3.6
4.9
7.8
8.3
7.2
5.5
PARDO
CORCIDO
ml H2O2/l disolucin
Tiempo (min)
3.3
6.6
8.3
12.4
16.5
41.3
30
-5.3
-5.1
-5.0
-4.6
-4.8
-3.2
-3.7
-1.9
60
-5.3
-5.1
-5.0
-4.5
-4.5
-2.9
-3.5
-1.6
120
-5.3
-5.3
-4.9
-4.8
-4.5
-2.4
-3.2
-1.1
180
-5.1
-5.1
-4.7
-4.0
-3.5
-1.9
-2.4
-0.5
210
240
-5.1
-5.0
-4.9
-3.2
-3.2
-1.1
-1.6
0.3
270
1260
-2.7
2.7
3.1
4.0
4.5
7.7
7.7
12.2
165
Anexo II
PARDO
DERMA
ml H2O2/l disolucin
Tiempo (min)
3.3
6.6
8.3
12.4
16.5
41.3
30
8.1
8.2
9.1
9.4
9.4
7.6
9.1
11.3
60
8.1
8.7
9.0
9.4
9.4
8.0
9.1
11.5
120
8.1
8.5
9.1
9.5
9.6
8.5
9.6
12.0
180
8.7
8.6
9.0
9.6
9.6
8.3
10.0
12.0
210
240
9.1
9.2
9.6
9.8
9.8
8.3
9.2
12.2
270
1260
11.1
11.1
13.2
15.1
21.4
12.6
14.6
14.8
PARDO
CORCIDO
ml H2O2/l disolucin
Tiempo (min)
3.3
6.6
8.3
12.4
16.5
41.3
30
2.1
2.2
2.6
2.9
2.9
3.7
5.2
7.2
60
2.1
2.2
2.6
2.9
2.9
3.7
5.2
7.0
120
2.3
2.2
2.9
3.7
3.9
4.4
6.2
7.5
180
2.1
2.5
3.2
4.6
5.2
4.8
6.4
7.7
210
240
2.9
3.7
4.6
5.1
6.4
5.2
6.8
7.5
270
1260
17.2
17.0
17.2
17.2
17.6
12.8
15.1
14.0
PARDO
CORCIDO
ml H2O2/l disolucin
Tiempo (min)
3.3
6.6
8.3
12.4
16.5
41.3
30
5.0
3.6
2.6
1.4
-1.9
4.4
1.9
5.7
60
8.2
5.9
3.2
2.0
-0.2
5.7
5.0
8.1
120
6.1
5.7
3.7
2.1
0.4
4.8
6.3
9.2
180
7.7
6.4
3.2
2.3
3.1
9.6
9.2
13.6
210
240
10.0
8.7
5.8
4.7
6.1
11.7
12.3
16.1
270
1260
19.9
21.4
24.8
24.9
26.3
31.2
29.9
30.3
166
Anexo II
H2O2/Fe2+
CARBN
DERMA NBS
3 ppm H2O2
8 ppm H2O2
ppm FeSO4
1 hora
15 horas
1 hora
15 horas
2.5
-3.4
1.1
5.2
4.4
10
-10.3
-3.1
-4.0
-1.7
25
-13.9
-3.7
-11.3
-1.3
50
-17.8
40.1
-15.9
62.5
100
74.2
86.6
77.5
95.1
150
86.1
92.9
87.3
96.8
AZUL
CORCIDO
3 ppm H2O2
8 ppm H2O2
ppm FeSO4
1 hora
15 horas
1 hora
15 horas
2.5
-2.2
5.6
-8.6
12.3
10
-10.7
2.5
-24.2
12.6
25
-23.9
-29.1
7.1
50
3.7
90.0
-35.0
95.1
100
92.0
98.7
78.5
99.7
150
96.3
99.1
92.3
99.7
PARDO
CORCIDO
3 ppm H2O2
8 ppm H2O2
ppm FeSO4
1 hora
15 horas
1 hora
15 horas
10.5
65.1
11.9
64.4
2.5
7.5
72.9
19.7
83.2
10
6.6
81.4
14.4
89.2
25
0.5
86.4
1.8
89.8
50
30.2
91.1
33.0
93.2
100
50.0
94.2
55.9
94.2
150
65.2
95.7
69.8
94.8
167
Anexo II
PARDO
DERMA
3 ppm H2O2
8 ppm H2O2
ppm FeSO4
1 hora
15 horas
1 hora
15 horas
1.2
32.9
5.5
38.6
2.5
0.8
39.2
6.0
41.6
10
-11.5
48.3
-7.4
52.0
25
-32.2
61.2
-13.6
63.9
50
-34.3
73.6
-19.7
79.4
100
7.8
88.8
5.3
88.0
150
25.8
93.2
54.4
90.5
FENTON
Optimizacin del pH
% Reduccin del color (1 hora; 5 ppm H2O2)
pH
Carbn Derma
Azul Corcido
Pardo Corcido
Pardo Derma
40.8
50.6
2.8
26.9
29.2
9.1
2.1
23.4
11.7
-0.91
1.6
25.7
2.6
0.3
2.1
20.8
1.6
1.8
CARBN DERMA
ppm FeSO4
30 minutos
1 hora
2 horas
23.7
24.7
27.7
2.5
44.5
49.2
55.5
47.2
52.8
60.4
10
52.8
60.1
69.4
25
61.8
71.8
83.3
50
70.6
80.5
89.0
100
77.8
85.5
90.1
150
79.5
85.2
91.0
200
80.1
85.2
90.1
250
80.0
84.2
88.9
168
Anexo II
AZUL CORCIDO
ppm FeSO4
30 minutos
1 hora
2 horas
-8.6
-3.6
3.6
2.5
64.7
71.5
76.0
68.6
74.2
77.7
10
70.6
75.1
78.3
25
72.1
76.0
80.1
50
72.7
76.8
80.7
100
72.4
77.7
82.6
150
71.8
77.4
83.2
200
72.4
78.0
81.0
250
71.3
77.1
78.6
PARDO CORCIDO
ppm FeSO4
30 minutos
1 hora
2 horas
-0.5
0.8
1.6
2.5
9.6
11.4
15.0
10.7
13.7
17.0
10
13.7
18.0
26.6
25
12.4
20.8
33.2
50
24.8
37.5
55.5
100
42.0
56.9
71.2
150
53.4
64.7
74.1
200
59.6
67.4
74.9
250
62.3
69.3
76.3
PARDO DERMA
ppm FeSO4
30 minutos
1 hora
2 horas
6.2
6.9
6.7
2.5
5.2
7.3
6.9
5.2
7.3
10.5
10
7.3
11.1
13.1
25
5.7
9.9
16.6
50
4.9
14.4
37.0
100
8.3
23.9
47.2
150
12.1
30.6
49.2
200
18.6
33.6
45.1
250
19.0
30.0
39.5
169
Anexo II
OZONO
CARBN DERMA
% Eliminacin color
Tiempo (min)
pH: 2
pH: 4
pH: 8
pH: 10
16.8
8.3
-0.8
19.7
15.9
8.6
19.0
19.7
19.0
15.5
25.6
20.1
20.8
18.3
29.3
21.8
23.8
25.8
32.7
22.8
25.1
26.0
36.1
10
27.3
33.1
47.2
47.7
15
33.0
39.8
55.2
55.9
20
38.1
45.9
62.8
61.4
25
42.8
51.0
70.2
65.1
30
47.7
55.3
74.0
68.1
35
52.6
59.6
78.2
71.5
40
57.5
63.4
82.0
72.8
45
62.2
66.9
85.2
74.6
50
66.5
70.4
87.7
75.5
55
70.7
73.6
89.9
76.2
60
74.6
76.5
91.8
75.8
65
78.1
79.5
93.5
77.7
70
81.4
82.0
94.7
77.7
75
84.2
84.7
95.7
78.6
80
86.8
86.9
96.6
78.6
85
88.9
88.9
97.2
79.2
90
90.7
90.8
98.1
95
92.0
92.3
98.5
100
93.2
93.8
98.7
105
94.3
94.9
98.8
170
Anexo II
AZUL CORCIDO
% Eliminacin color
Tiempo (min)
pH: 2
pH: 4
pH: 8
pH: 10
-25.3
-2.7
2.0
-23.2
2.4
5.4
10.2
-12.0
7.4
15.7
21.1
-1.5
13.6
25.0
29.2
4.2
18.6
33.1
33.3
28.6
23.3
41.0
37.1
10
47.9
43.7
59.6
43.6
15
60.2
56.6
69.3
46.5
20
67.8
65.5
74.7
48.8
25
72.9
70.2
78.0
50.3
30
77.1
74.3
80.1
51.5
35
80.4
77.6
81.6
52.6
40
83.7
80.2
83.1
55.3
45
86.1
82.6
84.3
55.8
50
88.6
84.4
85.2
57.0
55
90.1
86.4
86.1
57.9
60
91.6
87.6
87.0
59.9
65
92.8
88.8
88.0
59.9
70
93.7
90.3
88.6
61.4
75
94.6
91.2
89.2
62.6
80
95.5
92.0
90.1
64.0
85
95.8
92.6
90.7
64.0
90
96.4
93.2
91.3
64.6
95
97.0
94.1
91.9
66.1
100
97.0
94.4
92.5
66.7
105
95.0
93.4
67.0
160
95.8
171
Anexo II
PARDO CORCIDO
% Eliminacin color
Tiempo (min)
pH: 2
pH: 4
pH: 8
pH: 10
3.6
2.5
-6.9
45.9
8.4
9.6
2.4
48.2
14.7
18.6
14.1
50.0
20.3
25.0
23.7
51.8
24.9
29.5
31.5
53.9
28.9
34.6
36.8
10
61.6
43.7
50.0
52.8
15
69.4
55.6
61.7
61.1
20
75.8
65.0
70.0
67.2
25
81.2
71.8
76.3
68.8
30
84.8
77.9
81.4
70.7
35
88.4
81.5
84.8
73.1
40
91.1
85.0
87.5
74.1
45
93.4
88.3
89.6
74.7
50
95.0
91.4
91.2
76.5
55
96.2
93.7
92.6
77.9
60
97.0
95.2
93.9
77.9
65
97.4
96.2
94.7
78.7
70
97.7
97.0
95.5
78.1
75
98.0
97.7
96.0
80.0
80
98.3
98.0
96.5
79.5
85
98.5
98.0
97.1
80.5
90
98.6
98.2
97.6
80.3
95
98.8
98.7
97.6
81.6
100
98.9
98.7
97.6
80.5
105
99.1
98.7
97.6
83.2
172
Anexo II
PARDO DERMA
% Eliminacin color
Tiempo (min)
pH: 2
pH: 4
pH: 8
pH: 10
7.2
5.0
0.8
9.3
5.4
2.5
2.5
11.2
8.2
4.8
7.6
11.2
8.0
6.3
10.3
11.4
7.2
9.4
13.0
11.4
9.1
12.2
17.1
10
11.6
12.0
20.3
28.0
15
15.0
18.6
28.7
37.9
20
18.7
25.8
35.8
45.5
25
22.9
30.5
41.5
51.0
30
27.2
35.7
46.1
56.0
35
30.9
41.0
50.5
58.8
40
34.5
45.0
54.3
61.9
45
37.0
49.1
56.8
63.8
50
40.4
53.2
59.5
66.9
55
43.2
56.3
62.3
69.6
60
45.3
59.4
64.4
70.8
65
48.6
61.6
66.7
72.6
70
49.9
64.3
69.0
73.9
75
52.0
66.8
70.9
75.5
80
53.7
68.9
72.3
76.8
85
55.4
70.9
74.0
78.8
90
57.0
72.6
75.5
80.4
95
58.3
74.8
77.3
82.1
100
59.8
76.7
78.6
83.9
105
61.1
78.6
79.9
85.4
110
80.6
87.2
115
82.5
88.9
120
66.1
83.9
84.5
90.3
125
85.6
91.4
130
70.3
87.2
87.0
92.8
135
72.4
88.5
88.5
93.8
140
73.9
89.5
90.1
94.6
145
75.8
90.9
91.2
94.9
150
77.0
91.5
92.4
95.3
155
92.2
95.9
160
78.5
93.0
94.7
96.1
165
79.4
93.4
95.2
96.3
170
80.2
94.0
96.0
96.5
175
80.8
94.4
96.2
96.7
180
81.5
94.8
96.7
96.9
173
Anexo II
O3/H2O2
CARBN DERMA
Tiempo (min)
0 ppm H2O2
6 ppm H2O2
30 ppm H2O2
60 ppm H2O2
7.5
10.0
19.8
25.8
16.2
11.3
20.9
32.7
20.3
12.5
21.9
35.1
24.5
21.7
36.2
48.2
25.7
23.5
38.3
52.4
10
45.1
34.7
43.8
56.2
15
53.6
40.7
45.4
54.4
20
64.7
44.7
47.5
56.1
25
71.5
49.1
50.4
58.2
30
76.3
50.9
51.4
59.5
35
78.7
52.7
53.2
60.7
40
83.0
54.8
54.4
61.7
45
84.9
56.7
55.3
63.1
50
88.2
58.3
57.1
65.0
55
89.9
59.5
58.6
65.4
60
92.4
61.5
60.3
66.1
174
Anexo II
AZUL CORCIDO
Tiempo (min)
0 ppm H2O2
6 ppm H2O2
30 ppm H2O2
60 ppm H2O2
7.2
6.4
14.8
19.5
18.3
13.5
21.7
27.4
26.4
16.7
24.3
30.9
35.1
19.3
30.4
35.3
43.2
23.4
33.6
40.8
10
61.4
35.7
50.1
53.4
15
70.7
47.1
58.8
63.6
20
75.1
56.1
66.4
70.8
25
78.3
62.6
72.5
75.5
30
80.0
67.3
76.2
79.0
35
81.7
70.8
78.8
81.6
40
83.2
73.7
81.2
84.0
45
84.1
76.6
82.9
85.7
50
84.9
77.8
84.3
86.9
55
86.1
79.8
85.5
88.0
60
86.7
81.3
86.4
88.9
175
Anexo II
PARDO CORCIDO
Tiempo (min)
0 ppm H2O2
6 ppm H2O2
30 ppm H2O2
60 ppm H2O2
8.1
6.1
10.4
17.4
17.3
15.0
15.9
24.2
21.7
21.1
22.7
27.8
25.9
27.6
28.7
31.7
30.4
32.4
32.4
36.1
10
42.7
47.9
49.3
50.4
15
53.4
59.5
60.1
60.5
20
62.0
67.6
67.1
69.1
25
67.5
73.2
73.4
73.0
30
72.8
77.6
76.0
76.9
35
77.2
80.5
78.6
79.2
40
81.2
83.2
80.9
81.3
45
83.8
85.0
82.8
83.4
50
85.9
86.8
84.3
84.7
55
87.7
88.2
85.6
86.0
60
89.0
89.2
86.7
87.0
176
Anexo II
PARDO DERMA
Tiempo (min)
0 ppm H2O2
6 ppm H2O2
30 ppm H2O2
60 ppm H2O2
2.1
2.5
7.4
13.8
5.6
5.5
9.7
17.3
9.3
6.3
11.1
17.7
8.9
7.5
12.5
16.6
11.0
9.9
14.0
18.5
10
17.2
12.6
16.0
20.5
15
24.1
17.8
19.8
23.8
20
30.3
21.6
23.0
27.1
25
35.5
24.9
25.5
29.4
30
39.8
27.3
27.6
32.0
35
43.4
29.3
29.6
33.7
40
46.9
31.4
31.1
35.3
45
50.0
33.3
32.5
37.0
50
52.3
34.8
34.0
38.8
55
54.6
36.1
35.6
39.8
60
56.6
37.9
37.2
40.7
177
Anexo II
UV
% Reduccin del color
Tiempo
CARBN
AZUL
PARDO
PARDO
(min.)
DERMA NBS
CORCIDO 2B-175
CORCIDO CG
DERMA D2R
10
13.0
10.0
5.5
-0.6
30
24.3
22.9
15.8
1.3
60
30.9
47.9
18.6
1.6
120
38.1
60.8
30.0
8.4
420
50.8
66.9
58.6
24.4
540
51.8
66.2
58.7
23.2
UV/H2O2
% Reduccin del color
ppm
CARBN
AZUL
PARDO
PARDO
H2O2
DERMA
CORCIDO
CORCIDO
DERMA
10 min.
15 min.
10 min.
15 min.
5 min.
10 min.
16.8
20.2
8.6
14.7
2.1
4.0
11.5
14.0
0.3
39.4
50.9
21.7
44.8
56.9
68.2
73.2
85.5
0.7
45.2
55.5
39.1
54.9
67.4
87.8
86.5
95.4
1.3
52.9
65.6
46.3
58.6
77.7
89.9
89.6
95.7
2.6
56.1
69.3
41.2
52.1
75.0
91.3
86.8
93.8
4.0
55.6
66.1
38.4
54.1
74.1
89.6
86.0
90.8
5.6
56.0
63.4
39.5
54.7
67.6
86.1
87.5
85.7
178
10 min(F) 15min(F)
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