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Bogot, enero 12 de 2016

Estudiantes QUIM
Cordial saludo.
De acuerdo a la programacin que les envi el mircoles 17 de febrero tendrn el parcial del primer
tercio el cual incluye todos los temas de este primer tercio incluido el tema de electroqumica del
cual les envo este taller.
Atentamente:
Angela M.Quiones C.
TALLER ELECTROQUIMICA.
Balanceo por mtodo redox.
Ejercicio 1 Balancee por el mtodo redox la siguiente ecuacin: (El tema de balanceo no lo
evaluar en forma independiente pero se requiere como concepto para las ecuaciones redox )
Al +
Cu(NO3)2

Al(NO3)3
+
Cu
1-

Al +
Semirreacciones:

Cu2+ (N5+ O32- )2

1-

Al3+ (N5+ O32-)3

Al

Al3+
Cu2+

Cu
El aluminio sufre un proceso de oxidacin en el que se pierden 3 electrones por tomo, mientras que
el cobre sufre un proceso de reduccin en el cual gana dos electrones por tomo. Completando las
semirreacciones respecto a los electrones y multiplicando cada reaccin por el nmero de la reaccin
opuesta, se tiene:
2 ( Al - 3e
Al3+)
2+
3 ( Cu
+ 2e

Cu)
2 Al
- 6e-
2Al3+
3Cu2+ + 6e
3 Cu
Puesto que los electrones se transfieren la ecuacin queda:
2 Al + 3Cu2+

2Al3+ + 3 Cu
Los coeficientes obtenidos se escriben en la reaccin original, asignndolos al compuesto que
corresponda:
2Al + 3 Cu(NO3)2
2Al(NO3)3
+
3 Cu
Electroqumica En trminos de energa se entiende por electroqumica una parte de la qumica
fsica que tiene por objeto el estudio de las relaciones y transformaciones entre la energa qumica y
la energa elctrica.
Los electrones constituyen la unidad fundamental de carga negativa de un tomo.
Algunas reacciones pueden producir energa elctrica, proceso desarrollado en el sistema de pila
galvnica o pila voltaica o, simplemente, pila. En los procesos de oxidacin se liberan electrones que
se reciben en los procesos de reduccin. Por tanto, en una pila se establece un circuito elctrico
cerrado formado por sustancias que sean buenos conductores de la electricidad (metales), para
garantizar el flujo de electrones, y por conductores electrolticos para garantizar el flujo de iones.
El estudio de la interconversin entre la energa qumica y la energa elctrica generada en pilas
voltaicas y en cubas electrolticas constituye el propsito fundamental de la electroqumica.

Ej. 1. Predecir el comportamiento redox de la siguiente reaccin.


Zn2+
+
2e- Zn(s)
E = - 0,76 V
2+
Cu
+
2e- Cu(s)
E = + 0,33 V
El potencial negativo del Zn frente al valor positivo del cobre indica que la reaccin del cinc no
ocurre como est escrita. Por tanto se cambia la direccin de esta y tambin el signo de su potencial.
Por el contrario, la reaccin del cobre, dado su valor de potencial positivo ocurre tal como est
escrita. Por tanto la reaccin global depende de la suma algebraica de las dos reacciones, pero la
primera en sentido inverso:
Zn(s) - 2e-
Zn2+
E = + 0, 76 V
oxidacin
2+
Cu + 2e
Cu(s)
E = + 0,33 V
reduccin.
_____________________________
___________________
Zn(s) + Cu2+ Zn2+ + Cu(s)
E = + 1, 09 V
Si la reaccin anterior se lleva a cabo de acuerdo al siquiente montaje, se generara un potencial de
1,09 voltios.

El potencial global es positivo, e indica que la reaccin ocurre como est escrita y al construir la
correspondiente celda se genera una diferencia de potencial .
En este caso, el flujo de electrones va del cinc ( nodo) al cobre (ctodo).
Analizando los valores correspondientes a los potenciales se tiene:
1. La semicelda con valor negativo es el nodo. Cuanto ms alto sea su valor ser su tendencia
hacia este comportamiento y presentar la oxidacin.
2. La semicelda con valor positivo es el ctodo. Cuanto ms alto sea su valor ser su tendencia
hacia este comportamiento y presentar la reduccin.
3. De dos semiceldas con potencial negativo, la de mayor valor es el nodo (oxidacin) y la de
menor valor es el ctodo (reduccin).
4. De dos semiceldas con potencial positivo, la de mayor valor es el ctodo (reduccin) y la de
menor valor es el nodo (oxidacin).
Ej. 2 Se tiene una celda con el par aluminio (Al) y plomo (Pb), cuyos potenciales de reduccin
son:
Al3+
+
3e
Al(s)
E = -1,66 V
2+
Pb
+
2e

Pb(s)
E = -0,12 V
indique cual el nodo y cual es el ctodo.
Represente la reaccin global con su respectivo potencial.
2

Solucin: la primera reaccin del aluminio posee un valor negativo alto, es decir, su potencial
de reduccin es muy bajo frente al del plomo. Esto quiere decir que la reaccin del plomo ocurre
como est escrita y la del aluminio se lleva a cabo en sentido contrario.
3Pb2+
+ 3. 2e
3 Pb(s)
E = -0,12 V
3+
2.Al(s)
- 2. 3e

2. Al
E = +1,66 V
______________________________________
________________
3Pb2+ + 2 Al(s)

3 Pb(s) + 2Al3+
E = +1,54 V
Ej. 3 Un alambre o barra de cobre se sumerge en una solucin que contiene iones magnesio (Mg)
Cu2+
+
2e
Cu(s)
E = + 0.33 V
2+
Mg
+
2e

Mg(s)
E = - 2.92 V
indique cual el nodo y cul es el ctodo.
Represente la reaccin global con su respectivo potencial.
Solucin: la reaccin del magnesio posee un valor negativo alto, es decir, su potencial de
reduccin es muy bajo frente al del cobre. Esto quiere decir que la reaccin del cobre ocurre como
est escrita y la del magnesio se lleva a cabo en sentido contrario.
Cu2+

2e-

Cu(s)

Mg(s)
- 2e
Mg2+
__________________________________________
Cu2+
+ Mg(s)

Cu(s) + Mg2+

E =

+ 0.33 V

E = + 2.92 V
________________
E = + 3,25 V

Al conectar las dos semiceldas, la reaccin ocurre y genera un potencial de 3,25 V.


Por cultura general busquen en internet:
Jorge Reynolds Pombo es un ingeniero colombiano nacido en (Bogota (22 de junio de 1936), conocido
mundialmente por ser el inventor del primer marcapasos artificial externo con electrodos internos, en 1958
HASTA AQU TEMA DEL QUIZZ del lunes.

Reacciones electrolticas (tema de la clase del lunes)


.
APLICACIONES DE LOS PROCESOS ELECTROLTICOS.
Produccin de cloro gaseoso (Cl2)
Produccin de hidrxido de sodio (NaOH)
Produccin de aluminio
Proteccin contra la corrosin
Recubrimiento: dorado, plateado, cromado, niquelado.
Produccin de aluminio. En youtube encontrarn imgenes espectaculares de este proceso
muy importante a nivel industrial. Busquen obtencin metales a partir de minerales u
obtencin de aluminio mtodos electroqumicos
La fuente natural de aluminio es la bauxita mineral que, dependiendo del origen, contiene
aproximadamente de 20 a 30% de aluminio, como xido de aluminio (III), Al2O3.xH2O. el mineral
se trata para hacerlo manejable en la planta y retirarle las impurezas y finalmente obtener el xido de
3

aluminio (III), Al2O3. En este proceso se usan las propiedades anfteras del aluminio, tratando el
mineral con solucin de hidrxido de sodio a alta concentracin para obtener un producto soluble: el
aluminato de sodio [NaAl(OH)4] . Despus de la solucin de aluminato se separa el hidrxido de
aluminio, tambin conocido como almina.. Finalmente el electrolito es una solucin de xido de
aluminio. El nodo de la celda es el grafito.
C(s) + 2O2- - 4e-
CO2
Al3+ + 3e
Al(s)
Leyes de Faraday. Los procesos descritos muestran la ntima relacin entre la energa elctrica y
las transformaciones de la materia.
Uno de los cientficos ms nombrado por sus aportes es Michael Faraday (1791-1867). Sin embargo,
otros investigadores poco mencionados realizaron experiencias que abrieron el camino para el
desarrollo de la electroqumica.
Faraday introdujo trminos que son comunes hoy en da:
Electrlisis. Para nombrar el proceso de ruptura de molculas por accin de la corriente elctrica.
Electrolitos. Soluciones o compuestos capaces de transportar la corriente elctrica.
LEYES DE FARADAY.
Antes de entrar a describir estas leyes, es necesario puntualizar algunos conceptos, magnitudes y
unidades que se aplican.
Cantidad de corriente. Su unidad es el Culombio (C) y es la cantidad de electricidad que pasa por
un punto cuando circula 1 amperio durante 1 segundo.
C = A xs
A = 1C/s
Faraday (F) En los procesos de oxidacin/ reduccin se presentan transformaciones qumicas y
flujo de electrones. Una referencia lgica para la cantidad de carga es la que transporta un mol de
electrones (6,02x1023 electrones.) Esta cantidad de carga es la que se define como faraday y equivale
a 96.487 C, dado que la carga de cada electrn es de 1,6 x 10-19 C.
1F deposita un equivalente de sustancia.
Hoy en da estas leyes o relaciones encontradas por Faraday se enuncian:
1. La cantidad de sustancia que experimenta oxidacin o reduccin en cada electrodo, durante
una electrlisis, es directamente proporcional a la cantidad de electricidad que atraviesa la
celda.
2. En la electrlisis, un Faraday de electricidad (96.487C) reduce y oxida respectivamente la
masa de un equivalente de las especies qumicas correspondientes.
Ej. 1. Qu cantidad de corriente ( AMPERIOS) se requiere para depositar o reducir 3miligramos de
nquel en un tiempo de 30 segundos ?
Primero se calcula el nmero de equivalentes de nquel depositados
En este caso como la masa atmica del nquel es 58,7g y en el proceso de reduccin por cada mol
de nquel intervienen 2 moles de electrones (Ni2+) el equivalente del metal es 24,9g. Esta es la masa
que deposita el paso de un Faraday de corriente.
0,003g x 1eq
= 1,2 x 10-4 eq
24,9g
La cantidad de corriente necesaria para depositar estos equivalentes es :
1,2 x 10-4 eq x 96.487 C
= 11,62 C
1 eq
No de Eq =

La cantidad de corriente Carga en culombios sobre tiempo.

A =

C
t (s)
Diferencia entre corriente y carga. La corriente pasa por el circuito en forma de electrones. Las
cargas se depositan en el ctodo, o electrodo donde ocurre la electrodeposicin.
Ej 2. Se pasan 2,0 A de corriente durante 125s. cul es la carga de la celda ?
Q = 2 A x 125s = 250 As. = 250 C.
Ej 3. El aluminio se produce por electrlisis a partir de su xido disuelto en criolita fundida
(Na3AlF6). Encontrar la masa de aluminio que puede producirse en 1 da en una celda electroltica
que opera continuamente a 1,0x 105 A.
Al3+
+
3e-
Al(s)
5
Q = 1,0x 10 A. x 86.400s. = 8,64 x 109 C.
Teniendo los culombios o carga se aplica la relacin. Un equivalente es depositado por 96500 C,
Los Culombios que tengo cuntos equivalentes depositan ? Finalmente se multiplica el peso
equivalente del alumio, el cual se obtiene dividiendo su peso molecular sobre 3 que corresponde a
los 3 electrones reducidos. Deben escribir la reaccin de reduccin.
Respuesta: = 805 Kg.
Realicen este ejercicio con kilogramos. Finalmente para enlazar con el tema anterior, calculen la
cantidad de la sal (Na3AlF6) Que contiene la cantidad de kilogramos de aluminio encontrada.
Apliquen estequiometra de compuestos vista en primer tema de clase
semirreaccin:

NOTA Correccin ejercicio clase. En el ejercicio para puntos en les indiqu que el procedimiento
era el mismo pero al revs del que hice en clase. Sin embargo me falt indicar el enunciado de la
misma manera como estaba planteado el que realic, por lo tanto hago la siguiente aclaracin al
respecto:
Pregunta del ejercicio propuesto.
1.
Se proporciona una corriente de 900 A en un tiempo de 5000 segundos a una celda
electroltica que contiene xido de aluminio. qu cantidad de aluminio se electrodeposita con dicha
corriente ?
Con este enunciado interesa nicamente el aluminio, sin importar la proporcin en la cual se
encuentre en el compuesto:
I x tiempo = 900 A x 5000s = 4500000 C
4500000 C x 1eq Al x 1mol Al x 27g
= 419,7 gramos Al
96.500C
3 eq Al
1 mol Al
Tambin se puede emplear directamente el peso equivalente:
4500000 C x 1eq Al x 9g
= 419,7 gramos Al
96.500C
1 eq Al
Planteamiento que deb realizar para que el ejercicio fuera el contrario del que realic:
2.
Se proporciona una corriente de 900 A en un tiempo de 5000 segundos a una celda
electroltica que contiene xido de aluminio. qu cantidad de xido de aluminio contiene el
aluminio electrodepositado ?
4500000 C x

1eq Al x 1mol Al x 1 mol Al2O3 x


102 g Al2O3 = 792,74 g Al2O3
96.500C
3 eq Al
2 mol Al
1 mol Al2O3
Recuerden que para estos ejercicios deben saber el nmero de oxidacin del metal en el compuesto:
5

Al3+
+
3e-
Al(s)
Ej 4. Determinar la masa en gramos de Mg metlico que puede obtenerse del cloruro de magnesio
fundido, utilizando una corriente de 7,30 A durante 2,11h.
Mg2+ + 2e Mg.
Q = 7,30 A x 7596s = 55.450,8 C
El ejercicio finaliza igual al anterior. Aqu deben calcular el peso equivalente del magnesio
dividiendo su peso por 2, ya que son los electrones involucrados en la reaccin.
El ejercicio finaliza: Calculen la masa de cloruro de magnesio (MgCl2) que contiene la cantidad de
magnesio depositada.
Ej 5. Qu masa de cromo metlico puede obtenerse de una solucin 1M de CrO3 en H2SO4
diludo, utilizando una corriente de 6,2 A durante 6,0 horas ? Miren la frmula y deduzcan porqu la
cargaq del cromo es 6+
Cr6+ +
6e-
Cr
Q = 6,2A x 21.600s = 133.920C
< Deben consultar el peso molecular del cromo y dividirlo en 6 para hallar los equivalentes.
Respuesta: 11,96g
Repitan este ejercicio con kilogramos, ya que como ingenieros no les interesan cantidades tan
pequeas como el gramo.
Calculo del tiempo para obtener una cantidad dada de producto.
5. Cuntas horas se requieren para depositar 25g de Cu metlico a partir de CuSO4(aq) 1,0M
utilizando una corriente de 3,0 A ?
Q = Ix t
Cu2+
+ 2e- 75.852,98 C Cu
Respuesta:
75.852,98 C = 3,0A x t t = 7,02 h.
7. a) Cunto tiempo se necesita para electrodepositar 1,5g de plata a partir de una solucin de
nitrato de plata utilizando una corriente de 13,6mA ? b) cuando se utiliza la misma corriente durante
el mismo periodo de tiempo, qu masa de cobre puede electrodepositarse a partir de una solucin
de sulfato de cobre (II) ?
Respuesta .a) 27 h ; b) 0,44g

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