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LABORATORIO N 03 ANLISIS DEL GRUPO II DE

CATIONES.

UNIVERSIDAD NACIONAL DE
INGENIERA
FACULDAD DE INGENIERA GEOLGICA, MINERA Y
METALRGICA

LABORATORIO N03
CURSO: Anlisis Qumico.
SECCIN: S2

TEMA: Anlisis del grupo II de cationes.


FECHA DE ENTREGA: 20/10/15.
DOCENTE: Vizarreta Tomas.

INTEGRANTES:

BLAS SALAZAR, WUALDO ARNALDO


CORRALES HIDALGO, ROBBIEN WILLIAMS JUAN

20142106H
20140290F

LABORATORIO N 03 ANLISIS DEL GRUPO II DE


CATIONES.

MOREANO VARGAS, KIOMI ROXY.

20142682I

NDICE

1. Introduccin
.. Pg.3

2. Objetivos
.... Pg.4

3. Fundamento
Terico... Pg.4
4. Procedimiento Experimental.
..,. Pg.7
5.
Cuestionario
..... Pg. 14
6.
Recomendaciones
.. Pg. 22
7.
Conclusiones
.... Pg.23

LABORATORIO N 03 ANLISIS DEL GRUPO II DE


CATIONES.

8.
Bibliografa
... Pg.24

LABORATORIO N 03 ANLISIS DEL GRUPO II DE


CATIONES.

I.

INTRODUCCIN

Este informe trata sobre la realizacin del


laboratorio Anlisis del grupo II de cationes;
en la cual nos presentan una solucin de la muestra
que contiene cationes del GRUPO II. Se observa un
procedimiento organizado para la separacin de
dichos cationes, en el cual se emplean reactivos
necesarios para la separacin de los cationes
presentes en la solucin, este reactivo hace
precipitar a los cationes que se encuentran en dicho
grupo. Cada grupo de cationes tiene una
caracterstica, el primer grupo se caracteriz por la
insolubilidad de sus cloruro, el GRUPO II tiene como
reactivo precipitante al H 2 S( g ) , pero por ser este un
gas txico se emplea un reactivo alternativo como el
sulfuro de sodio Na2 S( ac ) .
Este grupo integra aquellos cationes cuyos sulfuros
son insolubles en cidos diluidos. Precipitan con
Na 2 S( ac )
en medio cido corregido.
Este grupo se divide en dos subgrupos:
El Sub Grupo IIA, formado por los cationes cuyos
sulfuros no son solubles en sulfuros alcalinos o en
lcalis fuertes. Al sub grupo IIA pertenecen los
siguientes cationes

2+

Hg ;

2+

Pb ;

3+

Bi ;

2+

Cu ;

2+

Cd .

El Sub Grupo IIB, constituido por los cationes


cuyos sulfuros se disuelven en los reactivos
indicados, para formar tiosales. Al sub grupo IIB

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CATIONES.

pertenecen los siguientes cationes:


2+

Sn y

3+
As ;

3+
Sb ;

5+
Sb ;

4 +

Sn .

II. OBJETIVOS
Separacin e identificacin de cationes del
GRUPO II, basndonos principalmente en las
diferentes solubilidades de los cationes frente a
distintas condiciones y reactivos.
El objeto de esta prctica es observar e identificar
las reacciones caractersticas de algunos de los
cationes pertenecientes al GRUPO II, para su
posterior separacin e identificacin.
Reconocer el medio en el cual el anlisis de la
muestra de la solucon
del GRUPO II ser
favorable, en este caso ser en medio cido
corregido.
Reconocer las caractersticas como el color de
ciertos precipitados de los cationes.

III. FUNDAMENTO TERICO

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CATIONES.

En el desarrollo sistemtico del anlisis los iones se


separan de la mezcla compleja no uno a uno, sino
por grupos segn su comportamiento similar ante la
accin de algunos reactivos que se denominan
reactivos de grupo.
Los cationes de este grupo no reaccionan con el
HCl(ac)
cido clorhdrico
diluido, pero forman
precipitados con el sulfuro de hidrgeno H 2 S( g ) en un
medio cido. Se debera usar sulfuro de hidrogeno
H 2 S( g )
pero como es un gas txico, es irritante para
los pulmones y en bajas concentraciones irrita los
ojos y en tracto respiratorio. La exposicin puede
producir dolor de cabeza, fatiga, mareos es por esos
motivos que se suele trabajar con sulfuro de sodio
Na 2 S( ac )

Este grupo integra aquellos cationes cuyos sulfuros


son insolubles en cidos diluidos. Precipitan con
Na 2 S( ac )
en medio cido corregido.
Este grupo se divide en dos subgrupos:
El Sub Grupo IIA, formado por los cationes cuyos
sulfuros no son solubles en sulfuros alcalinos o en
lcalis fuertes. Al sub grupo IIA pertenecen los
siguientes cationes

2+

Hg ;

2+

Pb ;

3+

Bi ;

2+

Cu ;

2+

Cd .

El Sub Grupo IIB, constituido por los cationes


cuyos sulfuros se disuelven en los reactivos
indicados, para formar tiosales. Al sub grupo IIB
pertenecen los siguientes cationes:
2+
Sn y

4 +
Sn .

3+

As ;

3+

Sb ;

5+

Sb ;

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CATIONES.

Observacin:

El hecho de que el

2+

Pb

figure en los grupos

primero y segundo obedece a que su


precipitacin como cloruro no es total y hay
que preveer su presencia en el grupo
segundo. Es por esta razn que se
encuentra tambin en el Grupo II.

Los iones de plomo, debido a una


solubilidad relativamente grande de PbCl 2
en agua, quedan parcialmente en la solucin
junto con los cationes del Grupo II.
Hg+2 2

El catin

Hg 2 Cl 2

soluble

que forma el cloruro poco


, pertenece al Grupo I, el

+2

catin Hg
ocupa una posicin intermedia
entre el subgrupo de cobre y el subgrupo de
arsnico en el Grupo II.
Este puede estar incluido tanto en uno como
en otro subgrupo, segn sea el mtodo de
clasificacin
de
estos
subgrupos.
Para verificar la precipitacin del Grupo II es
necesario tener en cuenta algunos factores como lo
son:
1. La acidez (concentracin de iones hidrgeno).
2. La ionizacin de Na2 S( ac ) .
3. Las constantes del producto de solubilidad de
los sulfuros.
4. El efecto del in comn en el equilibrio del
Na 2 S( ac )

5. La formacin de sales bsicas.


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CATIONES.

La base de esta divisin es la solubilidad de los


precipitados de sulfuros en polisulfuros de amonio
( NH 4 )2 S x(ac) . Mientras que los sulfuros del Sub Grupo
IIA (grupo del cobre) son insolubles en este
reactivo, los sulfuros del Sub Grupo IIB (grupo del
arsnico) se disuelven por la formacin de tiosales.
Para la mayora de los cationes del Grupo II es muy
caracterstica la capacidad de formar de complejos
con el amoniaco, los cianuros y con otras
sustancias; los nicos que no forman complejos de
+2
+3
amoniaco son Pb ; Bi .
En particular y muy detalladamente analizaremos la
capacidad de los iones del Sub Grupo IIB (grupo
del arsnico) de formar tiosales solubles en agua.
Segn fue referido, los sulfuros de los iones de este
subgrupo tienen valores pequeos de los productos
de solubilidad, no se disuelven en cidos diluidos
(que no poseen propiedades de oxidar) y precipitan
con sulfuro de hidrogeno en un medio cido (con un
pH 5
.
A diferencia de los sulfuros de los cationes del Sub
Grupo IIA (grupo del cobre), estos sulfuros son
capaces de disolverse al ser tratados con
Na 2 S , K 2 S , [ NH 4 ]2 S
formando las llamadas tiosales, por
ejemplo
Sn S2 + Na2 S Na2 Sn S 3 (tiocianato de sodio)

NOTA:

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CATIONES.

IV.

Los tiocidos son inestables, no existen en


soluciones cidas por descomponerse con
desprendimiento de sulfuro de hidrgeno H 2 S( g )
y del sulfuro correspondiente. A diferencia de
los tiocidos, sus sales son bien estables.
MATERIALES Y EQUIPOS USADOS

8 tubos de ensayos.
Reactivos:

OH

HCl (ac ) ; H 2 S( ac ) ; ( NH 4 )2 S x ( ac ) ; NH 4 Cl (ac ) ; Na2 S( ac ) ; N H 4


HNO3(ac ) ; H 2 S O4(ac) ; CH 3 COOH (ac) ; K 4 Fe ( CN )6

Pipeta con agua destilada.


Embudo de vidrio.
Papel de filtro.
Papel (trocitos) de tornasol para que nos
indique el medio en el cual se encuentra la
solucin.
1 vaso de vidrio (250 ml).
1 pinza.
Bagueta.

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CATIONES.

V.

FIGURA N01: MATERIALES Y EQUIPOS


UTILIZADOS.

PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
PASO N01

Se inici con una muestra (solucin), que contena

los cationes del


2+

5+ ; Sn
3+ ; Sb
3+ ; Sb
2+ ; As
2+ ; Cd y

3+ ; Cu
2+ ; Bi
2+ ; Pb
Hg

4 +
Sn .

GRUPO

Agregamos

II

un

papel tornasol para ver de a primera vista el medio


en el cual se encuentra la solucin.
Este result ser un medio cido debido que el papel
de tornasol dio un color rojizo, por lo que al no saber
qu tan cido estaba dicha solucin hicimos la
respectiva correccin del medio.

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CATIONES.

FIGURA N02:

MUESTRA QUE CONTIENE


CATIONES DEL GRUPO II.

Procedemos a adicionar

OH

N H4

hasta neutralizar la

solucin o hasta que sea ligeramente bsica, el


papel de tornasol cambi a lila.
Luego procedemos a acidificar la solucin con
HCl (ac ) 6 N
hasta retornar con cuidado al color rojo del
papel de tornasol que indica un medio ligeramente
cido.

FIGURA N03: MEDIO CIDO


CORREGIDO.

PASO N02

1. Procedimos a
gota a gota
una
total
o
que
se
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Na 2 S( ac )
agregar
hasta
lograr
precipitacin
completa.
Lo
obtuvo fue un

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CATIONES.

precipitado color marrn oscuro de los sulfuros de


los cationes de los subgrupos.
Sub Grupo IIA,

2+

Hg ;

2+

Pb ;

3+

Bi ;

2+

Cu ;

2+

Cd .

Sub Grupo IIB,

3+
As ;

3+
Sb ;

5+
Sb ;

2+
Sn y

4 +
Sn .

FIGURA N04: PRECIPITADO DEL


GRUPO II.

2. Procedemos al filtrado de la solucin resultante,


desechamos la solucin pasante. El precipitado
obtenido en el papel de filtro est formado por los
sulfuros de los cationes del Sub Grupo IIA
(HgS ; PbS ; Bi2 S 3 ; CuS y CdS)
y por los del Sub Grupo IIB
( As2 S3 ; Sb 2 S3 ; Sb 2 S5 ; SnS y Sn S 2)

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CATIONES.

PASO N03

FIGURA N05: FILTRACIN DEL


GRUPO II.

Transferimos el precipitado obtenido a un vaso con


ayuda de unos mililitros de solucin amarilla de
polisulfuro de amonio ( NH 4 )2 S x (ac ) .
Lavar el papel de filtro que contiene los sulfuros con
unos cuantos mililitros de polisulfuro de amonio
( NH 4 )2 S x (ac ) ; llevar esta nueva solucin a un tubo de
ensayo.
Luego esta nueva solucin contenida en el tubo de
ensayo lo llevamos a bao mara por unos cuantos
segundos, tener cuidado con el gas de amoniaco por
eso se recomienda llevar a la campaa de
extraccin de gases o a un lugar ventilado.

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CATIONES.

FIGURA N06: BAO MARA

Dejamos
solucin y

enfriar la
luego

procedemos a filtrar, el papel de filtro retiene los


sulfuros y la solucin pasante contiene las tiosales.
PRECIPITADO:

HgS; PbS ; Bi2 S 3 ; CuS y S

SOLUCIN PASANTE:

( NH 4 )3 As S 4 ; ( NH 4 )3 Sb S 4 ; ( NH 4 )2 Sn S3 .

FIGURA N07: BAO MARA

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CATIONES.

PASO N04

Trabajamos

primero

HgS ; PbS ; Bi2 S 3 ; CuS y S

con

el

precipitado:

a) Anlogamente como ya se explic, discurrimos el


precipitado del papel filtro a un vaso, haciendo uso
de unos 8 ml. de H NO 3 6N.
Calentamos ligeramente (hasta observar un
cambio), dejamos enfriar un momento y luego
procedemos a filtrar.
Lo que obtenemos es un precipitado negro de
sulfuro de mercurio que es insoluble en cido
ntrico compuesto de HgS y S .
HgS+ HN O3 HgS (negro)

La solucin que pasa a travez del papel de filtro


puede contener: Pb ( NO 3 )2 ; Bi ( NO 3 )3 ; Cu ( NO 3 )2 ; Cd ( NO 3 )2 esta
solucin debe ser recibida en un vaso.
PbS+2 HN O3+ calor Pb ( N O 3 )2 + H 2 S
Bi 2 S 3+6 HN O3+ calor 2 Bi ( N O3 )3 +3 H 2 S
CuS+ HN O3 +calor Cu ( N O3 )2 + H 2 S
CdS+ HN O3 +calor Cd ( N O3 )2 + H 2

b) Agregar a la solucin unas gotas de H 2 S O4(ac) 9N.


Calentamos
la
solucin
hasta
observar
el
desprendimiento de abundantes humos blancos
(realizar esta operacin en la campana
extractora, no usar mechero).
Luego procedemos a filtrar y el residuo obtenido
corresponde a sulfato de plomo Pb SO4
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CATIONES.

FIGURA N08: PRECIPITADO DE

Pb SO 4

NOTA:
Se debe resaltar que lo que se hizo en esta paso
fue eliminar el HNO3(ac ) presente en la solucin para
permitir la precipitacin del
Otro punto es que el

Pb SO 4

H 2 S O4(ac)

no debera estar

muy concentrado ya que en ese medio el Pb SO4


es soluble (podemos agregar agua destilada para
diluir).
Todos
los
nitratos
pasan
a sulfatos
por ser
el
H 2 S O4(ac)

menos
que el

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voltil

HNO3(ac )

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CATIONES.

La solucin pasante contiene

Bi 2 ( S O4 )3 ; CuS O4 y CdSO 4

2 Bi ( N O3 )3 +3 H 2 S O 4 + calor Bi 2 ( S O4 )3 +6 HN O3
Cu ( N O3 )2 + H 2 S O4 + calor CuS O4 + 2 HN O3
Cd ( N O3 )2+ H 2 S O4 +calor CdS O4 +2 HN O3

c) Alcalinizamos

la solucin con

OH

N H4

15N y

observar la formacin de un precipitado de color


blanco el cual es una sal bsica de bismuto de
composicin que depende de la concentracin y
temperatura de la solucin. El precipitado
corresponde a Bi (OH )3 .
Bi 2 ( S O4 )3 +6 N H 4 OH 2 Bi (OH )3 +3 ( N H 4 )2 ( S O4 )

NOTA:
En este paso se us

OH

N H4

15N para alcalinizar de

paso la solucin ya que en medio cido no hubiera


habido precipitacin
d) La solucin filtrada debe presentar una tonalidad
azul por la presencia del catin Cu que se encuentra
como Cu(NO3)4SO4.
La solucin pasante presenta una tonalidad azul
+2
por la presencia del catin Cu
. Hasta este
punto procedemos con la separacin de
Cd

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+2

utilizando cianuros.

Cu+2

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CATIONES.

Aadir

gotas
de
hasta
la solucin. Al
tiempo
esta
fue
tratada
Na 2 S( ac )
de
lo
da
un
precipitado
de sulfuro de

KCN ( ac )

decolorar
mismo
solucin
con gotas
que nos
amarillo
cadmio

CdS

FIGURA N09: PRECIPITADO


DE CdS .
CdS O 4 + Na2 S ( en medio bsico ) Na2 S O 4+ CdS

PASO N05

Ahora trabajamos con la solucin de las tiosales:


( NH 4 )3 As S 4 ; ( NH 4 )3 Sb S 4 ; ( NH 4 )2 Sn S3 .

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CATIONES.

a)

Diluimos la solucin y agregamos gotas de


HCl
6N hasta lograr aproximadamente un pH
5
. Calentamos ligeramente y filtramos.
(Desechamos la solucin pasante).

El precipitado
puede contener
Na2 S

FIGURA N10:
CALENTAMIENTO.

As 2 S5 ; Sb 2 S5 ; Sn S2 y S

obtenido
(proveniente

).

2 ( N H 4 )3 As S4 + calor ( en medio acido ) As2 S 5 ()+3 S ( N H 4 )2

FIGURA N11: PRECIPITADOS DEL


SUBGRUPO DEL ARSNICO.

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del

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CATIONES.

b)

Traspasar el precipitado con ayuda de unos ml.


de HCl12 N a un vaso. Calentamos ligeramente
y luego filtrar.
El precipitado contiene As 2 S5 .

FIGURA N12: CALENTAMIENTO

c)

20

La
puede
SbCl 3
y
diluye la
tiene
HCl
)

solucin
contener
SbCl 4

se
solucin (que
exceso
de
hasta que la
,

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CATIONES.

concentracin de HCl contenido se aproxime a


2.4N. Calentamos la solucin.
Luego aadir gotas de Na2 S hasta observar la
formacin de un precipitado. El precipitado
obtenido es: Sb 2 S5 .
d)

La solucin final debe ser diluida nuevamente


hasta que la concentracin de HCl se aproxime
a 1.2N.
Aadir gotas de Na2 S , observe la formacin de
un precipitado que corresponde a

SnS 2

VI. CUESTIONARIO

1.Indique brevemente y con toda claridad


Cmo se obtiene la precipitacin total o
completa del segundo grupo de cationes?
Aadiendo el Na2 S hasta observar el precipitado
de color marrn oscuro y para llegar a la
precipitacin total debemos agregar gota a gota
hasta la NO haya ms formacin de precipitado.
2. Qu precaucin se debe tener en cuenta
durante la precipitacin
total del segundo
grupo, aparte de la cantidad agregada de
reactivo precipitante?Por qu?.
La precaucin ms importante es cuidar el medio
en el cual se realiza la precipitacin, en este caso

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CATIONES.

el medio debe ser cido debido a que pueden


precipitar otros cationes de otros grupos.
3. Cmo se prepara la solucin de polisulfuro
de amonio? y Para qu se utiliza?
Los polisulfuros se suelen preparar por reaccin de
azufre con los sulfuros alcalinos y de amonio, pero
no es fcil obtener un polisulfuro determinado en
estado puro, aunque recurrentemente se menciona
la obtencin de pentasulfuro de amonio por
tratamiento de sulfuro de amonio en disolucin
acuosa con exceso de azufre. En ocasiones se
obtienen polisulfuros bien definidos por tratamiento
de disoluciones de sales metlicas con polisulfuros
alcalinos. As se preparan numerosos pentasulfuros
de metales de transicin cuya cadena se cierra en
torno al metal formando un anillo de seis eslabones.
El sulfuro de amonio es un slido amarillo cristalino
(como la arena) que por lo general se encuentra en
una solucin de agua. Tiene un olor muy fuerte a
huevos podridos y a amonaco y se utiliza en
bombas ftidas, revelacin fotogrfica y fabricacin
de textiles.
4. Responda
a) Indique claramente Cmo se determina la
presencia del catin bismuto Bi+3(ac), En la
muestra recibida?
Del sub grupo II A , trataremos con HNO3, la
solucin pasante presentara cationes(Cu+2, Pb+2,
Bi+3, Cd+2) en forma de nitratos con presencia de

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CATIONES.

H2S, luego calentaremos la solucin para obtenerlas


en la forma de sulfatos. Agregaremos NH4OH 15N y
obtendremos al bismuto en forma de precipitado
2BI(OH)3.
Bi 2 ( S O4 )3 +6 N H 4 OH 2 Bi (OH )3 +3 ( N H 4 )2 ( S O4 )

b)
Que
otro
catin
se
determina
simultneamente?. Explique lo que sucede.
El otro catin que se determin simultneamente es
el cobre Cu+2 en forma de solucin Cu(NO3)4SO4
,nos dimos cuenta de eso debido a que la presencia
de cobre nos da una coloracin medio azulina que
presento la solucin pasante.
5. Responda
a) Escriba las ecuaciones balanceadas de las
reacciones efectuadas.
Reacciones de los Cationes con el Na2S
Hg+ 2+ S2 HgS
Pb+2+ S2 PbS

2 Bi+3 3 S2 Bi 2 S 3
+2

Cu + S CuS
Cd +2 + S2 CdS
+2

2 As + S As 2 S3
2 S b +2+ S2 Sb 2 S3
Sn+3 + S2 SnS

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CATIONES.
+4

Sn +2 S Sn S2

Reacciones del PRECIPITADO con el Polisulfuro


de Amonio (NH4)2 Sx
Sn S+(NH 4 )2 S2 ( NH 4)2 Sn S 3
Sn S2 +(NH 4)2 S ( NH 4)2 Sn S 3
As 2 S3 +2(NH 4)2 S 2+(NH 4)2 S 2(NH 4)3 As S4
Sb 2 S3 +2( NH 4)2 S 2+(NH 4)2 S 2(NH 4)3 Sb S4

Reacciones
HNO3

del

PbS , CuS,

CdS y Bi 2S3

con

3 PbS +8 HN O 3 3 Pb( HNO3 )2+ 2 NO +4 H 2 O+3 S 0


3 Cu S+8 HN O3 3 Cu(NO3 )2+ 2 NO+ 4 H 2 O+ 3 S 0
Bi 2 S 3+6 HN O 3 2 Bi (NO 3)3 +3 H 2 S
3 Cd S +8 HN O3 3Cd (NO3 )2 +2 NO +4 H 2 O+3 S 0

Reacciones
y Bi(NO3)3

del Pb(NO3)2 , Cu(NO3)2 , Cd(NO3)2


con H2SO4.

Pb(NO3 )2+ H 2 S O4 PbSO 4 +2 HN O3


Cu(NO3 )2+ H 2 S O 4 Cu SO 4+2 HNO 3

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LABORATORIO N 03 ANLISIS DEL GRUPO II DE


CATIONES.

Cd(NO 3)2 + H 2 S O 4 Cd S O 4 + 2 HN O 3
2 Bi (NO3 )3+ 3 H 2 S O 4 Bi 2 (SO 4 )3 +6 HN O3

Reacciones
NH4OH

del

CuSO4

Bi2 (SO4)3

CdSO4

con

N H3

Cu S O 4 + 4 N H 4 OH Cu
Bi 2 ( SO 4 ) ( ac ) +6 NH 4 OH 2 Bi (OH )3 +3( NH 4 )2 S O4
Cd S O 4 +4 NH 4 OH Cd ( NH 3)4 SO4 +4 H 2 O

Reacciones
con KCN

del

Cu(NH3)4 SO4

Cd(NH3)4 SO4

2Cu ( NH 3 )4 S O 4 +10 KCN +8 H 2 O 2 K 3 Cu ( CN )4 +2 K 2 SO 4 +( CN )2 +8 NH 4 OH


CN

Cd ( NH 3 )4 SO 4+ 4 KCN +4 H 2 O K 2 Cd

Reaccin del K2Cd(CN)4 con Na2 S


K 2 Cd (CN ) 4 + Na 2 S CdS+2 KCN +2 NaCN

Reacciones del (NH 4)2 SnS3


SbS4 con HCl

25

(NH4)3 AsS4

(NH4)3

LABORATORIO N 03 ANLISIS DEL GRUPO II DE


CATIONES.

2( NH 4 )3 As S 4 (ac)+6 HCl(ac )3 H 2 S( ac)+ As2 S 5 (S)+6 NH 4 Cl (ac)


2( NH 4 )3 Sb S 4 (ac )+ 6 HCl(ac) 3 H 2 S( ac)+ Sb2 S5 ( S)+6 NH 4 Cl(ac)

( NH 4 )2 Sn S3 ( ac )+ 2 HCl ( ac ) H 2 S ( ac )+ Sn S 2 ( S ) +2 NH 4 Cl ( ac )

Reacciones del Sb2S5 SnS2 con HCl (12N)


Sb 2 S3 (S)+6 HCl(ac )2 Sb Cl 3 (ac )+ 3 H 2 S
Sn S2 ( S)+4 HCl (ac) Sn Cl 4 (ac)+2 H 2 S

b) Haga un diagrama esquemtico indicando


la separacin de los cationes.

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LABORATORIO N 03 ANLISIS DEL GRUPO II DE


CATIONES.

Precipitado Subgrupo II A
(HgS, PbS, CuS, BiS, CdS)
Tratar con HNO3 caliente

Residuo
(HgS)

Solucin
(Cu2+, Pb2+, Bi3+ Cd2+)

Identificar con agua regia

Precipitado
(PbSO4)

Solucin
(Cu2+, Bi3+, Cd2+)

Identificar con bencinaTratar con NH3 en exceso


Precipitado Subgrupo II B
(AsS3, SbS3, (NH4)Sx)
Acidificar con HCl 6N
Precipitado
(As2S3, Sb2S3, SnS2 y S)
Tratar con HCl 12N

Residuo
(As2S5, S)
Disolver con H2O2 amoniacal
Identificar con AgNO3

Solucin
(Sb3+, Sn4+)
Diluir hasta que [HCl] = 2.4N
Precipitado
(Sb2S3)

Solucin
(Sn4+)

Identificar con tiosulfatoDiluir hasta que [HCl] = 1.2N


Identificar con HgCl2 Precipitado SnS2

Tratar con Na2S

6. Se tiene dos disoluciones saturadas,


sulfuro de plomo PbS y fosfato de plomo
27

LABORATORIO N 03 ANLISIS DEL GRUPO II DE


CATIONES.

Pb3 ( PO 4 ) 2

. Cul de las 2 soluciones tiene mayor

concentracin de cationes de plomo


in-gramo/litro? y Cuntas veces?.

Pb

+2

en

Kp s ( PbS )=6,8 x 1029


Kp s ( Pb3 ( PO 4 )2 )=1,5 x 1032
SOLUCIN:

El producto de solubilidad es el producto de las


concentraciones molares (de equilibrio) de los iones
constituyentes, cada una elevada a la potencia del
coeficiente estequiomtrico en la ecuacin de
equilibrio.
PbS Pb+2 +S2
2

Kp s ( PbS )=[ Pb+2 ][ S+2 ]= [ Pb+2 ] =6,8 x 1029

[ Pb+2 ]=8.25 x 1015 ingr /

+2

Pb3 ( PO 4 ) 2 3 Pb +2 ( PO 4 )2
3

Kp s ( Pb3 ( PO 4 )2 )=[ Pb +2 ] x [ ( PO 4 )23 ] =1,5 x 1032

De la estequiometra, se tiene:
2 [ Pb+2 ]=3 [ ( PO4 )23 ]
Kp s ( Pb3 ( PO 4 )2 )=[ Pb

+2 3

5
2
4
x Pb+2 = [ Pb+2 ] =1,5 x 1032
3
9

5
4
[ Pb+2 ] =1,5 x 1032
9

28

LABORATORIO N 03 ANLISIS DEL GRUPO II DE


CATIONES.

[ Pb+2 ]=

5.078 x 107 ingr /

Entonces podemos observar que la solucin de


Pb3 ( PO 4 ) 2
fosfato
de
plomo
,
contiene
ms
concentracin de iones plomo

Pb+2

, debido a que su

concentracin de iones plomo Pb


de Pb3 ( PO 4 ) 2
comparado con la concentracin de iones plomo
Pb+2 de sulfuro de plomo PbS es muchsimo mayor.
Para poder determinar cuntas veces ms, hacemos
la siguiente operacin:
+2

[ Pb+2 ]Pb ( PO ) 5.078 x 107 ingr /


=
=6.155 x 107 veces.
15
+2
[ Pb ]PbS 8.25 x 10 ingr /
3

4 2

7. Calcule el kps (en funcin de las actividades


de los iones correspondientes) de una
disolucin saturada AgCl cloruro de plata a 20
c si su solubilidad es

solucin.
M ( AgCl )=143,32 g/ mol

++Cl
AgCl Ag
+
Ag

Cl

Hallamos la fuerza inica:

29

1.5 x 104

gr/100ml de

LABORATORIO N 03 ANLISIS DEL GRUPO II DE


CATIONES.

+
Ag

Cl

I =1/2
I =1.04 x 108
logfi= A z 2i I , A=0.5
+
Ag

fi

Cl

fi

Hallando la actividad de cada uno:


a A =fi [ A ]
+
Ag
8
( ] =1.02 x 10
+
Ag =0.99
a

Cl

Cl =0.99
a

30

LABORATORIO N 03 ANLISIS DEL GRUPO II DE


CATIONES.
+

Ag
a

Cl

kps=
kps=1.040 x 1016

8. Responda:
a) La constante de disociacin o inestabilidad
del complejo cianurito de cadmio (Cd (CN)4-2)
17
es 1 , 4 x 10 (tabla o libro). Escriba la expresin
qumica de su constante de estabilidad o
formacin y calcule su valor.
Para la disociacin
Cd (CN)4-2

Kd =

CN

[ Cd+2 ]

Cd+2 + 4 CN-

17
= 1,410

Para la de formacin
Cd+2 + 4 CN- Cd (CN)

CN

Kf =
[ Cd+2 ]
[ Cd (CN ) 42 ]

31

-2

= 1/Kd = 7.1428 x 1016

LABORATORIO N 03 ANLISIS DEL GRUPO II DE


CATIONES.

b) Precipitar algo de sulfuro de cadmio


(CdS) al pasar sulfuro de hidrogeno (H2S (g))
por la disolucin de K2 (Cd (CN)4) (ac) 0,1N
(hacer burbujear). Con sus clculos,
fundamente su respuesta.
Kps (CdS) =

1,2 x 1028 .

VII. RECOMENDACIONES

32

LABORATORIO N 03 ANLISIS DEL GRUPO II DE


CATIONES.

.
Se sugiere en lugar de echar el papel tornasol
para verificar si es cido o bsico la solucin,
separarlo en un lugar aislado y extraer unas gotas
de las diferentes soluciones obtenidas, porque al
momento de estar adentro del tubo de ensayo no
se observar bien el papel tornasol.
Manipular de forma correcta y cuidadosa los
reactivos puesto que algunos pueden ser
demasiado concentrados.
Asegurarse antes de filtrar que la precipitacin
haya sido completa o total, para darse cuenta
echar el reactivo correspondiente y que no siga
precipitando.
Se debe tener cuidado con el medio, pues este
debe ser cido para que los cationes precipiten,
por eso mantener el pH por debajo de 7 es muy
importante, esto se debe hacer usando el papel
tornasol.
Tener cuidado al usar el HNO3 pues es muy
voltil y txico.

33

LABORATORIO N 03 ANLISIS DEL GRUPO II DE


CATIONES.

VIII.

CONCLUSIONES

El reactivo general del grupo II es el Sulfuro de


Sodio
El

Na 2 S

PbCl 2

es el nico cloruro soluble en agua

caliente de este grupo.


El

NH 4 OH

es el reactivo diluyente para la plata

(Ag), pues esta tiende a formar complejos.


El

NH 4 OH

es tambin el reactivo precipitante

del catin mercurioso

El cido ntrico
del

34

NO
( 3)
,
Ag

NO
( 3)

Hg
( 2+2) .

permite la re precipitacin

pues logra destruir el complejo

LABORATORIO N 03 ANLISIS DEL GRUPO II DE


CATIONES.

aminado de la plata.
Es

posible

cationes
reactivos

reconocer
+2

+ ; P b2

Ag

la

mediante

presencia
el

KI ; K 2 Cr 2 O7 ; K 2 Cr O4 ; H 2 SO 4 ; Na2 S

de

los

uso

de

los

NH 4 OH

Al

reaccionar con los cationes forman precipitados


y/o soluciones con colores caractersticos.

IX. BIBLIOGRAFA

Semimicroanlisis Qumico Cualitativo. V. N.


Alexeiev. Ed. Mir.
URSS 1975.

35

LABORATORIO N 03 ANLISIS DEL GRUPO II DE


CATIONES.

Qumica Analtica Cualitativa. Arthur I. Vogel.


Editorial Karpelusz. Quinta Edicin. Buenos Aires
1974.

Anlisis Cualitativo. Ray U. Brumblay. Editorial


Continental.

36

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