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3. Modelos Atmicos.
3.1. Primeros Modelos.
3.2. Modelo de Thompson.
3.3. Modelo de Rutherford.
3.4. Modelo de Bohr y Somerfield.
3.5. Modelo Ondulatorio.
3.6. Modelo Estndar.
4. Nmeros Cunticos fundamentales.
4.1. Estructura atmica.
4.2. Tabla peridica de los elementos.
4.3. Estructura electrnica molecular.
4.4. Funciones de distribucin moleculares.
4.4.1.Mawwell-Boltzman.
4.4.2. Fermi Dirac.
4.4.3. Bose Einstein.
Peter Atkins and Ronald Friedman,
Molecular Quantum Mechanics, Fith Ed.
Oxford University Press.
Resnick-Holliday-Krane, Fsica Vol II, CECSA.
La naturaleza de la luz
Cronologa de la formulacin de la MC
Capacidad de calor de Einstein
En 1819, los cientficos franceses Dulong y Petit propusieron que Los tomos de todos
los cuerpos simples tienen exactamente la misma capacidad de calor de
aproximadamente 25 J Kmol 1 , sin embargo esta ley no fue vlida ya que para bajas
temperaturas la capacidad de calor fue ms baja, tendiendo a cero cuando la
temperatura tiende a 0. El clculo predicho por Dulong y Petit se explica en trminos
de la fsica clsica suponiendo que cada tomo acta como un oscilador atmico en 3
dimensiones , as la capacidad de calor isocrico molar de un slido monoatmico
es = 3, donde = ,
En 1907 Einstein explic el comportamiento del calor especfico de los slidos a bajas
temperaturas, reconoci que el fallo de la ley de Dulong y Petit es consecuencia de la
cuantizacin de los modos de vibracin atmico, de los cules algunos podran subsistir
a bajas temperatura dando con ello pequeos valores para . Eintein dedujo la
siguiente expresin:
, = 3 , =
Cronologa de la formulacin de la MC
Capacidad de calor por Debye
Cuando la suposicin de que todos los tomos vibraban a la misma frecuencia fue
desechada por Debye, l propuso
3 /
4
, = 3 , = 3
1 2
0
Donde es la temperatura de Debye y est relacionada a la mxima frecuencia
de las oscilaciones que pueden ser soportadas por el slido.
La importancia de la contribucin de
Einstein es que complement la
propuesta
de
Planck
sobre
la
cuantizacin de la radiacin, ya que
Einstein lo hizo para la materia.
Observe
la
similitud
en
altas
temperaturas pero cercano a T=0 la
capacidad de calor de Debye es
proporcional a 3 y coincide mejor con
los experimentos.
En la figura .
Cronologa de la formulacin de la MC
Radiacin
En 1901 Planck propuso la existencia del cuanto de energa para
obtener la modificacin necesaria del teorema de equiparticin de
la energa
En 1905 Einstein confirm en forma directa y simple las
caractersticas de la emisin fotoelctrica.
En 1913 Bohr, con la idea del estado estacionario, se dio la primera
explicacin del espectro y estructura atmica.
En 1924 De Broglie sugiri que las partculas podran exhibir un
comportamiento ondulatorio as como las ondas un
comportamiento corpuscular.
En 1926 Schrdinger estableci su famosa ecuacin de onda.
Aproximadamente al mismo tiempo Uhfenbeck y Goodsmit
introdujeron la idea del espn del electrn.
Pauli anunci su principio de exclusin.
Cuerpo negro
Sabemos que si un objeto de algn tipo est en equilibrio trmico con su
ambiente, debe emitir tanta energa radiante como la que absorbe. Se
deduce que un buen absorbente es un buen emisor.
Un absorbente perfecto, uno que absorbe toda la energa radiante que
incide sobre l, independientemente de la longitud de onda, se dice que
es un Cuerpo negro.
Gustav Kirchhoff propuso que si formamos una cavidad de un cuerpo
slido y mantenemos sus paredes a una temperatura uniforme T y
perforamos un pequeo hueco en la pared, la radiacin que salga de l
solo debe depender de la temperatura.
En el siglo XIX se descubrieron dos importantes propiedades de la
radiacin trmica:
1) La intensidad de la radiacin trmica emitida por un cuerpo esta en
funcin de su temperatura.
2) Cuanto mas alta la temperatura mas corta ser la longitud de onda de la
parte mas extensa del espectro de radiacin.
El Cuanto de
Energa
En 1900 Planck propuso la ley de radiacin:
2 2
1
=
5 / 1
La radiacin espectral se define de modo que el producto sea
igual a la potencia emitida por unidad de superficie en el intervalo
, + = 0 ,
Donde k es la constante de Bolztman. Esta expresin conocida como la ley
de radiacin de Planck est en extraordinario acuerdo con los resultados
experimentales cuando h se escoge apropiadamente. Su valor es
h= 6.6256 0.00005 1034 J s.
Entonces Planck se las haba ingeniado para ajustar la curva de radiacin
del cuerpo negro, pero lo ms significativo es que l haba descubierto un
hecho ms importante: el cuanto de energa.
Planck supuso que los tomos que formaban las paredes de la cavidad se
comportaban como diminutos osciladores armnicos, cuya energa era
mltiplos enteros de h, donde es la frecuencia de oscilacin.
El Enfoque de Planck
Los intentos por ajustar la curva de radiacin completa con alguna expresin terica basada
en el electromagnetismo llev solo a xitos muy limitados; la propuesta de Wien era vlida
para longitudes de onda cortas, mientras que un modelo basado en modos de ondas
estacionarias dentro de la cavidad solo se ajustaba a las curvas experimentales en la regin
de ondas muy grandes. El fracaso de la teora clsica fue totalmente inexplicable; se haba
llegado a un giro en la historia de la fsica.
El mtodo de enfoque de Planck fue muy sistemtico y prctico. Primero ajust los datos con
una expresin emprica. Entonces se propuso encontrar una justificacin fsica para esta
expresin dentro del marco de la termodinmica. En efecto su modelo imaginaba a los
tomos de las paredes del horno en equilibrio trmico con el campo de radiacin encerrado.
El supuso que los tomos se comportaban como osciladores elctricos que absorban y
emitan energa radiante. Adems supuso que todas las frecuencias deberan estar presentes
en el espectro emitido.
Despus introdujo una suposicin ad hoc completamente sin precedentes, Planck afirm que
un resonador atmico poda absorber o emitir solamente cantidades discretas de energa
que eran proporcionales a su frecuencia oscilatoria. Adems, cada uno de esos valores de
energa tena que ser un mltiplo entero de lo que l llam un elemento de energa hn.
Entonces todas las energas posibles del oscilador estn dadas por: = ,
donde m es un entero positivo y h es una constante que debe ser determinada ajustando los
datos reales.
Descubrimiento del
Efecto Fotoelctrico
En 1887 Heinrich Hertz observ que la descarga elctrica entre
dos electrodos aumentaba si se iluminaban los electrodos con
luz ultravioleta.
Wilhem Hallwachs observ emisin fotoelctrica cuando
iluminaba las superficies de metales como el zinc, rubidio,
potasio y sodio. A este proceso se le llam emisin fotoelctrica
o efecto fotoelctrico.
Sea la energa necesaria para que un electrn escape de un
metal dado. Si el electrn absorbe una energa E entonces
= 0 y existe un valor umbral tal que , =
0 . Si , = 0 0 =
0
.
es = .
Midiendo y conociendo e se
obtiene h, valor que corresponde al
estimado por Planck.
Espectro Atmico
del hidrgeno
La radiacin emitida por tomos no era continua sino
consistente con frecuencias discretas o lneas
espectrales. En 1885 J. Balmer not que los nmeros de
, = 4,5,6
Brackett Infrarojo
, = 5,6,7,
Pfund Infrarojo
1
1
22
2
1
1
32 2
1
1
42 2
1
1
52 2
, = 3,4,
, = 6,7,8,
Niveles de Energa de un e
La frecuencia de cualquier lnea espectral es la diferencia entre
dos cantidades = 1 2 .
La transicin entre un trmino de energa 1 a otro de
energa 2 puede liberar un fotn de energa o que
corresponde a la diferencia entre los dos trminos.
En 1913 Niels Bohr unific las ideas de la cuantizacin de Planck
suponiendo arbitrariamente que el momento angular de un e
estaba confinado a ciertos valores:
=
4 1
82 2 2
con = 1,2,
Dualidad de la materia
De Broglie propuso que existen conexiones entre radiacin electrnica y
una onda.
Su significado es que resume una fusin de opuestos; las partculas y las
ondas, de donde viene el concepto de la dualidad de la materia.
Mediante la difraccin de electrones, en 1925 Davisson y Germer mostraron
la conjetura de Broglie.
As los electrones teniendo carcter de onda no se pueden localizar en un
punto, lo cual llev a Werner Heseinberg a su principio de incertidumbre, el
cual asegura que es imposible especificar la localizacin y el momento lineal
Funciones de estado
Si no podemos hablar acerca de la trayectoria de un electrn o de cualquier otra
partcula atmica
Cmo podremos describir su movimiento?
campo de materia es = , = .
Designando la amplitud del campo de materia por , la cual suele
designarse como Funcin de Onda, la intensidad de dicho campo es () 2 =
() ()
La regin del espacio ms probable en la cual se encuentre la partcula es
aquella en la cual () 2 es grande.
En otras palabras, La probabilidad por unidad de longitud de encontrar la
partcula en es = () 2 .
En 3D, la probabilidad de encontrar a la partcula en es = ( ) 2 .
Extendiendo el volumen a todo el espacio entonces la probabilidad es 1:
2
(Condicin de normalizacin)
( ) = 1
Ecuacin de Schrdinger
El estado dinmico de una partcula estar determinado por las fuerzas que actan sobre
las partculas y por la energa total de la misma.
2
2
+ .
2 2
+ = ()
2 2
Donde es la masa de la partcula. Para el caso de una partcula libre: = 0
2 2
2 2
2 ()
- 2
= () o bien
2
2
= 0.
y considerando = ,
2 ()
2
+ 2
, ,
= 0, =
2 1/2
.
2
= .
la solucin general es = +
Rendija doble
Para el caso 3D la Ec. de Schrdinger de la
partcula libre se puede escribir
2
2
= () o 2 + = 0
energa =
donde = + +
mientras que su magnitud es 2 = 2 + 2 + 2
d
S2 b
Para 0 =
O
= 0, 1, 2,
1 2 =
El nmero de longitudes de onda contenido en 1
determina el tipo de interferencia en P.
= +1 =
Mnimo: Si = + 2 = , = 0, 1,
, ; = +
= 2 = 2 + 2 + +
= 2 1 + cos
Donde es la fase relativa entre
y ; =
2 2
2 2
+ = () donde V =
2 2
2 2
con solucin = +
2 1/2
2
2 2 2
22
2 2
=
, = 1,2, La separacin entre los estados decrece cuando las paredes
82
se alejan y dan a la partcula ms libertad:
2
2
2
2
+1 = + 1
= 2 + 1
82
82
Por lo cual la energa est cuantizada y las funciones de onda correspondientes son
=
, con = 2, las cules son idnticas a las amplitudes
permitidas para ondas en una cuerda vibrante con los extremos fijos.
Regin
II
Regin
III
Regin I, = 0
Con soluciones
Regin I
0
=0
2 2
2 2
X=0
=
o bien =
2(0 ) + () 2(0 )
Observamos que la funcin de onda tiene una forma diferente en cada regin.
(+)
Simplificando:
2(0 )
2(0 ) (+)
2(0 )
2(0 )
2
()
=
2(0 )
Continuidad de
2
2(0
) ()
2(0 )
Simplificando:
= 0
2(0 )
2(0 )
2(0 )
OBSERVACIONES
0 < +
2
22
2
22
2 2
2
22
Cuando 0 =
Cuando 0 =
2 2
22
3 2 2
2
22
2 2
,
2 22
aparece el
EL OSCILADOR
ARMNICO
Hamiltoniano:
2 2
2 2
1
2
+ 2
La Ecuacin de Schrdinger es
2 2
1 2
+ = ()
2 2
2
La energa est cuantizada y limitada a los valores
= +
1
2
donde =
1/2
= 0,1,2,
2
/2
1/4
1/2
2 !1/2
POLINOMIOS DE HERMITE
()
4 2 2
8 3 12
16 4 48 2 + 12
32 5 160 3 + 120
Ecuacin diferencial: 2 + 2 = 0
Relacin de recurrencia: +1 = 2 21
2
Ortogonalidad: = 0 para
Normalizacin:
= 1/2 2 !