FORMATION TECHNIQUE 2012

UTILISATION DES LIANTS BITUMINEUX EN

CENTRALE ET CHANTIER

Les mulsions de bitume

Formulation et Fabrication selon leur usage
Sabine Le Bec
Eurovia Canada
4 et 5 dcembre 2012
COLE DE TECHNOLOGIE SUPRIEURE

CONTENU DE LA PRSENTATION

Composition des mulsions de bitume

Comment obtenir une mulsion de bitume ?

Les composants principaux

Les mulsifiants :

Structure / Rle

Les bitumes

Slection des bitumes : sur quels critres ?

Stabilit des mulsions selon lusage

Formulation versus stabilit

Fabrication des mulsions de bitume

Volume et usage des mulsions

En dveloppements

COMPOSITION DES MULSIONS DE BITUME

Les mulsions sont formes par deux liquides non miscibles : un des liquides se trouve sous forme
de gouttes disperses dans le deuxime liquide

Les mulsions de bitume sont formes de gouttes de bitume disperses dans une phase continue
aqueuse.
aqueuse

Par dfinition, les mulsions sont des systmes instables plus ou moins long terme.

Le bitume et leau peuvent former une mulsion sous action mcanique mais se spare rapidement
quand le cisaillement sarrte.

Energie mcanique + stabilisation chimique

mulsion

Evacuation de leau + dstabilisation chimique

Rupture

(vaporation)

(contact des granulats)

COMPOSITION DES MULSIONS DE BITUME

Phase liant

50 70% (typiquement 59 -62%)

Bitume pur
Bitume modifi par ajout de polymre

Eau

30 50%

mulsifiants

0,2 2,5%

Solvant (parfois)

0 30%

Polymres

0 4%

Autres additifs : CaCl2, paississant,

Gouttes de bitume
1 10 m

COMMENT OBTENIR UNE MULSION DE BITUME ?

La surface de contact ( linterface) est importante dans une mulsion de

bitume

Diamtre moyen : 2 7 m
Sous effet mcanique, 1 gr de bitume peut former 10 milliards de gouttes
La surface totale linterface de 1gr de bitume est de 1 2m

Deux nergies sont ncessaires pour stabiliser le bitume sous forme de

gouttes dans leau :
nergie chimique
Crer une telle surface ncessite
nergie mcanique
dapporter une grande nergie mais cette
Fractionnement du bitume
nergie peut tre rduite par ajout
Effort de cisaillement dans le
dmulsifiant qui vont tre adsorbs
moulin collodale
linterface et rduire la tension de surface
et assurer la stabilit de lmulsion

LES ACTEURS PRINCIPAUX

Les mulsifiants

Abaissement de la tension de surface (stabilit au stockage)

Diminution de la tension interfaciale entre les deux liquides : Lmulsifiant se place linterface entre la phase liant et la phase aqueuse

Stabilisation de lmulsion de bitume lors de lentreposage

Cration dun potentiel de rpulsion entre les gouttes grce aux charges lectriques apportes par lmulsifiant.


Prvient la coalescence et la fusion des gouttes de bitume


Le choix et la concentration de lmulsifiant dtermine le pouvoir rpulsif et donc la stabilit de lmulsion

Les mulsifiants recouvre la surface des gouttes

de bitume les gouttes de bitume charges
positivement se repoussent

quilibre
Emulsion cationique
pH < 4

R-NH2 + HCl

R-NH3+ + Cl -

Les mulsifiants recouvre la surface des gouttes

de bitume les gouttes de bitume charges
ngativement se repoussent

Emulsion anionique :
pH > 10

R-COO- + Na+ + H2O

R-COOH + NaOH

quilibre

LES ACTEURS PRINCIPAUX

Les mulsifiants participent la rupture et ladhsivit bitume / granulats

Le granulat est le facteur principal dinstabilit de lmulsion

Il dtermine en grande partie le processus de rupture, denrobage et de monte en cohsion
Dans le cas des procds denrobage, il est ncessaire de tenir compte de la nature chimique des
granulats

Adsorption des mulsifiants sur les surfaces minrales

Changement de pH du milieu (le granulat consomme des ions de la phase aqueuse et modifie
le pH)

Absorption de leau par le granulat

Contact mulsion
granulats

Adsorption des TA
Le pH augmente

Laugmentation
de pH entraine la
floculation

Coalescence /
enrobage

LES ACTEURS PRINCIPAUX

Les bitumes : Quels sont les critres de slection des bitumes pour mulsions ?

Une bitume mulsionnable est un bitume qui prsente naturellement ou artificiellement les caractristiques pour la
mise en mulsion anionique ou cationique


Le bitume doit tre de qualit


La catgorie de lmulsion doit tre prcise, i.e.

Cationique ou anionique

On devrait connatre


La teneur en sel pour contrler des variations de viscosit et linstabilit des mulsions


Un indice dacide connu (utile pour certaines applications)


Sa teneur en asphaltnes


Son mode dlaboration (PPA, rectifi, etc.)

Grade du bitume selon lusage

Il est conforme la norme MTQ 4101 / AASHTO M320


Le choix du grade du bitume dans lmulsion se fait en fonction des spcifications requises sur le bitume
rsiduel (MTQ 4105, ASTM D977, ASTM D2397, AASHTO M316)

40-90 et 150 200 dmm ( PG 52-34, PG 58-28 et PG 64-22) sont des grades de bitumes couramment utiliss dans les mulsions
Les bitumes durs sont gnralement plus difficiles mettre en mulsion (problme de stabilit au stockage)

Constance des approvisionnements

La qualit du bitume pour mulsion doit tre constante dans le temps. Toute modification du brut ncessite
dajuster la formulation de lmulsion et particulirement la nature et/ou le dosage des mulsifiants pour viter :

Instabilit de lmulsion
Variation des viscosits
Dfaut dadhsivit

LES ACTEURS PRINCIPAUX

Les bitumes

On distingue deux grandes familles :

Les bruts riches en asphaltnes et contenants des acides naphtniques qui leur confrent une acidit marque, fort
apprcie lors de lutilisation dmulsion pour enrobs couls froid.


Monte en cohsion rapide des bitumes dits naphtniques


Indice dacide de lordre de 3 4 mg KOH / g

Les bruts plus pauvres en asphaltnes qui ne ne renferment pas ou peu de produits acides ou basiques


Ils sont communment appels des bitumes paraffiniques

Ces bitumes peuvent tre additivs pour sapprocher des caractristiques de monte en cohsion des bitumes
paraffiniques.


Indice dacide de lordre de 0 1 mg KOH / g

Les teneurs en sels dpendent du procds de raffinage et particulirement du process de dessalage

Lincidence de paramtres du bitume fait encore

lobjet de projets de recherche

STABILIT DES MULSIONS

La fabrication dmulsion routire de bitume nest pas un objectif final mais une
technique pour utiliser un liant visqueux sous forme fluide.
Lmulsion routire est un produit transitoire, elle doit :

Avoir une dure de vie suprieure aux dlais prvisibles demploi

Conserver ses proprits constantes au cours de sa dure de vie
Rompre de faon homogne au contact des granulats, le bitume doit reprendre son
rle adhsif et cohsif : mulsion rupture rapide

mulsion rupture semi-rapide

mulsion rupture lente

mulsion surstabilise

La stabilit de lmulsion est le paramtre critique et primordiale contrler :

Teneur en TA
Qualit des bitumes

Constance des approvisionnements

STABILIT DES MULSIONS SELON LUSAGE

La stabilit de lmulsion est obtenu grce au choix de lmulsifiant

Par la nature de lmulsifiant : dict par le fournisseur qui dtiennent les formules des TA
Par les dosages prconiss par les fournisseurs et ajustables selon lusage par le producteur dmulsion

1,8 3,0
pH 2 4

Rpandage
2,3 3,0
pH 2 4

RS rompe rapidement au contact

des granulats Propre et de faible
surface spcifique : Enduit
superficiel / CA

1,5 2,5
pH 2 3

MS rompe plus lentement que les

CRS, peuvent tre malaxs avec
des granulats de surface
spcifique plus leve (OGM)

2,2 4
pH 2 4

SS rompe plus lentement au

contact des granulats : enrobage

2,2 2,5
pH 2 4

Rapide (RS)

Semi-rapide (MS)

Prtraitement
Lente (SS)

8 15
pH 2 5

10 20
pH 2 4

Pntration

Enrobage
Surstabilise

FORMULATION VERSUS STABILIT

Mcanismes de rupture de mieux en mieux connus mais reste compliqu car fait intervenir des phnomnes dinterfaces

Cintiques encore peu connus

En consquence, cette connaissance, si elle permet postriori dexpliquer le choix de telle ou telle formulation, ne peut
permettre de formuler priori.

Il est ncessaire dadapter la formule de lmulsion en fonction des granulats disponibles localement, en fonction des qualits
des bitumes disponibles (tout changement de bitume sans adaptation peut amener des mulsions instables

Savoir-faire
Qualit des matires premires

Savoir

Formulation
Usage
Viscosit
Stabilit lentreposage
Vitesse de rupture

COMMENT OBTENIR UNE MULSION DE BITUME ?

La surface de contact ( linterface) est importante dans une mulsion de

bitume

Diamtre moyen : 2 7 m
Sous effet mcanique, 1 gr de bitume peut former 10 milliards de gouttes
La surface totale linterface de 1gr de bitume est de 1 2m

Deux nergies sont ncessaires pour stabiliser le bitume sous forme de

gouttes dans leau :
nergie chimique
Crer une telle surface ncessite
nergie mcanique
dapporter une grande nergie mais cette
Fractionnement du bitume
nergie peut tre rduite par ajout
Effort de cisaillement dans le
dmulsifiant qui vont tre adsorbs
moulin collodale
linterface et rduire la tension de surface
et assurer la stabilit de lmulsion

FABRICATION DES MULSIONS DE BITUME

FORCES PHYSIQUES

= MOULIN COLLODAL
d) mulsion

b) Le bitume est
pomp vers le
moulin

c) Rotor et stator
cisaillent le bitume
en fines gouttes
a) Phase aqueuse
pompe vers le moulin

Stator / rotor

FABRICATION DES MULSIONS DE BITUME

mulsifiant

Acide
base

Additif
CaCl2
paissisants
latex

bitume

Cuve
phase
aqueuse

Moulin
collodal

Arrive
deau

FABRICATION DES MULSIONS DE BITUME

La taille des gouttes est influence par les conditions de fabrication et la
chimie
-

Type de moulin, entrefer, dbit, taux de cisaillement, tempratures

Chimie des bitumes, chimie et dosages des mulsifiants
Diamtres varie de 0,1 20 microns

La distribution de tailles affecte les proprits des mulsions :

-

Distribution troite et diamtre petit augmente gnralement la viscosit des mulsions et

la stabilit au stockage

FABRICATION DES MULSIONS DE BITUME

70

Viscosit (sec)

60
50

Rsultats:

Augmentation de la viscosit et
diminution des tailles de particules
logique avec laugmentation des
vitesses de cisaillement.

On imagine lintrt de pouvoir

choisir la viscosit par le seul
biais de la granulomtrie et donc
des conditions de fabrication.

40
30
20
10
0
20

25

30

35

40

45

50

Vitesse priphrique du moulin (m/s)

On a la possibilit de garder
constante la composition chimique,
donc les approvisionnements en
matires Premires et les recettes de
fabrication
On ne change que les conditions
mcaniques.

8
7

D50 (um)

6
5
4
3
2
20

25

30

35

40

Vitesse priphrique du moulin (m/s)

45

50

FABRICATION DES MULSIONS DE BITUME

On distingue trois familles dmulsion
- Les mulsions de bitume pur
Mise en mulsion dun bitume de grade PG 58-28, PG 52-34 ou PG 64-22

- Les mulsions de bitume modifi

Mise en mulsion dun bitume modifi, par ajout de polymre SB, SBS ou
EVA

- Les mulsions de bitume avec ajout de latex

Mlange dune mulsion de bitume et dun Latex

FABRICATION DES MULSIONS DE BITUME

MULSION DE BITUME PUR
Fluidifiant
fluxant

Bitume pur

Emulsifiant

Phase liant
Phase disperse

Acide

Eau

Phase aqueuse
Phase dispersante

~ 130 150C

~ 40 50C

nergie mcanique
Turbine

~ 70 80C

Emulsion

Base

FABRICATION DES MULSIONS DE BITUME

MULSION DE BITUME MODIFI
Fluidifiant
fluxant

Bitume modifi
EVA - SBS

Acide
Emulsif

Phase liant
Phase disperse

Phase aqueuse
Phase dispersante

viscosit leve du liant

160 170C
Pressurisation
1,5 2 bars

nergie mcanique

Eau

~ 45 55C

Turbine

changeur de chaleur

Emulsion

Source : B. Eckmann, Eurovia

70 85C

Base

FABRICATION DES MULSIONS DE BITUME

MULSION DE BITUME AVEC LATEX
fluidifiant
fluxant

Bitume pur

Emulsif

Eau

Phase liant
Phase disperse

Phase aqueuse
Phase dispersante

~ 45 55C

nergie mcanique

~ 130 150C

Turbine

Emulsion
~ 70 80C
Source : B. Eckmann, Eurovia

Acide

Emulsion
polymre
( latex )

FABRICATION DES MULSIONS DE BITUME

EMULSION MODIFIEE avec ajout de latex

Latex = mulsion de :

- Caoutchouc naturel (anionique)

- Polychloroprne (anionique)
- SBR (anionique ou cationique)

Latex ajout de prfrence dans la phase disperse

ajout dans la cuve savon privilgi (ajustement du pH)

Particules de bitume + particules de polymre

Emulsion biphasique

Stabilit

compatibilit des charges

VOLUME ET USAGE DES MULSIONS

Dernire enqute mondiale mene en 2010

(congrs mondial des mulsions)

travers 100 pays, par les associations

professionnelles et les industries
La compilation du volume dmulsion produite
est variable selon les pays

Production en 2009 : > 8 million MT

Pas de chiffres pour 2010 - 2011

Source : IBEF prsent ISAET 2012

VOLUME ET USAGE DES MULSIONS

APPLICATION

Rapid setting
CRS-1
RS-1

CSS-1h
SS-1h

CSS-1p
SS-1p

X(1)

X(1)

X(1)

mulsion dimprgnation

X(1)

X(1)

Abat-poussire

X(1)

X(1)

Fog-seal

X (1)

X(1)

CRS-1p
RS-1p

CRS-2P
RS-2p

CRS-1h
RS-1h

CMS-2
MS-2

CMS-2h
MS-2h

Slow setting
CSS-1
SS-1

mulsion daccrochage

CRS-2
RS-2

Medium setting

Traitement de surface (enduit)

X(2)

X (2)

X(2)

X(2)

Cape Seal (partie enduit)

X(2)

X(2)

X(2)

X(2)

Cape-Seal (partie ECF)

Sand-seal

X(2)
X

X(2)

Enrobs couls froid

Recyclage en place Type I, II et Type
III

CQS-1H
CQS-1HP
CQS-1HLM

X(2)
X(2)

X(2)

Recyclage en centrale

X(2)

X(2)

X(2)

X(2)

X(2)

Enrob froid pour couche de

roulement, en centrale
Enrob froid, stockabilit limite
(OGM)

X(2)

X(2)

Enrob froid, stockabilit limite

(DGM,)

X(2)

X(2)

X(2)

X(2)

X(2)

X(2)

X(2)

Enrob froid, stockabilit limite

(cold patch)

(1) Dilu dans leau

(2) ncessite une tude de formulation (compatibilit avec les granulats slectionns

X(2)

(3) les mulsions HF ne sont pas prsentes

EN DVELOPPEMENTS

Les 20 dernires annes ont vu des progrs

considrables dans la comprhension de la chimie qui
influence les performances des mulsions.

En consquence, aujourdhui, de plus en plus de

formulation dmulsions peuvent tre optimises pour
atteindre des performances plutt que simplement
chercher atteindre les spcifications :

Emulsion daccrochage propre et rupture rapide

Nouveaux procds
Nouvelles spcifications et recommandations

Enrobs pour couche de roulement froid

Optimisation des paramtres des fabrication pour

optimiser les performances des mulsions en ajustant la
distribution des tailles des particules.

Amlioration de lempreinte cologique des mulsions

Utilisation de solvants plus cologiques

mulsion pH neutre, moins sensibles aux changement

de pH du milieu

Augmentation du nombre de carrires utilisables