Trabajo Practico N 5

HIDROCARBUROS Y DERIVADOS HALOGENADOS

HIDROCARBUROS
i-Halogenacin
De alcanos:

CH2

luz

Cl2

CH Cl

CH3

CH3

HCl

(Reaccin de sustitucin)

Pudiendo continuar la reaccin sustituyndose cualquier tomo de H sobre el esqueleto

carbonado (en forma similar a la expuesta) mientras exista halgeno disponible para la reaccin.
De alquenos y alquinos:

CH

luz

Cl2

(Reaccin de adicin)

CH Cl

CH2

CH2 Cl

La reaccin se verifica rpidamente en la oscuridad. (dem para alquinos)

Cuando el halgeno es Br2 (su solucin es color naranja), al agregar una gota de su
solucin sobre una sustancia insaturada (con dobles o triples enlaces) se percibe la reaccin por
la decoloracin del reactivo (los compuestos clorados y bromados suelen ser incoloros o
coloreados de amarillo plido).

CH 2
3

CH 2

CH OH
+

2 KMnO4 + 4 H2O

2 KOH + 2 MnO2

CH 2 OH

+ 2 Br2

Br
R C
Br

Br
C R
Br

ii- Oxidacin
Los alquenos y alquinos son sensibles a reactivos oxidantes moderados, como por
ejemplo una solucin acuosa de KMnO4 ; al llevar a cabo la reaccin a baja temperatura el
alqueno es oxidado a dialcohol (diol). A temperaturas mayores, los productos de oxidacin son
varios.
1

iii-Acidez
Los alquinos terminales presentan el grupo HC , cuyo hidrgeno es dbilmente cido,
lo suficiente como para formar sales metlicas insolubles en agua, por ejemplo sales de Cu (I) ,
Hg (II), o Ag(I), en presencia de amonaco.

R-C

+Cu (NH3)4 Cl

R-C

Ag (NH3)4 NO3

+-

-+

R-C

C Cu

R-C

C Ag

+-

+ NH4 Cl + 3 NH3

-+

+-

+ NH4 NO3 + 3 NH3

iv- Hidrocarburos aromticos

Son relativamente poco reactivos. Una reaccin tpica es la Sustitucin Electroflica. Para
poder reaccionar con halgenos requieren de la presencia de un catalizador cido de Lewis. En
ausencia de catalizador no se produce reaccin. Tambin resultan ser inertes frente a oxidantes
tales como el KMnO4 (en los hidrocarburos aromticos sustituidos pueden ser oxidadas las
cadenas laterales).
DERIVADOS HALOGENADOS
Su caracterizacin qumica puede comenzar por la realizacin de un ensayo sencillo,
llamado ensayo de Beilstein. Consiste en calentar a la llama oxidante de un mechero un alambre
de Cu impregnado su extremo con la sustancia problema . Si la llama toma color verde o verde
azulado, indica probable presencia de halgeno en la muestra. Previamente al ensayo, el alambre
debe calentarse en la llama hasta que deje de colorearse, y luego se lo deja enfriar. Adems de
los compuestos halogenados, dan resultado positivo (interfieren) los nitrilos, la urea (H2N-C(O)NH2) algunas amidas, etc.
Reaccin con AgNO3
Los distintos tipos de enlaces C-halgeno presentan diferente reactividad frente al
AgNO3 en solucin alcohlica. Esta diferencia puede ser incluso utilizada para clasificar los
derivados halogenados: (X = Cl o Br)
X
CH2X
Reaccionan a temperatura ambiente:
CH2X
CH

CHX

HC
R halogenuros
de alilo

Reaccionan solo a altas temperaturas:

X
dihaluros de
carbonos vecinos

halogenuros
terciarios

CHX2

CHX

haluros primarios

No reaccionan:

R
haluros secundarios

dihaluros primarios

CHX

haluros de fenilo

R
R

R
CH2X

CHCl3
cloroformo

CH
R

haluros de vinilo

Para ilustrar esta reaccin, veamos una ecuacin tpica:

R
R

Ag+ -NO3

AgNO3

C
R

ONO2

I- Parte Experimental
1. Reaccin con el Bromo
Importante: No lleve a cabo las reacciones a la luz solar directa, salvo que explcitamente se
indique hacerlo.
En sendos tubos de ensayo coloque 0,5 ml (10 gotas) de :
a) Eter de petrleo
b) Disolucin de alquenos en ter de petrleo
c) Benceno
A cada tubo as preparado, agregue 3 gotas de solucin de bromo en tetracloruro de carbono (Br2
en CCl4). Agite, observe.
Exponga los tubos a) y c) a la luz solar directa durante unos minutos. Observe. Interprete los
resultados, escribiendo con ecuaciones. Conserve el tubo en que practico la reaccin b), lo usar
para estudiar los halogenuros de alquilo.
d) En un cuarto tubo coloque 5 gotas de solucin de bromo en tetracloruro de carbono. Haga
burbujear acetileno en el liquido durante 1 minuto. Observe e interprete la reaccin
producida. Conserve esta mezcla de reaccin (d).
El acetileno (y todos los hidrocarburos gaseosos) forma con el aire mezclas explosivas. Por
lo tanto evite encender la llama en las proximidades de los equipos generadores de gas.

2. Reaccion con reactivo de Baeyer (solucin de permanganato de potasio)

En sendos tubos de ensayo coloque 0,5 ml (10 gotas) de :
a) Eter de petrleo
b) Disolucin de alquenos en ter de petrleo.
c) Benceno
A cada tubo as preparado, agregue 2 gotas de solucin de Baeyer (KMnO4 al 0,5 %). Agite
enrgicamente por unos segundos. Observe cualquier cambio en la coloracin.
d) En un 4to. tubo coloque 3 gotas de solucin de KMnO4 al 0,5 %, y agregue 0,5 ml de H20
destilada. Haga burbujear acetileno en el lquido durante 1 minuto. Tape el tubo y agite
vigorosamente el contenido. Observe cualquier cambio e interprete la reaccin producida
mediante ecuaciones.
3.Reaccin con cloruro cuproso amoniacal (Cu (NH3)6 Cl )
(Anote el aspecto del reactivo. De qu color debe ser? Por qu se presenta azulado?)
En 4 tubos de ensayo coloque 0,5 ml (10 gotas) de cloruro cuproso amoniacal. A 3 de ellos
agregue, respectivamente 4 gotas de:
a) Eter de petrleo.
b) Disolucin de alquenos en ter de petrleo
c) Benceno
Agite enrgicamente por unos segundos. Observe cualquier cambio producido.
d) En un 4to. tubo haga burbujear acetileno en el lquido, durante 1 minuto. Observe cualquier
cambio e interprete las reacciones producidas mediante ecuaciones.
Lave muy bien los tubos una vez finalizada la serie de experimentos.
4

4 Reaccin con nitrato de plata amoniacal.

Prepare usted el reactivo agregando (en cada tubo), 0,5 ml de solucin de AgNO3 al 2%,
solucin acuosa de amoniaco (NH3) al 1%, gota a gota hasta redisolucin del precipitado
inicialmente formado.
En 4 tubos de ensayo coloque 0,5 ml (10 gotas) de nitrato de plata amoniacal. A tres de ellos
agregue, respectivamente 4 gotas de :
a) Eter de petrleo
b) Disolucin de alquenos en ter de petrleo
c) Benceno
Agite enrgicamente por unos segundos. Observe cualquier cambio en la coloracin.
d) En un 4to. tubo, haga burbujear acetileno en el lquido, durante 1 minuto. Observe cualquier
cambio e interprete las reacciones producidas mediante ecuaciones.
Lave muy bien los tubos una vez finalizada la serie.

HALOGENUROS DE ALQUILO Y ARILO

1-Ensayo de Beilstein :
Caliente a la llama oxidante de un mechero un alambre de cobre (Cu), hasta que la llama deje de
colorearse. Djelo enfriar e introdzcalo en la muestra problema. Vuelva a llevarlo a la llama y
observe si se desarrolla o no color verde-azulado. Esta coloracin es el indicio de probable
presencia de halgeno en la muestra de estudio.
Practique el ensayo de Beilstein con:
a) Eter de petrleo
b) Solucin de alquenos en ter de petrleo
c) Benceno
d) Solucin de p-diclorobenceno al 2% en etanol.
2-Reaccin con solucin de nitrato de plata ( NO3Ag) en etanol:
Sobre los tubos b) y d) , reservados al estudiar reacciones de hidrocarburos, y en un tercer tubo
que contenga 0,5 ml de solucin de p-diclorobenceno al 2% en etanol, agregue 2 ml de solucin
de nitrato de plata ( NO3Ag ) al 1% en etanol.
Si a los 5 minutos a temperatura ambiente no se observa reaccin, caliente suavemente la mezcla
hasta ebullicin.
Si se forma precipitado, anote el color. Interprete con ecuaciones.

II- Cuestionario
Temario: Halogenacin y oxidacin de alcanos, alquenos y alquinos. Reacciones de adicin y de
sustitucin. Sustitucin electroflica aromtica. Sustituyentes activantes y desactivantes del anillo.
Reaccin de los haluros de alquilo con AgNO3
Bibliografa:. - William H. Brown, "Introduccin a la Qumica Orgnica". Compaa Editorial
Continental, Mxico, 2002. -H. Hart; D. J. Hart, L. E. Craine, Quimica orgnica, McGraw-Hill
Interamericana, 5ta ed. 1995, Mxico -Gua de Trabajos Prcticos- Clases tericas.

1) Completar en el siguiente cuadro la reactividad esperada de los compuestos dados frente a los
reactivos que se indican y plantear las ecuaciones que interpreten las reacciones que tienen lugar:
Benceno

Hexano

Propeno

Acetileno

2-Pentino

Br2, luz
Br2, oscuridad
KMnO4 / OHKMnO4 / H+

2) Cul es el efecto de la luz en la reaccin entre un alcano y Br2?

3) Cul es la diferencia entre las reacciones de adicin de las olefinas y las de sustitucin de los
alcanos? Por qu se solubilizan las olefinas en H2SO4? Plantee los mecanismos involucrados.
4) Por qu el benceno, as como otros compuestos aromticos, no puede reaccionar con
halgenos solo con la energa de la luz? Qu es necesario agregar para que dicha reaccin se
produzca?
5) Explique por qu el acetileno y el 2-butino reaccionan de diferente manera con AgNO3 y
con Cu2Cl2 amoniacal. Escriba las ecuaciones que correspondan.
6) Las reacciones de sustitucin de un hidrocarburo aromtico son conocidas como sustitucin
electroflica aromtica (SEA). Complete las siguientes reacciones:

a)

FeCl3

Cl2

O
CH3-C

AlCl3

b)

c)

+ HNO3 + H2SO4

Cl

7) Complete el siguiente cuadro:

Sustituyente
carcter: activante
del anillo aromtico
o desactivante
a)
b)

Orientacin

Efectos electrnicos
responsables

-OH
-C

O
OH

c)

O
-N
O

d)

-NH
2

e)

O
-C

f)

CH3

-CH3

8) Escriba las estructuras contribuyentes de resonancia correspondientes a (a) y (b).

9) Utilizando el cuadro anterior indique el/los producto/s que espera obtener por
nitracin con HNO3/H2SO4 del siguiente compuesto, donde Y es cada uno de los
sustituyentes mencionados arriba:

10) Cuntos gramos de bromo pueden reaccionar 100 g de propeno?Y con 100 g de 1-hexeno?

Quimica Orgnica

Hidrocarburos y Haluros de Alquilo -- Ejercicios Adicionales

1) El p-diclorobenceno es un insecticida muy utilizado en el hogar como matapolillas y en
pastillas para inodoro. Para dicho compuesto:
a) Representar y nombrar sus ismeros de posicin.
b) Predecir si el anillo aromtico del benceno est activado o desactivado para una SEA.
c) Representar la reaccin del mismo frente al Bromo en presencia y en ausencia de Bromuro
de Aluminio.
2) El anlisis de un compuesto arroj que posee 12,8% de C; 2,1% H y 85,1% Br y un peso
molecular igual a 188.
a) Determinar su frmula mnima.
b) Determinar su frmula molecular.
c) Representar todas las estructuras posibles para dicha frmula.Qu tipo de ismeros son
todas ellas entre s?Alguno de ellos presenta isomera ptica?.
d) De todas esas estructuras, se conoce que la menos polar es la correspondiente a un fumigante
insecticida.Cul ser dicha estructura?.
e) Cmo podra obtener ese compuesto a partir del etileno (eteno)? Representar la reaccin.
3) Cuntos moles de bromo reaccionarn con 100 gramos de propeno?Y con 100 gramos de
1,3-butadieno?
4) Calcular el nmero de oxidacin de c/u de los tomos de carbono en los reactivos y
productos de las reacciones del propeno con:
a) Permanganato de potasio en medio alcalino.
b) Cloro.
c) Agua.
d) Hidrgeno.
Indicar en cada caso si el propeno se oxida o se reduce y nombrar los productos formados segn
las reglas de la IUPAC.
5) El "Aldrin" y el "clordano" son hidrocarburos policclicos halogenados que actan como
insecticidas efectivos contra termitas e insectos del suelo, cuyos estados larvales se alimentan
de las races de las plantas.
Cl

Cl

Cl
Cl

Cl
Cl

Cl

Cl

Cl

Cl
Cl

Cl
Cl

Cl

Aldrin

Clordano

Para c/u de ellos:

8

a) Expresar las frmulas mnima y molecular.

b) Determinar su composicin centesimal.
c) Representar sus reacciones frente a Cl2 y a MnO4K (en medio alcalino).
6) El 1,2,3,4,5,6-hexaclorociclohexano (HCH) posee varios ismeros geomtricos, de los cuales
uno solo (el llamado ismero gamma) posee propieadades isecticidas, con una gran actividad
fumigante contra un amplio espectro de insectos. Sus nombres comerciales son "Lindano" y
"Gammexane":

Cl

Cl

Cl

Cl
Cl

Cl
a) Nombrarlo correctamente indicando la configuracin.
b) Representar y nombrar (indicando la configuracin) c/u de los ismeros geomtricos del
mismo.
c) Mediante cul ensayo podra diferenciarlo del ciclohexano?