FACULTAD DE INGENIERIA QUIMICA Y TEXTIL

AREA DE INGENIERIA QUIMICA

CORROSION I

Ing. Pedro Arturo Pizarro Sols

INTRODUCCION

Definicin de corrosin:
Deterioro o
desgaste de los
materiales debido
al contacto con el
medio en que
trabaja.

La palabra materiales se refiere a metlicos, plsticos, cermicos,

caucho, concreto, etc.

COSTO TOTAL ANUAL POR CORROSION

PAIS

COSTO TOTAL ANUAL

PORCENTAJE DEL
PNB (%)

AO

EEUU

5.5 mil millones

2.1

1949

REINO UNIDO

1.365 mil millones

3.5

1970

JAPON

9.2 mil millones

1.8

1974

EEUU

$ 70 mil millones

4.2

1975

AUSTRALIA

2 mil millones

1.5

1982

KUWAIT

1 mil millones

5.2

1987

ALEMANIA
OCCIDENTAL

6 mil millones

3.0

FINLANDIA

54 millones

1965

INDIA

$ 320 millones

1960

EEUU

$ 276 mil millones

3.1

1998

1967

COSTOS TOTALES POR AO POR CORROSION (EEUU,1998)

COSTOS DIRECTOS POR CORROSION

1. Reemplazo o reparacin de materiales y equipos (o sus partes)

corrodos. Estos costos incluyen la mano de obra.
Ejemplos: Tubos de condensadores, Silenciadores de tubo de
escape, Rejas metlicas
2. Costo extra debido al empleo de aleaciones y metales resistentes a la
corrosin
3. Costo de medidas anticorrosivas en general.
Ejemplos:
Adicin de inhibidores al agua de enfriamiento
Costo del galvanizado del acero
Costo de los sistemas de proteccin catdica
Costo de los sistemas de pintado y su mantenimiento.

COSTOS INDIRECTOS POR CORROSION

1. Paralizacin de planta o interrupciones de la produccin (se puede perder

por ejemplo 800 dlares por hora por concepto de prdida de produccin)
2. Contaminacin o prdida de productos durante el tiempo que demore
localizar la falla y hacer la reparacin
3. Prdidas de rendimiento o eficiencia. Por ejemplo en los intercambiadores
de calor se disminuye la eficiencia de transferencia de calor cuando se
acumula en los tubos productos de corrosin
4. Sobremedidas en la tolerancia por corrosin. Cuando se disea un
recipiente o tanque de un mayor espesor del necesario, por que no se
sabe que velocidad de corrosin se tendr.

IMPORTANCIA DEL ESTUDIO DE LA

CORROSION
PERDIDA POR CORROSION EN
EEUU EN 1980

80 MIL MILLONES
DE DOLARES

PERDIDAS IRREDUCIBLES: 55 MIL MILLONES DE DOLARES (68.8 %)

PERDIDAS REDUCIBLES : 25 MIL MILLONES DE DOLARES (31.2 %)

Las prdidas reducibles se deben a que se aplican mal o no se
aplican los mtodos de prevencin de la corrosin
Las prdidas irreducibles solo podran reducirse si el desarrollo
tecnolgico permite obtener mejores materiales para proteccin de la
corrosin o se desarrollan nuevos mtodos de proteccin

CLASIFICACION DE ACUERDO A LA NATURALEZA DEL MEDIO

a) CORROSION GASEOSA

b) CORROSION ATMOSFERICA

CLASIFICACION DE ACUERDO A LA NATURALEZA DEL MEDIO

c) CORROSIN LQUIDA

d) CORROSIN SUBTERRNEA

CLASIFICACION
ACUERDO
MECANISMO
CLASIFICACION
DEDE
ACUERDO
ALAL
MECANISMO
a) CORROSION QUIMICA

Corresponde al
ataque por
sistemas no
electrolticos, como
gases y vapores a
temperaturas que
impiden su
condensacin
sobre la superficie
metlica o
por lquidos no
conductores de la
corriente elctrica

CLASIFICACION DE ACUERDO AL MECANISMO

b) CORROSION ELECTROQUIMICA

Se presenta cuando
existe un electrolito.
Comprende la
corrosin
atmosfrica en aire
hmedo, la
producida en suelos,
y la provocada por
medios inicos
(agua de mar,
soluciones cidas,
sales y lcalis) y por
sales fundidas

CLASIFICACION DE ACUERDO A LA MORFOLOGIA DEL ATAQUE

A) Corrosin uniforme
B) Corrosin localizada

B2 Corrosin por rendijas

B1 Corrosin galvnica

CLASIFICACION DE ACUERDO A LA MORFOLOGIA DEL ATAQUE

B) Corrosin localizada

B4 Corrosin intergranular

B3 Corrosin por picadura

B5 Lixiviacin selectiva

CLASIFICACION DE ACUERDO A LA MORFOLOGIA DEL ATAQUE

B) Corrosin localizada

B6 Corrosin-erosin

B7 Corrosin por cavitacin

CLASIFICACION DE ACUERDO A LA MORFOLOGIA DEL ATAQUE

B) Corrosin localizada
B8 Corrosin por esfuerzo

B9 Corrosin por fatiga

CORROSION ELECTROQUIMICA (1)

Celda Electroqumica
En el nodo : Se realizan las reacciones de
oxidacin, llamadas tambin reacciones
andicas.
Por ejemplo : Zn Zn2+ + 2 e

En el ctodo : Se realizan las reacciones de

reduccin, llamadas tambin reacciones
catdicas.
Por ejemplo: Cu2+ + 2 e Cu

Si
Ecelda = Potencial de la celda

Entonces
Ecelda

= Ectodo - Enodo

CORROSION ELECTROQUIMICA (2)

EN LA CORROSION SE PRESENTA UNA CELDA ELECTROQUIMICA
REACCION DEL ZINC EN UNA SOLUCION ACIDA

OXIDACION DEL HIERRO POR EL OXIGENO

Reaccin andica
Zn Zn2+ + 2 e

Reaccin andica
Fe Fe2+ + 2 e

Reaccin catdica
2 H+ + 2 e H2

Reaccin catdica
O2 (gas) + 2 H2O + 4 e 4 OH-

CORROSION ELECTROQUIMICA (3)

En donde la reaccin global es :
Fe + H2O + O2 Fe(OH)2 Greaccin < 0 (procede espontneamente)
Y se cumple de la termodinmica que:
Greaccin = - n F Ecelda
Y para el proceso espontneo
0 > Greaccin = - n F Ecelda = - n F ( Ectodo - Enodo)
y concluye: Ectodo Enodo > 0
Osea que si la reaccin procede espontneamente, entonces
Ectodo > Enodo
Conclusin: Si tengo los potenciales de dos electrodos, el de mayor valor de
potencial actuar como ctodo y se reducir, mientras el de menor valor,
actuar como nodo y se oxidar.

3 CORROSION ELECTROQUIMICA (4)

CALCULO DEL POTENCIAL MEDIANTE LA ECUACION DE NERNST

R T fase oxidada
o
E
E
ln
semicelda
n F fase reducida
MEDICION EXPERIMENTAL DEL POTENCIAL
voltmetro

ET

ER

E T : Electrodo de trabajo
E R : Electrodo de referencia

CORROSION ELECTROQUIMICA (5)

ELECTRODOS DE REFERENCIA

CORROSION ELECTROQUIMICA (6)

ELECTRODO DE REFERENCIA DE COBRE / SULFATO DE COBRE

Cu =

Cu2+ + 2e-

E = 0.340 + 0.0295 log [Cu2+]

E = 0.316 V

a 25C

CORROSION ELECTROQUIMICA (7)

ELECTRODOS DE REFERENCIA DE CALOMEL

Hg2Cl2 + 2e-

2 Hg +2 + 2Cl-

E = 0.276 - 0.059 log [Cl-].

E (calomel saturado)= 0.242 V

SCE COMERCIAL

CORROSION ELECTROQUIMICA
ELECTRODO DE REFERENCIA DE ZINC

Zn2+ + 2e =Zn
E = -0.763 + 0.0295 log [Zn2+ ]

El potencial en agua de mar es de

cerca de -0.80 V vs. ENH.
Se emplea como electrodo de
referencia fijo en agua de mar, como
alternativa a los de Ag/ AgCl. Tambin
puede utilizarse en el suelo.

CORROSION ELECTROQUIMICA (8)

LA SERIE ELECTROMOTRIZ O POTENCIAL NORMAL DE ELECTRODO

CORROSION ELECTROQUIMICA (9)

ms noble

Serie
Galvnica
en
agua
de
mar

ms activo

CORROSION ELECTROQUIMICA (10)

3.2 REACCIONES TIPICAS DE CORROSION
Corresponde a la oxidacin del metal

Reacciones
andicas

Reacciones
catdicas

Zn (slido)
Al (slido)
Cu (slido)

Zn2+ + 2 e
Al3+ + 2e
Cu2+ + 2 e

b1) Formacin de gas hidrgeno

2H+ + 2 e H2 (gas)

Eo = -0.763
Eo = -1.660
Eo = 0.337

Eo = 0.00 V

b2) Reduccin del oxgeno

O2 + 2 H2O + 4 e 4 OH- (medio alcalino) Eo = 0.401V
O2 + 4 H+ + 4 e 2 H2O (medio cido) Eo = 1.230V
b3) Reduccin de un in metlico
Fe3+ + 1 e Fe2+
b4) Deposicin de un metal
Cu2+ + 2 e Cu

Eo = 0.771V
Eo = 0.337V

CORROSION ELECTROQUIMICA (11)

CELDAS DE CORROSION

CELDA GALVANICA

MACROCELDAS

CELDA DE CONCENTRACION

CELDA DE TEMPERATURA
DIFERENTE

MICROCELDAS

MICROCELDAS DE CORROSION

POR DISTINTO MATERIAL

METALICO
ANODO: EL DE MENOR
POTENCIAL
POR TRATAMIENTO TERMICO
DIFERENTE
ANODO: EL QUE TIENE MAYOR
TRATAMIENTO TERMICO
POR CONCENTRACION SALINA
DIFERENTE
ANODO: EL DE MENOR
CONCENTRACION SALINA
POR AIREACION DIFERENCIAL
(POR DIFERENTE
CONCENTRACION DE
OXIGENO)
ANODO: EL DE MENOR
CONCENTRACION

DIFERENTE TEMPERATURA DEL

MEDIO
ANODO: NO SE PUEDE
ESTABLECER A PRIORI
POR EXISTENCIA DE
MICROANODOS Y
MICROCATODOS
ESTE ES UN ELECTRODO
HETEROGENEO

CORROSION ELECTROQUIMICA (12)

CELDA GALVANICA

M1 M2

CORROSION ELECTROQUIMICA (13)

CELDA DE CONCENTRACION SALINA DIFERENTE

Cu

CuSO4 dil.

ANODO

Cu

CuSO4 conc.

CATODO

CORROSION ELECTROQUIMICA (14)

CELDA DE AIREACION DIFERENCIAL

CORROSION ELECTROQUIMICA (15)

CELDA DE AIREACION DIFERENCIAL

CORROSION ELECTROQUIMICA (18)

Corrosin
en los
postes de
concreto

FALLA POR CORROSION EN UN TANQUE DE

ACERO INOXIDABLE (1)

Arriba: Se retiraron los

xidos, y se observ el
ataque bajo depsito

FALLA POR CORROSION EN UN TANQUE DE

ACERO INOXIDABLE (2)

Al retirar los depsitos de xido e hincar con un

destornillador, se perfor fcilmente el acero
inoxidable

FALLA POR CORROSION EN UN TANQUE DE

ACERO INOXIDABLE (3)

El piso est lleno de depsitos. Se observa una picadura.

FALLA POR CORROSION EN UN TANQUE DE

ACERO INOXIDABLE (4)
La plancha de acero inoxidable fue comprada en china
El tanque fue construido en el Per y fue entregado con su prueba radiogrfica con
resultados aceptables
El tanque se instal en la planta y estuvo durante 4 meses sin uso y con el manhole
abierto, mientras se terminaba de instalar el resto de los equipos
Antes de ponerlo en operacin se realiz una prueba hidrosttica utilizando el agua
proveniente de un camin cisterna. El tanque estuvo con esta agua por dos semanas, por no
tener un recipiente a donde descargar.

Prueba hidrosttica (ASME B31.3)

Se debe usar agua cruda o agua tratada a la temperatura ambiente, limpia y
libre de materia en suspensin. En ningn caso, la temperatura del agua debe
ser inferior a 16 C y no mayor de 50 C.
Presin de prueba: 1,5 veces la mxima presin de diseo. Esta presin no
debe ser inferior a 50 psi, ni superior a la presin requerida para alcanzar el
100% del lmite de fluencia del material.
Duracin mnima de la prueba : 4 horas

CORROSION ELECTROQUIMICA (16)

CELDA DE TEMPERATURA DIFERENTE

En una solucin de sulfato de

cobre, el electrodo de cobre que
tiene mayor temperatura es el
ctodo y el electrodo de cobre a
menor temperatura es el nodo.
El plomo acta de forma
similar, pero en el caso de la plata
se invierte la polaridad.

CORROSION ELECTROQUIMICA (17)

MICROCELDA DE CORROSION

Celda de tamao microscpico

Se hallan en toda la superficie expuesta al medio
La diferencia de potencial se debe a : Impurezas en la
solucin, impurezas en la superficie del metal,
existencia de diferentes fases, diferente orientacin de
los cristales, bordes de grano, rayaduras, esfuerzos
internos, etc.
Se presentan en la corrosin uniforme

CORROSION ELECTROQUIMICA (19)

Diagramas de Pourbaix
Sugerido
por
Marcel
Pourbaix en 1945
Es un diagrama PotencialpH, construido a partir de
clculos basados en la
Ecuacin de Nernst y la
constante de equilibrio de
las
reacciones
de
los
diversos
compuestos
metlicos
Permite predecir el comportamiento de un metal en
solucin acuosa

a) Lneas horizontales
Representan a las reacciones de intercambio de electrones, pero que son
independientes del pH.
Ejemplo:
Fe = Fe2+ + 2eLa aplicacin de la Ecuacin de Nernst nos da:

que a 25C , queda

En corrosin se utiliza frecuentemente la concentracin [Fe2+] = 10-6 como
frontera o lmite entre corrosin e inmunidad, ya que esta concentracin es
tan baja, que equivale a corrosiones insignificantes.
Entonces
Por lo tanto:
El potencial de frontera es -0.617 V
Por encima de este valor de potencial, la especie qumica estable es [Fe2+] y
por debajo es Fe.

b) Lneas verticales
Representan a las reacciones que son dependientes del pH, pero
no del potencial, es decir, no son reacciones redox (no existe
intercambio de electrones o cambio en el grado de oxidacin)
Ejemplo:
Fe2+ + 2 H2O = Fe(OH)2 + 2H+
donde la constante de equilibrio est dada por
que para [Fe2+] = 10-6 , nos da pH = 9.6
Por lo tanto:
El equilibrio de esta reaccin se presenta a pH = 9.6 ;
A un pH mayor a 9.6 la especie qumica estable es Fe(OH)2 , y a
un pH menor es Fe2+

c) Lneas inclinadas
Representan a las reacciones que dependen tanto del potencial
como del pH
Ejemplo:

Fe + 2 H2O

Fe(OH)2 + 2 H+ + 2 e-

donde:
reemplazando y resolviendo
Por lo tanto, la recta dada por esta expresin separa al Fe del
Fe(OH)2

En algunos diagramas simplificados de

Pourbaix (aplicados al campo de la corrosin)
se muestran tres zonas:
Zona de inmunidad: donde el metal se halla
en su estado elemental
Zona de pasivacin: donde la especie qumica
estable es un xido, hidrxido o hidruro
Zona de corrosin: donde son estables los
iones simples o complejos

Se agregan al diagrama dos lneas que corresponden

al equilibrio de desprendimiento del hidrgeno (lnea
a) y del oxgeno (lnea b)
Que corresponden a las reacciones:
2H+ + 2 e- = H2
O2 (gas) + 2 H2O + 4 e- = 4 OH- (medio alcalino)
O2 (gas) + 4 H+ + 4 e- = 2 H2O (medio cido)

cuyas ecuaciones
de Nernst son:
Que a 25C , con [O2] = 1
y [H2] = 1 , se tiene

Diagramas de Pourbaix
Fe

E (V)

E (V)

FeO4

1.75

1.75
1.5

Fe3+

1.5

FeO4-2

1.25

1.25

0.75

0.75

0.5

0.5

0.25

Corrosin

Fe3+

Pasivacin

0.25

Fe2O3
Fe2+

Zonas de:
Inmunidad

-2

Fe2O3

Fe2+

-0.25

-0.25

-0.5

-0.5

Fe(OH)2

-0.75

Fe

HFeO2

10

12

14

16

Diagrama de Pourbaix Fe H2O a 25 C

Fe(OH)2
HFeO2-

-0.75

Fe

-1
0
0

pH

-1

0
0

10

12

14

Diagrama simplificado de Pourbaix Fe H2O a 25

16

pH

Diagramas de Pourbaix
Ofrecen una descripcin
termodinmica del sistema
metal/solucin
Permite conocer la direccin
espontnea de las reacciones
Predecir los estados de
equilibrio a los que tiende
Predecir los cambios que
pueden reducir la corrosin
(bajar potencial : proteccin
catdica ; aumentar potencial:
proteccin andica, aumentar
pH: capa protectora, etc.)

Al

Diagramas de Pourbaix

Ni

Diagramas de Pourbaix
Cu

Zn

Cu2O3 hidr.
Cu2+
CuO2CuO

Cu2O

Cu

Diagramas de Pourbaix

Zn