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Taller de Equilibrio Qumico, Ecuacin de Nernst y Diagramas de Pourbaix

Las reacciones catdicas ms comunes son:

Reaccin

2H + 2e

cido en ausencia de oxgeno

0.000

alcalino (bsico) o neutro

0.40

cido con presencia de oxgeno

1.23

medio bsico

-0.83

H2 (g)

O2 (g) + 2 H2O + 4 e

4 OH

O2 (g) + 4 H + 4 e

2 H2 O

2 H2O + 2 e1.

Eo

Medio

H2 + 2 OH-

Las reacciones de reduccin de algunos metales son:

Reaccin

Eo

Reaccin

Eo

Reaccin

Eo

Reaccin

Eo

Eo

Reaccin

Cu2+ + 2e- Cu

0,34

Ni2+ + 2e- Ni

- 0.257

Al3+ + 3e- Al

-1.68

Na+ + e- Na

-2.71

Zn2+ + 2e- Zn

-0.763

Fe2+ + 2e- Fe

- 0.44

Cr3+ + 3e- Cr

- 0.74

Au3+ + 3e- Au

1.52

Cl2 + 2e- Cl-

1.36

Mn2+ + 2e- Mn

-1,18

Mg2+ + 2e- Mg

- 2.36

Pb2+ + 2e- Pb

-0.13

Ti2+ + 2e- Ti

-1.63

Ca2+ + 2e- Ca

-2.84

Ag+ + e- Ag

+0.80

(a)
(b)
(c)

Enumerar de mayor a menor la tendencia a la corrosin de estos metales


Si se mezclan los siguientes metales con H2SO4, cules elementos se oxidarn y cules quedarn inmunes? Justifique su respuesta
Si se mezclan los siguientes metales con NaOH, cules elementos se oxidarn y cules quedarn inmunes? Justifique su respuesta

2.

Empleando la tabla de potenciales, indique las reacciones que son posibles. Teniendo en cuenta las reacciones que son posibles, calcule el
potencial obtenido cuando las concentraciones de todos los iones de la reaccin sea 0.1 M
(a) Fe + Al3+ Fe2+ + Al
(b) Zn2+ + Mg Mg2+ + Zn
(c) Na + Pb2+ Na+ + Pb
(d) Fe2+ + Zn Fe + Al + Zn2+
(e) Fe + Cl2 Fe2+ + 2 Cl(f) Fe Fe2+ + 2e-

3.

Escriba las semirreacciones andica y catdica para las siguientes condiciones. Utilice los valores de Eo de las tablas anteriores.
a)
b)
c)
d)
e)
f)
g)

Electrodos de Cu y zinc sumergidos en una solucin de sulfato de cobre diluido


Un electrodo de Cu sumergido en una solucin de agua en presencia de oxgeno.
Un electrodo de Fe sumergido en una solucin de agua en presencia de oxgeno.
Un electrodo de Zn sumergido en una solucin de agua en presencia de oxgeno.
Electrodos de magnesio y hierro conectados mediante un alambre externo y sumergidos en una solucin oxigenada de NaCl al 1% en peso.
Electrodos de magnesio y zinc conectados mediante un alambre externo y sumergidos en una solucin oxigenada de NaCl al 1% en peso
Electrodos de magnesio y nquel conectados mediante un alambre externo y sumergidos en una solucin oxigenada de NaCl al 1% en peso

4.

Calcular el potencial del electrodo normal del par Cu +2/Cu sabiendo que el del par Cu+2/Cu+1 es 0.158 V y el del par Cu +1/Cu es 0.522 V. (Se trata de
calcular el potencial de reduccin del par Cu+2/Cu a partir de la suma de los potenciales de reduccin de los pares Cu +2/Cu+1 y Cu+1/Cu. Comparar
con tabla dada clase

5.

Calcular el potencial de celda Fe3+ + I- Fe2+ + I2 en condiciones estndar conociendo los potenciales de reduccin normales de las pilas Fe 3+ /
Fe2+ = 0.77V y I2/I- = 0.54V.

6.

Se tiene la siguiente reaccin Fe + Zn 2+ Fe2+ + Zn. Esta reaccin ser espontnea? Calcular la constante de equilibrio para la reaccin
espontnea. o(cal) Fe2+ = -20300 y . o(cal) Zn2+ = -35184

7.

Considera la reaccin: Cu(s) + 2 Ag + (ac) Cu2+(ac) + 2 Ag(s)

(a)

Escribe las semireacciones de oxidacin y de reduccin

(b)
(c)
(d)

Indica el agente oxidante (sustancia reducida) y el reductor (sustancia oxidada), nodo y ctodo de la pila
Calcula el potencial estndar de la celda
Calcular la constante de equilibrio

8.

Se monta una pila galvnica introduciendo un electrodo de aluminio en una disolucin 1 M de nitrato de aluminio y un electrodo de cobre en una
disolucin 1 M de nitrato de cobre (II).

(a)

indicar cul es el nodo y cul es el ctodo

(b)

Escribe la reaccin neta

(c)

Calcula el potencial de electrodo estndar (Eo de la pila)

(d)

Calcular el potencial de la celda


Datos: Eo Al3+/Al = - 1.67 V y Eo Cu2+/Cu = 0.34 V

9.

Cul es el potencial de una celda fabricada con una media celda de zinc, en la cual la concentracin de iones de zinc es de 0.2 M y la otra media
celda est formada por una solucin de MnO42- 1 M en medio de cido de concentracin 0.1 M y con concentracin de iones Mn2+ de 0.01M.
Datos: o(cal) Mn2+ = -54400; o(cal) MnO42- = -120400; o(cal) H2O = -56650; o(cal) H+ = 0; o(cal) Zn2+ = -35184

10. Calcular el potencial de la celda formada por los pares (30%):


MnO4- / Mn2+
Eo = 1.49 V
Cl2 /ClEo = 1.36 V
o
a 25 C, siendo la presin del cloro 1 at y las concentraciones de las especies inicas iguales 0.1M y del H + = 1M
o(cal) Cl2 = 1650 cal; o(cal) Cl- = -31350cal;
11.

En el siguiente diagrama (25%): (a) Delimitar las zonas de inmunidad, de corrosin, de pasivacin y de estabilidad del agua; (b) Describir lo qu
me indican las lneas verticales, horizontales e inclinadas; (c) Qu pasa por encima de la lnea (a) y por debajo de la lnea (b)

Ecuaciones:

G = (productos) - (reactantes)
logK =

G
1364

E E

a
0,0591
.log sustancia reducida
n
a sustancia oxidada

E E

a
0,0591
.log sustancia oxidada
n
a sustancia reducida

Datos
o Cu = 0 cal
o H+ = 0 cal
o H2O = - 56690 cal
o HCuO2- = - 61420 cal
F = 23060 cal
pH = log [H+]
La actividad de especies lquidas y slidas = 1 M

E=

(oxidadas) (reducidas)
nF

12. Balancear las siguientes ecuaciones en medio bsico

(a)

(b)

(c)

(d)

13.
14.
15.
16.

25.
26.

27.
28.

2+C l 2
Cr O4
Cr (OH )3+ Cl O

2+2 I

2+ I 2 S 4 O6

S 2 O3

2+Bi
2 Sn O3
Bi (OH )3 + SnO2

En qu consiste una celda de concentracin?


Cul es el proceso para medir el potencial estndar de hidrgeno? Dibuje el esquema
Cules son los electrodos de referencia ms utilizados.
Escriba las expresiones para Kc y Kp, segn sea el caso, para las siguientes reacciones reversibles en equilibrio:
(a) HF (ac) + H2O (l) H3O+ (ac.) + F- (ac.)
(b)

17.
18.
19.
20.
21.
22.
23.
24.

+ Al N H 3 + Al (OH )4
N O2

2 NO (g) + O2(g) 2 NO2 (g)

(c) CH3COOH(ac.) + C2H5OH (ac.) CH3COOC2H5(ac.) + H2O (l)


Cules son los factores que afectan el equilibrio qumico de una reaccin. Explique cada uno de ellos
Defina los cidos y bases de Bronsted. D un ejemplo de un par conjugado en una reaccin cido-base.
Qu caractersticas presenta un electrolito fuerte? D cuatro ejemplos
Qu caractersticas presenta un electrolito dbil? D cuatro ejemplos
Qu es un agente oxidante y cules son los agentes oxidantes ms utilizados?
Qu es un agente reductor y cules son los agentes reductores ms utilizados?
Cul es la funcin del puente salino? Qu electrolito debera utilizarse en l?
Escriba el diagrama de celda para una celda electroqumica compuesta de un electrodo de Al en contacto con una disolucin de Al(NO 3)3 1 M y un
electrodo de Ag en contacto con una disolucin de Ag(NO3) 1 M.
Discuta la espontaneidad de una reaccin electroqumica en funcin del potencial estndar de la celda.
A temperaturas cercanas a 800oC, el vapor de agua que se hace pasar sobre coque (una forma de carbono que se obtiene de la hulla) caliente
reacciona con formacin de CO y H2.
C(s) + H2O (g) CO (g) + H2 (g)
La mezcla de gases resultante es un importante combustible industrial conocido como gas de agua. (a) a 800oC la constante de equilibrio de esta
reaccin es Ke = 14.1. Cules son las presiones parciales de H2O, CO y H2 en la mezcla de equilibrio a esta temperatura si se parte de carbono
slido y 0.100 M de H2. En un recipiente de un litro?; (b) Cul es la cantidad mnima de carbono necesaria para alcanzar el equilibrio en estas
condiciones?; (c) Cul es la presin total en el recipiente en el equilibrio?; (d) a 25oC Ke = 1.7x10-21. Es exotrmica o endotrmica la reaccin?;
(e) Para producir la cantidad mxima de CO y H2 en el equilibrio. Se debe aumentar o disminuir la presin del sistema?
Una estudiante prepar una disolucin 0.10 M de cido frmico (HCHO2) y midi su pH con un PH metro. El pH a 25oC result ser de 2.38. (a)
Calcule la Ka del cido frmico a esta temperatura; (b) Qu porcentaje del cido est disociado en esta disolucin 0.10 M?
Para el siguiente equilibrio: 2CuCl2 + H2O + 2e Cu2O + 4 Cl- + 2 H+. Deducir la Ecuacin de Nernst a partir de la siguiente informacin
o(cal) CuCl2= -42000; o(cal) H2O = -56690; o(cal) Cu2O = -34980; o(cal) Cl- = -31350

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