NDICE

Equilibrio qumico
2.1 Concepto de equilibrio qumico.
2.2 Principio de Le Chatelier
2.3 Constante de equilibrio qumico; determinacin de la
expresin de la constante de equilibrio qumico
2.4 Clculo de las concentraciones en sistemas en equilibrio

INTRODU
CCIN
El equilibrio qumico es un estado de un sistema reaccionante en el que no se
observan cambios a medida que transcurre el tiempo, a pesar de que la reaccin
sigue. En la mayora de las reacciones qumicas los reactivos no se consumen
totalmente para obtener los productos deseados, sino que, por el contrario, llega
un momento en el que parece que la reaccin ha concluido. Podemos comprobar,
analizando los productos formados y los reactivos consumidos, que la
concentracin de ambos permanece constante. Significa esto que realmente la
reaccin se ha parado? Evidentemente no, una reaccin en equilibrio es un
proceso dinmico en el que continuamente los reactivos se estn convirtiendo en
productos y los productos se convierten en reactivos; cuando lo hacen a la misma
velocidad nos da la sensacin de que la reaccin se ha paralizado.
El equilibrio qumico se establece cuando existen dos reacciones opuestas que
tienen lugar simultneamente a la misma velocidad.

2.1 Concepto de equilibrio qumico.

Es una reaccin que nunca llega a completarse, pues se produce
simultneamente en ambos sentidos (los reactivos forman productos, y a su vez,
stos forman de nuevo reactivos). Es decir, se trata de un equilibrio dinmico.
Cuando las concentraciones de cada una de las sustancias que intervienen
(reactivos o productos) se estabiliza, es decir, se gastan a la misma velocidad que
se forman, se llega al equilibrio qumico.

Al comienzo de una reaccin reversible, como las concentraciones de los reactivos

son grandes, la velocidad de reaccin ser tambin grande en el sentido del
primer miembro hacia el segundo. Pero a medida que vaya avanzando el proceso
y las concentraciones de los productos empiecen a ser considerables, ir
aumentando la velocidad de reaccin en el sentido contrario es decir, en el sentido
del segundo miembro hacia el primero. Llegar un momento en que ambas
velocidades se igualen. En ese instante se recomponen tantas molculas como se
destruyen y, por consiguiente, las concentraciones de las sustancias que
intervienen en la reaccin no variarn y, a partir de ese instante, permanecern
constantes. Cuando esto ocurre, se dice que existe o que se ha alcanzado el
equilibrio qumico.
Que en una reaccin reversible se logre el equilibrio no quiere decir que ya no
exista reaccin entre las sustancias.
Las dos reacciones, directa e inversa siguen producindose, pero con igual
velocidad en los dos sentidos. Es decir, el equilibrio qumico no es un equilibrio
esttico, sino dinmico.

2.2 Principio de Le Chatelier

El principio de Le Chatelie establece que, cuando se produce una perturbacin en
un sistema en equilibrio, la condiciones de equilibrio varian de forma que se
contrarreste dicha perturbacin. En las dos reaciones de disociacin que
acabamos de examinar ( las del N2 O4 y NH,) se ha puesto de manifiesto en el
numerador de la expresin de la constante de equilibrio la dependencia con la
presin, como K eq es independiente de la presion, al aumentar sta debe
disminuir a, si ha de permanecer constante el miembro de la parte derecha de la
expresin de la constante de equilibrio. El principio de Le Chatelier predice que, a
presiones mas elevadas, las condiciones de equilibrio harn que ste se desplace
en el sentido en que se produzca el menor nmero de moles de gas, lo qe est de
acuerdo con las deduciones de la constante de equilibrio.

Efecto de la temperatura
Al aumentar la temperatura de un sistema en equilibrio, ste se desplaza en el
sentido en que e absorbe calor, es deci, se favorece la reaccin exotrmica.
Inversamente, si la temperatura diminuye, el equilibrio se desplaza en el sentido
en que se desprende calor, es decir, se favorece la reaccin exotrmica.
Efecto de la presin
La presin y el volumen de un ga son magnitudes inversamente proporsionales, al
aumentar la presin disminuye el volumen que ocupa el gas, contrarrestandose de
estamanera el aumento de presin. Por tanto, al aumentar la presin en un
equilibrio quimico, ste e desplaza en el sentido n el que se produzca una
disminucin de volumenes, es decir, hacia el miembro de la ecuacin quimica cuya
suma de los coeficientes de las sustancias gaeosas sea menor ( en el caso de que
dicha suma sea igual en los dos miembros, la presin no ejerce ninguna influencia
sobre el equilibrio qumico). El efecto contrario ocurrir al disminuir la presin.

Efecto de las concentraciones

Al aumentar la cocentracin de cualquiera de las sutancias que intervienen en un
equilibrio qumico, ste se desplaza hacia el lado contrario del que interviene dicha
sustancia, pues el aumento de concentracin se contraresta consumindose dicha
sustancia en la reaccin. Lo contrario ocurrir si disminuye la concentracin

El efecto de un catalizador: la presencia de un catalizador no altera la constante

de equilibrio, como tampoco desplaza la posicin de un sistema en equilibrio. El
hecho de aadir un catalizador a una mezcla de reaccin que no est en equilibrio
solo provocara que la mezcla alcance ms rpido el equilibrio. La misma mezcla
en equilibrio se obtendr sin el catalizador, pero habra que esperar ms tiempo.

2.3 Constante de equilibrio qumico; determinacin de la

expresin de la constante de equilibrio qumico
La constante de equilibrio siempre tiene el mismo valor (siempre y cuando no
cambie la temperatura), independientemente de las cantidades de A, B, C y D que
comenz. Tambin se ven afectados por un cambio en la presin o si est usando
un catalizador.
Compare esto con la ecuacin qumica para el equilibrio. La convencin es que las
sustancias en el lado derecho de la ecuacin se escriben en la parte superior de la
expresin de K c, y los del lado izquierdo en la parte inferior.
Los ndices (los poderes que usted tiene que aumentar las concentraciones de por ejemplo, cuadrados o cubos o lo que sea) son los nmeros que aparecen en la
ecuacin.

(A = Tdi S/dx 0)
(a A + b B ---------> g C + d D d a =)
(Adx = TdiS)

En el equilibrio las concentraciones de reactivos y productos permanecen

constantes en determinadas condiciones de presin y temperatura. A la relacin
que hay entre estas concentraciones, expresadas en molaridad [mol/L], se le llama
constante de equilibrio.
El valor de la constante de equilibrio depende de la temperatura del sistema, por lo
que siempre tiene que especificarse. As, para una reaccin reversible, se puede
generalizar:

aA + bB

cC + dD

[C]c [D]d
Keq =
[A]a [B]b

En esta ecuacin Keq es la constante de equilibrio para la reaccin a una

temperatura dada. sta es una expresin matemtica de la ley de accin de
masas que establece: para una reaccin reversible en equilibrio y a una
temperatura constante, una relacin determinada de concentraciones de reactivos
y productos tiene un valor constante Keq.
En el equilibrio, las concentraciones de los reactivos y productos pueden variar,
pero el valor de Keq permanece constante si la temperatura no cambia.
De esta manera, el valor de la constante de equilibrio a una cierta temperatura nos
sirve para predecir el sentido en el que se favorece una reaccin, hacia los
reactivos o hacia los productos, por tratarse de una reaccin reversible.
Un valor de Keq > 1, indica que el numerador de la ecuacin es mayor que el
denominador, lo que quiere decir que la concentracin de productos es ms
grande, por lo tanto la reaccin se favorece hacia la formacin de productos. Por
el contrario, un valor de Keq < 1, el denominador es mayor que el numerador, la
concentracin de reactivos es ms grande, as, la reaccin se favorece hacia los
reactivos.
Conocer el valor de las constantes de equilibrio es muy importante en la industria,
ya que a partir de ellas se pueden establecer las condiciones ptimas para un
proceso determinado y obtener con la mayor eficiencia el producto de inters.
Cuando todos los reactivos y productos estn en disolucin, la constante de
equilibrio se expresa en concentracin molar [moles/L]. Si se encuentran en fase

gaseosa es ms conveniente utilizar presiones parciales (P). Los slidos y los

lquidos puros no intervienen en la constante, por considerar que su concentracin
permanece constante. Generalmente al valor de la constante no se le ponen
unidades.

[C]c [D]d
Keq = Kc =

[A]a [B]b

(Pc) c (Pd) d
Keq = Kp =

(Pa) a (Pb) b

2.4 Clculo de las concentraciones en sistemas en equilibrio

Si se conoce la constante de equilibrio para una reaccin determinada, se pueden
calcular las concentraciones de la mezcla en equilibrio a partir de las
concentraciones inciales.

Por ejemplo la constante de equilibrio (Kc) para el siguiente sistema:

cisestilbeno transestilbeno

Es 24,0 a 200C. Suponga que el inicio solo est presente cis-estilbeno a una
concentracin de 0,850 mol/L. Cmo se calcularan las concentraciones de cisestilbeno y trans-estilbeno en equilibrio? De la estequiometria de la reaccin se ve
que por cada mol de cis-estilbeno transformado, se genera un mol de transestilbeno. Sea x la concentracin de equilibrio de este compuesto en mol/L; por lo
tanto, la concentracin de cis-estilbeno debe ser (0,850-x) mol/L. Conviene
resumir en una tabla los cambios de concentracin de las especies como sigue:

cisestilbeno transestilbeno
Inicial (M)

0,850

Cambio (M)

-x

+x

Equilibrio (M)

0,850-x

Un cambio positivo (+) representa un incremento de la concentracin en el

equilibrio y un cambio negativo (-) una disminucin de esa concentracin. A
continuacin se escribe la expresin de la constante de equilibrio.
K c=

transestilbeno
[ cisestilbeno ]

24,0=

x
0,850x

x=0,816 M

Una vez resuelta x, se calculan las concentraciones en el equilibrio de cisestilbeno y trans-estilbeno como sigue:

[ cisestilbeno ] =( 0,8500,816 ) M =0,034 M

[ Transestilbeno ] =0,816 M

Para verificar los resultados, es posible usar las concentraciones de equilibrio y

calcular Kc.
A continuacin se resume el mtodo descrito para resolver problemas de
constante de equilibrio:

Exprese las concentraciones en el equilibrio de todas las especies en

trminos de las concentraciones inciales y una sola variable x que
representa el cambio de concentracin.
Escriba la expresin de la constante de equilibrio en trminos de las
concentraciones en el equilibrio. Si se conoce el valor de la constante de
equilibrio, despeje y obtenga el valor de x.
Una vez conocida x, calcule las concentraciones de equilibrio de todas las
especies.

CONCLUS
IN
Se dice que un sistema est en equilibrio cuando existe un cambio a nivel
molecular, que macroscpicamente resulta indetectable. En un equilibrio qumico
tienen lugar simultneamente una reaccin directa y su inversa a la misma
velocidad y no existe una conversin neta de productos a reactivos ni de reactivos
a
productos.
El principio de Le Chtelier dice que si se hace un cambio en un sistema en
equilibrio por lo general el equilibrio se desplaza de tal forma que se reduce el
efecto del cambio.

BIBLIOGR
AFA
QUMICA MAD
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PRINCIPIOS DE QUMICA - DICKERSON GRAY, TERCERA EDICIN

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QUMICA ANALTICA CUALITATIVA

F. BURRIEL MART, F. LUCENA CONDE, S. ARRIBASS JIMENO, J.
HERNNDES MNDEZ
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