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FIGMM

1.3.3

ENTALPIA (H)

Entalpa es la cantidad de calor Q que se desprende o que se absorbe en una reaccin a P


cte.
H es otra funcin de estado cuyo valor solo depende de E, P y V y tiene unidades de
energa.
H = E + PV

.. (1)

Un cambio de entalpa se representa como:

H = Qp
si

.. (4)

Para reacciones que involucran slidos y lquidos cuando las reacciones ocurren a P < 1atm, (PV)
es muy pequeo. Por eso de (2) se obtiene:

H
E

Para reacciones que involucran gases en un proceso ISOTERMICO (T = cte.)


PV = nRT
(PV) = (nRT) = RTng por ser T = cte.

Reemplazando en (2):

H = E + RTng

Demostracin:
(PV) = PfVf PiVi
= nfRT
(PV) = RTng

Prob.1
Entalpia
Preparado por: Lic. Nelli Guerrero G.

niRT = RT(nf - ni)

(5)

FIGMM
Ser H igual a E para las reacciones siguientes?

Solucin:

ng = (1+1) (1)=1

a)

H = E + RT (1)

H = E + RT

H E Rep.

ng = 211=0

b)

H = E + RT (0)

H = E

Resp.

ng = 0 1= -1

c)

H = E RT

H E

Resp.

Prob.2

Cul es el valor de H en funcin de E en los siguientes casos?


a) En el proceso de fusin del agua
b) En el proceso de vaporizacin del agua
Sol:
0 C

H2 O

100 C

H2 O

fusin

(hielo)

ng = 0 moles de H2O
(s)

a)

vaporizacin

(vapor)

ng = 0

ng = 1 mol de vapor de H2O

ng = 0

H = E + RTng
H = E + RT (0)

H = E

b) H = E + RTng
H = E + RT (1)

H = E + RT

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H2 O

(liquido)

ng = 1

FIGMM

1.3.4 CAPACIDAD CALORIFICA (C)


C esta definido como:

C es la cantidad de Q que se
requiere
para elevar To en un sistema en
1o grado

Es una propiedad EXTENSIVA ya que depende del calor Q y Q depende de la masa.


Integrando (1) obtenemos:

CT = Q

Desde que:

.. (2)

dE = dQ PdV
dQ = dE + PdV

En (1):

CASO I:

.. (3)

Si

De esta ecuacin obtenemos 2 casos:

V = cte. dV = 0 (3) se convierte en:


(4)

Esta relacin define la Cv como la razn de cambio de la E con la T, cuando V = cte.


De (4) obtenemos:

Dado a que las E son aditivas:


CASO II:

Si

E = nCv

. (5)

P = cte. dP = 0 (3) se convierte en:


pero

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dH = dE + d(PV) = dE + PdV + VdP


dE = dH PdV VdP

FIGMM

Integrando:

para

n moles

(6)

RELACION ENTRE LAS CAPACIDADES CALORIFICAS


1.

pero

Si: n = 1 :

(7)

2.

..

Relacin de La Place donde

Cp

Cv

Gases Monoatmicos

5/3

..He ,Todos los gases nobles, Ar, Ne, Rn, Xe y He

Gases Diatmicos

7/5

..O2, N2 , H2 , F2,Cl2 , etc.

Gases Triatmicos

9/7

O3,etc

Vemos que
Si :

depende de la atomicidad de la molcula.

Cp Cv = R
Cv Cv = R

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FIGMM
Cv (

)=R

(8)

Usando (8) podemos calcular Cp en funcin de

Cp = R + Cv =

. (9)

1lt.atm = 24.2cal

Definiciones
Calor especfico (Ce): Es la cantidad de calor que se requiere para variar 1g de sustancia, en 1
grado centgrado.
Unidad:

Capacidad calorfica molar: Es la cantidad de calor que se requiere para elevar la


temperatura de una mol de sustancia en 1 grado centgrado.

Unidades:

CMOLAR = Ce . PM

Segn la Ley de Dulong y Petit

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Prob: 4 moles de un gas monoatmico se enfra desde 120C hasta 25C a P cte. de 2 atm. Calcular:
a) E

b) H

c) Q

d) W

a) E = nCvT = nCv(T2 T1) = 4.3.(298 393) = 1140 cal

Sol:

b) H = nCpT = nCp(T2 T1) = 4.5.(298 393) = 1900 cal


c) Qp = H = 1900 cal por ser proceso a P cte.
d) W =?

E = Q W

W = Q E = 1900 ( 1140) = 760cal

Rep.

Prob1.- Cuando se colocan 5.63 g de Ag a 96.71C en un recipiente aislado con 61.22g de H 2O a


20.0C, la T final es de 20.39C.a) Calcular el Ce de la plata b) Calcular el Pat aprox. de acuerdo a
Dulong y Petit.
Rep.: a) 0.0556cal/g.C

b) 115g/mol

Qg + Qp = 0

a) Sol:

(61.22g)(1 cal/gC)(20.39 - 20)C +5.63gCe (20.39 96.71)C = 0

b)

Prob2
a)Cuantas caloras se requiere para elevar la T de 40g de hierro de 20 a 85C?

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b) Cuantas caloras se desprenden cuando se enfran 200g de agua del punto de ebullicin normal
hasta 20C?
Rpta:

a) 276 cal
b)..

Prob3: Averigue la T resultante cuando se mezclan 1000g de hielo a 0C con 200g de vapor a 100C.
Rep.: 40C

Prob: Tenemos 180g de agua (hielo) a 173K y deseamos llevarla al estado de vapor a 573 K.
Calcular el calor requerido para esta transformacin.
Datos:

Calor latente de fusin = f = 1440cal/mol


Calor latente de vaporizacin = v = 9720cal/mol

Calor especfico:

a
a

0 OC
100 OC

(273 K)
(373 K)

Hielo
Lquido
Vapor

(300OC)
O

(100 C)

573OK
Q4

373OK
Q3

(0OC)

Q5

vaporizacin

Q2

273OK
Q1

fusin

173OK

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Q (cal)

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Q = Q1 + Q2 + Q3 + Q4 + Q5
Q1 Hielo = mCeT = (180g)(0.5cal/g.grado)(273 173)K = 9000 cal
Q2 = (10 moles) (1440cal/mol) =14400cal
Q3 = (180g)(1.0cal/g.K)(373 273)K = 18000 cal
Q4 = (10moles)(9720cal/mol)=97200cal
Q5 = (180g)(0.477cal/g.oK)(573 373) oK = 17172 cal
Q = 9000 + 14400 + 18000 + 97200 + 17172 = 155 772 cal

1.3.5

Rep.

PROCESO ADIABATICO REVERSIBLE DE UN GAS IDEAL

Proceso adiabtico es el que ocurre sin que haya un intercambio de calor entre el sistema y sus
alrededores, debido a que el sistema est perfectamente AISLADO o porque se trata de reacciones
RAPIDAS.
Q=0

pero

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Integrando ambos miembros:

pero

Proceso ADIABATICO entre T y V para un gas ideal

I) Para un gas ideal:

en (1):

.(2) Proc. Adiaba 1

II) De los gases ideales

(3) Proc. Adi T y P

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1.3.6 VAPORIZACION ISOTERMA REVERSIBLE DE UN LQUIDO


Cuando se vaporiza un lquido, el vapor efecta un W en contra de una P cte.

W = P.V = P (VV - VL)


Adems:

pero Vl <<<< Vv

W = P VV

W = nRT

Problemas
1- Se tiene un volumen de 20 L de un gas encerrado en un cilindro con un mbolo que se desliza sin
friccin. El gas est a una P = 3atm. Repentinamente se quita del embolo el peso suficiente a fin de
disminuir el peso externo, hasta el valor de 1.5 atm entonces el gas se expande isotrmicamente hasta
alcanzar un nuevo estado de equilibrio. Calcular: H, Q y W
Sol:

Si el gas se expande isotrmicamente


V1 = 20L
V2 =?

P1 =3atm

E = 0 ya que E = nCvT

Q=W

P1 V1 = P2 V2

P2 =1.5atm

(3atm) 20L = (1.5atm) V2


V2 = 40L

W = P. V W = P2 (V2 V1) = (1.5atm)(40 20)L = 30L.atm


W = 30x24.2 cal = 726 cal
H = ?

H = nCpT = nCp(0) = 0

Q = 726 cal

Rpta.

OBS: La Energa interna de los gases ideales es funcin de la T solamente. La imposicin de una T
cte. significa constancia de E.

E = nCvT = nCv(0) E = 0

E = Q W Q = W

H = nCpT = nCp(0) H = 0

Si V = cte.

P = cte. en BOMBA

QP = QV + nRT

2. Un sistema que contiene 2.5 moles de un gas ideal, absorbe 1700 cal/mol. Cunto trabajo debe
realizarse a fin de que su E = 0.
Sol:

n = 2.5 moles

Q T = nQ
= (2.5moles) (1700cal/mol) = 4250cal
como

QT = W W = 4250 cal

E = 0

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3 Una mol de agua se vaporiza reversiblemente en su punto de ebullicin de 100 OC contra 1 atm de
presin. El calor de vaporizacin del agua es 540cal/g. Calcular a) Q b) W c) E d) H

Sol:

T = 373OK

(100 OC)

P = 1 atm = cte.

n=1

HV = 540cal/g
Si

Mmol = 18 g/mol

P = cte a) HV = QP = (540cal/g) (18g/1 mol) = 9720 cal/mol


b)

W = P. V = nRT

V = V V - VL

VV

W = (1 mol)(1.987cal/Ok.mol)(373 Ok) = 741.15 cal


c)

E = QP W

d)

H = QP

E = 9720cal 741.15cal = 8978.85cal

H = 9720 cal

4 La temperatura de 2 moles de un gas ideal monoatmico se eleva desde 298 K hasta 348 K a V cte.
Calcular: E, H, Q, W para este cambio.

Sol: n = 2

T1 = 298 K

T2 = 348 K

V = cte.

E = Q W
= Q PV

E = Q

E = nCvT

E = (2 moles)(3cal/ K.mol)(348 298) K


E = 300 cal
H = Qp = nCpT = (2 moles)(5cal/ K.mol)( 348 298) K
H = 500cal
QV = E = 300cal
W=?

E = Q W

W = Q E

W = 300cal - 300cal = 0

De otra manera: W = PV = P(0) W = 0

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5 Una mol de un gas ideal ocupa un volumen de 7L. El gas se expande isotrmicamente y
reversiblemente hasta un volumen de 12L a 300 K .Calcular: E , H , W y Q
Sol:

Como es ISOTERMICO E = 0 y H = 0
Si:

E = Q W Q = W
Q = 321.3 cal

6 La T de 2 moles de un gas ideal se eleva desde 298 K hasta 348 K a P constante. Calcular: E,
H y Q para este cambio.
Sol:

Qp =

nCpT = (2 moles)(5cal/ K.mol)( 348 298) K

H = Qp = 500cal
H = E + nRT
E = H

nRT

= 500cal (2 moles)(1.99cal/ K.mol)( 348 298) K


E = 301.3 cal
7 Un gas absorbe 30 cal al expandirse contra una P cte desde 10 a 16L.Cul es el cambio de
energa interna en el gas?
Sol:

P cte

Q = 30cal

E = Q W

W = PV

W = (1atm)(16 10)lt = 6lt.atm x 24.2cal =145.3 cal


E = Q W

8 Calcular
cte 1 atm.

E = 30 cal 145.3cal = 115.3 cal

H cuando 1 mol de H 2 se expande isotrmicamente desde 1L hasta 10L a 25C a una P

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