2.1.2.

Other non-metal doping (F, C, S)

El dopaje de flor no cambia el hueco de cinta de TiO2; sin embargo esto mejora la acidez
superficial y causa la formacin de Ti3 reducido + iones debido a la compensacin de
precio(carga) entre " la f " y Ti4 +. As, la separacin de precio(carga) es promovida y la eficacia
de procesos fotoinducidos es mejorada [107]. La insercin de flor en el enrejado TiO2 de cristal
tambin, como se ha relatado, elevaba el anatase a la temperatura de transformacin de fase de
rutile. Padmanabhan. titanio satisfactoriamente modificado isopropoxide con cido trifluoroacetic
que realiza una sntesis de gel de sol. El material de pasar demostr ser ms photocatalytically
activo que Evonik P25 tambin conservando anatase en las temperaturas de hasta 900? C [108].
El carbn, fosforoso y de azufre como dopantes tambin ha mostrado resultados positivos para la
actividad visible ligera(de luz) en TiO2 [48,49]. Los dopantes de no-metal con eficacia estrechan
el hueco de cinta de TiO2 (3.2 eV) [50,109,110]. El cambio de parmetros de enrejado, y la
presencia de estados de trampa dentro de la conduccin y bandas de valencia de perturbaciones
electrnicas, da lugar para atar el hueco que estrecha [111]. No slo hace esto tiene la absorcin
visible ligera en cuenta(de luz en cuenta) pero la presencia de sitios de trampa dentro de las
cintas de TiO2 aumenta la vida de portadores de precio(carga) fotogenerados.
La insercin acertada de azufre en el enrejado TiO2 es mucho ms difcil de alcanzar que el
nitrgeno, debido a su radio ms grande inico.
La insercin de azufre catinico (S6 +) es qumicamente favorable sobre la forma inica (s2-) el
enrejado. Catinico (de azufre) y aninico (el nitrgeno) codoped con TiO2 tambin ha sido
sintetizado de una fuente sola, el sulfato de amonio, usando una tcnica de gel de sol simple
[112]. Periyat. S-doped satisfactoriamente desarrollada TiO2 por modificacin de titanio
isopropoxide con cido sulfrico. Ellos encontraron que la formacin de titanyl oxysulfate causa
la retencin de anatase en temperaturas aumentadas (=800? C) y que la presencia de causas de
azufre aument la actividad visible ligera(de luz) fotocataltica de los materiales sintetizados.
[113]. Recientemente, azufre visible activado por luz doped
TiO2 pelculas satisfactoriamente fueron sintetizados usando un mtodo de gel de sol nuevo
basado en la tcnica de autoasamblea con surfactant no inico para controlar nanostructure y
H2SO4 como una fuente inorgnica de azufre [114]. La especie de azufre distribuida
uniformemente en todas partes de las pelculas fue identificada ambos como s2-iones
relacionados con el dopaje aninico sustitutivo de TiO2 as como S6 +/S4 + cationes, atribuidos
principalmente a la presencia de grupos de sulfato superficiales. Una seal de EPR fuerte, cuya
intensidad correlacionada con el contenido de azufre y el ms pretenciosamente notablemente
fue realzada(mejorada) bajo la irradiacin visible ligera(de luz), la formacin implcita de estados
de energa localizados en el hueco de cinta de TiO2 debido al dopaje de anin y/o puestos
vacantes de oxgeno. Calcinacin en 350? C para 2 h proporcion el azufre doped TiO2 pelculas
con el contenido ms alto de azufre y la superficie de APUESTA, el pequeo tamao de
crystallite, la alta porosidad, y el volumen de poro grande juntos con la superficie muy lisa y
uniforme.

La correspondencia mesoporous la pelcula de S-TiO2 era el fotocatalizador ms

eficaz para la degradacin de Microcystin-LR (MC-LR) bajo la irradiacin visible
ligera(de luz).
2.1.3. Non-metal co-doping
" La f de n " co-doped
[115,116]
debido
a
dopantes.
Adems,
de Dopaje de n en alta
papel
separacin

TiO2 ha sido explorada en la fotocatlisis visible ligera(de luz)

las
preferencias
similares
estructurales
de
los
dos
la
estructura
combinada
conserva
las
ventajas
respuesta visible ligera(de luz) y el Dopaje de f significativo
responsable.
Adems,
los
efectos
sinrgicos

el co-dopaje ha sido encontrado. De hecho, revista inhibiciones de fluorination

transformacin
de
fase
de
anatase
a
rutile
y
retiro
de
Ndopants
durante
templadura
[117].
Adems,
esto
reduce
la
energa
el coste de dopaje y tambin la cantidad de oxgeno deserta en el enrejado,
como
una
consecuencia
de
la
compensacin
de
precio(carga)
entre
el
nitrgeno
(p-dopante)
y
el
flor
(dopante
de
n)
impurezas
[118].
Estos
efectos
estabilizan
el
sistema
compuesto
y
con
eficacia
reducen
la nueva combinacin de agujero de electrones de fenmeno concomitante que obstaculiza el
funcionamiento fotocataltico de separadamente doped N-TiO2.
El acercamiento sinergstico del dopaje " la f de n " ha sido ms lejos
empleo
explotado
un
sol-geltechnique
modificado
basado
en
un
nitrgeno
precursor
y
un
Zonyl
FS-300
fluorosurfactant
no
inico
como
tanto fuente de flor como material de plantilla de poro a diseo de sastre
las
propiedades
estructurales
de
TiO2
[119].
Los
materiales
obtenidos
son activo bajo la iluminacin visible ligera(de luz) y han sido usado para
la degradacin fotocataltica de una variedad de agentes contaminadores en el agua.
Muy recientemente, estos " la f de n " doped titania materiales eran satisfactoriamente
inmovilizado sobre sustratos de cristal que emplean el mtodo que cubre pendiente
con
sequedad
subsecuente
bajo
lmpara
infrarroja,
seguida
de
calcinacin
en 400? C. El nanostructured titania doped reduce el vedado de pelculas
su
luz
visible
indujo
la
actividad
cataltica
[120].
Adems,
comparativo
EPR
medidas
entre
el
co-doped
y
referencia
las muestras identificaron la especie de vuelta de N distinta en NF-TIO2,
alta sensibilidad frente a irradiacin visible ligera(de luz). La abundancia de estos
centros
paramagnticos
verifican
la
formacin
de
intrahueco
localizado
los
estados
en
TiO2
e
implican
efectos
sinergsticos
entre
el
flor
dopantes de nitrgeno [120].
Mejora
significativa
de
la
fotoactividad
" La f de n " co-doped titania pelculas ha
mtodo de crecimiento de palo inverso, usando
plantilla para deposicin de fase lquida de
estructuras
meso-macroporosas
estn
fotocatlisis
eficiente
y
estable
va
mltiples efectos de dispersin [121].

visible
ligera(visible
de
luz)
sido observada por empleando un
una silicona cristal coloidal como a
NF-TIO2. De este modo, jerrquico
preparadas
que
promueve
morfologa
templada
y
fotn

2.1.4. Oxygen rich TiO2 modification

Despus
de
otro
acercamiento,
recientemente
el
visible
ligero(de
luz)
activo
propiedades
fotocatalticas
han
sido
alcanzadas
por
el
in
situ
generacin
de
oxgeno
por
la
descomposicin
termal
peroxo-titania
complejo
[122].
Aumentado
Ti
O
Ti
vinculan
fuerza
y hacia arriba el cambio de la banda de valencia (VB) el mximo era
responsable
de
la
actividad
visible
ligera(de
luz).
El
cambio
ascendente
el mximo VB para el oxgeno titania rico es
identificado como el otro
razn
crucial
responsable
de
absorcin
eficiente
visible
ligera(de
luz).
Tpico
las estructuras de hueco de cinta de control y oxgeno muestras de titania ricas
obtenido son representados en el Higo 5.

2.2. Metal deposition

2.2.1. Noble metal and transition metal deposition
Las modificaciones de TiO2 con metales de transicin como Cr, Compaa, Vand
Fe
han
ampliado
la
respuesta
espectral
de
TiO2
bien
en
el
visible
regin
tambin
que
mejora
actividad
fotocataltica
[107,123-128].
Sin embargo, los metales de transicin tambin pueden actuar como sitios de nueva
combinacin
para la foto portadores de precio(carga) inducidos as, bajando la cuanta(el quntum)
eficacia.
Los metales de transicin tambin han sido encontrados para causar la inestabilidad termal a la
fase
de
anatase
de
TiO2
[29].
Kang
discute
esto a pesar del hecho que una disminucin en la energa de hueco de cinta ha sido
alcanzado
por
muchos
grupos
por
dopaje
metlico,
fotocataltico
la actividad notablemente no ha sido realzada(mejorada) porque los metales
introducido
eran
notincorporated
en
el
marco
TiO2.
Adems,
los metales que permanecen sobre el TiO2 revisten sitios de reaccin de bloque
[129].
Morikawa
mostr
que
el
dopaje
TiO2
con
Cr
fue
encontrado
reducir
la
actividad
fotocataltica
pero
Cr
y
el
ion
de
V
implant
TiO2
mostr el funcionamiento ms alto fotocataltico que TiO2 desnudo hizo para
la
descomposicin
de
NO
bajo
irradiacin
solar
[130].
El
otro
la
tcnica
implica
la
modificacin
TiO2
con
metales
de
transicin
como
Fe, Cu, Compaa, Ni, Cr, V, Mn, Mo, Nb, W, Ru, Punto y Au [131-140].
La incorporacin de metales de transicin en el enrejado titania de cristal
puede
causar
la
formacin
de
nuevos
niveles
de
energa
entre
VB
CB, induciendo un cambio(movimiento) de absorcin ligera(de luz) hacia la luz visible
regin. La actividad fotocataltica por lo general depende de la naturaleza
la cantidad de agente de dopaje. Limitaciones posibles son la fotocorrosin
y nueva combinacin de precio(carga) promovida en sitios metlicos [132].
Deposicin de metales nobles como Ag, Au, Punto y Libra sobre la superficie
de
TiO2
realza(mejora)
la
eficacia
fotocataltica
bajo
visible
luz por actuando como una trampa de electrones, promoviendo precio(carga) interfacial
transfiera y la nueva combinacin que tarda por lo tanto ofthe el agujero de electrones
par
[131,141-144].
Hwang
mostr
aquellos
depsitos
platino
sobre la trampa de TiO2 los electrones fotogenerados, y posteriormente aumentan
la tarifa de transferencia fotoinducida de electrones atthe interfaz. Seery et al.
mostr
realz(mejor)
la
fotocatlisis
visible
ligera(de
luz)
con
Ag
modific
TiO2
[145].
Mientras
Gunawan.
demostr
la
fotoconmutacin
reversible
de
plata
nano
sobre
TiO2
donde
plata
reducida
sobre
un
TiO2
apoyo
expuesto
a
luz
visible
(>
450
nm)
causado
excitacin
y
flujo
inverso
de
electrones
de
plata
al
apoyo
de
TiO2,
oxidacin
plata (Ag0? Ag +) en el proceso [146]. La sensibilidad visible ligera(de luz)
de
TiO2
fue
acreditado
a
la
superficie
plasmon
la
resonancia
de nanopartculas de plata (el Higo 6) [146,147].

2.3. Dye sensitization in photocatalysis

La
fotosensibilizacin
de
tinte
ha
sido
relatada
por
grupos
diferentes
y
ser
uno
de
los
modos
ms
eficaces
de
ampliar
la
fotorespuesta
de
TiO2
en
la
regin
visible
[148-151].
De
verdad
estos
tipos
de
reacciones
son
explotados
en
el
tinte
conocido
sensibiliz
solar
clulas
[21].
El
mecanismo
del
tinte
sensibiliz
la
fotodegradacin
de agentes contaminadores est basado en la absorcin de luz visible para la excitacin
un
electrn
del
ms
alto
ocupado
molecular
orbital
(HOMO)
al
ms
bajo
desocupado
molecular
orbital
(LUMO)
de
un
tinte.
El
la
molcula
de
tinte
excitada
posteriormente
transfiere
electrones
en
el
la banda de conduccin de TiO2, mientras el tinte s mismo es convertido a su
radical catinico.
El
TiO2
acta
slo
como
un
mediador
para
la
transferencia
los electrones del sensitizer al sustrato sobre el TiO2 emergen como aceptadores de electrones,
y
la
banda
de
valencia
de
restos
de
TiO2
natural.
En
este
proceso,
el
LUMO
de
las
molculas
de
tinte
debera
est
ms
negativo
que
la
banda
de
conduccin
de
TiO2.
El
inyectado
los
electrones
saltan
rpidamente
a
la
superficie
de
titania
donde
ellos
son rescatados
por el oxgeno
molecular para
formar al radical superxido
O2

y
radical
de
perxido
de
hidrgeno
OOH.
Estos
especie
reactiva
puede
tambin
desproporcionado
para
dar
al
radical
hydroxyl
[152-154].
En
la adicin a la especie mencionada, el oxgeno de camiseta tambin puede ser
formado
en
ciertas
condiciones
experimentales.
El
oxgeno
tiene
dos
la camiseta excit estados encima de la de tierra(razn) de trillizo. Tal relativamente
de larga duracin la especie de oxgeno puede ser producida por apagando de el
estado
excitado
del
photosensitizer
por
oxgeno.
El
subsecuente
reacciones en cadena radicales pueden conducir a la degradacin del tinte [154].
Conocimiento
de
transferencia
interfacial
de
electrones
entre
semiconductor
y
adsorbates
molecular
es
del
inters
fundamental
esencial
para
los
usos
de
estos
materiales
[155-158].
Ultrarpido
la inyeccin de electrones ha sido relatada para muchos sensibilizados por tinte TiO2
sistemas.
Esta
inyeccin
depende
de
la
naturaleza
del
sensitizer,
el
semiconductor,
y
su
interaccin.
Asbury.
observado
veces de inyeccin muy diferentes de electrones de femto a segundo pico por
cambio del semiconductor en las mismas condiciones [156].

2.4. Coupled semiconductors

Muchos
esfuerzos
han
sido
hechos
en
la
sntesis
de
diferente
acoplado
semiconductores
como
ZnO/TiO2
[159],
CdS/TiO2
[160],
Bi2S3/TiO2
[161].
Las
parejas
sintetizadas
considerablemente
realzan(mejoran)
la eficacia fotocataltica por disminuyendo la tarifa de nueva combinacin del agujero de
electrones fotogenerado se aparea y el potencial presente
usos en divisin de agua, descomposicin orgnica, y fotovoltaico
dispositivos
[162-164].
Estos
compuestos
tambin
fueron
considerados
como materiales prometedores para desarrollar un alto fotocatalizador de eficacia
activado
con
luz
visible.
Ellos
tambin
pueden
compensar
las
desventajas
de
los
componentes
individuales,
e
inducen
un
sinergstico

efecto
como
una
separacin
de
precio(carga)
eficiente
y
mejora
fotoestabilidad
[158,159].
Por
lo
tanto,
visible
conducido
por
luz
acoplado
los fotocatalizadores que pueden descomponer el material orgnico son de grande
inters [163,166,167].
Anlisis
de
la
microestructura
y
composicin
de
fase
de
el
el
semiconductor
acoplado
de
BiFeO3/TiO2
revel
que
una
cscara
principal
la
estructura
fue
formada
[168].
Esta
pareja
caus
ampliado
cintas
fotola
absorcin
en
el
visible
que
era
dependiente
el
contenido
de
BiFeO3.
Esta
pareja,
como
se
relataba,
era
ms
eficaz
para
la
degradacin
fotocataltica
de
Congo
tinte
rojo
bajo
irradiacin visible ligera(de luz), comparando con BiFeO3 puro y polvos TiO2.
Sensibilizar
TiO2
nanotube
series
con
ZnFe2O4
fue
encontrado
realce(mejore) la separacin de precio(carga) fotoinducida y ampliar la fotorespuesta
del UV a la regin visible, tambin [169].
Hasta
ahora,
los
esfuerzos
principales
han
sido
dedicados
a
la
sntesis
de varia cscara principal nanocrystals. El punto de vista(opinin) frecuente es
que esto requiera un enrejado que hace juego entre cscaras y materiales principales
alcanzar
una
mejor
pasivacin
y
reducir
al
mnimo
defectos
estructurales
[164-173]. Adems, el enganche de un semiconductor de hueco de cinta grande
con
ms
pequeo
uno,
que
puede
ser
activado
con
visible
la luz, es del gran inters para la degradacin de agentes contaminadores orgnicos
utilizacin de radiacin solar. Bloqueo(Obstruccin) de estados de trampa por cubriendo las
partculas
con las capas finas de un amplio material de hueco de cinta puede conducir
realce(mejora)
drstico
de
la
fotoestabilidad
[174-176].
Por
ejemplo,
CdS es un material fascinante con la energa de hueco de cinta ideal para solar
y
usos
visibles
ligeros(de
luz)
(2.4
eV).
Sin
embargo,
CdS
es
propenso
photo-anodic
corrosin
en
entornos(medio
ambiente)
acuosos.
Vencer
este
problema
de
estabilidad
y
mejora
la
fotoactividad,
CdS
ha
sido
combinado
con
un
amplio
semiconductor
de
hueco
de
cinta,
como
ZnO
TiO2 [163,177], y este enganche da la separacin de precio(carga) mejorada
de electrones fotogenerados y agujeros (mirar el Higo 7).
Adems
del
potencial
de
cinta
plano
de
los
componentes,
el
el
funcionamiento
fotocataltico
de
los
semiconductores
acoplados
es
tambin
relatedto la geometra de las partculas, el contacto emerge entre partculas, y el tamao de
partcula
[178,179].
Estos
parmetros
fuerte
dependa
de
la
manera
con
la
cual
las
parejas
estn
preparadas.
Vario
el
tipo
de
corazn/cscara
nanocrystals
extensivamente
ha
sido
estudiado
utilizacin de mtodos diferentes. Los mtodos de sntesis normalmente requieren alto
temperaturas,
mucho
tiempo,
proteccin
de
atmsfera
estricta
inerte
proceso
de
reaccin
de
multipaso
complejo
temperaturas,
mucho
tiempo,
proteccin
de
atmsfera
estricta
inerte
proceso de reaccin de multipaso complejo
Por
aplicando
el
ultrasonido
en
condiciones
especficas,
hay
el
posibilidad
de
sintetizar
nano-compuestos
en
un
rato,
bajo
condiciones
suaves,
en
aire,
y
sin
calcinacin
[160].
Por
ejemplo,
Las nanopartculas TiO2-cubiertas con una estructura de cscara principal han sido
preparado con tratamiento de ultrasonido. El TiO2 fue encontrado para ser uniformemente
cubierto
sobre
la
superficie
de
CdS
y
esto
condujo
a
una
ampliacin
de
las
nanopartculas.
En
ausencia
de
ultrasonido,
la
formacin

de
conjuntos
grandes
irregulares
fue
observado.
El
UV-vis
absorbance
los espectros de los semiconductores puros y compuestos son mostrados en
El higo 8 [160]. La cinta de la absorcin de nanopartculas CdS fue encontrada
alrededor
de
450-470
nm
en
comparacin
con
el
bulto
CdS
cristalino
que apareci en aproximadamente 515 nm (Eg = 2.4 eV) [180]. En el caso de TiO2, la absorcin
de
inicio
para
nanopartculas
listas
bajo
ultrasonido
era aproximadamente 360 nm, mientras para el bulto esto era aproximadamente 385 nm
( Eg = 3.2 eV) [181]. Es encontrado aquella modificacin de TiO2 con CdS
las
partculas
amplan
el
espectro
ptico
de
la
absorcin
en
el
visible
regin
en
comparacin
con
l
de
TiO2
puro.
Aumento
el
la cantidad de TiO2 condujo a un remoto cambio(movimiento) rojo de la cinta de la absorcin en
fotocatalizadores compuestos El cambio(movimiento) rojo de espectros es caractersticas tpicas
de
nano-cristales
de
cscara
principal,
que
provienen
del
eficiente
disminucin de los defectos superficiales de nano-cristales principales despus de coronar
ellos con cscaras de hueco de cinta ms altas [173]. Esto est en el acuerdo
con
el
informe
anterior
por
Kisch.
que
el
hueco
de
cinta
de
CdS
empleado
en
fotocatalizadores
compuestos
es
cambiado
por
un
electrnico
interaccin de apoyo de semiconductor [182,183].
El
sistema
sintetizado
CdS/TiO2
nano-compuesto
fue
aplicado
para
el
retiro
de
5
Reactivos
Negros
en
solucin
acuosa,
bajo
diferente
condiciones,
y
empleo
de
irradiacin
visible
y
solar
ligera(de
luz).
El
mecanismo
para
la
degradacin
al
cual
proponen
est
basado
en
las reacciones en el Higo 9 [245]. En estructuras de cscara principal de semiconductor
las
interacciones
electrnicas
que
ocurren
en
el
heterojunction
pueden
atrape
electrones
fotogenerados
en
el
interfaz
y
mejrese
el
eficacia
de
la
actividad
fotocataltica.
Los
electrones
fotogenerados
y
los
agujeros
inducen
reacciones
de
redox
segn
el
pariente
potenciales ofthe conduccin y bandas de valencia ofthe dos semiconductores.
Tales nano-compuestos de cscara principal pueden traer nuevas perspicacias(ideas)
en
el
diseo
de
fotocatalizadores
sumamente
eficientes
y
potencial
usos en tecnologa

2.5. Defect induced VLA photocatalysis

VLA
titania tambin puede ser formado por introduciendo centros
en color
dentro del material [44,56]. Este defecto indujo el dopaje puede ser producido
por
tratamiento
trmico
de
TiO2
en
vaco
o
gas
inerte
entornos(medio ambiente) o por intercalacin de pequeos cationes (H +, Li +, etc.)
en
el
enrejado.
En
algunos
casos,
O2
es
liberado
del
material
y
Ti3
+
centros
es
formado.
Muy
recientemente,
la
hidrogenacin
tiene
sido
demostrado
como
una
ruta
muy
eficaz
para
tramar
la
superficie
de
anatase
TiO2
nanopartculas
con
una
capa
amorfa
que,
en
vez
de
inducir
efectos
de
nueva
combinacin
perjudiciales,
causados
la
extensin
marcada
ofthe
absorcin
ptica
a
la
gama
infrarroja
y
realce(mejora)
notable
de
actividad
solar-conducida
fotocataltica
[184].

3. Oxidation chemistry, the reactive oxygen species generated and their

subsequent reaction pathways
3.1. Reactive oxygen species and reaction pathways in VLA TiO2 photocatalysis

Como un modelo, los senderos de reaccin de los visibles inducido por luz fotocataltico
degradacin
de
naranja
cida
7
(AO7)
en
la
presencia
de
TiO2
ha
sido
investigado
[185],
supervisando
la
formacin
y
el
destino
de
intermedios
y
productos
finales
en
solucin
sobre el fotocatalizador emergen como una funcin de tiempo de irradiacin. Ello
fue
observado
que
la
intensidad
de
la
cinta
de
cromforo
de
AO7
reducido exponencialmente con el tiempo y desapareci despus de aproximadamente 60 h.
Las intensidades
de los picos de absorbance relacionados
con el naftaleno
y los toques(anillos) de benceno en AO7 se disminuyeron con una tarifa lenta comparada
a l de decolorization de la solucin durante la 60 primera h.
Despus
complete
decolorization,
el
absorbance
debido
al
naftaleno
y los toques(anillos) de benceno permanecieron constantes. Esta observacin inveterada
thatin la ausencia de compuestos coloreados sobre la superficie de fotocatalizador,
la luz visible con eficacia no puede degradar el conteniendo de fragmentos
el
benceno
y
toques(anillos)
de
naftaleno
producidos
por
la
hendidura
la molcula de tinte. Debera ser notado que la solucin AO7 era estable
bajo
la
luz
visible
sin
TiO2,
y
que
la
suspensin
TiO2
era
incapaz de iniciar la degradacin de tinte en la oscuridad. Amba luz visible
y
partculas
TiO2
eran
indispensables
para
la
degradacin
de
AO7
en
solucin
acuosa.
Durante
la
irradiacin
de
suspensin
AO7-TIO2
con intermedios visibles ligeros(de luz) diferentes como conteniendo de compuestos
un
naftaleno
derivados
de
toque,
ftlicos,
cidos
aromticos,
aliftico los cidos fueron identificados. Adems, la evolucin de los inorgnicos
los iones como el sulfato, el nitrato, nitrite, e iones de amonio eran
supervisado durante la irradiacin por luz visible
Por
usando
quenchers
apropiado,
la
formacin
de
oxidative
especie como oxgeno de camiseta, superxido, y radicales
de hidroperxido
y
su
papel
en
la
degradacin
de
las
molculas
de
tinte
durante
la
iluminacin
fue
estudiada
[185].
Fue
observado
esto
en
la
presencia
de
los
1,4-benzoquinone
(BQ),
que
es
un
superxido
quencher
y
un
aceptador
bueno
de
electrones
[123],
tanto
fotodegradacin
como
la
formacin
de
perxido
de
hidrgeno
completamente
fue
suprimida.
Esto
indica
que el
radical
thatthe superxido
es
un intermedio
activo oxidative.
La adicin de azida de sodio, que es un oxgeno de camiseta quencher
[186] y tambin puede actuar recprocamente con el radical hydroxyl [187], al principio hizo no
considerablemente
afectan
la
degradacin
de
AO7,
pero
la
inhibicin
se hizo importante despus de 40 minuto, indicando la formacin retrasada
de
oxgeno
de
camiseta
y
posiblemente
hydroxyl
especie
radical.
Formacin
de
perxido
de
hidrgeno
tambin
fue
suprimido
en
la
presencia
de este inhibidor. Resultados similares fueron obtenidos por la adicin de 1,4diazabicyclo [2,2,2] - el octano (DABCO) [188], que es tambin una camiseta
oxgeno
quencher.
El
punto
importante
del
trabajo
en
[185]
es
esto
whencompletedecolorizationofthe
la
solucin
fue
alcanzado,
la
formacin
de
especie
de
oxidacin
activa
y
el
perxido
de
hidrgeno
se
par,
las reacciones de oxidacin se cesaron y las concentraciones de intermedios
dejado
constante.
Esto
es
porque
slo
en
la
presencia
de
luz
visible
que
absorbe
compuestos,
la
formacin
de
oxidacin
la especie era posible.

En
un
sistema
visible
light/sensitizer/TiO2,
el
oxgeno
es
indispensable
para
generar
a
radicales
de
oxgeno
activos
[189].
El
papel
de
oxgeno
disuelto
y
especie
activa
generada
en
el
fotocataltico
la
degradacin
de
fenol
fue
investigada
por
usando
un
polmero
sensibilizado
TiO2
bajo
luz
visible
[190].
Los
resultados
experimentales
mostr
que
la
degradacin
fotocataltica
de
fenol
era
casi
parado
bajo
atmsfera
de
nitrgeno.
Por
lo
tanto,
el
oxgeno
es
muy
importante
en
reacciones
fotocatalticas
inducidas
por
luz
visible
esto acta como un limpiador eficiente de electrones. En este sistema, la degradacin
de
fenol
gradualmente
disminuido
en
azida
de
sodio
creciente
concentracin
Esto
indic
que
el
oxgeno
de
camiseta
fue
generado
bajo irradiacin visible ligera(de luz). El oxgeno de camiseta puede degradar el fenol
directamente a aproximadamente el 40 % que es debido a su alto nivel de energa
( 22.5 kcals mol-1). Adems, el oxgeno de camiseta puede ser medido por
fosforescencia en cerca de IR como un mtodo directo de deteccin. All
es una gama de fluorescencia diferente o sondas de trampa de vuelta para indirecto
las
medidas
de
oxgeno
de
camiseta
y/o
superxido.
El
spintrap
2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidone-N-oxide (el TRABAJADOR INTERINO) es generalmente
usado como una sonda para oxgeno de camiseta en estudios de EPR. Las reacciones
de TRABAJADOR INTERINO con el oxgeno de camiseta cede adduct estable radical [191].
Otro
sistema
de
trampa
de
vuelta
til
es
5,5
dimethylpyrrolineloxide
(DMPO)
[192-194].
Supervisin
de
intermedio
5,5
dimethylpyrrolineloxide
(DMPO)
Ah

radicales
se
form
en
el
en
la
suspensin
durante
la iluminacin [190] es hecha por su cuarteto de la caracterstica 1:2:2:1 EPR
el
espectro
y
proporciona
pruebas
de
radicales
hydroxyl
en
el
sistema.
Adems,
algunos
alcoholes
comnmente
son
usados
como
diagnstico
los instrumentos para el radical hydroxyl mediaron mecanismos [195,196]. El
la degradacin de fenol por aadiendo i-PrOH o MeOH fue disminuida hacia el 60 % que indic
que
ambos
seriamente
inhibidos
la
degradacin
fotocataltica
de
fenol
[190].
Esto
inveterado
radicales
hydroxyl
era
la
especie
predominante
activa
en
esto
el sistema, pero no sond el mecanismo de formacin hydroxyl radical.

3.2. Photoelectrochemical methods for determining visible light activity

Si
el
material
fotocataltico
es
inmovilizado
en
un
elctricamente
conduciendo
el
apoyar
el
sustrato,
uno
puede
usar
este
electrodo
en
una
clula
fotoelectroqumica
para
medir
propiedades
incluyendo
el
la energa de hueco de cinta, el apartamento ata el potencial, la densidad de dopante, la cintica
agujeree y la transferencia de electrones, y las energas de niveles de dopante. Si
uno
examina
la
respuesta
corriente
potencial
bajo
potentiometric
control,
para
un
semiconductor
de
tipo
de
n
p.ej.
TiO2,
en
no
oscuro
la
corriente
significativa
anodic
(positiva)
es
observada
porque
hay
esencialmente ningunos agujeros en la banda de valencia. Cuando irradiado con luz
iguale a la energa de hueco de cinta, los electrones son promovidos a la conduccin
cinta, abandonando(dejando) agujeros positivos en la banda de valencia, y un
el aumento es observado en la corriente anodic en potenciales ms positivos
que
el
apartamento
ate
el
potencial
Efb.
La
diferencia
entre
el
la corriente observada en la luz y que en la oscuridad llaman la fotocorriente
(Jph) y esto es una medida de la tarifa de transferencia de agujero en el
Interfaz de SC-electrlito. En el potencial de cinta plano, ninguna corriente neta
es observado como todos los portadores de precio(carga) se combinan de nuevo. Para un

semiconductor
de
p-tipo,
la
situacin
es
invertida
y
un
aumento
de
la
corriente
catdica
es observado bajo la irradiacin de hueco de cinta para potenciales ms negativo
que
Efb.
Si
un
monochromator
es
usado
con
un
policromtico
la fuente, p.ej. el xenn, para irradiar el electrodo uno puede determinar el
respuesta
espectral
fotocorriente
y
el
fotn
de
incidente
a
corriente
eficacia de conversin (IPCE).

IPCE = Jph I0F

donde Jph es la densidad fotocorriente (Acm-2), I0 es el flujo de luz de incidente (los topos de
fotones s-1 el cm 2) y la F es Faraday constante (C mol-1). Para un semiconductor de tipo de n,
esto es la eficacia cuntica para la transferencia de agujero al electrlito. La longitud de onda
mxima en la cual la fotocorriente es observada tendr correlacin a la energa de hueco de
cinta para el material.
Por lo tanto, pueden confirmar la actividad visible ligera(de luz) simplemente usando una fuente
luminosa con el espectro de emisin deseado para excitar el electrodo supervisando la corriente
como una funcin de potencial aplicado. Por ejemplo, Hamilton et al. [197] compar la respuesta
espectral IPCE entre TiO2 andWO3 para la fotooxidacin del agua (el Higo 10). WO3 muestra
alguna actividad en el visible con el potencial de inicio para anodic corriente positivo en relacin
con esto observado para TiO2.
En el trabajo detallado que concierne la investigacin fotoelectroqumica de ion metlico doped
TiO2, Hamilton encontr que en todo el dopaje de casos caus una disminucin de la respuesta
fotocorriente bajo la iluminacin solar simulada [198]. Sin embargo, una respuesta de hueco de
subcinta (la actividad visible ligera(de luz)) fue observada para algunas muestras. La
fotocorriente de hueco de subcinta era el dependiente potencial y podra ser correlacionada a
estados
de
vacante
de
oxgeno
debajo
de
la
banda
de
conduccin.
La respuesta de fotocorriente de hueco de cinta primaria fue disminuida en la adicin de
dopantes de ion metlicos, que actan como centros de nueva combinacin de portador de
precio, y la fotocorriente de hueco de subcinta era slo una muy pequea fraccin de la
fotocorriente de hueco de cinta.