Nacional

Autnoma de
Mxico
Facultad de
Qumica de
Departamento
Fisicoqumica
Laboratorio
de Equilibrio y
Cintica

CONSTRUCCIN DEL
DIAGRAMA DE FASES DEL
CICLOHEXANO
Profesor: M. en C. Gerardo Omar Hernndez
Segura

OBJETIVO GENERAL
Interpretar el diagrama de fases de
una sustancia pura, construido a
partir de datos de presin y
temperatura obtenidos a travs de
diferentes mtodos.

OBJETIVOS PARTICULARES:
a. Comprender la
informacin que
proporcionan la regla de las
fases de Gibbs y la ecuacin
de Clausius-Clapeyron.
b. Distinguir los equilibrios
entre las diferentes fases
(slido, lquido y vapor).
c. Deducir las propiedades
termodinmicas
involucradas en diferentes
transiciones de fase.

PROBLEMA:
Construir el diagrama de fases del ciclohexano a partir de
datos obtenidos en la literatura, experimentales y
calculados.
C6 H12 (l ) C6 H12 ( g ) H m,vap 0
C6 H12 ( s) C6 H12 (l ) H m, fus 0

Equilibrio entre fases.

Construccin de un diagrama de fases.
Que es un componente?
Es el nmero de especies qumicas presentes en un sistema y
que se pueden diferenciar a travs de su estructura, y en
consecuencia, sus propiedades fsicas y qumicas son diferentes.
Qu es una fase?
Porcin homognea del sistema fsicamente distinguible y
mecnicamente separable.
Estabilidad de una fase:
Una fase es termodinmicamente estable en el intervalo de
T y P en el cual tiene un potencial qumico menor que
cualquier otra fase.

CMO ES UN DIAGRAMA DE
FASES?
Un digrama de
fases es una
representacin
grfica de las
fases que estn
presentes en un
sistema
termodinmico a
diferentes
condiciones de
temperatura y
presin.

INFORMACIN
QUEobtener
SE PUEDE
OBTENER
DE
Informacin
que se puede
de los diagramas
de fase:
LOS DIAGRAMAS DE FASE:

* CONOCER que fases estn presentes a diferentes P y T

bajo condiciones de equilibrio.
IDENTIFICAR la T a la cual comienza a haber un cambio
de fase.
CALCULAR las lneas de tendencia que representan
los cambios de P conforme vara la T, (dP/dT).
Esta DETERMINACIN se puede calcular con las
ecuaciones de Clapeyron o de Clausius-Clapeyron.
* ESPECIFICAR cuntas variables son necesarias para
determinar la fase o fases del sistema cuando se
encuentra en equilibrio.

REGLA DE LAS FASES DE

GIBBS
Es una expresin que permite caracterizar
completamente a un sistema termodinmico a partir del
nmero de propiedades intensivas independientes.

f=cp+2
Sustancia
pura:
c = intensivas
1
f: nmero de
variables

independientes (grados de libertad del

psistema).
=1
f = 1 1 +2 = 2
TyP
c: nmero de componentes qumicos del
psistema.
=2
f = 1 2 +2 = 1
ToP
p: nmero de fases presentes en el
psistema
=3
f = 1 3 +2 = 0

La regla de las fases de Gibbs indica el

nmero de variables intensivas
independientes que describen al sistema.

f=cp+2

La ecuacin de Clapeyron es una relacin

termodinmica exacta que indica la
tendencia de las lneas de equilibrio
(pendiente).

dP S m ,trans

dT Vm ,trans

TERCERA LEY DE
LA
TERMODINMICA
SUSTANCIA PURA:
Smm (g) >> Smm (l) > Smm(s)

L-V

S mV S mL
dP S m , vap

V
dT Vm , vap Vm VmL

S-V

S mV S mS
dP S m , sub

V
dT Vm , sub Vm VmS

S-L

S mL S mS
dP Sm , fus

L
dT Vm , fus Vm VmS

ECUACIN DE CLAUSIUSCLAPEYRON
Equilibrio lquido-vapor:

dP S m ,vap

dT Vm ,vap

S m ,vap

Vm ,vap VmV VmL

VmV VmL
El
el

Vm ,vap ; VmV

vapor obedece
modelo ideal:

VmV

RT
P

P2

P1

dP H m,vap

dT T Vm,vap

H m ,vap
T

dP H m,vap P

dT
RT 2

dP H m , vap

P
R

H m ,vap
P2
ln
P1
R

T2

T1

dT
T2

1 1

T2 T1

ECUACIN DE CLAUSIUSCLAPEYRON
Equilibrio slido-vapor:

dP S m ,sub

dT Vm ,sub

S m ,sub

Vm ,sub ; VmV

H m ,sub
T

H m , sub
P2
ln
P1
R

VmV RT / P

dP H m ,sub

dT T Vm ,sub

1 1

T2 T1

Equilibrio slido-lquido:

dP S m , fus

dT Vm , fus

P2

P1

dP

H m , fus
Vm , fus

S m , fus

T2

T1

dT
T

H m , fus
T

P2 P1

dP H m , fus

dT T Vm , fus
H m , fus
Vm , fus

T2
ln
T1

Equilibrio Lquido-Vapor
H m ,vap
P2
ln
P1
R

1 1

T2 T1

Ecuacin de
Clausius-Clapeyron

Equilibrio Slido-Vapor
H m , sub
P2
ln
P1
R

1 1

T2 T1

Ecuacin de
Clausius-Clapeyron

Equilibrio Slido-Lquido
P2 P1

H m , fus
Vm , fus

T2
ln
T1

Entalpa de sublimacin:

Ecuacin integrada
de Clapeyron
H m , sub H m , fus H m ,vap

DIAGRAMA DE FASES EN SISTEMAS

DE UN COMPONENTE
Punto de ebullicin normal:
Temperatura a la que la
presin de vapor del lquido es
igual a la presin de 1 atm.

LQUIDO

Punto de fusin normal:

Temperatura a la que funde el
slido si la presin es de 1 atm.

SLIDO

Curvas de Presin de Vapor

VAPOR
GAS

Temperatura de fusin a P
Temperatura de ebullicin a P

Cmo se va a construir el diagrama de fases?

1.- Encontrar experimentalmente a las condiciones del laboratorio, el
punto triple de la sustancia escogida (ciclohexano).
2.- Determinar experimentalmente las temperatura de ebullicin y de
congelacin a las condiciones de presin del laboratorio.
3.- Calcular con la ecuacin de Clausius-Clapeyron una T2 en un
punto de equilibrio L-V cercano a la temperatura de ebullicin
normal.

H m , vap
P2
ln
P1
R

1 1

T2 T1

1
P2
R
T2

ln
T1 H m ,vap P1

Cmo se va a construir el diagrama de fases?

4.- Calcular con la ecuacin de Clausius-Clapeyron una T2 en un
punto de equilibrio L-V cercano a la temperatura de ebullicin
obtenida a la presin atmosfrica del laboratorio.

1
P2
R
T2

ln
T1 H m , vap P1

5.- Calcular una temperatura T2 en un punto de equilibrio S-V.

Este punto puede calcularse utilizando como referencia el punto triple
experimental y el Hm de sublimacin terico (Hm,sub = Hm,vap + Hm,fus)

1
P2
R
T2

ln
T1 H m , sub P1

DETERMINACIN DE LA TEMPERATURA DE
EBULLICIN Y PUNTO TRIPLE

Equipo de determinacin del

punto de ebullicin del
ciclohexano

Equipo de determinacin del

punto triple del ciclohexano

DETERMINACIN DE LA TEMPERATURA DE FUSIN

DEL CICLOHEXNO: CURVA DE ENFRIAMIENTO
T 0C

Temperatura de congelacin

t (s)

Tabla 1: Datos experimentales

Equilibrio:

Estado:

P / (mm Hg)

S-L

Punto de Fusin

L-V

Punto de Ebullicin

S-L-V

Punto triple

t / (C)

T / (K)

Tabla 2: Datos tericos

Equilibrio:

Estado:

S-L
Hm,fus = 2662.6 J/mol

Punto normal
de fusin

L-V
Hm,vap = 33001.3 J/mol

Punto normal de
ebullicin

S-L-V

Punto triple

Condicin:

Punto crtico

P / (mm Hg)

t / (C)

T / (K)

Tablas de datos calculados

Tabla 3: Equilibrio S-L:
Condicin:

P / (mm Hg)

t / (C)

T / (K)

Punto triple

P = Ppt

t = tpt

T = Tpt

Punto de fusin en Cd. Mxico

P = Patm

Punto normal de fusin

760

Tabla 4: Equilibrio S-V

Hm,sub = 35663.9 J/mol
P / (mm Hg)

t / (C)

T / (K)

P = Ppt

t = tpt

T = Tpt

Ppt Patm Pman

H m , sub H m , fus H m ,vap
P1 Ppt T1 Tpt

15
10
5
1

1
P2
R
T2

ln
T1 H m , sub P1

Tablas de datos calculados

Tabla 5: Equilibrio L-V
Hm,vap = 33001.3 J/mol

P1 Ppt T1 Tpt

P / (mm Hg)

t / (C)

T / (K)

P = Ppt

t = tpt

T = Tpt

100

1
P2
R
T2

ln
T1 H m , vap P1

150

P1 Patm T1 Teb Cd. de Mxico

200
M
550
Patm Cd. Mxico
600
650
700

t = teb

T = Teb

1
P2
R
T2

ln
T1 H m , vap P1

Tabla 6: Aplicacin de la regla de las fases de Gibbs

En diferentes regiones y condiciones del diagrama
Condicin:

Fases (p):

Grados de libertad
(f):

rea
Lnea de equilibrio
Punto triple

f=cp+2

Significado:

Profesor: M. en C. Gerardo Omar Hernndez

Segura

Por su
atencin
Gracias!
Gracias por su
atencin!
e-mail: omar.termo@hotmail.com