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FACULTAD DE INGENIERIA
DEPARTAMENTO DE NGENIERA QUMICA
ESCUELA DE INGENIERA QUIMICA
PROCESOS PETROQUMICOS
PRODUCCIN DE AMONIACO
Presentado a:
Presentado por:
Jess Ceballos
Castillo, Ana
Duarte, Abraham
Gonzales, Yusmary
Herrn, Alexandra
Prez, Oriana
Rodrguez, Jos
Seccin 61
Valencia, Mayo de 2015
NDICE GENERAL
INTRODUCCIN...
Proceso Haber
Proceso de la cianamida.....
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Metanacin..
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Refrigeracin y almacenamiento.
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REFERENCIAS BIBLIOGRFICAS
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INTRODUCCIN
Absorcin Qumica: Proceso qumico o fsico en el cual tomos, molculas o iones pasan de
una fase gaseosa, a una lquida o slida. A diferencia de la adsorcin, no es un proceso de
superficie, sino de volumen.
Adsorcin Qumica: Proceso mediante el cual los tomos, molculas o iones de una fase
gaseosa o lquida son atrapadas o retenidas en la superficie de un material slido.
Aminas: Compuesto qumico derivado del amonaco. Resultan de la sustitucin de los
hidrgenos de la molcula por radicales alquilo. Segn se sustituyan uno, dos o tres
hidrgenos, las aminas sern primarios, secundarios o terciarios, respectivamente.
Amonaco: Compuesto qumico cuya molcula consiste en un tomo de Nitrgeno (N) y tres
de Hidrgeno (H), de acuerdo a la frmula NH3. El amonaco y sus derivados (Urea, Sulfato
de Amonio, Nitrato de Amonio, etc.) son utilizados como fertilizantes nitrogenados.
Azufre: Elemento qumico no metlico, de color amarillo, presente en pequeas cantidades
en los combustibles fsiles.
Catalizador: Sustancia capaz de acelerar o retardar una reaccin qumica, permaneciendo l
mismo inalterado (no se consume durante la reaccin).
Combustin: Reaccin qumica en donde un elemento combustible se combina con otro
comburente (generalmente oxgeno en forma de O2 gaseoso), desprendiendo calor y
produciendo un xido.
Compresin: Es una presin que tiende a causar una reduccin de volumen.
Dixido de Carbono (CO2): Gas cuyas molculas estn compuestas por dos tomos de
oxgeno y uno de carbono.
Endotrmico: Cualquier proceso que absorbe calor.
Exotrmico: Cualquier proceso que desprende calor.
Hidrodesulfuracin: Proceso cataltico de hidrogenacin cuyo objetivo es la eliminacin de
los compuestos de azufre presentes en las fracciones del gas natural.
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PROCESO DE HABER
En el ao 1918, el qumico alemn Fritz Haber (1868-1934) obtuvo el Premio Nobel de
Qumica por sus investigaciones sobre la termodinmica de las reacciones gaseosas; estas
investigaciones derivaron, en 1913, en el proceso de produccin de amoniaco a escala
industrial, que an hoy se utiliza, y que lleva su nombre: proceso Haber. Aunque existen
modificaciones posteriores de este mtodo, lo cierto es que todos estn basados en el proceso
Haber.
El proceso permite comprender los factores cinticos y termodinmicos que influyen en las
velocidades de reaccin y en la evolucin de los equilibrios qumicos. Esto y la abundancia
del uso del amoniaco en la vida cotidiana y en otros muchos procesos, hacen que el proceso
Haber combine muy bien la teora con la utilidad prctica de la qumica.
Puesto que el amoniaco es un compuesto muy utilizado como materia prima para la
elaboracin de tintes, plsticos, fertilizantes, fibras sintticas y explosivos, durante la I Guerra
Mundial se produjeron en los Estados Unidos grandes cantidades de amoniaco por el mtodo
de la cianamida. Cuando el carburo clcico se calienta a 1100C en presencia de nitrgeno,
se forma cianamida clcica, CaCN2, que, tratada al vapor, desprende amoniaco.
PROCESO DE LA CIANAMIDA
1. Se calienta caliza y coque conjuntamente en un horno elctrico, formndose carburo
clcico:
CO3Ca + 4C
C2Ca + 3CO
2. Se pasa nitrgeno obtenido del aire lquido sobre carburo clcico machacado que contiene
un poco de cloruro o fluoruro clcico, y calentando a unos 1000 C. En la reaccin se forma
cianamida clcica y carbn:
C2Ca + N2
CaCN2 + C
3. La cianamida se agita primero con agua fra para descomponer todo el carburo clcico no
transformado, y luego se trata con vapor de agua a presin en un autoclave. En estas
condiciones se produce amoniaco:
CaCN2 + 3 H2O
CO3Ca + 2 NH3
A comienzos del siglo XX, la demanda de amoniaco era mucho mayor a las reservas naturales
que se tenan. Muchos investigadores trabajan en sintetizar el amoniaco partiendo del
nitrgeno del aire. Haber lo logr.
La reaccin se logra realizar con un rendimiento aceptable, bajo condiciones de alta presin y
temperatura, y mediando un catalizador de hierro, potasio y xidos de aluminio. El nitrgeno
es un elemento muy abundante en la atmsfera, el aire que nos rodea est compuesto por un
78% de nitrgeno.
La dificultad para combinarlo con hidrgeno para formar amonaco radica en que la
molcula de N2 es muy estable, gracias a sus enlaces triples, y es qumicamente bastante
inerte. En el proceso Haber se obtiene nitrgeno gaseoso, N2, por licuefaccin parcial del
aire o hacindolo pasar a travs de coque al rojo. El nitrgeno as obtenido se mezcla
con hidrgeno puro, conduciendo la mezcla a lo largo de unos tubos convertidores rellenos
de una masa cataltica porosa, que generalmente est compuesta por xidos de hierro y
pequeas cantidades de xidos de potasio y aluminio.
Conversin de CO
Remocin de CO2
Metanacin
Sntesis
Refrigeracin
Almacenamiento
HIDRODESULFURACIN DEL GAS NATURAL
En esta etapa del proceso se lleva a cabo el tratamiento preliminar del Gas Natural,
eliminando de ste los componentes dainos (compuestos de azufre) capaces de envenenar a
los catalizadores en la etapa de Reformacin, imprescindibles para obtener el producto
deseado y con la calidad requerida. La Hidrodesulfuracin se compone de la Hidrogenacin y
Desulfuracin del Gas Natural.
El gas al llegar desde la subestacin, a una presin de 21 kg/cm2, se mezcla con una corriente
rica en hidrgeno gaseoso cuya presin es de 18-19 kg/cm2 aproximadamente, controlando
as la presin de entrada del Gas Natural. La corriente de hidrgeno proviene de la Unidad de
Recuperacin de Hidrgeno (P.S.A.).
La mezcla de gas natural e hidrgeno pasa al compresor CC-803 donde aumenta presin y
temperatura hasta 30-33 kg/cm2 y 80-90C; luego la corriente se precalienta en el tnel de
conveccin H-702A/B hasta 350-400C. La mezcla es alimentada al hidrogenador SR-701C
donde los compuestos orgnicos de azufre reaccionan con hidrgeno gaseoso para formar
sulfuro de hidrgeno (H2S). El catalizador que se emplea en esta etapa contiene centros
activos de cobalto y molibdeno (Co/Mo); el volumen del mismo en el hidrogenador es de 9
m3. Las reacciones de Hidrogenacin que se llevan a cabo son:
() + () () + ()
( )
() + () () () ()
() + () () ( )
() + () () ( )
9
= () + () () ()
Los otros dos reactores, son los desulfuradores, donde se utiliza un catalizador de oxido de
zinc, como elemento activo, para hacer que precipite el azufre contenido en la corriente del
gas de proceso en forma de sulfuro de zinc (ZnS). Este catalizador tiene una vida til de tres
aos aproximadamente y debe ser preservado del exceso de agua ya que sta lo oxida
reduciendo notablemente su efectividad.
La corriente que sale del hidrogenador SR-701C entra a los desulfuradores SR-701 A/B, que
se encuentran conectados en serie (tambin pueden operar en paralelo). El sulfuro de
hidrgeno producido en la Hidrogenacin queda retenido en el lecho de xido de zinc por una
adsorcin qumica.
La reaccin se lleva a cabo a unos 370C aproximadamente y cada desulfurador contiene un
volumen de 8 m3 de xido de zinc. Las principales reacciones son:
() + () () ()
() + () () ()
purificado es mezclado con una corriente de vapor de 30 kg/cm2 (V-30), donde se controla
que la relacin Vapor/Gas sea mayor a 3 (% msico). La mezcla entra al tnel de conveccin
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() + ()
() ()
al Reformador Secundario A-702. En esta etapa se inyecta el aire ya caliente por el tope del
convertidor y se produce la reaccin de combustin del metano y la formacin de agua, por la
reaccin entre el oxgeno del aire y el hidrgeno formado en la etapa anterior. El suministro
de aire tiene como objetivo proporcionar el nitrgeno necesario para la reaccin de sntesis de
Amonaco y generar calor para aprovecharlo en la reaccin de reformacin que se da en el
lecho del mismo convertidor A-702. El catalizador utilizado es de xido de nquel soportado
en almina y el volumen empleado es 14,6 m3.
En el tope del reformador secundario, el gas de proceso se mezcla con aire precalentado en
cantidades que se determinan de acuerdo a los requerimientos de nitrgeno. Las reacciones
ocurridas son:
() + () + () () + () +
() + () + () () + () + () +
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() + () + () () + () + () +
Como en el lecho de este reformador hay catalizador de nquel, tambin se producen las
siguientes
reacciones:
() + () () + () ()
() + () () + () + ()
Se prev que la concentracin de metano residual a la salida del A-702 est entre 0,15 y
0,30% (composicin molar).
La corriente a la salida del A-702 pasa por el equipo F-705 (caldera de calor residual de gas
reformado) y por el F-702 (precalentador de metanacin) para aprovechar el calor de la lnea,
generando as vapor y a su vez enfriando la corriente, ya que el convertidor A-703 opera a
temperatura menor. A la salida del F-702 la corriente se mezcla con vapor de 30 kg/cm2 y
luego entra al A-703 donde ocurre la reaccin en presencia de un catalizador de Fe/Cr
soportado en almina. La temperatura a la entrada del reactor debe estar en 360C
aproximadamente y presenta un incremento de 60C, ya que la reaccin es exotrmica:
() + () () + () +
La corriente a la salida del convertidor A-703 se enfra aprovechando el calor para generar
vapor en las calderas de alta y baja presin de gas convertido (F-703 / V-100 y F-706 / V-10);
luego la corriente entra al convertidor A-705 (LTS), en donde se lleva a cabo la reaccin de
transformacin del monxido de carbono en presencia de un catalizador con centros activos
de Zn/Cu soportado en almina. El volumen utilizado de catalizador es de 34,5 m3,
distribuido en dos lechos. La reaccin que ocurre es la misma que se da en el convertidor de
alta pero a condiciones diferentes.
La temperatura a la entrada del A-705 es aproximadamente 207C y presenta un incremento
de 20C. En esta etapa del proceso la concentracin de monxido a la salida del A-705 es
muy baja. Se debe controlar muy bien la temperatura de reaccin ya que el catalizador es
sensible a sta y se puede daar si se incrementa por encima de 220C. A la salida del A-705
(LTS) la concentracin molar del monxido de carbono se controla en 0,15-0,38%.
Remocin con TEA El gas reformado, proveniente del A-705, pasa por una serie de
intercambiadores (F-753, F-757, F-758A/B y F-760) para disminuir la temperatura hasta 70C
aproximadamente; luego entra por el fondo a la columna absorbedora C-751 y se pone en
contacto con la solucin de TEA a contracorriente, la cual es enfriada hasta 70C en el F-759
antes de entrar a la C-751. En la columna C-751 se absorbe parte del CO2; la solucin rica en
el gas sale por el fondo de la misma y es enviada a la despojadora C-753, donde se opera a
baja presin y alta temperatura para permitir la separacin del CO2. El CO2 removido se
enva a la planta de Urea.
La reaccin de absorcin qumica es exotrmica y desarrolla unas 350 kCal, por cada kg de
CO2 absorbido en una solucin de TEA al 30% p/p:
2R3N + CO2 + H2O
El gas reformado a la salida de la columna C-751 se enfra an mas en el F-751 y pasa por el
separador SR-752; luego es enviado a la segunda columna de absorcin C-752 (a una
temperatura de 46C), donde se pone en contacto con una solucin de MEA a contracorriente,
previamente enfriada en el F-756 hasta 46C.
En la torre C-752 se absorbe el remanente de CO2 ; la solucin rica en el gas sale por el fondo
y es enviada a la despojadora C-754, donde se opera a baja presin y alta temperatura para
permitir la separacin del CO2, y as enviarlo a la planta de Urea.
La reaccin de absorcin qumica es exotrmica y desarrolla unas 450 kCal por cada kg de
CO2 absorbido en una solucin de MEA al 30% p/p:
2RNH2 + CO2 +H2O
CO2 + 4H2
stas ocurren en presencia de un catalizador con centros activos de xido de nquel, soportado
en almina. El convertidor opera a 300C aproximadamente y el principal parmetro de
control en el gas a la salida del convertidor A-704 es la concentracin de monxido y dixido
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de carbono, que sumadas no deben pasar los 10 ppm. Adems se consideran otras variables de
control, como la relacin H2/N2 (3:1), ya que justo en sta etapa el gas reformado se
considera listo para la sntesis de amonaco.
SNTESIS DE AMONACO
El gas producido en la seccin de reformacin se comprime en varias etapas en el compresor
CC-801, hasta la presin requerida para la Sntesis de Amonaco (180 kg/cm2). El compresor
de gas de sntesis y gas de reciclo estn en un eje comn, movido por la turbina de vapor TV801; consta de cuatro etapas.
La corriente de gas a la salida de la C-801 (torre de refrigeracin automtica), donde se realiza
el lavado de gas reformado, entra a la primera etapa del compresor de sntesis; luego pasa a
los intercambiadores F-801 y F-802 A/B para entrar al SR-801. Entra a la segunda etapa del
compresor (CC-801) y pasa a la tercera; sta corriente se conoce como gas de reemplazo. A la
salida de la tercera etapa se mezcla con el gas que viene del convertidor de sntesis A-801, y
pasa por los intercambiadores de calor F-812 y F-813 A/B y por el separador SR-809. Luego
entra al F-814 A/B y finalmente entra a la cuarta etapa del compresor (CC-801), donde
adquiere la presin necesaria para entrar al convertidor A-801.
La sntesis del amonaco se lleva a cabo en presencia de un catalizador con centros activos de
xido de hierro, a travs de una reaccin exotrmica y con disminucin de volumen o moles
(favorecida por las bajas temperaturas y altas presiones), por medio de la siguiente reaccin:
2 + 32 23 +
El convertidor A-801 es de flujo axial y consta de tres lechos catalticos con doce termocuplas
en el primero, seis en el segundo y seis en el tercero. El producto de reaccin es separado en
el SR-809 y almacenado en el SR-811 a 6C y 20 kg/ cm2 aproximadamente; desde aqu el
amonaco es enviado al SR- 853, para luego ser bombeado a travs de la PC-851 A/B a los
distintos intercambiadores de calor que operan con ste lquido como refrigerante (F-813, F814 A/B, F-851, F-802, F-820).
Unidad de P.S.A. La unidad de P.S.A. (Pressure Swing Adsorbtion) de la planta de amonaco
se encarga de procesar la corriente de gas de purga de la seccin de Sntesis de la planta para
recuperar el Hidrgeno contenido en ella y retornarlo a la entrada del compresor CC-801.
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La
unidad
consta
de
cinco (5)
torres adsorbedoras
(SR-
821/822/823/824/825) que contienen tres (3) lechos adsorbentes cada una. Los lechos estn
compuestos, siguiendo el sentido del flujo de gas, por:
1er. Lecho: Almina Amorfa. En este lecho queda retenida el agua presente en la corriente de
gas.
2do. Lecho: Carbn Activado. Adsorbe el metano, dixido de carbono y los hidrocarburos
remanentes en la corriente.
3er. Lecho: Silicato de Aluminio. Este ltimo lecho retiene el nitrgeno y el monxido de
carbono presentes en el gas.
Como parmetro de control se toma la concentracin del hidrgeno en la corriente de
descarga de las torres, que debe ser mayor al 99% p/p.
REFRIGERACIN Y ALMACENAMIENTO
Esta seccin prepara el amonaco lquido a diferentes temperaturas y lo hace recircular como
refrigerante. Los intercambiadores de calor F-813, F-814 A/B, F-851, F-802 y F-820 operan
con amonaco lquido fro; la descarga del SR- 853 y el F-806 A/B operan con amonaco
lquido caliente, que sale del SR-855.
El amonaco lquido, ya caliente, que regresa de los intercambiadores de calor, fluye a travs
de una serie de separadores (SR 853/.../857) donde se expande y baja su temperatura como
consecuencia de esa expansin.
Los vapores producidos se envan al compresor de refrigeracin de cinco etapas CC-851,
donde se comprimen y regresan a los separadores SR 853-857, para expandirse nuevamente.
El almacenamiento se realiza en dos tanques, SR-860 y SR-860A, con una capacidad de
almacenamiento de 3.000 y 10.000 TM respectivamente. La temperatura del amonaco lquido
se mantiene alrededor de los -28 (-32)C y la presin de los vapores se controla en 0,035
kg/cm2.
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Dependiendo de la concentracin del amonaco, ste puede usarse para fines distintos:
1.
3.
5.
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Suprime las huellas de los dedos sobre el mobiliario, as como manchas de zumo
y sangre.
7.
8.
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REFERENCIAS BIBLIOGRFICAS
[1] Pequiven: Complejo Petroqumico Morn (2009). Disponible en:
http://usmpetrolero.wordpress.com/category/complejo-petroquimico-moron/ Consultado
el da 11 de mayo de 2015.
[2] Qumitube.com (2012). Disponible en: http://www.quimitube.com/produccionindustrial-amoniaco. Consultado el da 11 de mayo de 2015.
[3]ApoyoDomiciliario(2011).Disponibleen:http://apoyodomiciliario.blogspot.com/2011
/05/aplicaciones-del-amoniaco.html. Consultado el da 11 de mayo de 2015
[4] Descripcin de la industria qumica del amoniaco (s.f) Disponible en:
http://bibing.us.es/proyectos/abreproy/5145/fichero/5.+Descripci%F3n+de+la+industria
+qu%EDmica+del+amoniaco.pdf. Consultado el da 09 de mayo de 2015.
[5]
Proceso
Haber.
Documento
en
lnea.
Disponible
en:
http://quimica.laguia2000.com/reacciones-quimicas/proceso-de-haber. Consultado el da
08 de mayo de 2015.
[6]
Proceso
del
Amoniaco.
Documento
en
lnea.
Disponible
en:
http://l.facebook.com/lsr.php?u=http%3A%2F%2Fes.slideshare.net%2Fibaldiris%2Fpro
riesgos%3Frelated%3D1&ext=1431400147&hash=AclPVsSJq_2xdlNul03hH5jEYfAN
V5e1u6FUQ5IuIEUmGg. Consultado el da 8 de mayo de 2015.
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