FISICOQIM

ICA

[TERMODINMICA DE GASES]

1 3er Informe

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ICA

[TERMODINMICA DE GASES]

1. INTRODUCCIN
El concepto de sistema heterogneo implica el concepto de fase. Fase es
toda porcin de un sistema con la misma estructura o arreglo atmico, con
aproximadamente la misma composicin y propiedades en todo el
material que la constituye y con una inter fase definida con toda otra fase
vecina. Puede tener uno varios componentes. Debe diferenciarse del
concepto de componente, que se refiere al tipo de material que puede
distinguirse de otro por su naturaleza de sustancia qumica diferente. Por
ejemplo, una solucin es un sistema homogneo (una sola fase) pero sin
embargo est constituida por al menos dos componentes. Por otro lado,
una sustancia pura (un solo componente) puede aparecer en dos de sus
estados fsicos en determinadas condiciones y as identificarse dos fases
con diferente organizacin atmica y propiedades cada una y con una
clara superficie de separacin entre ellas (inter fase). Los equilibrios entre
fases pueden corresponder a los ms variados tipos de sistemas
heterogneos: un lquido en equilibrio con su vapor, una solucin saturada
en equilibrio con el soluto en exceso, dos lquidos parcialmente solubles el
uno en el otro, dos slidos totalmente solubles en equilibrio con su fase
fundida, dos slidos parcialmente solubles en equilibrio con un compuesto
formado entre ellos, etc. El objetivo es describir completamente el
sistema.
El comportamiento de estos sistemas en equilibrio se estudia por medio
de grficos que se conocen como diagramas de fase: se obtienen
graficando en funcin de variables como presin, temperatura y
composicin y el sistema en equilibrio queda definido para cada punto (los
grficos de cambio de estado fsico de presin de vapor de una solucin
de dos lquidos son ejemplos de diagramas de fases). La mayora de los
diagramas de fase han sido construidos segn condiciones de equilibrio
(condiciones de enfriamiento lento), siendo utilizadas por ingenieros y
cientficos para entender y predecir muchos aspectos del comportamiento
de materiales.
A partir de los diagramas de fase se puede obtener informacin como:

Conocer que fases estn presentes a diferentes composiciones y

temperaturas bajo condiciones de enfriamiento lento (equilibrio).
Averiguar la solubilidad, en el estado slido y en el equilibrio, de un
elemento (o compuesto) en otro
Determinar la temperatura en la cual una aleacin enfriada bajo
condiciones de equilibrio comienza a solidificar y la temperatura a la
cual ocurre la solidificacin.

2 3er Informe

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Conocer la temperatura a la cual comienzan a fundirse diferentes

fases.

Los equilibrios de fase y sus respectivos diagramas de fase en sistemas

multicomponentes tienen aplicaciones importantes en qumica, geologa y
ciencia de los materiales. La ciencia de materiales estudia la estructura,
propiedades y aplicaciones de los materiales cientficos y tecnolgicos.
2. OBJETIVOS

Conocer cmo construir un diagrama de fases, el punto eutctico, curva

de slidos, lquidos, etc.

Trazar el diagrama de equilibrio del sistema Plomo - Estao a partir de

composiciones diferentes en peso. Se utilizara el mtodo del anlisis
trmico.

Obtener las curvas de enfriamiento de cierta mezcla de los dos

componentes. Los datos para dichas curvas se obtienen dejando enfriar
lentamente una mezcla fundida d composicin conocida y registrando
la temperatura a intervalos regulares.

3. FUNDAMENTO TEORICO
Gran parte de la informacin acerca del control de la estructura de las
fases en un determinado sistema se presenta de manera simple y concisa
en lo que se denomina un diagrama de fases, tambin denominado
diagrama de equilibrio. Existen tres parmetros controlables
externamente que afectan la estructura de las fases: temperatura, presin
y composicin. Los diagramas de fases se construyen graficando
diferentes combinaciones de estos parmetros.
Conceptos Bsicos

Aleacin: Es una sustancia que tiene propiedades metlicas y est

constituido por dos o ms elementos qumicos, de los cuales por lo
menos uno es metal. Un sistema de aleacin contiene todas las
aleaciones que pueden formarse por varios elementos combinados en
todas las proporciones posibles. Las aleaciones pueden clasificarse de
acuerdo a su estructura, en tanto que los sistemas de aleacin
completos pueden clasificarse segn el tipo de su equilibrio o de
diagrama de fase.

3 3er Informe

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Componente: Los componentes son metales puros, compuestos o

ambos, de los cuales se compone una aleacin. Por ejemplo, en un latn
Cu-Zn, los componentes son cobre y zinc.

Sistema: Puede hacer referencia a dos significados. En primer lugar,

puede referirse a un cuerpo especfico de material en estudio (por
ejemplo, una cuchara de acero fundido). O bien, puede referirse a una
serie de posibles aleaciones de los mismos componentes, pero sin
considerar la composicin de la aleacin (por ejemplo, el sistema hierrocarbono).

Soluto: Componente o elemento de una disolucin presente en una

composicin menor. Se disuelve en el disolvente.

Solvente: Componente o elemento de una disolucin presente en una

composicin mayor. El solvente disuelve al soluto.

Lmite de solubilidad: Es la concentracin mxima de soluto que se

puede aadir sin que se forme una nueva fase.

Disolucin slida: Consiste en tomos de por lo menos dos tipos

diferentes, en donde los tomos de soluto ocupan posiciones
sustitucionales o intersticiales en la red del disolvente, conservando la
estructura cristalina del disolvente.

Fase: Es una porcin homognea de un sistema que tiene

caractersticas fsicas y qumicas uniformes. Todo material puro es de
una fase (monofsico), al igual que cualquier disolucin slida, lquida o
gaseosa. Por ejemplo, una disolucin lquida de azcar en agua es de
una sola fase. Una disolucin sobresaturada de azcar en agua tiene
dos fases: azcar (slida) y la solucin de azcar en agua (lquida).
Tambin, una sustancia puede existir en dos o ms formas polimrficas
(por ejemplo, si tiene estructuras cbica de cuerpo centrada y cbica de
caras centrada). Cada una de estas estructuras es una fase separada
porque sus caractersticas fsicas respectivas son diferentes.

Energa Libre: Es una propiedad termodinmica, funcin de la energa

interna de un sistema y su entropa (aleatoriedad o desorden de los
tomos o molculas del sistema).

Sistema en Equilibrio: Un sistema se dice que est en equilibrio si su

energa libre es mnima, para una combinacin especfica de presin,
temperatura y composicin. Desde el punto de vista macroscpico,
4 3er Informe

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significa que las caractersticas del sistema no cambian con el tiempo.

Es decir, el sistema es estable. Un cambio de temperatura, presin y/o
composicin en un sistema en equilibrio, conducir a un aumento en la
energa libre y a un posible cambio espontneo a otro estado de menor
energa libre.

Equilibrio metaestable: En algunos sistemas slidos, la velocidad a la

cual se alcanza el equilibrio (estado de mnima energa) es tan lenta que
no siempre se logra en un tiempo razonable. En estos casos, y a los
fines prcticos, el sistema logra un equilibrio metaestable que puede
persistir indefinidamente, o bien, experimentan cambios muy ligeros o
casi imperceptibles a medida que pasa el tiempo. Un ejemplo de
equilibrio metaestable es el diamante (la forma estable es el grafito).

Microestructura: Se refiere a la estructura que se revela por

observacin microscpica directa, por medio del microscopio ptico o
electrnico. Una microestructura se caracteriza por el nmero de fases
presentes, sus proporciones y la manera en que se distribuyen. La
microestructura de una aleacin depende de: elementos aleantes
presentes, concentraciones, temperatura y tratamiento trmico de la
aleacin.

Diagrama de fases: El diagrama de fase es la representacin grfica

del estado de una aleacin. Si vara la composicin de la aleacin, su
temperatura, presin y el estado de la aleacin tambin cambia, esto se
refleja grficamente en el diagrama de estado.
El diagrama de fases muestra los estados estables, es decir, los estados
que en unas condiciones dadas poseen el mnimo de energa libre. Por
esto el diagrama de fases tambin puede llamarse diagrama de
equilibrio, ya que indica las fases en equilibrio que existen en unas
condiciones dadas. De acuerdo con esto, los cambios de estado
reflejados en el diagrama tambin se refieren a las condiciones de
equilibrio, es decir, en ausencia de sobrecalentamiento o
subenfriamiento. Sin embargo, las transformaciones en equilibrio, es
decir, las transformaciones en ausencia de subenfriamiento o
sobrecalentamiento, no pueden realizarse en realidad, por lo cual el
diagrama de fases representa un caso terico y en la prctica se utiliza
para estudiar las transformaciones a pequeas velocidades de
calentamiento o enfriamiento.
Las regularidades generales de la existencia de las fases estables que
responden a las condiciones tericas del equilibrio pueden expresarse
5 3er Informe

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en forma matemtica por medio de la llamada regla de las fases o

ley de Gibbs. La regla de las fases es la expresin matemtica de las
condiciones de equilibrio del sistema, es decir, la ecuacin de la regla
de las fases indica la dependencia cuantitativa entre el nmero de
grados de libertad del sistema c y el nmero de componentes k y de
fases f:
c = kf+2
La regla de las fases, como se dijo anteriormente, da la dependencia
cuantitativa entre el grado de libertad del sistema y el nmero de fases
y componentes. Las palabras "fase" y "componente" se utilizan, al
estudiar la regla de las fases, hay que definir estos conceptos de un
modo ms exacto.

6 3er Informe

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4. MATERIALES Y EQUIPOS

1 horno de laboratorio a gas.

1 crisol de grafito, carburo de silicio o porcelana de 50 ml de capacidad.
1 termmetro de -10 a 420C
1 pinza para sujetar el crisol, y cronmetro.
gr. de Pb puro, ........gr. de Sn puro, y una balanza.
1 mechero de gas, 1 bagueta.
1 soporte universal y 1 pinza para sujetar el termmetro.
1 lingotera.

7 3er Informe

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PROCEDIMIENTO
1. Pesamos
las
Plomo
(Pb)
y
requeridas para
aleacin de los

cantidades
Estao
elaborar
metales.

2. Armamos
el
se muestra en la

equipo tal como

imagen.

8 3er Informe

de
(Sn)
la

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3. Colocamos
le
Sn y el Pb dentro del horno.

Crisol con el

4. Prendemos el Mechero y lo colocamos debajo del crisol y esperamos a

que los metales se licuen.

9 3er Informe

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5. Agitamos
la
solucin con la
bagueta para homogeneizarla y apagamos le mechero, introducimos el
termmetro para medir la temperatura.

6. Una vez que la temperatura ha llegado a su punto mximo y

comienza el descenso comenzamos a tomar mediciones de la
temperatura a intervalos de 5 segundos hasta que la solucin
haya solidificado por completo.

10 3er Informe

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7. Calentamos una vez ms hasta lograr retirar el termmetro y

conseguir una solucin lquida.
8. Vertemos la solucin mientras se encuentra lquida en la lingotera
que ha sido previamente calentada y conseguimos un lingote de
forma cnica.

11 3er Informe

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5. ANLISIS DE RESULTADOS
En el laboratorio tomamos los siguientes datos:

TIEMPO
(s)
0
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
65
70
75
80
85
90
95
100
105
110
115
120
125
130
135
140
145
150
155
160
165
170
175
180
12 3er Informe

60% Pb

40% Pb

TEMPERATUR
A (C)

TEMPERATUR
A (C)

360

387

359
358

384
382

355
350

377
375

344
340

358
349

338
330

344
340

326
322

336
332

320
314

328
324

310
309

319
316

307
302

312
308

302
300

307
306

298
298

304
302

295
292

301
299

290
288

296
294

284
280

292
288

277
272

284
280

270
264

277
274

262
258

270
267

256
252

264
260

248
245

258
254

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185
190
195
200
205
210
215
220
225
230
235
240
245
250
255
260
265
270
275
280
285
290
295
300
305
310
315
320
325
330
335
340
345
350
355
360
365
370
375
380
385
390
395
400

13 3er Informe

242

252

239
238

250
250

236
231

246
244

228
226

241
239

224
221

236
234

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218

232
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216
213

228
226

212
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221
219

211
210

217
215

209
208

213
213

207
206

213
213

204
202

213
212

200
198

211
211

196
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210
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190

207
206

188
187

205
204

187
184

202
201

182
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200
198

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196
195

176
176

193
192

176
176

190
189

176
176

187
186

176

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405
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420
425
430

14 3er Informe

175

183

173
170

182
180

166
163

178
177

161

177

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6. CUESTIONARIO
7.1.

Adjuntar los datos proporcionados por el profesor

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100%Pb
95%Pb
88%Pb
80%Pb
Tiemp
Tiem
T
Tiem
Tiem
T
T
T
FISICOQIM
[TERMODINMICA
DE GASES] po
o
po
(
po
(C)
(C)
(C)
ICA (s)
(s)
C)
(s)
(s)
34
0
329
0
0
330
0
300
5
34
10
326
10
15
314
10
295
3
33
20
322
20
30
300
20
285
30
40

317.
5
312

30
40

50

306

50

60

301

60

70

295

70

80

290

80

90

287

90

100

285

100

110

279

110

120

270

120

130

262

130

140

257

140

150

252

150

160

247

160

170

240

170
180
190
200
210
220
230
240
250
260
270
280
290
300
310
320
330
340
350
360

15

314

30

300

7
33
0
32

45

287

30

277

45

287

60

274

40

275

60

274

3
31
4
31

75

262

50

269

75

262

90

252

60

264

90

252

0
30
9
30

105

248

70

259

105

248

120

242

80

255

120

242

9
30
8
30

135

237

90

249

135

237

150

230

100

244

150

230

8
30
5
30

165

225

110

240

165

225

180

218

120

236

180

218

5
30
1
29

195

210

130

232

195

210

210

204

140

228

210

204

1
28
0
27

225

196

150

224

225

196

240

190

160

220

240

190

0
26
2
25

255

184

170

218

255

184

270

178

180

214

270

178

5
25
0
24

285

172

190

212

285

172

300

168

200

210

300

168

4
23
9
23

315

165

210

315

165

330

220

330

4
22
8
22

345

230

207
204.
5
201

360

163
159.
5
154.

240

199

360

163
159.
5
154.

4
21
9
21

375

5
150

250

196

375

5
150

390

145

260

193

390

145

5
21
5
21

405

141

270

190

405

141

420

188

420

435

137
133.
5
130

280

0
20
7
20

290

184

435

300

182

450

137
133.
5
130

0
19
5
19

465

310

179

465

320

177

480

1
18
7
18

495

127
124.
5
121.

330

175

495

5
119.
5

340

171

510

350

169

525

5
119.
5
115

5
18
1
17

450
480
510

345

127
124.
5
121.

360

167

540

112

9
17
5
17

370

165

555

110

380

161

390

160

400

1
16
9
16

400

410

5
16

410

160
159.

370
380
16 3er Informe

78%Pb
Tiem
T
po
(C)
(s)
0
330

390

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17 3er Informe

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[TERMODINMICA DE GASES]

18 3er Informe

75%Pb
60%Pb
40%Pb
30%Pb
Tiemp
Tiem
Tiem
T
Tiem
T
T
T
FISICOQIM
[TERMODINMICA
DE
o
po
poGASES]
(
po
(
(C)
(C)
ICA(s)
(s)
(s)
C)
(s)
C)
340
25
28
0
295
0
0
0
0
0
335
24
27
10
290
15
10
10
5
7
328
24
27
20
289
30
20
20
1
0
319
23
26
30
285
45
30
30
7
4
310
23
25
40
282
60
40
40
50

278

75

305

50

60

271

90

295

60

70

264

105

288

70

80

259

120

280

80

90

250

135

273

90

100

245

150

266

100

110

237

165

260

110

120

230

180

255

120

130

224

195

245

130

140

219

210

240

140

150

212

225

235

150

160

208

240

230

160

170

203

255

225

170

180

199

270

219

180

190

194

285

213

190

200

193

300

208

200

210

190

315

205

210

220

187

330

200

220

230

184

345

191

230

240

180

360

189

240

250

179

375

188

250

260

176

390

185

260

270

174

405

180

270

280

172

420

177

280

290

171

435

175

290

300

171

450

174

300

310

171

465

173

310

320

480

172

320

340

171
170.
5
170

350

330

510

171.
5
171

169

525

170

350

360

167

540

165

360

370

163

555

161

370

380

159

570

157

380

330

156
19 390
3er Informe
400
152
410

149

495

340

3
22
8
22
5
22
2
21
8
21
5
21

30

285

45

279

60

272

8
25
6
25

75

269

90

250

0
24
4
23

105

246

120

239

8
23
5
23

135

234

150

228

2
22
6
22

165

222

180

216

5
22
1
21

195

213

210

210

8
21
5
21

225

208

240

205

2
20
8
20

255

204

270

203

2
20
0
19

285

200

300

197

8
19
5
19

315

195

330

191

1
18
9
18

345

188

360

185

5
18
3
18

375

181

390

179

2
18
1
18

405

178

420

178

0
17
9
17

435
450

177.
5
175

8
17
7
17

465

168

480

162

6
17
5
17

495

157

510

153

3
17
1
17

525

149

540

145

0
16
9
16

555

142

570

139

585

137

400

8
16
7
16

600

135

410

5
16

615

129

50
60
70
80
90
100

4
20
1
19

130

120
140
150
160

2
18
9
18

170

5
18
3
18

190

0
17
7
17

210

5
17
3
17

180
200
220
230
240

0
16
9
16

250

7
16
6
16

270

6
16
6
16

290

6
16
6
16

260
280
300
310
320

6
16
6
16

330

6
16
6
16

350

0
16
0
16

370

585

153

390

600

149

400
410

6
15

146

288

110

0
16
0
15

615

15

1
20
8
20

8
19
5
19

20%Pb
Tiem
T
po
(C)
(s)
290
0

340
360
380
390

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7.2.

[TERMODINMICA DE GASES]

Graficando las curvas de enfriamiento

Curvas de enfriamiento
95% Pb

400
350
300
250
200
Temperatura (C)
150
100
50
0

88% Pb
80% Pb
78% Pb
75% Pb
60% Pb
40% Pb
30% Pb
0

500 1000 1500 2000 2500 3000

Tiempo (s)

7.3.

Graficando el diagrama de fases

20 3er Informe

20% Pb

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[TERMODINMICA DE GASES]

Diagrama de fases Pb - Sn (experimental)

350
300
250
200
Temperatura (C)

150
100
50
0
0

10

20

30

40

50

60

70

80

Composicin (%Sn)

Diagrama de fases terico

21 3er Informe

90

100

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[TERMODINMICA DE GASES]

22 3er Informe

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[TERMODINMICA DE GASES]

7.4.
Aplicaciones del Pb, Sn y aleaciones
Aplicaciones del plomo
El plomo es un metal pesado (densidad relativa, o gravedad especfica,
de 11,4 a 16C), de color azuloso, que se empaa para adquirir un color
gris mate. Es flexible, inelstico, se funde con facilidad, su fundicin se
produce a 327,4C y hierve a 1725C. Es relativamente resistente al
ataque de cido sulfrico y cido clorhdrico. Pero se disuelve con
lentitud en cido ntrico. El plomo es anftero, ya que forma sales de
plomo de los cidos, as como sales metlicas del cido plmbico. El
plomo forma muchas sales, xidos y compuestos organometlicos.
Industrialmente, sus compuestos ms importantes son los xidos de
plomo y el tetraetilo de plomo. El plomo forma aleaciones con muchos
metales y, en general, se emplea en esta forma en la mayor parte de
sus aplicaciones. Todas las aleaciones formadas con estao, cobre,
arsnico, antimonio, bismuto, cadmio y sodio tienen importancia
industrial.
Los compuestos del plomo son txicos y han producido
envenenamiento de trabajadores por su uso inadecuado y por una
exposicin excesiva a los mismos. El mayor peligro proviene de la
inhalacin de vapor o de polvo. En el caso de los compuestos rgano
plmbicos, la absorcin a travs de la piel puede llegar a ser
significativa. Algunos de los sntomas de envenenamiento por plomo
son dolor de cabeza, vrtigo e insomnio. En los casos agudos, por lo
comn se presenta estupor, el cual progresa hasta el coma y termina
en la muerte.
El uso ms amplio del plomo, como tal, se encuentra en la fabricacin
de acumuladores. Otras aplicaciones importantes son la fabricacin de
tetraetilplomo, forros para cables, elementos de construccin,
pigmentos, soldadura suave, municiones y plomadas para pesca.
Merced a su excelente resistencia a la corrosin, el plomo encuentra un
amplio uso en la construccin, en particular en la industria qumica. Es
resistente al ataque por parte de muchos cidos, porque forma su
propio revestimiento protector de xido. Como consecuencia de esta
caracterstica ventajosa, el plomo se utiliza mucho en la fabricacin y el
manejo del cido sulfrico.

23 3er Informe

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[TERMODINMICA DE GASES]

Aplicaciones del estao

El estao se utiliza en el revestimiento de acero para protegerlo de la
corrosin. La hojalata, acero estaado, sigue siendo un material
importante en la industria conserves y destino de aproximadamente la
mitad del estao metlico producido en el mundo aunque est siendo
desplazado por el aluminio. La segunda aplicacin en importancia es la
soldadura blanda de tuberas y circuitos elctricos y electrnicos.
El estao tambin debido a su estabilidad y su falta de toxicidad se
utiliza como recubrimiento de metales: recubrimiento de hierro
(hojalata) para la industria conservera, lo que se hace por electrlisis o
inmersin. Esto consume aproximadamente el 40% del estao.
Con los metales forma aleaciones: bronces (cobre-estao), estao de
soldar (64% estao, 36% plomo, punto de fusin 181C), metal de
imprenta (hasta 15% de estao) y para fabricar cojinetes (30% estao,
antimonio y cobre). Es interesante la aleacin de niobio-estao
superconductora a muy bajas temperaturas. Esto puede ser importante
en la construccin de imanes superconductores que generan fuerzas
muy grandes con poca potencia: conectados a una pequea batera y
con un peso de pocos kg, generan campos magnticos con una fuerza
comparable a la de los electroimanes normales de 100 toneladas y,
adems, stos ltimos tienen que estar conectados continuamente a
una gran fuente de alimentacin.
Entre los compuestos destaca el cloruro de estao (II), que se usa como
agente reductor y como mordiente de telas calic.
El hidruro de estao (IV) descompone por encima de los 150C y forma
un espejo de estao en las paredes del recipiente.
Las sales de estao pulverizadas sobre vidrio se utilizan para producir
capas conductoras que se usan en paneles luminosos y calefaccin de
cristales
de
coches.
Pequeas cantidades de estao en los alimentos enlatados no es
peligroso. Los compuestos trialquil y triaril estao se usan como
biocidas y deben manejarse con cuidado. El hidruro de estao (IV) es
un gas venenoso.

24 3er Informe

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[TERMODINMICA DE GASES]

Aleaciones de estao-plomo para soldadura blanda

Cuadro para la seleccin de aleaciones

La gama incluye aleaciones con composiciones que van desde un 60 %

estao a un 40 % plomo con una gama corta de temperaturas de fusin
comprendida entre 183 y 190 C, de termofluidez relativamente libre y
extensamente utilizadas para la soldadura blanda de cobre y
aleaciones de cobre.
Las aleaciones de estao-plomo con un contenido de estao del 30 al
40 % de son una alternativa econmica a las de mayor contenido de
estao, si bien sus gamas de temperaturas de fusin son mucho ms
extensas y su termofluidez es menor. Su amplia gama de temperaturas
de fusin les hace tiles cuando no se pueda mantener el control del
huelgo de la unin. Todas estas aleaciones pueden obtenerse con
ncleo de fundente, bien de cido inorgnico o de resina, segn las
prescripciones para la aplicacin.
Otras aleaciones de estao y de estao-plomo aplicables a BS.EN
29453:1994. Pueden suministrarse de conformidad a las normas
nacionales, entre otras, y su disponibilidad debe consultarse con un
representante de ventas de Johnson Matthey.
Aplicaciones de este producto
La utilizacin de plomo en los productos se va reconociendo
progresivamente como indeseable, tanto en trminos de su repercusin
medioambiental a largo plazo como en la capacidad de reciclaje de
dichos productos. Por consiguiente, la utilizacin de metales de
aportacin que contengan plomo continuar reducindose.

25 3er Informe

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[TERMODINMICA DE GASES]

La Directiva 2000/53/CE relativa a los vehculos al final de su vida til,

la Directiva 2002/95/ sobre restricciones a la utilizacin de
determinadas sustancias peligrosas en aparatos elctricos y
electrnicos y la Directiva 2002/96/ sobre residuos de aparatos
elctricos y electrnicos (RAEE) prohben la utilizacin de determinadas
sustancias peligrosas, incluidos los materiales que contengan plomo.
La utilizacin de plomo en los sistemas de agua potable se ha prohibido
en Europa y en muchos pases de todo el mundo.
Pese a tales consideraciones, un gran nmero de empresas contina
utilizando metales de aportacin con contenido de plomo.
Se tendrn en cuenta alternativas sin plomo, tales como las de 99C,
97C y P40 siempre que sea posible.
7.5.
Otros mtodos experimentales para la construccin de
diagramas de fases
Los datos para construir diagramas de equilibrio o diagramas de fase se
determinan experimentalmente por diversos mtodos, entre los cuales
los ms comunes son:
A) Anlisis Trmico:
Este es el mtodo ms usado, cuando se hace un diagrama de
temperatura contra tiempo, a composicin constante, la curva mostrar
un cambio de pendiente cuando ocurre un cambio de fase. Este mtodo
parece ser mejor para determinar la temperatura de solidificacin
inicial y final.
Este mtodo es el que se ha seguido en esta prctica de laboratorio,
obteniendo los datos correspondientes para la elaboracin del
diagrama de fases.
B) Mtodos Mtalo-grficos:
Estos consisten en calentar muestras de una aleacin a diferentes
temperaturas, esperando que el equilibrio se establezca y entonces se
enfran rpidamente para retener su estructura de alta temperatura,
entonces las muestras se analizan al microscopio.
Es complicado aplicar este mtodo a metales a altas temperaturas, ya
que las muestras enfriadas rpidamente no siempre retienen su
estructura de alta temperatura.
26 3er Informe

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[TERMODINMICA DE GASES]

C) Difraccin de Rayos X:
Este mtodo mide las dimensiones de la red, indicada la aparicin de
una nueva fase, ya sea por el cambio en las dimensiones de la red o
por la aparicin de una nueva estructura cristalina.
7.6.

Descripcin de los diagramas de fases

DIAGRAMA DE FASES DE UN SOLO COMPONENTE

Los diagramas de fases de esta seccin corresponden para una
sustancia pura (la composicin se mantiene constante). Esto significa
que las nicas variables de inters son la presin y la temperatura. Por
ello, estos diagramas se conocen como diagrama P-T.
El diagrama P-T del agua se muestra en la Figura 1, donde se observan
regiones para tres fases diferentes: slido, lquido y vapor. Cada una de
las fases existe en condiciones de equilibrio a travs de los intervalos
presin-temperatura de su rea correspondiente.
Cada una de las tres curvas de este diagrama (aO, bO y cO) son lmites
de fases. Cualquier punto de estas curvas representa un equilibrio
entre las dos fases a cada lado. Tambin, al cruzar una lnea (al variar
la presin o la temperatura), una fase se transforma en otra. Por
ejemplo, a una presin de 1 atm, durante el calentamiento, ocurrir la
fusin del hielo a 0C y posteriormente la vaporizacin del lquido a
100C (punto 2 y 3 de la Figura 1, respectivamente).

27 3er Informe

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[TERMODINMICA DE GASES]

Figura 1. Diagrama de fases de Presin-Temperatura para el

agua.
CURVA DE ENFRIAMIENTO DE UN COMPONENTE PURO
El anlisis trmico es el estudio de la variacin de temperatura que
experimenta un metal o aleacin durante su calentamiento o
enfriamiento. Si se suministra calor a un material metlico, ste
experimentar un aumento de temperatura. Con cantidades de calor
constante por unidad de tiempo se tendr una elevacin continua de
temperatura en el material, siempre que ste no experimente
transformacin alguna. La representacin grfica de la variacin de la
temperatura del material con el tiempo se denomina curva de
calentamiento o curva de enfriamiento. Un metal que no experimenta
transformacin alguna en el rango de temperaturas consideradas,
posee las curvas de calentamiento y enfriamiento que se muestra en la
Figura 2.

Figura 2.

Curva de

calentamiento (izq) y de enfriamiento (der) de un sistema sin cambio

de fases.

Las transformaciones de fases ocurren generalmente con absorcin o

desprendimiento de energa. Si durante el enfriamiento de un metal
ste pasa por una temperatura a la cual ocurre un cambio
microestructural, su curva de enfriamiento presentar una inflexin.
As, por ejemplo, la curva de enfriamiento de un metal puro presenta
una meseta que corresponde a su temperatura de solidificacin (Figura
3). Una vez completada la solidificacin, la curva de enfriamiento
contina su descenso.

28 3er Informe

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[TERMODINMICA DE GASES]

Figura
3. Izq.
Curva
de
enfriamiento de un metal puro. Izq. Se muestra la meseta durante la
solidificacin. Der. Subenfriamiento necesario para comenzar la
solidificacin.

En la prctica suele necesitarse un pequeo subenfriamiento para

lograr el comienzo de la solidificacin (Figura 3). Una vez comenzada la
cristalizacin, la temperatura sube hasta el valor que le corresponde y
se mantiene constante durante toda la solidificacin. Luego sigue el
enfriamiento, ya en fase slida.
DIAGRAMA DE FASES BINARIOS
Los diagramas de fases binarios tienen slo dos componentes. En ellos
la presin se mantiene constante, generalmente a 1 atm. Los
parmetros variables son la temperatura y la composicin. Los
diagramas de fases binarios son mapas que representan las relaciones
entre temperatura, composicin y cantidad de fases en equilibrio, las
cuales influyen en la microestructura de una aleacin. Muchas
microestructuras se desarrollan a partir de transformaciones de fases,
que son los cambios que ocurren entre las fases cuando se altera la
temperatura (en general, en el enfriamiento). Esto puede implicar la
transicin de una fase a otra, o la aparicin o desaparicin de una fase.

Sistemas Isomorfos Binarios

Los sistemas binarios se denominan isomorfos cuando existe solubilidad
completa de los dos componentes en estado lquido y slido. Para que
ocurra solubilidad completa en estado slido, ambos elementos
aleantes deben tener la misma estructura cristalina, radios atmicos y
electronegatividades casi iguales y valencias similares. ste es el caso
del sistema Cobre-Nquel que se muestra en la Figura 4.

29 3er Informe

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[TERMODINMICA DE GASES]

Figura
4. Parte del
diagrama de fases del sistema Cu-Ni ampliado en el punto B.

En el diagrama aparecen tres regiones o campos de fases. Un campo

alfa (), un campo lquido (L) y un campo bifsico ( + L). Cada regin
est definida por la fase o fases existentes en el intervalo de
temperaturas y composiciones acotadas por los lmites de fases.
El lquido L es una disolucin lquida homognea compuesta de cobre y
nquel. La fase es una disolucin slida sustitucional que consiste de
tomos de Cu y Ni, de estructura cbica de caras centrada. A
temperaturas inferiores a 1080C, el Cu y el Ni son mutuamente
solubles en estado slido para todas las composiciones, razn por la
cual el sistema se denomina isomorfo.
El calentamiento del cobre puro corresponde al desplazamiento vertical
hacia arriba en el eje izquierdo de temperaturas. El cobre permanecer
solido hasta que alcance su temperatura de fusin (1085C), en donde
ocurrir la transformacin de slido a lquido. La temperatura no se
incrementar hasta tanto no termine la fusin completa de todo el
slido.
En una composicin diferente a la de los componentes puros, la fusin
ocurrir en un intervalo de temperaturas entre liquidus y solidus.
30 3er Informe

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[TERMODINMICA DE GASES]

Ambas fases (slido y lquido) estarn en equilibrio dentro de este

intervalo de temperaturas.
Interpretacin de los diagramas de fases
Nomenclatura
Letras griegas minsculas (, , , etc.): cada una de ellas
representa una solucin slida.
Liquidus: Lnea que separa los campos de fases L y (L+1).
Por encima de la lnea liquidus, se tiene fase lquida a todas
temperaturas y composiciones.
Solidus: Lnea que separa los campos de fases 1 y (L+). Por
debajo de la lnea solidus, se tiene fase slida () a todas
temperaturas y composiciones.
Desarrollo de microestructuras en aleaciones isomorfas
Se debe destacar que los diagramas de fases permiten identificar cules
son las fases que estarn presentes en equilibrio. Esto significa que los
cambios de temperatura, ya sea durante el enfriamiento o durante el
calentamiento, deben ser lo suficientemente lentas como para lograr
que se alcancen a redistribuir los elementos aleantes (por difusin),
segn el diagrama de fases.
Dado que no siempre se alcanzan las condiciones de equilibrio, a
continuacin se explicar el proceso de formacin de las
microestructuras, ya sea mediante un enfriamiento en equilibrio como
en uno de no equilibrio.
Enfriamiento en equilibrio
Se considera el sistema 35%wt Cu - 65%wt Ni de la Figura 5 a medida
que se enfra desde 1300C. A 1300C (punto a), la aleacin es 100%
lquido. La composicin del lquido es 35%wt Cu - 65%wt. A medida que
se inicia el enfriamiento, no ocurrirn cambios en la microestructura o
en la composicin hasta tanto no se alcance la lnea liquidus (punto b, a
1260C).

31 3er Informe

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[TERMODINMICA DE GASES]

Figura 5.
Sistema
Cu-Ni y su representacin en la evolucin de microestructuras durante la
solidificacin en equilibrio.

Una vez que se alcanza el punto b (1260C), comienza a formarse los

primeros cristales de slido . La microestructura se muestra en la
Figura 5. Consiste de una matriz de lquido L con cristales incipientes de
slido . La composicin del slido se determina a partir de la
isoterma que pasa por el punto b, es decir 46%wt Ni (en la Figura 5 se
muestra como (46 Ni)). La composicin del lquido todava es 35%wt
Ni, que lgicamente difiere a la del slido .
A medida que contina el enfriamiento, cambiarn tanto las
composiciones como las cantidades relativas de cada fase. La
composicin del lquido L seguir la lnea liquidus y la composicin del
slido seguir la lnea solidus. Adems, la fraccin en peso de slido
aumentar a medida que progresa el enfriamiento. Para que todo esto
ocurra, es necesario una redistribucin de ambos elementos aleantes
(Cu y Ni) en cada una de las fases, segn las composiciones de
equilibrio. Debe destacarse que la composicin global de la aleacin
permanece sin cambio durante el enfriamiento 35%wt Cu - 65%wt Ni),
32 3er Informe

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[TERMODINMICA DE GASES]

aun cuando el cobre y el nquel se redistribuyan en cada una de las

fases.
A 1250C (punto c), la composicin de la fase lquida es 32%wtNi68%wtCu. La composicin del slido es 43%wtNi-57%wtCu. En cuanto
a las cantidades relativas de cada fase, la regla de la palanca inversa
indica que las fracciones en peso para el lquido y el slido son 0.73 y
0.27, respectivamente. Esto significa que si hipotticamente se pudiese
extraer cada uno de los cristales de slido que se formaron en
equilibrio y a esta temperatura, y se los pesaran, se encontrar que se
tiene un 27% en peso de slido respecto del peso total de la aleacin
original. Es decir, si se parti de 1kg de aleacin (mezclando 350g de Ni
con 650g de Cu), entonces el slido a 1250C pesar 270g (de los
cuales 270g x 0.43 = 116.1g son de Ni).
En el punto d (a 1220C), el proceso de solidificacin prcticamente ha
terminado, excepto por los ltimos vestigios de lquido que est por
solidificar. La composicin del slido es la de la aleacin global
(35%wtNi). La composicin del ltimo lquido en solidificar es 24%wtNi.
Al cruzar la lnea solidus, solidifica todo el lquido remanente,
obteniendo finalmente una solucin slida policristalina de fase que
tiene una composicin uniforme de 35%wtNi-65%wtCu (punto e). Un
enfriamiento posterior a temperatura ambiente no afectar la
microestructura ni la composicin. La microestructura resultante se
muestra en la Figura 6.

Figura 6. Aleacin C72500 (Cu, 10% Ni, 2% Sn). Unidad de escala:

25Micrones

Enfriamiento en condiciones de no equilibrio

33 3er Informe

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[TERMODINMICA DE GASES]

Las condiciones de solidificacin y el desarrollo de microestructuras de

equilibrio se alcanzan slo a velocidades de enfriamiento muy lentas.
La razn de esto es que con los cambios de temperatura debe haber
reajustes en las composiciones de las fases slidas y lquidas, segn
rige el diagrama de fases (es decir, con la lnea liquidus y solidus).
Estos reajustes se logran mediante procesos de difusin en las fases
slida, lquida y en la interfase. Dado que la difusin es un proceso que
depende del tiempo, para conservar el equilibrio durante el
enfriamiento debe existir el suficiente tiempo a cada temperatura para
poder lograr los reajustes necesarios en la composicin qumica de
cada fase. Las velocidades de difusin son especialmente bajas en la
fase slida y en ambas fases disminuye al bajar la temperatura. En
todas las situaciones prcticas de solidificacin, las velocidades de
enfriamiento son demasiado rpidas para permitir estos reajustes de
composicin, as como la conservacin del equilibrio. Como
consecuencia, se generan otras microestructuras que difieren de la
seccin anterior.
Se considera el sistema 35%wt Cu - 65%wt Ni de la Figura 7 a medida
que se enfra desde 1300C a una velocidad lo suficientemente rpido
como para no lograr condiciones de equilibrio en el slido (aunque si en
el lquido, por ser mayor la velocidad de difusin).
A 1300C (punto a), la aleacin es 100% lquido. La composicin del
lquido es 35%wt Cu - 65%wt. A medida que se inicia el enfriamiento,
no ocurrirn cambios en la microestructura o en la composicin hasta
tanto no se alcance la lnea liquidus (punto b, a 1260C).
En el punto b (a 1260C) se forman los primeros cristales de fase con
una composicin 46%wtNi-64%wtCu.
Al alcanzar el punto c (a 1240C), la composicin del lquido es
29%wtNi. A esta temperatura, la composicin de la fase que acaba de
solidificar es 40%wtNi. Sin embargo, dado que la difusin del slido
es relativamente lento, la composicin del slido que se form en b
no se ha modificado. Esto significa que en esta instancia, la
microestructura consiste de cristales de slido con 46%wtNi en su
ncleo y 40%wtNi en la periferia del cristal. Dicho de otra forma, el
porcentaje de Ni en los cristales de slido vara radialmente de
46%wt en el ncleo hasta 40%wt en la periferia.
Como resultado, se considera que la composicin real del slido en el
punto c ser un promedio ponderado, siendo el porcentaje de Ni menor
34 3er Informe

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que 46%wt (el primer cristal en solidificar) pero mayor que 40%wt.
Mientras menor sea la velocidad de enfriamiento, el promedio
ponderado ser ms cercano a 40%wtNi (aproximacin a la condicin
de equilibrio) y viceversa. Digamos, por ejemplo, que la velocidad de
enfriamiento fue tal que el promedio ponderado resulta ser 42%wtNi
segn se muestra en la Figura 7.
Si ahora se aplica la regla de la palanca (teniendo en cuenta que la
composicin del slido es 42%wtNi segn promedio ponderado), se
tendr mayor proporcin de lquido que lo indicado por las condiciones
de equilibrio. Una vez ms, esto se debe a que la lnea solidus ha sido
virtualmente desplazada a hacia la derecha por ser una solidificacin
de no equilibrio, representada por la lnea de trazos en la Figura 7.
En el punto d (a 1220C), la solidificacin debera estar completa
segn el diagrama de equilibrio. Sin embargo no es as. En la situacin
fuera de equilibrio, todava existe una proporcin importante de lquido
remanente2. La fase que se est formando a 1220C tiene
composicin 35%wtNi (en la periferia) en contraste con los 46%wtNi
que existen en los centros de cada uno de los cristales . Nuevamente
y para los fines didcticos, se asume un promedio ponderado de,
digamos, 38%wtNi para la fase .
La solidificacin fuera de equilibrio se completa finalmente en el punto
e (a 1205C). La composicin de la ltima fase en solidificar es
31%wtNi. La composicin promedio de todo el slido es 35%wtNi, la
cual es igual a la composicin global de la aleacin. En el punto f de la
Figura 7 se muestra cmo quedara la microestructura resultante del
material totalmente slido.

35 3er Informe

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Figura 7. Sistema Cu-Ni y su representacin en la evolucin de

microestructuras durante la solidificacin fuera del equilibrio.
El grado de desplazamiento de la curva solidus fuera de equilibrio
respecto a la curva en equilibrio depende de la velocidad de
enfriamiento. A menor velocidad de enfriamiento, menor este
desplazamiento y viceversa.
El fenmeno por el cual la composicin qumica no es uniforme en el
slido, segn se acaba de describir, se conoce como segregacin.
Dicho de otra forma, se entiende por segregacin al fenmeno por el
cual se establecen gradientes de composicin qumica a travs de los
granos, generado por condiciones de no equilibrio. La condicin de no
equilibrio se genera por una alta velocidad de enfriamiento.
Este tipo de microestructura en capas con un ncleo central distinto
del resto se conoce como estructura segregada y se muestra en la
Figura 8.

36 3er Informe

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Figura 8. Microestructura de una pieza recin fundida de 70% Cu-30%

Ni mostrando una estructura con gradientes de concentraciones
(segregacin).
Una fundicin, por ejemplo, puede tener estructuras segregadas.
Cuando esta fundicin se vuelve a calentar, las regiones segregadas
ms cercanas a los lmites de grano se fundirn primero por ser ms
rico en el aleante de menor punto de fusin. Esto genera una prdida
repentina en la integridad mecnica de la pieza debido a la delgada
pelcula de lquido que rodean los granos.
La segregacin puede eliminarse mediante un tratamiento trmico de
homogeneizacin a una temperatura inferior a la de solidus, y por
supuesto, inferior a la temperatura de fusin de la fase que rodea los
bordes de grano. En este proceso ocurre la difusin de los tomos
aleantes, redistribuyndose, alcanzando la composicin de equilibrio
luego de un tiempo lo suficientemente largo.
CURVAS DE ENFRIAMIENTO DE SISTEMAS ISOMORFOS
La Figura 9 muestra la curva de enfriamiento para una aleacin Cu40%wtNi, a bajas velocidades de enfriamiento (condicin de equilibrio
en todo momento). Se observa que los sistemas isomorfos solidifican en
un intervalo de temperaturas, a diferencia de los componentes puros
que presentan una meseta horizontal.

37 3er Informe

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Figura 9. Curva de enfriamiento de una aleacin isomorfa.

Los cambios de pendiente de la curva de enfriamiento marcan las
temperaturas liquidus y solidus, es decir, el comienzo y el fin de la
solidificacin.
El intervalo de solidificacin toma distintos valores de acuerdo a la
concentracin de los componentes de la aleacin. As, por ejemplo,
siendo A y B los componentes de una solucin slida, se puede
determinar toda una gama de curvas de enfriamiento, segn se muestra
en la Figura 10.

Figura 10. Diferentes curvas de enfriamiento de una aleacin isomorfa, para

diferentes contenidos de aleante.

Si se representa esta serie de curvas en un solo diagrama, indicando

sobre las ordenadas las temperaturas y sobre las abscisas las
concentraciones de B en A, se obtiene la Figura 11. Al unir todos los
puntos de comienzo y todos los de fin de la solidificacin, se obtiene el
diagrama de transformacin de la aleacin, que en este caso est
constituido por dos curvas: la superior o liquidus, por arriba de la cual
38 3er Informe

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toda la aleacin se encuentra en estado lquido, y la inferior o solidus,

por debajo de la cual toda la aleacin est en estado slido. Entre
ambas curvas coexisten ambas fases (slido y lquido) en equilibrio.

Figura 11. Principio bsico para la construccin de un diagrama

de fases isomorfo a partir de curvas de enfriamiento.

Sistemas Eutcticos Binarios

En la Figura 12 se muestra un diagrama eutctico binario, parcialmente
solubles en estado slido. En el diagrama se identifican tres regiones
monofsicas: , y lquido. El slido es una solucin slida rica en
cobre, tiene plata como soluto y la estructura cristalina es cbica de
caras centrada. El slido es una solucin slida rica en plata, tiene
cobre como soluto y la estructura cristalina tambin es cbica de caras
centrada.
Cada uno de los slidos y tienen solubilidad limitada, ya que para
una temperatura inferior a la lnea BEG, slo se disolver en el cobre
una cantidad limitada de plata (para formar la fase ) y viceversa. La
lnea CB, conocida como solvus, separa las regiones de fases y ( +
) y representa el lmite de solubilidad de plata (soluto) en cobre
(solvente). La solubilidad mxima de plata en cobre se alcanza en el
punto B (a 779C, 8%wtAg). Anlogamente, la lnea GH tambin se
conoce como solvus y representa el lmite de solubilidad de cobre
(soluto) en plata (solvente). La solubilidad mxima de cobre en plata se
alcanza en el punto G (a 779C, 91.2%wtAg). Las solubilidades de
ambas fases slidas disminuyen para temperaturas mayores o menores
a 779C. Esta temperatura se denota como TE y corresponde a la
temperatura del eutctico (se explicar ms adelante).

39 3er Informe

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La lnea BEG es paralela al eje de composiciones y se extiende entre los

lmites mximos de solubilidad de cada fase slida. Junto con las lneas
AB y FG, representan la lnea solidus y corresponde a la temperatura
ms baja a la cual puede existir fase lquida para cualquier composicin
de Cu y
Ag
en

equilibrio.

Figura 12. Diagrama de fases Cobre-Plata.

En el sistema Cu-Ag existen tres regiones bifsicas: ( + lquido), ( +
lquido) y ( + ). Las composiciones y cantidades relativas de cada fase
pueden determinarse segn isotermas y regla de la palanca inversa,
segn se describi en la seccin 3.1.1.
40 3er Informe

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Al agregar plata al cobre, la temperatura a la cual las aleaciones se

hacen totalmente lquida disminuye a lo largo de la lnea liquidus (lnea
AE). De este modo, la temperatura de fusin del cobre disminuye a
medida que se le agrega plata. Lo mismo ocurre con la plata cuando se
le agrega cobre sobre la lnea FE. Estas lneas liquidus se unen en el
punto E del diagrama de fases, a travs de la cual tambin pasa la
isoterma BEG (tambin conocida como isoterma eutctica). El punto E
se denomina punto invariante, el cual est designado por la
composicin eutctica CE y la temperatura eutctica TE.
Una aleacin de este tipo (eutctica binaria) de composicin CE tiene
una reaccin importante cuando cambia su temperatura al pasar por TE.
Esta reaccin, conocida como reaccin eutctica, puede escribirse
como:

En esta reaccin, CE es la composicin del eutctico, TE es la

temperatura del eutctico, CE es la composicin de la fase a TE, CE
es la composicin de la fase a TE. Para el sistema Cu-Ag, se tiene:
CE=71.9%wtAg, CE=8%wtAg, CE=91.2%wtAg y TE=779C.
Dicho de otra forma, la reaccin eutctica es aquella transformacin de
fases en la cual un lquido solidifica en dos fases diferentes (y viceversa
en el calentamiento), de forma tal que existirn tres fases en equilibrio
(los dos slidos ms el lquido). Debido a esta reaccin eutctica, los
diagramas de fases similares a la de la Figura 12 se denominan
diagramas de fases eutcticos. Los componentes que muestran este
comportamiento, constituyen un sistema eutctico.
Desarrollo de microestructuras en aleaciones eutcticas
Dependiendo de la composicin, los sistemas eutcticos binarios
pueden tener diferentes microestructuras luego de un enfriamiento
lento. A continuacin se emplear el diagrama de fases Pb-Sn de la para
explicar el desarrollo de cada tipo de microestructuras, en aleaciones de
composicin C1, C2, C3 y C4.

41 3er Informe

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Figura

13.
Diagrama de fases Pb-Sn.

Caso 1. Aleacin con composicin C1

Este ejemplo representa a cualquier composicin que vara entre un
componente puro y la solubilidad slida mxima para ese componente a
temperatura ambiente. Para el sistema Pb-Sn, esto incluye aleaciones
ricas en plomo que contienen entre 0 y 2%wt Sn (rango de fase a
temperatura ambiente) y tambin aleaciones ricas en estao que
contienen entre 99%wt Sn y estao puro (rango de fase a
temperatura ambiente).
Como ejemplo, se considera la aleacin de composicin C1 de la Figura
14 a medida que se enfra lentamente desde la fase lquida. Esto implica
desplazarse hacia abajo sobre la lnea ww.
En el punto a, la aleacin permanece totalmente lquida y con una
composicin C1 hasta que cruza la lnea liquidus a la temperatura
correspondiente. En esta temperatura, comienzan a formarse los
primeros cristales de slido , ya que la aleacin entra en la regin
bifsica ( + L). En esta regin, el enfriamiento es similar al explicado
en la seccin 3.1.2. A medida que contina el enfriamiento y dentro de
esta regin bifsica, crece la cantidad relativa del slido segn la
regla de la palanca inversa. Las composicin del slido sigue la lnea
solidus y la del lquido, la lnea liquidus, en cada caso a la temperatura
correspondiente. La solidificacin culmina en el momento en que la
temperatura de la aleacin alcanza la lnea solidus, momento a partir
42 3er Informe

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del cual se tendr 100% de slido . La aleacin resultante es

policristalina con una composicin uniforme C1. No ocurrirn cambios
posteriores hasta alcanzar la temperatura ambiente, debido a que no se
cruza ninguna lnea del diagrama de fases. La microestructura
resultante se muestra en la Figura 14.

Figura 14. Representacin de las microestructuras en equilibrio del

sistema Pb-Sn de composicin C1

Caso 2. Aleacin con composicin C2

Este ejemplo representa a cualquier composicin que vara entre el
lmite de solubilidad a temperatura ambiente y la solubilidad slida
mxima a la temperatura eutctica. Para el sistema Pb-Sn, en el
extremo rico en plomo, incluye aleaciones que contienen entre 2%wt Sn
(solubilidad mxima a temperatura ambiente) y 18.3%wt Sn (solubilidad
mxima a la temperatura eutctica). El mismo rango se puede deducir
para el extremo rico en estao.
Como ejemplo, se considera la aleacin de composicin C2 de la Figura
15 a medida que se enfra lentamente desde la fase lquida. Esto implica
desplazarse hacia abajo sobre la lnea xx. La solidificacin de esta
aleacin entre los puntos d y f es similar a lo ya explicado en el caso 1.
43 3er Informe

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En el punto d, la aleacin consiste de 100% lquido de composicin C2.

A medida que la temperatura disminuye, no ocurren cambios hasta
alcanzar el punto d, momento en el cual comienzan a aparecer los
primeros cristales de slido cuya composicin queda determinada por
la lnea solidus a esa temperatura (punto a). La composicin del lquido
en el punto d sigue siendo C2. Si continua el enfriamiento en la regin
bifsica ( + L), y a medida que se desciende por la recta d-e, los
cristales de slido van aumentando en cantidad relativa (segn la
regla de la palanca inversa). En cualquier temperatura intermedia entre
d-e, la composicin del slido y del lquido queda determinado por las
lneas solidus y liquidus, respectivamente. Por ejemplo, en el punto e, la
composicin del solido corresponde a la del punto b y la composicin
del lquido corresponde a la del punto c. La regla de la palanca inversa
indica que la fraccin en peso del slido (cantidad relativa) queda
determinado por el cociente de la longitud del segmento ec sobre la
longitud del segmento bc. Anlogamente, la fraccin en peso del lquido
queda determinado por el cociente de la longitud del segmento be sobre
la longitud del segmento bc.
La solidificacin finaliza a la temperatura del punto e, dado que la regla
de la palanca inversa indica que en ese punto se tiene 100% de slido
. La composicin del slido ser C2. Si el enfriamiento contina, no
ocurrirn cambios microestructurales hasta alcanzar el punto f. La
microestructura a una temperatura intermedia (punto f) se muestra en
la Figura 15.
Cuando temperatura de la aleacin desciende hasta alcanzar la lnea
solvus (punto f), entonces se ha alcanzado el lmite de solubilidad del
slido . Como consecuencia, el diagrama de fases indica que, al cruzar
la lnea solvus, se producen pequeas partculas de solido (ver
esquema del punto g de la Figura 15). Al continuar el enfriamiento a
temperaturas inferiores a las de f, la regla de la palanca inversa indica
que la cantidad relativa de slido aumenta. En el punto g, la
composicin del slido corresponder a la de la lnea solvus del plomo
(punto g). La composicin del slido corresponder a la de la lnea
solidus del estao (en el otro extremo del diagrama, no mostrado en la
Figura 15).
Finalmente, a temperatura ambiente, la microestructura consistir de
una matriz de slido con partculas de slido en su interior. Las
composiciones y cantidades relativas se calculan de la misma forma ya
explicada.
44 3er Informe

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Figura 15.
Representacin de las microestructuras en equilibrio del sistema Pb-Sn de
composicin C2.

Caso 3. Aleacin con composicin C3

Este caso implica la solidificacin de una aleacin con composicin
eutctica. Para el sistema de la Figura 16, esto corresponde a 61.9%wt
Sn. Se considera entonces que esta aleacin se enfra desde la fase
lquida (punto h) siguiendo la lnea vertical yy. A medida que desciende
la temperatura, no ocurren cambios hasta que se alcanza la
temperatura eutctica (183C). Al cruzar la isoterma eutctica (punto i),
el lquido se transforma en las fases y mediante la siguiente
ecuacin (reaccin eutctica):

En esta reaccin, el lquido tendr 61.9%wt Sn y las composiciones de

los slidos y quedan definidos por los puntos extremos de la
isoterma eutctica (18.3%wt Sn para el slido y 97.8%wt Sn para el
slido ). Las tres fases (lquido, y ) coexistirn en equilibrio hasta
finalizar la solidificacin.

45 3er Informe

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Durante la transformacin eutctica, es necesario que se genere una

redistribucin del plomo y del estao, desde la fase lquida hacia los
slidos y . Esto se debe a que las composiciones de cada una de las
tres fases son diferentes. Esta redistribucin se muestra a la izquierda
de la Figura 17. Como consecuencia, la microestructura del slido
resultante (denominada estructura eutctica) consta de lminas
alternadas se slido y slido , que se forman simultneamente
durante la transformacin. El proceso de redistribucin del plomo y del
estao ocurre por difusin en el lquido, justamente en la interfase
eutctico/lquido. Las flechas indican las direcciones de difusin de los
tomos de Pb y Sn. Lgicamente, el Pb difunde hacia las regiones de
slido , ya que sta es ms rica en plomo. Anlogamente, el Sn difunde
hacia las regiones de slido , ya que sta es ms rica en estao.
Un enfriamiento posterior desde la isoterma eutctica hasta la
temperatura ambiente conducir a cambios menores en la
microestructura de la aleacin. Estos cambios menores, ya sea en las
composiciones de los slidos y como las cantidades relativas de
cada uno, queda determinado por la lnea solvus del extremo rico en
plomo, la lnea solvus del extremo rico en estao y la regla de la palanca
inversa, como ya se explic.

Figura
16.
Representacin de las microestructuras en equilibrio del sistema Pb-Sn de
composicin C3.

46 3er Informe

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Figura 17. Izquierda: Formacin de la estructura eutctica para el sistema PbSn. Derecha: Micrografa de una aleacin Pb-Sn de composicin eutctica.

Caso 4. Aleacin con composicin C4

Este ejemplo representa a cualquier composicin que vara entre el
lmite de solubilidad slida mxima a la temperatura eutctica y la
composicin eutctica. Se considera la composicin C4 de la Figura 18
que se encuentra a la izquierda del eutctico. Al disminuir la
temperatura, se desciende por la lnea zz, comenzando en el punto j. El
desarrollo de las microestructuras entre los puntos j y l es similar al del
caso 2, de forma tal que antes de cruzar la isoterma eutctica (punto l)
estn presentes slido y lquido con composiciones 18.3%wt Sn y
61.9%wt Sn, respectivamente. Estas composiciones se determinan a
partir de la isoterma correspondiente al punto l, y sus intersecciones con
las lneas solidus y liquidus.
A medida que la temperatura desciende justo por abajo de la eutctica,
la fase lquida, que tiene la composicin eutctica, se transformar a la
estructura eutctica (es decir, lminas alternadas de y ). La fase
que se form durante el enfriamiento a travs de la regin ( + L) tendr
cambios microestructurales insignificantes. Para diferenciar, el slido
que se form durante el enfriamiento a travs de campo de fases ( + L)
se denomina primaria y la que se encuentra en la estructura
eutctica se denomina eutctica.
En aleaciones que tengan composicin a la derecha del eutctico, se
obtienen transformaciones y microestructuras anlogas a la recin
descripta. Sin embargo, por debajo de la temperatura eutctica, la
microestructura consistir de slido primaria y eutctico, ya que un
enfriamiento a partir del lquido cruza el campo de fases ( + lquido).
47 3er Informe

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Figura 18. Representacin de las microestructuras en equilibrio del sistema

Pb-Sn de composicin C4.

Figura 19.
Micrografa
de una aleacin 50%wt Pb-50%wt Sn mostrando granos de slido primaria
(regiones oscuras grandes) inmersas en una estructura eutctica laminar.
48 3er Informe

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CURVAS DE ENFRIAMIENTO DE SISTEMAS EUTCTICOS

La Figura 20 muestra las curvas de enfriamiento para un metal puro y 4
composiciones de aleante que coinciden (esquemticamente) con los
cuatro casos de solidificacin explicados en la seccin 3.2.1. La curva de
enfriamiento de A puro (100%A) de la Figura 20 es similar a lo explicado
en la seccin 2.1. La curva de enfriamiento de 10%B (curva 1) es similar
a lo explicado en la seccin 3.1.3. La curva 2 de la Figura 20 presenta un
quiebre adicional, correspondiente a la temperatura solvus. Una vez que
se supera el lmite de solubilidad mxima de B en A, la solidificacin
implicar un cierto porcentaje de reaccin eutctica. Esto se manifiesta a
partir de la meseta de la curva 3, correspondiente a la transformacin
eutctica. A medida que el contenido de B se aproxima a la composicin
eutctica, mayor la longitud de la meseta, lo cual significa mayor
fraccin de eutctico. Finalmente, la curva 4 muestra que la solidificacin
de la composicin eutctica ocurre a temperatura constante,
comportndose la aleacin como un metal puto. Esto se debe a que la
solidificacin de una aleacin eutctica implica que tres fases deben
coexistir en equilibrio, lo cual resulta en un punto invariante (es decir,
cero grados de libertad segn la regla de las fases).

Figura 20. Diferentes curvas de enfriamiento para un sistema eutctico.

49 3er Informe

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7. CONCLUSIONES

Se observa una diferencia entre el punto eutctico experimental con el

terico, se debe a que los metales empleados tienen impurezas, y por
descuido del operador que no toma los datos en su debido tiempo.

El diagrama de fases muestra los estados estables, es decir los estados

que en unas condiciones dadas poseen el mnimo de energa libre. De
acuerdo a esto los cambios de estado reflejados en el diagrama
tambin se refiere a las condiciones de equilibrio.

El diagrama de fase obtenido de la aleacin binaria Pb Sn se muestra

como una placa superpuesta sobre el diagrama terico. En el diagrama
experimental observamos que la lnea de liquidus est por debajo de la
terica y que la lnea de solidus no es exactamente una recta.

El diagrama de fase representa un caso terico y en la prctica se

utiliza para estudiar las transformaciones a pequeas velocidades de
calentamiento o enfriamiento.

Los diagramas de fases constituyen un conveniente y conciso medio

para representar las fases ms estables de una aleacin. En esta
discusin se consideran los diagramas de fases binarios en los cuales la
temperatura y la composicin son variables.

El diagrama de fases es muy til cuando se desea saber que fases

estn presentes a cierta temperatura, en el momento de disear un
proceso de fabricacin para un producto metlico.

8. RECOMENDACIONES

Introducir el termmetro dentro del crisol de modo que solo la punta

metlica del termmetro pueda chocar con la aleacin fundida.

Encender el horno hasta que la aleacin este por lo menos 30C por
encima de su punto de fusin, agitando el bao con la bagueta.

No introducir el termmetro en la aleacin si esta est a ms de 420C

pues el termmetro podra estallar. Por lo cual es recomendable

50 3er Informe

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esperar un momento hasta que la aleacin se enfre hasta por debajo

de dicha temperatura.

Calentar la lingotera antes de verter la aleacin Pb-Sn pues estas se

encontrar a alta temperatura.

Tomar el crisol con la pinza con mucho cuidado y mantenindolo a cierta

distancia del rostro ya que podra estallar debido al cambio de
temperatura y podra daar la vista.

11. BIBLIOGRAFA

FISICOQUIMICA, Ira N. Levine, Mc Gaw-Hill (1996)

INTRODUCCION A LA METALURGIA Fsica, Sydney H. Avner
THE ELEMENTS OF PHYSICAL CHEMISTRY, P.W. Akins, Oxford
University Press (1995)
MODERO PHYSICAL CHEMISTRY, G.F. Liptrot, J.J. Thompson, G.R.
Walker. Be" and Hyman Limited, London (1982)

51 3er Informe