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Qumica 2 de Bachillerato
Tema 6. Reacciones redox y electroqumica
C+ O2 CO2
2 FeO + 3/2 O2 Fe2O3
2 MgO + C 2 Mg + CO2
CuO + H2 Cu + H2O
M1 + O2 M1O
M2O + C 2 M + CO
Con ese planteamiento, se dice que el metal M1 se ha oxidado, mientras que el metal M2 se ha
reducido. El trmino reduccin proviene precisamente de que, al perder oxgeno, disminuye (se
"reduce") la masa de los xidos metlicos.
En las imgenes puedes ver xido de hierro en estado puro, as como el xido formado al oxidarse
la chapa de hierro de un automvil.
Generalizacin de los conceptos de oxidacin y reduccin
Pero de la misma forma que has visto en el tema de transferencia de protones para los trminos
cido y base, este concepto, tan restringido en un principio, se ha ido generalizando.
En primer lugar se vio que, muchas veces, cuando el oxgeno reacciona con un compuesto que
contiene hidrgeno, en lugar de combinarse con el compuesto, lo que hace es quitarle hidrgeno
para formar agua. Por ejemplo: HCl + O2 Cl2 + H2O.
Por ello, el concepto de oxidacin se extendi para incluir tambin la eliminacin de hidrgeno
(deshidrogenacin) y, a la inversa, la reduccin como la adicin de hidrgeno (hidrogenacin). En
este sentido, es una oxidacin el proceso CH3-CH2OH CH3-CHO + H2 y una reduccin la reaccin
CO + 2 H2 CH3OH.
Aos despus, los qumicos se dieron cuenta de que casi todos los elementos no metlicos
producan reacciones anlogas a las del oxgeno. As, la combinacin entre magnesio y cloro es Mg
+ Cl2 MgCl2. Una vez conocida la estructura electrnica de los tomos y la naturaleza del enlace
qumico, se pudo ver que esta reaccin es anloga a 2 Mg + O2 2 MgO. En efecto, utilizando los
diagramas de Lewis de los iones formados en cada caso:
Mg + Cl2 Mg2+ 2 Cl- ; 2 Mg + O2 2 Mg2+O2(2)
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Tema 6. Reacciones redox y electroqumica
En los dos casos, el metal pierde sus dos electrones de valencia y se transforma en su catin.
Puesto que el metal experimenta el mismo cambio en ambos procesos, es necesario ampliar el
concepto de oxidacin, relacionndolo con la ganancia o prdida de electrones.
Los electrones en las reacciones redox
Oxidacin: prdida de electrones.
Reduccin: ganancia de electrones.
Transferencia de electrones
De esta nueva definicin se deduce inmediatamente que no puede haber procesos de oxidacin o
de reduccin aislados, porque si una especie qumica pierde electrones, otra debe ganarlos. Esto
es lo que ocurre en los ejemplos anteriores: tanto el oxgeno como el halgeno ganan electrones
(los cedidos por el metal) y se transforman en sus respectivos aniones.
Por tanto, todo proceso de oxidacin va unido necesariamente a otro de reduccin. Se ha de
hablar, pues, de reacciones de oxidacin-reduccin, de reacciones redox. En ellas hay una
transferencia de electrones desde la sustancia que se oxida, perdiendo electrones, a la que se
reduce, ganndolos.
Muchas veces es difcil deducir si una reaccin es redox, especialmente cuando intervienen
compuestos con enlaces covalentes. Por ejemplo, fjate en la reaccin Si + 2 Cl2 SiCl4. No hay ni
prdida ni ganancia de electrones, puesto que se forman enlaces covalentes. Sin embargo los
enlaces son polares, al ser un tomo ms electronegativo que otro, y por tanto hay una ganancia
parcial de electrones por parte del elemento ms electronegativo, a costa de una prdida parcial
por parte del elemento ms electropositivo.
Para resolver el problema de qu tomos ganan o pierden electrones (total o parcialmente) se
utilizan los llamados nmeros de oxidacin.
2. Nmero de oxidacin
Seguro que recuerdas que cada tomo de un compuesto se caracteriza por un estado de
oxidacin, debido a los electrones ganados o perdidos (totalmente en los enlaces inicos,
parcialmente en los enlaces covalentes) con respecto al tomo aislado. El nmero que indica este
estado se llama nmero de oxidacin (estado de oxidacin o ndice de oxidacin) del elemento en
dicho compuesto.
El numero de oxidacin se puede definir como la carga elctrica formal (es decir, que puede no ser
real) que se asigna a un tomo en un compuesto. Su asignacin se hace teniendo en cuenta que el
nmero de oxidacin de:
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Tema 6. Reacciones redox y electroqumica
el hidrgeno en la mayora de los compuestos (H2O, Ca(OH)2, H2SO4) es +1, excepto en los
hidruros metlicos (NaH, CaH2), en los que es -1.
el oxgeno en la mayora de los compuestos (H2O, HNO3, CO2) es -2, excepto en los
perxidos (H2O2), en los que es -1.
La suma algebraica de los nmeros de oxidacin de todos los elementos debe ser:
cero en una sustancia neutra (MnO2, HNO2, K2Cr2O7).
2+
igual a la carga del ion en un ion poliatmico (SO3 , NH4 ).
Estas reglas no son del todo arbitrarias. Estn basadas en la suposicin de que un enlace polar se
puede extrapolar a un enlace inico. Con esta idea, se supone que en los compuestos con enlaces
covalentes los electrones de enlace pertenecen formalmente al tomo ms electronegativo (lo
que no es real). En el caso de sustancias simples moleculares (Cl2, O2), como los tomos tienen la
misma electronegatividad la carga formal de cada uno debe ser cero.
En la tabla tienes los nmeros de oxidacin ms habituales de los elementos. Estn relacionados
con su situacin en la tabla peridica y con las caractersticas de los enlaces que forman: por
ejemplo, en los alcalinotrreos -grupo 2- es +2 porque como tienen dos electrones en la capa ms
externa tienen tendencia a perderlos para alcanzar la estructura de gas noble.
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Tema 6. Reacciones redox y electroqumica
Oxidacin
Reduccin
Ganancia de oxgeno
Prdida de oxgeno
Prdida de hidrgeno
Ganancia de hidrgeno
Prdida de electrones
Ganancia de electrones
Aumento del n de oxidacin Disminucin del n de oxidacin
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Tema 6. Reacciones redox y electroqumica
Transferencia de
Donor
Aceptor
cido - base
protones
cido
base
Redox
electrones
reductor
oxidante
Oxidantes y reductores
Oxidante:: sustancia que oxida a otra, por lo tanto se reduce y contiene un elemento cuyo nmero
de oxidacin disminuye.
Reductor:: sustancia que reduce a otra, por lo tanto se oxida y contiene un elemento cuyo nmero
de oxidacin aumenta.
El aluminio
Este metal tiene una caracterstica muy particular. Observa la olla de
aluminio de la imagen. Su superficie es metlica, brillante y dura. Pero
es que lo que ves no es aluminio, sino xido de aluminio, ya que el
metal se oxida en contacto con el aire, formndose
form
una pelcula de un
espesor muy pequeo. Esa capa protege al metal, evitando que se
oxide totalmente, y le proporciona mayor resistencia, al ser un
material ms duro que el aluminio.
Si tienes oportunidad, raya una superficie de aluminio con una llave
llave y vers que la raya es mucho
ms brillante (aparece el aluminio!), pero en muy poco tiempo toma el color del resto del objeto,
al formarse la capa de xido.
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Tema 6. Reacciones redox y electroqumica
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Tema 6. Reacciones redox y electroqumica
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5. Volumetras redox
Al igual que sucede con los cidos y las bases, se puede conocer la concentracin de una
disolucin al hacerla reaccionar en un proceso redox con otra cuya concentracin est
determinada con exactitud. Este mtodo se denomina valoracin redox.
Las valoraciones redox requieren el mismo tipo de clculos que has realizado en las reacciones
cido-base, e igualmente es necesario determinar el punto final de la valoracin mediante
indicadores redox.
Un indicador redox es una sustancia cuyo color es intenso, bien definido, y distinto en sus estados
oxidado y reducido. Como en las reacciones cido-base, se aaden unas gotas de disolucin de
indicador al erlenmeyer. Cuando se realiza la reaccin redox y se alcanza el punto final, la
siguiente gota aadida desde la bureta supone un exceso de reactivo, que reacciona con el
indicador y produce un cambio de color observable.
En la siguiente tabla tienes una lista de algunos indicadores redox, y sus respectivos colores en las
formas reducida y oxidada:
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Tema 6. Reacciones redox y electroqumica
Indicador
Azul de Metileno
Difenillamin-Sulfato de Bario
Nitro-Ferrona
Rojo neutro
Tionina
Ferrona
Color reducido
Azul
Incoloro
Rojo
Rojo
Violeta
Rojo
Color oxidado
Incoloro
Prpura
Azul-Plido
Incoloro
Incoloro
Azul-Plido
6. Pilas electroqumicas
Observa la reaccin redox producida al sumergir una lmina de cinc en una disolucin de sulfato
de cobre (II), que se encuentra formando iones Cu2+(aq) y SO42-(aq). El color azul de la disolucin
va desapareciendo y la lmina de cinc queda recubierta por un depsito rojizo-negruzco de cobre
metlico. Se produce espontneamente la reaccin:
Zn (s) + Cu2+(aq) Zn2+ (aq) + Cu (s)
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Tema 6. Reacciones redox y electroqumica
La diferencia de energa entre reaccionantes y productos de una reaccin redox que se produce
espontneamente se desprende en forma de calor, pero se puede aprovechar convirtindola en
energa elctrica. Para ello es necesario forzar a los electrones a pasar por un circuito elctrico
externo. Esto se consigue separando fsicamente los dos procesos de la reaccin de tal forma que
tengan lugar en dos compartimentos distintos. De esta forma se obliga a los electrones que se
liberan en el nodo, donde se produce la oxidacin, a pasar a travs de un hilo conductor u otro
circuito elctrico (lmpara, ampermetro, etc.) por el que circular entonces una corriente
elctrica, antes de que se capten en el ctodo, en el que se produce la reduccin.
Estos sistemas en los que se transforma energa qumica en
energa elctrica se llaman pilas electroqumicas, pilas
galvnicas o sencillamente pilas.
La imagen de la izquierda muestra la pila Daniell, en la que
la reaccin es:
Zn(s) + Cu2+(aq) Zn2+(aq) + Cu(s)
Pulsando en la imagen podrs ver la simulacin, con los
electrones circulando que hacen que se encienda la
bombilla.
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Tema 6. Reacciones redox y electroqumica
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(s)
La primera pila
Alejandro Volta estudi los efectos del entonces llamado "galvanismo" (la
corriente elctrica) y en 1800 comunic por carta al presidente de la Royal
Society de Londres la primera noticia de su invento: la pila o columna. Su
nombre est relacionado con la forma del aparato, como puedes ver en la
imagen.
Volta apil discos de igual tamao de cobre y de cinc, colocados de forma
alterna, que llevan intercalados entre cada uno de ellos un pao
humedecido. Esta "pila de discos" empieza y termina con discos de diferente
tipo. Se produce un flujo elctrico conectando con un alambre los discos
situados en los extremos.
Impregnando el pao en determinadas sales la corriente obtenida era mucho
mayor, y tambin se produca diferente corriente utilizando otras
combinaciones de metales.
Sus investigaciones le llevaron a obtener la conclusin de que algunas combinaciones de metales
producan mayor efecto que otras y, con sus mediciones, hizo una lista del orden de eficacia.
Precisamente se es el origen de la serie electroqumica que se utiliza hoy en da en qumica y que
vers ms adelante.
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Tema 6. Reacciones redox y electroqumica
7. Potenciales de electrodo
Una de las propiedades ms importantes de las pilas es su
voltaje, o diferencia de potencial entre sus electrodos,
porque mide la energa elctrica que suministra la pila a
travs de la reaccin qumica que en ella se produce.
El voltaje o potencial de una pila, E, depende de las
reacciones del electrodo, de las concentraciones de las
sustancias que intervienen en la pila y de la temperatura.
Cuando las concentraciones son iguales a 1 M y la
temperatura de 25 C se habla de potencial estndar, E.
Para calcular el potencial de una pila, resulta adecuado y simplifica el problema dividir la reaccin
total de la pila en las dos semirreacciones que la forman: el electrodo en el que se produce la
oxidacin, llamado nodo, tiene un determinado potencial (o energa potencial elctrica), debido a
la carga negativa adquirida por los electrones producidos, mientras que en el ctodo, donde se
produce la reduccin, tambin existe un determinado potencial debido a la carga positiva
adquirida.
En general, estos potenciales se llaman potenciales de electrodo, y estn originados por las
reacciones redox producidas en la interfase electrodo-disolucin.
El potencial de referencia
Como siempre que se habla de energas potenciales, el problema estriba en definir el nivel de
energa potencial cero. Sin embargo, hay que recordar que no es necesario conocer el valor
absoluto de la energa potencial de los sistemas, porque lo que siempre interesa es medir
diferencias de energa potencial. En el caso de las pilas, lo que interesa es conocer la diferencia de
potencial entre los electrodos como medida de la energa que puede suministrar.
Por otro lado, aunque necesitsemos medir potenciales absolutos, tampoco lo podramos hacer,
puesto que los aparatos de medida nicamente miden diferencias de potencial.
La solucin adoptada consiste en asignar arbitrariamente potencial cero a un semisistema redox
concreto y comparar el potencial de los dems semisistemas con el de ese electrodo de referencia.
Este electrodo debe ser de fcil construccin y reversible (reaccin realizable en los dos sentidos).
El electrodo usado universalmente con este fin es el electrodo estndar de hidrgeno.
Como es un electrodo de gas, con una ampolla dentro de la cual se inyecta gas hidrgeno a la
presin de 1 atmsfera, resulta de manejo muy incmodo, por lo que se utilizan otros ms
consistentes, como el de la figura, de Ag y AgCl.
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Tema 6. Reacciones redox y electroqumica
Potenciales de reduccin
Por convenio, se miden potenciales de reduccin; es decir, si en un electrodo que forma una pila
con el electrodo de hidrgeno se produce la reduccin, se asigna a ese semisistema redox
potencial de reduccin positivo, ya que hay ms tendencia a la reduccin que en el semisistema
del electrodo de hidrgeno.
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Tema 6. Reacciones redox y electroqumica
1
H
0,00
Li
-3,05
Na
-2,71
K
-2,92
Rb
-2,93
Cs
-2,92
Fr
13
14
15
16
17
18
He
Be
-1,85
Mg
-2,36
Ca
-2,87
Sr
-2,89
Ba
-2,91
Ra
-2,92
B
Al
-1,66
Ga
-0,49
In
-0,34
Tl
-0,34
Si
Ge
As
Sn
-0,14
Pb
-0,13
( 14 )
Sb
Bi
+0,20
O
+1,23
S
-0,48
Se
-0,67
Te
-0,84
F
+2,87
Cl
+1,36
Br
+1,09
I
+0,54
Po
At
Ne
Ar
Kr
Xe
Rn
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Tema 6. Reacciones redox y electroqumica
Electrodo
Li+/ Li
-3,05
K /K
K + e K (s)
-2,92
Ca2+/ Ca
-2,76
Na+/Na
Na+ + e- Na (s)
-2,71
2+
Mg / Mg
3+
2+
-2,36
3+
Mg + 2e Mg (s)
Poder
R
E
D
U
Al / Al
Al + 3e Al (s)
-1,68
H2O/ H2,OH-, Pt
-0,83
Zn2+/ Zn
-0.73
Cr3+/ Cr
-0.74
2+
2+
Fe / Fe
Fe + 2e Fe (s)
-0.44
Co2+/ Co
-0.28
Ni2+/ Ni
-0.25
2+
Sn / Sn
2+
-0.14
2+
-0.13
Sn + 2e Sn (s)
2+
Pb / Pb
Pb + 2e Pb (s)
H /H2, Pt
2 H + 2 e H2 (g)
0.00
S, H+/H2S, Pt
+0,14
Cu2+/Cu+, Pt
+0,15
Sn4+/Sn2+, Pt
+0,15
AgCl/Ag, Cl , Pt
+0,22
Cu2+/ Cu
+0,34
O2,H2O/OH- ,Pt
O2 (g) + 2 H2O + 4 e- 4
OH- (aq)
+0,40
Cu+/ Cu
+0,52
I2/I-, Pt
+0,54
Pt, Fe / Fe
3+
Fe + e Fe
+
2+
D
A
N
T
+0,77
Ag /Ag
Ag + e Ag
Br2/Br-, Pt
X
I
2+
3+
+0,80
+1,08
O2,H+/H2O ,Pt
O2 (g) + 4 H (aq) + 4 e
2 H2O
Cl2/Cl-, Pt
( 15 )
+1,23
+1,36
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Tema 6. Reacciones redox y electroqumica
Zn2+/Zn CU2+/CU
Ee =-O,76V E(t)=+O,34V
El voltaje de la pila ser la diferencia de ambos potenciales, y la reaccin global de la pila la suma
de las correspondientes reacciones.
( 16 )
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Tema 6. Reacciones redox y electroqumica
E = E0
2,3030 RT
log Q
nF
Q=
[ Zn ]
[Cu 2+ ]
Por tanto, si se sabe la [Cu2+] y se mide el potencial de la pila, se puede determinar la [Zn2+].
Este hecho permite disponer de electrodos selectivos, cuyo potencial depende de la
concentracin de un in concreto. Si es sensible a la concentracin de los iones hidrgeno y la
escala de medida es logartmica, se tiene un medidor de pH, un pHmetro, como el que tienes en la
imagen.
G
E0
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Tema 6. Reacciones redox y electroqumica
9. Procesos electrolticos
En las cubas electrolticas se producen reacciones redox no espontneas. La energa necesaria se
aporta en forma de energa elctrica. Es decir, se trata del proceso inverso de las pilas
electroqumicas.
En la tabla puedes ver la comparacin de las caractersticas de una pila y de una cuba electroltica:
Pila voltaica
Cuba electroltica
O>:Jgel1o
Hdrgeno
,+
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Tema 6. Reacciones redox y electroqumica
C
23 e
1F = eN A = 1,602.10 6,023.10
e
mol
19
1F = 96487
C
C
96500
mol
mol
Es decir, para depositar un mol de X se necesitan n faradays (96500 C). Como la proporcin de
reaccin es constante, si circula una intensidad de corriente I durante un tiempo t, la carga
elctrica Q ser Q = I t y depositar una masa m del metal de masa molar M. En consecuencia:
M m
=
nF It
Esta relacin fue descubierta hacia 1832 por el fsico ingls M. Faraday y recibe el nombre de ley
de Faraday. Esta ley se aplica al desprendimiento de cualquier elemento, tanto en el ctodo, caso
de la deposicin de metales, como en el nodo, caso de los gases. En el esquema puedes ver la ley
de Faraday, indicndose en cada caso la magnitud y su unidad.
( 19 )
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Tema 6. Reacciones redox y electroqumica
eonsumer,
Tipo de pitas
EII.OSKI
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Tema 6. Reacciones redox y electroqumica
Prevencin de la corrosin
Es imprescindible que los metales no se oxiden para que mantengan sus propiedades mecnicas: si
se oxidasen las vigas de hierro, los edificios podran caer. Existen muchos tipos de tratamiento:
tente, o bien protegerlo de la
resistente,
pintar el metal, recubrirlo con una capa de otro metal ms resis
forma que puedes ver en la imagen.
Fjate en que el metal ms noble no se oxida, sino que lo hace el menos noble (el ms reactivo).
Por ejemplo, las conducciones de hierro se pueden proteger con nodos de cinc, que se van
oxidando y que cada cierto tiempo hay que reemplazar.
cationes
.nion (Cl~SO:)
H+
H20~MOx
/
M(OH)n
HzO + O.
disoluci6n M"
I meta 1 ms
noble
Li-ion
Reciclaje de pilas
En Espaa se consume anualmente una enorme cantidad de plas,
plas, as que puedes hacerte una idea
de las que se utilizan en el mundo. Es necesario reciclarlas (fjate en el smbolo de reciclado de las
pilas de litio), llevndolas a contenedores que se tratan en plantas especializadas. De esta forma se
evita que los metales pasen a las corrientes de agua y al terreno si se depositan en vertederos.
conSU'liner.es
Pilas de combustible
Son dispositivos en los que la fuente de energa qumica que
produce la corriente elctrica se almacena en depsitos
externos, que se pueden recargar. Actualmente ya hay
autobuses de hidrgeno circulando por muchas ciudades. En el
simulador siguiente puedes ver su funcionamiento.
!rl'ar'l'l\:Kl(i.ft u'l ~
1:l!.0:;1(1
ti 'ifld:
tcl:lcl1JinJ
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Tema 6. Reacciones redox y electroqumica
consumer.es
EROSiKI:
Bateras ele,coche
( 22 )
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Tema 6. Reacciones redox y electroqumica
Criterios de evaluacin
Al terminar de estudiar este tema debes ser capaz de:
1. Ajustar reacciones redox en medio cido o bsico, indicando la especie que se oxida, la
que se reduce, la oxidante y la reductora.(1 a 4)
2. Determinar purezas de muestras o concentracin de disoluciones mediante valoraciones
redox. (5 y 5.1)
3. Esquematizar y explicar el funcionamiento de la pila Daniell. (6)
4. Predecir si una reaccin redox se producir o no, analizando los potenciales normales de
los semisistemas que intervienen en el proceso. (6)
5. Dada una reaccin redox, escribir la notacin de la pila correspondiente y calcular su
voltaje. (6 y 8.1)
6. Diferenciar pila galvnica de cuba electroltica. (9)
7. Describir la influencia de los factores que intervienen en un proceso electroltico. (9.1)
8. Determinar magnitudes que intervienen en cubas electrolticas (cantidad de producto
obtenido, intensidad o tiempo de paso de la corriente, etc) aplicando las leyes de Faraday.
(9.1)
9. Describir mtodos de obtencin de sustancias por procesos redox (recubrimiento de
metales, obtencin de Na, Cl2, Fe o Al, etc). (10)
( 23 )