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INFLUENCIA DEL ENVEJECIMIENTO A ELEVADAS TEMPERATURAS SOBRE

LA ALEACION HP MODIFICADA Y SUS EFECTOS SOBRE SUS


PROPIEDADES MECANICAS
Aldo Garfoli *1, Cesar Lanz 1, Matas Sosa 1 y Alberto Picasso 1,2
*1 Laboratorio de Metalurgia y Tecnologa Mecnica Universidad Nacional del Sur
Av. Alem 1253 Baha Blanca, Buenos Aires, Argentina
correo-e: garofoli@uns.edu.ar
2
Comisin de Investigaciones Cientficas de la Provincia de Buenos Aires, Argentina

RESUMEN
Al analizar los cambios en la microestructura, de un acero inoxidable austentico (serie HP)
modificado con Nb, sometido a un proceso de envejecimiento a temperaturas entre 1023 y 1223K
a distintos tiempos, se observ una disminucin en la. Estos cambios, fueron analizados y
presumiblemente, se sospecha que los mismos fueron originados por un proceso de coalescencia
en los carburos secundarios, responsables del incremento en la dureza. El objetivo de este trabajo
fue, determinar el comportamiento del material bajo condiciones de traccin para una misma
temperatura y diferentes tiempos de envejecimiento, consistente con el comportamiento observado
en la curva de dureza. Se determin, la tensin de fluencia, la tensin mxima y la ductilidad del
material en muestras de ensayo. Nuestros resultados son analizados y discutidos en funcin de
aquellos obtenidos por otros autores, para estudios similares.
Palabras claves: acero austentico, ensayos mecnicos, cambios en la ductilidad.

1. INTRODUCCIN
Las aleaciones colables de base hierro son utilizadas ampliamente en la industria petroqumica,
especialmente bajo extensos tiempos de exposicin en el rango de temperaturas entre 1123 y
1423K. La moderada resistencia mecnica a altas temperaturas no es el nico requerimiento, sino
que tambin se necesita de una buena resistencia a la degradacin superficial a altas
temperaturas; tal como, oxidacin en caliente, corrosin y una buena resistencia a la fatiga trmica.
La mayora de las aleaciones en este sistema Fe-Ni-Cr contienen Cr por encima del 15% para
mejorar su resistencia a la degradacin superficial a altas temperaturas y Ni en alrededor de un
25% para estabilizar la estructura austentica con buena resistencia a altas temperaturas. La
aleacin HP modificado con Nb es producida en la forma de tubos colados por centrifugacin y es,
principalmente, utilizada en la industria petroqumica en hornos reformadores y de pirlisis. La
microestructura deseada puede ser modificada mediante tratamientos trmicos, a travs de
modificaciones en los procesos de precipitacin de carburos primarios y secundarios bajo
condiciones de envejecimiento. Un nmero importante de estudios han sido realizados para
evaluar los cambios de fase durante los procesos de tratamiento trmico y la influencia de la
microestructura sobre la resistencia mecnica, ya sea a temperatura ambiente como a altas
temperaturas [1-4]. La produccin de tubos utilizando la tcnica de colado por centrifugacin
mejora la resistencia al creep a travs de modificaciones en la morfologa de la microestructura y la
presencia de fases ms estables durante su extensa exposicin a altas temperaturas. Las redes de
carburos eutcticos primarios, parece tener un importante rol en la resistencia al deslizamiento de
bordes de grano. La precipitacin secundaria de carburos de Cr finos de forma cuboidal deberan
actuar como barreras al movimiento de dislocaciones.
En este trabajo, se presentan datos experimentales de microestructura y dureza Vickers de
muestras envejecidas a varias temperaturas entre 1023 y 1223K, y de traccin a temperatura
ambiente para muestras envejecidas a 1023K.

2. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
Se emplearon muestras que fueron extradas por corte de tubos de 110 mm de dimetro medio y
11 mm de espesor de pared. Se determin la composicin qumica del material, cuyos resultados
se muestran en la Tabla 1.

Tabla 1. Composicin qumica nominal (% en peso).

Material

Si

Mn

Cr

Ni

Nb

Fe

Otros

HP modificado

0,6

1,8

25

35

1,34

Bal.

Mo

Los tratamientos trmicos de envejecimiento, tanto de muestras para anlisis microestructural


como para ensayos de traccin, fueron realizados en hornos resistivos al aire; para luego extraer
las muestras a diferentes perodos de tiempo y finalmente enfriarlas al aire. Para revelar la
microestructura de las mismas, se realiz un pulido mecnico con papel abrasivo hasta grado 1200
seguido del pulido final con pasta de diamante de 0,3 micrones y luego, se efectu el ataque
qumico utilizando como electrolito una solucin de cido oxlico al 10% en agua, a una tensin de
3V durante 10 segundos, a temperatura ambiente. La caracterizacin de la microestructura, se
realiz mediante microscopa ptica (MO), haciendo uso de un microscopio marca Leica equipado
con un sistema de digitalizacin de imgenes. Adems, se recurri al anlisis microestructural
mediante microscopa electrnica de barrido (SEM) utilizando un microscopio electrnico de barrido
marca JEOL modelo JSM 35 CF.
Para la determinacin de dureza Vickers, las muestras fueron pulidas con papeles abrasivos hasta
alcanzar el grado 600. Bajo estas condiciones, se realiz la determinacin utilizando un durmetro
Vickers marca OSHMA, aplicando una carga de 1 kgf durante 15 segundos.
Por otra parte, se realizaron ensayos de traccin de probetas envejecidas a 1023K, mediante el
uso de una mquina universal de ensayos marca EMIC lnea DL 10000 con una capacidad de
carga de 100kN.

3. ANALISIS Y DISCUSIN DE LOS RESULTADOS.


3.1 Microestructura as cast
En la Figura 1a, puede observarse la microestructura de tipo dendrtico de la aleacin en la
condicin as-cast obtenida mediante microscopa ptica. Se observan carburos eutcticos
primarios, ricos en Cr, con una morfologa tipo esqueltica, como as tambin, los carburos
eutcticos primarios ricos en Nb con forma romboidal y angulosa. Estos carburos se encuentran en
los bordes interdendrticos y de grano.

A
B

b
Figura 1 a) Microestructura dendrtica as-cast obtenida mediante: a) microscopa ptica (500X), y b) SEM
(4000X), en la que se distinguen carburos ms oscuros ricos en Cr (A) y ms brillantes ricos en Nb (B)

En la Figura 1b, se muestra la microestructura de la aleacin en la condicin as-cast, observada


mediante SEM y en la que se distinguen dos tipos de carburos. Utilizando la tcnica EDAX, pudo
determinarse el espectro de composicin de los mismos, resultando que los carburos ms oscuros
son ricos en Cr, y los ms claros son ricos en Nb.
A continuacin, en la Figura 2, pueden apreciarse los espectros EDAX correspondientes a los
carburos oscuros y brillantes, observados en la Figura 2.

Figura 2 Espectros EDAX correspondientes a los carburos oscuros A (ricos en Cr) y brillantes B (ricos en Nb)

De acuerdo con los datos presentados anteriormente, es posible conjeturar que en la condicin as
cast, la aleacin HP modificada con Nb presenta una microestructura dendrtica con una matriz
austentica y carburos eutcticos primarios interdendrticos, ricos en Cr por un lado y ricos en Nb,
por el otro. Algunos autores [5-7], han podido confirmar que el compuesto rico en Nb es un carburo
del tipo MC (M= Nb); mientras que, el compuesto rico en Cr sera un carburo del tipo M 7C3 (M= Cr,
Ni, Fe).
3.2 Medicin de dureza Vickers
En la Figura 3, se presenta un grfico que muestra la evolucin de la dureza Vickers en funcin del
tiempo de envejecimiento para dos temperaturas. Se observa que, la misma evoluciona desde el
valor para la condicin as cast hasta alcanzar un valor mximo y luego, disminuye
apreciablemente.

255

T= 1023K
T= 1223K

240

225

Hv

210

195

180

165
-400 -200

200

400

600

800

1000 1200 1400 1600 1800

t [h]

Figura 3 Dureza Vickers en funcin del tiempo de envejecimiento para dos temperaturas, 1023 y 1223K

Este comportamiento podra estar asociado a un fenmeno de nucleacin, crecimiento y


coalescencia de partculas precipitadas. A efectos de comprender este proceso, muestras
envejecidas se observaron mediante microscopa ptica y SEM, particularmente aquellas
envejecidas a 1023K, donde es posible seguir en mayor detalle la evolucin de la microestructura
pues el proceso es ms lento que a temperaturas de envejecimiento superiores. El incremento en
la dureza Vickers, desde su condicin as cast hasta el valor mximo, posiblemente sea debido a la
precipitacin de carburos secundarios en la matriz.

En la Figura 4a, se aprecia la microestructura para una muestra sub envejecida a 1023K durante
430 horas. Se encontr que, la precipitacin secundaria producida durante el envejecimiento se
inicia en una regin muy prxima a los precipitados primarios, aumentando su fraccin en volumen
y hacia la matriz.

Figura 4 a) Microestructura sub envejecida con 430 horas de tratamiento (1000X), y b) Microestructura de
una probeta de traccin con 1200 horas de tratamiento (1000X)

Por otro lado, luego de realizado el ensayo de traccin, se extrajo una muestra de la cabeza de la
probeta envejecida por 1200 horas para el anlisis con microscopa ptica, ver Figura 4b. Resulta
interesante notar la diferencia entre la morfologa que presentan los carburos primarios observados
en la Figura 4a, y aquella perteneciente a los observados en la Figura 4b. En el ltimo caso, los
carburos primarios ya no presentan una morfologa tpica del eutctico, sino que engrosan su
tamao y tienen formas irregulares. Adems, se aprecia el cambio en la tonalidad, lo cual indicara
un cambio en la composicin qumica del mismo. Tal fenmeno, parece estar asociado a la
transformacin del carburo eutctico primario tipo MC rico en Nb, en un compuesto rico en Si. [8]
MATIAS LO PONDRIA ASI:
Se realiza un anlisis por microscopa ptica del extremo tomado de una probeta envejecida
durante 1200hs que ha sido sometida a ensayo de traccin, ver Figura 4b.Es notable la diferencia
entre la morfologa que presentan los carburos

primarios observados en la Figura 4a y la

morfologa que presentan los carburos observados en la Figura 4b.Se puede observar que los
carburos de la Figura 4b no conservan la morfologa tpica de los carburos primarios del eutctico,
sino que poseen forma irregular y de mayor tamao. El cambio en el tono de los colores de estos
carburos, puede indicar que ha habido un cambio en su composicin qumica, fenmeno que

puede estar asociado a transformacin del carburo eutctico primario tipo MC rico en Nb, en un
compuesto rico en Si. [8]
En la Figura 5, se aprecia la microestructura de una muestra envejecida 1055 horas a 750C.
Puede observarse la presencia de carburos finos secundarios en la regin interdendrtica.
Empleando la tcnica EDAX, se encontr que los precipitados formados en la matriz son ricos en
Cr. Probablemente, estos compuestos sean carburos del tipo M 23C6 (M= Cr, Ni, Fe), tal como ha
sido observado por otros autores [9-11]. Pueden observarse algunos indicios que sealaran un
proceso de coalescencia; partculas muy prximas unas de otras y otras, prcticamente en pleno
proceso de coalescer. Sin embargo, es necesario realizar estudios ms profundos con otras
tcnicas tales como microscopa electrnica de transmisin (TEM), para asegurar la veracidad de
esta sospecha.

Figura 5 Microestructura obtenida por SEM de una muestra con 1055 horas de tratamiento a 1023K (4000X).
Espectros EDAX de los carburos primarios, se observa que son ricos en Cr.

En la Figura 6, se muestra el anlisis por difraccin de rayos X sobre una muestra envejecida,
donde se observan los picos caractersticos de compuestos ricos en niobio y en cromo. Adems,
pueden apreciarse varios compuestos ricos en silicio, como se aprecia a continuacin. Cabe
aclarar, que el pico ms elevado presente en el anlisis de difraccin, corresponde a la matriz
austentica. Se aclara, que el pico ms elevado que se muestra en el anlisis de difraccin,
corresponde al de la matriz austentica.

Figura 6 Difraccin de rayos X de microestructura sobre envejecida (1100 horas)

En base a los resultados expuestos anteriormente, la prdida en los valores de dureza luego de
alcanzado su valor mximo, podra estar asociada con el fenmeno de coalescencia de
precipitados de tipo M 23C6 en la matriz, lo cual coincide con lo observado por otros autores [12,13].
De manera similar, para el caso del envejecimiento a 1223K, un proceso de coalescencia tambin
ocurrira pero a una velocidad mayor, influenciado por la difusin.
3.3 Ensayos de traccin
Por otro lado, luego de los ensayos de traccin realizados en probetas envejecidas a 1023K hasta
1200 horas, ver Figura 9, se not que la resistencia mxima del material se mantiene
prcticamente constante a pesar de que el mismo disminuy su dureza, tal como se ha explicado
anteriormente. Este comportamiento puede estar relacionado con la transformacin de los carburos
primarios ricos en Nb en compuestos ricos en Si, coincidiendo con lo sealado por otros autores
[14-16].

Figura 9 Curvas de traccin para las tres probetas envejecidas a distintos tiempos

Agregara curva de traccin as cast

4. CONCLUSIONES
Luego del estudio realizado sobre la aleacin HP modificado con Nb, consistente tanto en la
caracterizacin microestructural en su condicin as cast y luego del envejecimiento a 1023K, como
as tambin en la determinacin de dureza y propiedades mecnicas para distintos tiempos de
envejecimiento; es posible arribar a una serie de conclusiones. En primer lugar, se ha observado
que la microestructura de la aleacin en estado as cast, est formada por una matriz austentica y
una red de carburos eutcticos primarios ricos en niobio del tipo MC (M=Nb), y ricos en cromo del
tipo M7C3 (M= Cr, Ni, Fe). La evolucin cintica de la microestructura envejecida a 1023K y a
diferentes tiempos, muestra la precipitacin de los carburos secundarios del tipo M 23C6. El
fenmeno de coalescencia de los precipitados secundarios durante el sobre envejecimiento,
aparentemente es responsable de la disminucin de dureza de la aleacin. Sin embargo, esto no
parece provocar el empobrecimiento de las propiedades mecnicas, segn muestran los resultados

obtenidos mediante ensayos de traccin, los que arrojaron que la resistencia mxima se mantiene
prcticamente constante. Adems, la ductilidad disminuye apreciablemente con respecto a la
correspondiente para la condicin as cast. Posiblemente, la transformacin de carburos eutcticos
primarios ricos en Nb del tipo MC hacia compuestos ricos en Si, sera responsable de tal
comportamiento.
Con el objeto de analizar el comportamiento durante el servicio de la aleacin HP modificado con
Nb, se ha realizado su caracterizacin microestructural para muestras envejecidas a 1023 K
durante distintos perodos de tiempo y en su condicin de As Cast. Tambin se ha hecho la
determinacin de sus propiedades mecnicas y producto de estos resultados es posible arribar a
una serie de conclusiones. En primer lugar, se ha observado que la microestructura de la aleacin
en estado as cast, est formada por una matriz austentica y una red de carburos eutcticos
primarios ricos en niobio del tipo MC (M=Nb), y ricos en cromo del tipo M 7C3 (M= Cr, Ni, Fe). La
evolucin cintica de la microestructura envejecida a 1023K y a diferentes perodos de tiempo,
muestra la precipitacin de los carburos secundarios del tipo M 23C6. Aparentemente el fenmeno de
coalescencia de los precipitados secundarios durante el sobre envejecimiento, es el responsable
de la disminucin de dureza de la aleacin. Sin embargo, dicho proceso no parecera provocar el
empobrecimiento de las propiedades mecnicas, ya que los resultados obtenidos mediante
ensayos de traccin, demuestran que la resistencia mxima se mantiene prcticamente constante.
Se confirma mediante los ensayos mecnicos que la ductilidad disminuye apreciablemente con
respecto a la correspondiente para la condicin as cast. Se sospecha que la transformacin de
carburos eutcticos primarios ricos en Nb del tipo MC hacia compuestos ricos en Si, sera
responsable de tal comportamiento.

5. REFERENCIAS

Las referencias tienen que tener este formato:


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Agradecimientos
Los autores de este trabajo desean agradecer a la SGCyT de la Universidad Nacional del Sur y a la
Comisin de Investigaciones Cientficas de la Provincia de Buenos Aires (CICPBA) por el apoyo
recibido durante la realizacin del presente proyecto de investigacin.