EQUILIBRIO VAPOR LQUIDO

LAURA MARCELA BRAVO MEJA

JAN CARLOS PRASCA CUELLO
JOHANNA ALEJANDRA PUENTES LIZARAZO
YENNY TATIANA SILVA PEREZ
HILDRETH JADIRA VILLAMIL ALMEIDA

UNIVERSIDAD INDUSTRIAL DE SANTANDER

ESCUELA DE INGENIERIA QUIMICA
TERMODINMICA II
BUCARAMANGA
2016

EQUILIBRIO VAPOR LQUIDO

LAURA MARCELA BRAVO MEJA

JAN CARLOS PRASCA CUELLO
JOHANNA ALEJANDRA PUENTES LIZARAZO
YENNY TATIANA SILVA PEREZ
HILDRETH JADIRA VILLAMIL ALMEIDA

PROFESOR
HERNANDO GUERRERO AMAYA

UNIVERSIDAD INDUSTRIAL DE SANTANDER

ESCUELA DE INGENIERIA QUIMICA
TERMODINMICA II
BUCARAMANGA
2016

RESUMEN
El clculo de las condiciones de equilibrio de fases lquido vapor en mezclas
multicomponentes es un tema de inters general para la Ingeniera, especialmente
para la Ingeniera Qumica, ya que sirve de base para el diseo de equipos de
separacin asociados con dichas fases. Los puntos de Roco y de Burbuja pueden
ser estimados a travs de correlaciones matemticas relativamente sencillas en
aproximaciones para sistemas de comportamiento ideal, que es el tema que ocupa
este artculo.

NDICE
1. INTRODUCCIN
2. OBJETIVOS
2.1. Objetivo general
2.2. Objetivos especficos
3. EQUILIBRIO DE FASES
3.1. Diagramas de fase
3.2. Disoluciones ideales
3.2.1. Ley de Raoult
3.2.2. Ley de las presiones parciales de Dalton
3.2.3. Equilibrio liquido/vapor (ELV)
3.2.4 Mezcla binaria
3.3. Disoluciones reales
3.3.1. Tipos de disoluciones reales
3.3.2. Desviacin positiva de la ley de Raoult
3.3.2.1. Los azetropos
3.3.3. Desviacin negativa de la ley de Raoult

4. DESTILACIN
4.1. Destilacin fraccionada

5. EQUIPOS Y MATERIALES

6. PROCEDIMIENTO
7. ANLISIS DE DATOS

8. CONCLUSIONES
9. BIBLIOGRAFIA

1. INTRODUCCIN
Los cambios en la composicin es el efecto deseado, no slo para las reacciones
qumicas, sino tambin para una cantidad de operaciones de transferencia de masa
industrialmente importante. Procesos tales como la destilacin, absorcin y
extraccin ponen en contacto fases de diferente composicin y cuando no estn en
equilibrio, la masa que se transfiere en ellas altera sus composiciones. De esta
manera para la parte cuantitativa de la transferencia de masa es necesario conocer
T, P y las composiciones de fase en equilibrio.
La coexistencia de fases ms encontrada en la prctica industrial son el vapor y el
lquido, aunque tambin se hallan los sistemas lquido/lquido, vapor/slido y
lquido/slido. La idea de este experimento es demostrar que es posible aprender a
partir de los mtodos de experimentacin utilizando los conceptos de equilibrio
vapor/lquido (EVL), de los que se deducen las correlaciones del coeficiente de
actividad.

2. OBJETIVOS
2.1.

Objetivo general

Obtener el diagrama de fases temperatura frente a fraccin molar del

componente ms voltil (A) para el sistema etanol-agua.

2.2.
Objetivos especficos

Determinar la temperatura de ebullicin de las mezclas binarias.

Caracterizar el punto azetropo (composicin azeotrpica) de la mezcla

binaria.

3. EQUILIBRIO DE FASES

3.1.

Diagramas de fase.

Son representaciones grficas de las fases que estn presentes en un sistema de

materiales a determinadas condiciones (temperaturas, presiones y composiciones).
La mayora de los diagramas de fase han sido construidos segn condiciones de
equilibrio (condiciones de enfriamiento lento), siendo utilizadas por ingenieros y
cientficos para entender y predecir muchos aspectos del comportamiento de los
materiales. Los diagramas de fases ms comunes involucran temperatura versus
composicin a (P= cte) como el caso que vamos a analizar.

En esta prctica, nos enfocaremos en disoluciones binarias (dos componentes A y

B) lquidas; y en el estudio del equilibrio lquido-vapor (dos fases).

3.2.

Disoluciones ideales

Una disolucin es ideal cuando las molculas de las distintas especies son tan
similares unas a otras que las molculas de uno de los componentes pueden
sustituir a las del otro sin que se produzca una variacin de la estructura espacial
de la disolucin ni de la energa de las interacciones intermoleculares. Es decir,
usando nomenclatura de componente A y componente B, las interacciones AA, B
B AB son de la misma intensidad.

En trminos Termodinmicos, cuando los componentes puros pasan a formar una

disolucin ideal, las variables de mezcla valdrn la diferencia entre el valor de la
magnitud en la disolucin y la de los componentes puros. As:

VM = 0 No hay cambio de volumen al formarse la disolucin, pues no cambia la

estructura espacial.

UM = 0 No cambia la energa de las interacciones al formarse la disolucin.

HM = 0 No hay calor de mezcla a P cte: ni absorbe ni desprende calor.

8

SM > 0 Aumenta el desorden.

GM < 0 La formacin de la disolucin es espontnea.

3.2.1. Ley de raoult

El qumico francs Franois Marie Raoult (1830-1901) establece que la relacin
entre la presin de vapor de cada componente en un disolucin ideal es dependiente
de la presin de vapor y de la fraccin molar de cada componente individual en la
solucin.
1 = 1 1

Donde i=A, B. (componentes).

Si un soluto tiene una presin de vapor medible, la presin de vapor de su disolucin

siempre es menor que la del disolvente puro. De esta forma la relacin entre la
presin de vapor de la solucin y la presin de vapor del disolvente depende de la
concentracin del soluto en la disolucin.

Es decir que la presin de vapor del soluto crece linealmente con su fraccin molar.
En una solucin que slo contenga un soluto, se tiene que X1=1-X2, (X2 es la
fraccin molar del soluto), obteniendo esta ley como:

1 = (1 2 )1
1 1 = = 2 1

Se puede ver de esta forma que una disminucin en la presin de vapor, P es

directamente proporcional a la concentracin del soluto presente.

Una vez que los componentes de la solucin han alcanzado el equilibrio

qumico, la presin total del vapor es:

= (1 )1 + (2 )2 +

Ahora la presin individual de los componentes gaseosos es:

= (() )
Donde:
(Pi)puro es la presin de vapor del componente puro, de donde tambin es vlida
para la presin total.
Xi es la fraccin molar del componente en solucin.
3.2.2. Ley de las presiones parciales de Dalton
Dalton demostr que en una mezcla de gases, cada componente ejerce una presin
parcial equivalente a la presin que ejercera si fuera el nico gas presente en el
mismo volumen; la presin total de la mezcla es entonces, la suma de las presiones
parciales de todos los gases presentes.

10

Para una mezcla gaseosa de " i " componentes, la presin total (P T) est dada por
la suma de las presiones
parciales de cada gas:
= 1 + 2 + +
La presin parcial de cada gas se puede calcular mediante:
Pi = Xi PT

Donde Xi es la fraccin mol del i-simo componente y est dado por el cociente
entre el nmero de moles de " i " (ni) respecto al nmero total de moles (nT):

Xi =

3.2.3.

ni
nT

Equilibrio lquido vapor (ELV)

Las consideraciones tericas para el estudio de la destilacin son el equilibrio entre

las fases de vapor y lquidos en el sistema que est sometido a esta operacin
unitaria.
De acuerdo con la teora cintica, hay un continuo movimiento de molculas de la
superficie del lquido al espacio libre que se encuentra sobre l. Al mismo tiempo
molculas de vapor retornan a la superficie del lquido a una rata que depende de
la concentracin del vapor. A medida que la concentracin de molculas de vapor
se incrementa, se va estableciendo una condicin de equilibrio entre el lquido y el
vapor y se llega a l cuando la rata de evaporacin es exactamente igual a la rata
de condensacin.
La presin ejercida por la fase vapor en equilibrio con la fase liquida se conoce como
la presin de vapor. La presin de vapor de equilibrio depende no solo de la
temperatura sino tambin de la naturaleza de los componentes y la composicin en
cada una de las fases.

Diagramas T Vs Composicin a (P= cte). Disoluciones ideales. Destilacin

fraccionada.

11

A (T constante), si disminuimos la Presin pasamos de la fase lquida a la fase

vapor. Reducir la presin a (T constante) es una forma de efectuar una destilacin
pero es ms frecuente destilar a Presin constante elevando la temperatura y
necesitando un diagrama temperatura-composicin (disolucin binaria ideal).

Las lneas de fase indican las composiciones y temperaturas a las que el lquido y
el vapor estn en equilibrio, siendo la presin cte (1 atm). Dicho diagrama nos
proporciona la composicin de las fases en equilibrio a diferentes temperaturas.

La lnea inferior representa la frontera de temperatura mxima por debajo de

la cual se tiene una fase liquida constante. Tambin es conocida como la lnea de
puntos de burbuja.

En la regin intermedia el lquido y el vapor son igualmente estables, por lo

cual establecen el equilibrio.

La lnea superior indica las temperaturas mnimas a las cuales la mezcla se

mantiene como vapor.

Los puntos de roco se refieren a la temperatura y presin a la cual un sistema

condensa, para nuestro anlisis ser la temperatura a la que se forma la primera
gota de lquido cuando se enfra un gas a P cte.

Los puntos de burbuja, temperatura y presin por su parte, se refieren a las

condiciones en las cuales en un sistema se inicia la ebullicin. Igual para nuestro
anlisis, es la temperatura a la que se forma la primera burbuja de vapor cuando se
calienta un gas a P cte.

Se pueden evaluar las condiciones de roco y de burbuja utilizando

ecuaciones matemticas que correlacionan las propiedades del sistema como son:

12

temperatura, presin y composiciones (las concentraciones de las sustancias

presentes tanto en la fase lquida como en la correspondiente fase vapor).

3.2.4. Mezcla binaria

A una T y P dadas, en un sistema de dos fases, el equilibrio termodinmico se
alcanza cuando los potenciales qumicos de la sustancia son los mismos en ambas
fases,

.Esto aplica para sustancias puras y para disoluciones.

Considerando que en la mezcla binaria los vapores se comportan como gases

ideales y que en fase liquida los compuestos constituyen una disolucin ideal.

En una disolucin ideal cada componente ejerce una presin de vapor proporcional
a su fraccin molar Xi en fase liquida y la presin de vapor (pi)puro a la T dada.

3.3.

Disoluciones reales

Una disolucin real es aquella que no cumple la Ley de Raoult (no obedece el
comportamiento ideal) y se desva de ella positiva o negativamente porque las
interacciones entre sus componentes no son de la misma intensidad, son
desfavorables o favorables.

En estos casos, hay que modificar la Ley de Raoult con un coeficiente de actividad
(i) que d cuenta de las interacciones
Pi = Pi i = Pi XiL i
Pi = XiV PT

Combinando las ecuaciones anteriores obtenemos la expresin del coeficiente de

actividad:
Pi
PT XiV
i = L = L
Pi Xi
Pi Xi

13

3.3.1. Tipos de disoluciones reales

3.3.2.
A > 1

desviacin positiva de la ley de Raoult:

PA(real) > PA (ideal)

Gexc > 0

(Interacciones AB en el lquido desfavorables).

El proceso de mezcla no es espontneo. Las interacciones A-B son menores que
las A-A y B-B, por tanto las molculas escapan ms fcilmente de la disolucin a la
fase vapor y sus presiones parciales sern mayores que las ideales (ley Raoult).
Adems, HM > 0 y VM > 0.
En este proceso existen dos maneras de observar lo que ocurre en una disolucin
real:

los diagramas de fases (P Vs X) presentan un mximo en la curva que

describe dicho proceso. Fig (a).

Los diagramas de fase (T Vs x) presentan un mnimo en la curva. Fig (b) (Al

contrario, una desviacin negativa de la ley de Raoult produce un mximo en el
diagrama Tx).

3.3.2.1.

Los azetropos

Son mezclas de dos o ms componentes, donde las proporciones del vapor

producido por evaporacin parcial tiene la misma composicin que el lquido.

14

Cuando en una mezcla se encuentra en el punto del azetropo (mezcla

azeotrpica), dicha mezcla no puede ser destilable o separada en sus
componentes.
En una mezcla alcohol-agua (practica laboratorio) no puede separarse ms de
95.6% en alcohol y 4.4% en agua, proporciones en las cuales se encuentra el
azetropo.

Como hemos visto, los diagramas de fases de mezclas de lquidos voltiles se

caracterizan porque el lquido tiene siempre diferente composicin que el vapor,
con excepcin del punto correspondiente a la mezcla azeotrpica, lo cual permite
explicar el procedimiento denominado destilacin.

En el proceso de mezclas azeotrpicas los componentes no se pueden separar en

estado puro; sino que se obtendr en estado puro el componente que est en
exceso con respecto a la composicin del azeotrpico y adems la mezcla
azeotrpica.

15


Cuando una mezcla azeotrpica tiene un punto de ebullicin mayor a la de
alguno de sus componentes o todos, se denomina azetropo negativo o tambin
azetropo de punto de ebullicin mxima. Un ejemplo es en la mezcla entre
cloroformo y acetona.

Cuando una mezcla azeotrpica tiene un punto de ebullicin menor al de

alguno de sus componentes o todos, se denomina azetropo positivo o tambin
azetropo de punto de ebullicin mnima. Es un caso particular de la mezcla de
etanol y agua utilizada en el experimento

16

La destilacin fraccionada de estas disoluciones da una mezcla cuya composicin

corresponde al mximo o mnimo de la curva, dnde la evaporacin tiene lugar sin
cambio de composicin. A esta mezcla se le llama azetropo "ebullicin sin cambio".
Una vez alcanzada la composicin azeotrpica, la destilacin no puede separar
ambos lquidos puros. Slo obtendremos A puro y azetropo B puro y azetropo.
En el punto azeotrpico se cumple: xi L = xi V.

3.3.3.

desviacin negativa de la ley de Raoult:

A < 1 PA(real) < PA (ideal) Gexc < 0

(Interacciones AB en el lquido favorables).
En este caso, el proceso de mezcla es espontneo y por ello la disolucin lquida
es estable. Las interacciones A-B son mayores que las A-A y B-B. Adems, HM <
0 y VM < 0. En el caso que nos ocupa, la disolucin es real y con desviacin
positiva.

4. DESTILACIN
Proceso que consiste en calentar un lquido hasta que sus componentes ms
voltiles pasan a la fase de vapor y, a continuacin, enfriar el vapor para recuperar
dichos componentes en forma lquida por medio de la condensacin. El objetivo
principal de la destilacin es separar una mezcla de varios componentes
aprovechando sus distintas volatilidades, o bien separar los materiales voltiles de
los no voltiles.

En la evaporacin y en el secado, normalmente el objetivo es obtener el

componente menos voltil; el componente ms voltil, casi siempre agua, se
desecha. Sin embargo, la finalidad principal de la destilacin es obtener el
componente ms voltil en forma pura.

17

5. MATERIALES Y EQUIPOS

Termmetro
El termmetro es un instrumento que mide la
temperatura o un gradiente de temperatura. Este
dispositivo consta de dos elementos importantes:
1.
2.

Un sensor de temperatura
Una escala graduada con valores numricos

Cada variedad de termmetro usa un principio para su

funcionamiento; por ejemplo algunos se basan en la
expansin de solidos o lquidos debido al cambio en la temperatura, o el cambio en
la presin de un gas causado por calentamiento o enfriamiento.
Los termmetros son comnmente utilizados en la industria para controlar y regular
procesos, en el estudio del clima, en la medicina, en la investigacin cientfica,
etctera.

Matraz de tres bocas

El matraz de tres bocas consiste en un cuerpo esfrico
con tres bocas paralelas, una central ms larga y dos
idnticas ms pequeas a los costados.
Son adecuados en laboratorios orgnicos y bioqumicos.
Se utilizan para hacer reacciones qumicas en las que se
necesita adicionar o controlar varios parmetros.
Fundamentalmente cada boca se conecta con otro
instrumento,
como
por
ejemplo
termmetros,
condensadores, agitadores, embudos, etctera.

18

Probetas

Las probetas son recipientes cilndricos graduados,

generalmente hechas de vidrio.
Se usan para medir volmenes grandes de lquidos o
para lquidos corrosivos que no se pueden pipetear. Las
probetas graduadas no deben emplearse en trabajos de
relativa exactitud.

Densmetro

El densmetro es un instrumento de vidrio que consiste

en un cilindro hueco con un bulbo pesado en su extremo
para que pueda flotar en posicin vertical.
Se utiliza para determinar la densidad relativa de los
lquidos sin necesidad de calcular antes su masa y
volumen.

Columnas de destilacin
Una columna de destilacin es una estructura cerrada en
la cual se realiza la separacin fsica de un fluido en dos
o ms fracciones.
La separacin se logra sometiendo el fluido a condiciones
de presin y temperaturas apropiadas a lo largo de la
columna, con el fin de lograr que las fracciones que se
van a separar se encuentren en dos estados diferentes.

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Pipetas Pasteur

Son unos tubos de vidrio que por uno de sus

extremos son muy estrechas (tubo capilar) y en el
otro extremo se suele colocar un chupete de un
cuentagotas.
Son fundamentalmente empleadas para enrasar en
los matraces aforados con mayor facilidad y exactitud
y para tomar pequeas muestras de cualquier
disolucin. No estn graduadas, por lo tanto no
sirven para medir volmenes.

Viales
Los viales son vasos pequeos hechos de vidrio o
plstico que con frecuencia se utilizan para
almacenar reactivo en presentacin de lquidos,
polvos o capsulas. Tambin se utilizan como
recipientes de muestras.

Manta calefactora
Una manta calefactora consiste en calefactor
elctrico empleado para calentar lquidos y
disoluciones.
Est formada por una resistencia elctrica en forma
de hilos recubiertos de un material aislante y
resistente al calor y entrelazadas de manera similar
a un tejido; tienes forma de media esfera, por lo que
se puede colocar en torno a matraces de fondo
redondo.

20

Agua (H2O)
El agua (H2O) es un compuesto qumico
inorgnico formado por dos tomos de hidrogeno (H) y
uno de oxigeno (O). Esta molcula es esencial en la
vida de los seres vivos, al servir de medio para
el metabolismo de las biomolculas.

El agua es inodora, incolora, e inspida, es decir, no

tiene un olor propio, no tiene color ni sabor. Su
importancia reside en que casi la totalidad de
los procesos qumicos que suceden en la naturaleza,
no solo en organismos vivos sino tambin en la superficie no organizada de la tierra,
as como los que se llevan a cabo en laboratorios y en la industria, tienen lugar entre
sustancias disueltas en agua.

Etanol
El compuesto qumico etanol, conocido como alcohol
etlico, es un alcohol que se presenta en condiciones
normales de presin y temperatura como un lquido
incoloro e inflamable con un punto de ebullicin de
78,4 C
Miscible en agua en cualquier proporcin; a la
concentracin de 95 % en peso se forma una mezcla
azeotropica.

21

6. PROCEDIMIENTO
El montaje de este experimento se realiza de la siguiente manera:

Se ubica el matraz de tres bocas en la cavidad de la manta calefactora, en la

entrada central se ubica la columna de destilacin con ayuda de un soporte
metlico. Luego se conecta una de las mangueras a una salida de agua y la otra se
ubica de manera que conduzca el agua a un desage.

Abrir la llave del agua con el fin de que circule por la columna de destilacin.

Introducir el termmetro en el matraz de tal manera que el bulbo haga

contacto con el liquido a calentar con el fin de medir la temperatura durante el
proceso, posteriormente se vierten 100 ml de etanol en el matraz y se cierra la ltima
entrada de este.

Se procede a encender la manta calefactora con el objetivo de calentar la

muestra lentamente, cuando el lquido hierve se toma una muestra con la pipeta
pasteur y otra del liquido condensado (salida de la columna de destilacin), y se
almacenan en dos viales identificando cada una de ellas.

A continuacin se aaden 10 ml de agua destilada y se repite el

procedimiento anterior (para cada par de muestras se debe aadir 10 ml de agua)
hasta obtener como mnimo cinco muestras de lquido y cinco muestras del
condensado del vapor en equilibrio con la disolucin.

Para cada uno de los casos se toma la temperatura de ebullicin.

Finalmente se dejan enfriar todos los viales y se analizan por densitometra

(introducir el densmetro en las muestras con el fin de analizar un pequeo volumen
de estas).

22

7. ANALISIS DE DATOS
A continuacin se presentan las tablas que se deben se deben diligenciar con los
datos obtenidos:
N vial

T. Ebullicin [C]

Densidad de lquido

Densidad del vapor

Tabla (1)
Aplicando la siguiente formula obtendremos las concentraciones de etanol en las
fases liquido vapor
1
1
1
1
= 1 ( + ) +

1 2
2

Donde 1 es la densidad del etanol a temperatura ambiente y presin de una

atmsfera, y 2 es la densidad del agua a las mismas condiciones. De aqu se
despeja 1 con lo cual se facilita llenar las tablas.

% etanol % etanol
lquido
vapor

X lquido

X vapor

Tabla (3)
Tabla (2)

Una vez completas las tablas con los datos pertinentes se da paso a la elaboracin
de la correspondiente grafica segn los datos obtenidos anteriormente.

23

temperatura C

DIAGRAMA DE FASES

0,1

0,2

0,3

0,4

0,5

fraccion x,y

24

0,6

0,7

0,8

0,9

CONCLUSIONES

El equilibrio de fases lquido vapor ELV es uno de los temas de inters en la

Ingeniera Qumica, puesto que en muchos Procesos Industriales se presenta el
hecho de tener que realizar operaciones unitarias de separacin (destilacin) que
dependen de las caractersticas del equilibrio en el sistema.

Para sistemas de solucin ideal, la Ecuacin de Raoult es una excelente

herramienta para estimar las composiciones en la fase vapor a partir de la
informacin dada para la fase lquida.

En este experimento se aplic de manera fcil y sencilla los conceptos de

equilibrio liquido/vapor y de esta manera fortalecer el proceso de enseanzaaprendizaje.

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BIBLIOGRAFIA
Smith, Van Ness, Abbott. Introduccin a la Termodinmica en ingeniera qumica.
Quinta Edicin. Mc GRAW-HILL.

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