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T2-EO00-VEE-IC-INF041-4-146

10 DE MARZO
2016

Caracterizacin de propiedades
fsicas y conformado plstico
de aleaciones de Cu-Ag-Zr con
diferentes porcentajes en peso
de plata

REA DE MATERIALES
VENG SA

BUENOS AIRES

ARGENTINA

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TITULO

Caracterizacin de propiedades fsicas y conformado


plstico de aleaciones de Cu-Ag-Zr con diferentes
porcentajes en peso de plata

RESUMEN

En el presente informe se realiza la caracterizacin de las


propiedades fsicas de 3 aleaciones de CuAgZr con diferentes
porcentajes en peso en plata (2,5 % Ag, 3,6 % Ag y 4,4 % Ag)
manteniendo aproximadamente constante el porcentaje en peso de
circonio.
Se llevan a cabo mediciones directas de conductividad elctrica e
indirectas de conductividad trmica en las 3 aleaciones en el rango
de temperatura 200 C-700 C, siendo aproximadamente iguales o
con diferencias que entran dentro del error de la tcnica de
medicin. Los valores obtenidos para las 3 aleaciones a 640 C
(temperatura estimada de trabajo de la tobera y cmara de
combustin) se encuentran alrededor de los 29% IACS y 370 W/mK
respectivamente. Este comportamiento resulta coherente debido a
que la plata es un elemento muy cercano al cobre en la tabla
peridica con similitudes desde el punto de vista estructural y
electrnica, por lo que su influencia sobre la conductividad trmina
siendo bastante menos significativa que la del circonio.
Se obtienen chapas de espesores finos (2 mm) de aleaciones de
CuAgZr con una excelente terminacin superficial para su uso en
ensayos de recubrimientos a travs de un proceso de laminacin
en fro con recocidos intermedios. El mtodo consiste en deformar
en fro con pasadas de 0,2 mm hasta reducciones de
aproximadamente 2 mm (segn el espesor de partida) y
posteriormente realizar un recocido de recristalizacin a 650 C
para continuar as sucesivamente con la deformacin.
Finalmente se realiza un estudio y anlisis metalogrfico de
fenmenos de fragilizacin intergranular que se pueden dar en este
grupo de aleaciones, teniendo como causante la presencia de una
red de inclusiones oxideas en lmite de grano (producto del uso a
alta temperatura o deficiencias en la fabricacin de las mismas) y
en algunos casos tambin la presencia adicional de hidrogeno que
puede difundir durante los tratamientos trmicos y combinarse con
dichas inclusiones.

PALABRAS
CLAVE

Expansin trmica conductividad trmica conductividad elctrica


laminacin fragilizacin

EDICION

FECHA

03/03/201
6
Pgina 2 de 30

NOMBRE

CARGO

FIRMA

Fernando Ruiz Daz

GENERADO POR:

FECHA
03/02/2016

Juan Pablo O. Segura

Ana Laura Cozzarn

REVISADO POR:
Alfredo C. Gonzlez

APROBADO POR:

APROBADO
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Caracterizacin de propiedades
fsicas y conformado plstico
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de aleaciones de Cu-Ag-Zr con


diferentes porcentajes en peso
de plata

FACULTAD DE INGENIERA UNIVERSIDAD NACIONAL DE LA PLATA ARGENTINA

1.

OBJETIVOS GENERALES.....................................................................7

2.

OBJETIVOS PARTICULARES.................................................................8

3.

RESUMEN.........................................................................................8

4.

DESARROLLO....................................................................................9
Tabla 1. Resultados de anlisis para determinar la composicin qumica de la aleacin C1.
Tabla 2. Resultados de anlisis para determinar la composicin qumica de la aleacin C2.
Tabla 3. Resultados de anlisis para determinar la composicin qumica de la aleacin C3.
Figura 1. Dilatmetro.................................................................................................. 10

9
9
9

4.1
CONDUCTIVIDAD TRMICA Y ELCTRICA...............................................................10
4.1.1 Ensayos de resistividad elctrica a diversas temperaturas....................11
Figura 2. Fresa utilizada para mecanizar las probetas.................................................11
Figura 3. Muestras preparadas para realizar ensayos de resistividad.........................12
Figura 4. Equipo de medicin de resistividad elctrica...............................................12
Figura 5. Resistividad relativa en funcin de la temperatura para muestras con diversos
contenidos de Ag........................................................................................................ 14

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Figura 6. Conductividad elctrica en funcin de la temperatura para muestras con diversos


contenidos de Ag........................................................................................................ 15
Figura 7. Conductividad trmica en funcin de la temperatura para muestras con diversos
contenidos de Ag........................................................................................................ 15
Tabla 4. Conductividad trmica y elctrica de diferentes aleaciones de CuAgZr... . .16

4.2

OBTENCIN

DE CHAPA DE ESPESORES FINOS........................................................16

Figura 8. Muestra C2 fundida sin ataque. Aumento 10x..............................................17


Figura 9.Muestra C2 As Cast, atacada con ClFe3 durante 10 segundos. Aumentos 5x.17
Figura 10. Muestra C2 atacada con HNO3 al 50% durante 5 segundos. Aumentos 10x.18
Figura 11. Muestra C2 homogeneizada, atacada con HNO3 a 10X..............................19
Figura 12. Placa laminada en caliente a 750 C, reduccin de 0,4 mm por pasada.....20
Figura 13. Placa laminada en caliente a 650 C, reduccin de 0,2 mm por pasada.....20
Figura 14. Placa laminada a 650 C............................................................................ 21
Figura 15. Chapa de 2 mm de C2 laminada en frio con recocidos intermedios...........22
Figura 16. Chapa 2 mm de CuAgZr fundido por Coopersol S.A. laminada en frio con recocidos
intermedios................................................................................................................ 23

4.3
FENMENOS DE FRAGILIZACIN.........................................................................23
4.3.1 Fragilizacin por red de xidos...............................................................23
Figura 17. Fisuras Intergranulares en Cu-Ag-Zr conformada en caliente a 850 C. Aumentos
10X............................................................................................................................. 24
Figura 18. Espectro 1 y anlisis mediante EDS de la fase...........................................25
Figura 19. Espectro 2 junto con el anlisis va EDS.....................................................25
Figura 20. Metalografa aleacin CuAgZr 50x atacada con Fe3Cl................................26
Figura 21. Metalografa de aleacin Cu-Ag-Zr sin ataque a 10x, red de xidos producto de una
desoxidacin insuficiente durante la fusin................................................................27

4.3.2 Fragilizacin por hidrgeno....................................................................27


Figura 22. Grfico de deformacin vs temperatura para aleaciones Cu-Ag-Zr............28

5.

CONCLUSIONES...............................................................................29

6.

BIBLIOGRAFA.................................................................................30

1. Objetivos generales
Caracterizacin de propiedades fsicas de 3 aleaciones de CuAgZr con diferentes
porcentajes en peso de plata mediante ensayos de expansin trmica y mediciones
de conductividad trmica (mediciones indirectas) para evaluar la influencia de dicho
aleante y al mismo tiempo establecer un criterio en la relacin de compromiso con
sus propiedades mecnicas.
Puesta a punto de los procesos de conformado plstico para la obtencin de chapas
de espesores finos de aleaciones de CuAgZr.
Estudio de fenmenos de fragilizacin de este grupo de aleaciones y causa del
comportamiento frgil de las mismas a elevadas temperaturas.

2. Objetivos particulares
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Los objetivos particulares de este trabajo son los siguientes:


-

Realizar ensayos de resistividad elctrica en funcin de la temperatura sobre


las 3 aleaciones de Cu-Ag-Zr.

Medicin indirecta de conductividad trmica a travs de la relacin de


Wiedemann-Franz partiendo de los valores obtenidos de los ensayos de
resistividad elctrica.

Obtencin mediante deformacin plstica en fro de chapas de aleacin CuAg-Zr de espesores finos.

Estudio de fenmenos de fragilizacin que sucede en este grupo de


aleaciones y del comportamiento frgil de las mismas a alta temperatura.

3. Resumen
En el presente informe se realiza la caracterizacin de las propiedades fsicas de
3 aleaciones de CuAgZr con diferentes porcentajes en peso en plata (2,5 % Ag,
3,6 % Ag y 4,4 % Ag) manteniendo aproximadamente constante el porcentaje
en peso de circonio.
Se llevan a cabo mediciones directas de conductividad elctrica e indirectas de
conductividad trmica en las 3 aleaciones en el rango de temperatura 200 C700 C, siendo aproximadamente iguales o con diferencias que entran dentro
del error de la tcnica de medicin. Los valores obtenidos para las 3 aleaciones
a 640 C (temperatura estimada de trabajo de la tobera y cmara de
combustin) se encuentran alrededor de los 29% IACS y 370 W/mK
respectivamente. Este comportamiento resulta coherente debido a que la plata
es un elemento muy cercano al cobre en la tabla peridica con similitudes
desde el punto de vista estructural y electrnica, por lo que su influencia sobre
la conductividad trmina siendo bastante menos significativa que la del
circonio.
Se obtienen chapas de espesores finos (2 mm) de aleaciones de CuAgZr con
una excelente terminacin superficial para su uso en ensayos de recubrimientos
a travs de un proceso de laminacin en fro con recocidos intermedios. El
mtodo consiste en deformar en fro con pasadas de 0,2 mm hasta reducciones
de aproximadamente 2 mm (segn el espesor de partida) y posteriormente
realizar un recocido de recristalizacin a 650 C para continuar as
sucesivamente con la deformacin.
Finalmente se realiza un estudio y anlisis metalogrfico de fenmenos de
fragilizacin intergranular que se pueden dar en este grupo de aleaciones,
teniendo como causante la presencia de una red de inclusiones oxideas en
lmite de grano (producto del uso a alta temperatura o deficiencias en la
fabricacin de las mismas) y en algunos casos tambin la presencia adicional
de hidrogeno que puede difundir durante los tratamientos trmicos y
combinarse con dichas inclusiones.

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4. Desarrollo
Con el objetivo de conocer la influencia de la plata sobre las propiedades fsicas del
grupo de aleaciones de CuAgZr, se plantea la realizacin de ensayos de medicin
del coeficiente de expansin trmica lineal en el rango de 150 C 500 C y
ensayos de medicin de la variacin de la resistividad elctrica en el rango de 200
C 700 C sobre 3 aleaciones (C1, C2 y C3) cuyas composiciones qumicas se
presentan en la tabla 1, 2 y 3 respectivamente, que fueron obtenidas por fusin y
colada.
Tabla 1. Resultados de anlisis para determinar la composicin qumica de la aleacin C1 .
Tcnica

% Cu

% Ag

% Zr

Fluorescencia
de rayos X

Balance

2.5

0,23

Tabla 2. Resultados de anlisis para determinar la composicin qumica de la aleacin C2.


Tcnica

% Cu

% Ag

% Zr

Fluorescencia
de rayos X

Balance

3.6

0,18

Tabla 3. Resultados de anlisis para determinar la composicin qumica de la aleacin C3.


Tcnica
Fluorescencia
de rayos X

% Cu

% Ag

% Zr

Balance

4.4

0,21

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Figura 1. Dilatmetro.

4.1 Conductividad trmica y elctrica


Si se tienen en cuenta las diferencias existentes en las propiedades mecnicas de
las tres aleaciones conforme vara el porcentaje en peso de plata, se podra esperar
que existan tambin diferencias en lo que respecta a su conductividad termoelctrica.
El mtodo seleccionado para la medicin de la conductividad trmica es
nuevamente un mtodo indirecto a travs de mediciones de resistividad elctrica
en un rango de temperaturas determinado, por ende tambin de conductividad
elctrica y una posterior conversin mediante la ecuacin de Wiedemann Franz.
Esta ecuacin resulta bastante aproximada en aquellos materiales donde la
contribucin fonnica a la conductividad trmica resulta muy baja, como es el caso
de las aleaciones que tienen una buena conductividad elctrica, se estima que en el
cobre la contribucin es menor al 1%, por lo que, para este tipo de aleaciones es
apropiada la utilizacin de la misma. Adems las mediciones directas de
conductividad trmica para esta clase de aleaciones suelen ser muy sensibles a la
geometra de las probetas y los errores de mediciones suelen ser grandes.
Otra forma de obtener valores de conductividad trmica es a travs de la ecuacin:
k = D p CP
donde, k es la conductividad trmica, D el coeficiente de difusibilidad, p la densidad
y CP el calor especifico.
Actualmente en el Centro Atmico Constituyentes se pueden realizar mediciones del
calor especfico y se espera que en los meses venideros se puedan realizar tambin
mediciones de difusibilidad, por lo que se podra tener una aproximacin mayor de
los valores absolutos de conductividad trmica de estas aleaciones.
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4.1.1

Ensayos de resistividad elctrica a diversas


temperaturas

Los ensayos al igual que en ocasiones anteriores se desarrollan en la Comisin


Nacional de Energa Atmica Centro Atmico Constituyentes (CNEA CAC), se
realizan mediciones de resistividad elctrica desde temperatura ambiente hasta
700 C con una velocidad de calentamiento de 2 C por segundo.
En lo que respecta a la fabricacin de las probetas, que es uno de los pasos ms
complejos de la realizacin de estos ensayos, se parten de chapas de las tres
aleaciones con un espesor inicial de 10 mm, llevando la misma a un espesor final
de 2,2 mm. Se realizan reducciones entre 1 y 2 mm por pasada con tratamiento
trmico de recocido de recristalizacin a 625 C durante 70 minutos. Obtenidas las
chapas en el espesor final, son tratadas trmicamente mediante solubilizado a 930
C por 1 hora y posterior envejecido a 480 C por 2 horas, para llevarlas a la
condicin de mayor dureza.
Una vez tratadas, se mecanizan con una fresa (Figura 3), probetas rectangulares de
seccin cuadrada de 2 mm x 2 mm y 45 mm de largo de cada aleacin. Por ltimo
se mecanizan pequeos orificios en el metal para poder colocar por deformacin
plstica los conductores elctricos necesarios para llevar a cabo el ensayo, los
cuales poseen una longitud de 650 mm por 0,5 mm de dimetro. En la figura 4 se
presenta una de las muestras lista para ser ensayada.

Figura 2. Fresa utilizada para mecanizar las probetas.

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Figura 3. Muestras preparadas para realizar ensayos de resistividad.


El equipo empleado permite medir cambios en la resistividad del material en
funcin de la temperatura de la muestra. La Figura 5 muestra el equipamiento
indicado, este posee como sistema calefactor dos cavidades cilndricas de base
elptica superpuestas con un foco en comn. En los focos no compartidos de cada
una de las dos elipses se colocan sendas lmparas de 1000 W que permiten
calentar por radiacin. Las paredes internas de la cavidad tienen una superficie
especular. De este modo, toda la radiacin emitida por las lmparas ubicadas en los
focos no comunes se refleja en las paredes especulares del horno y se concentran
en el foco comn, donde debe ir ubicada la muestra.

Figura 4. Equipo de medicin de resistividad elctrica.


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La cmara de ensayo consiste en un tubo de cuarzo diseado para que sea posible
el flujo de argn a travs de la cmara. En el extremo opuesto del tubo existe un
sistema de venteo y control de flujo compuesto por una llave esfrica seguida de un
caudalmetro.
En los ensayos se trabaja bajo atmsfera inerte asegurando una presin interna
dentro de la cmara de ensayo superior a la presin atmosfrica. Para controlar
esta sobrepresin, se cuenta con un vacuomanmetro.
Para la medicin dinmica de la variacin de resistividad elctrica se emplea el
mtodo de las cuatro puntas. Dos de las puntas permiten alimentar la muestra
mediante una fuente de corriente y las otras dos permiten medir la cada de tensin
sobre la muestra. La temperatura se mide con una termocupla de Pt-Pt10 % Rh sin
soldar a la muestra. La medicin consiste en registrar simultneamente la evolucin
de temperatura y tensin sobre la muestra en funcin del tiempo.
Una vez obtenido los cambios en la resistividad y conociendo o asignando un valor
de resistividad a la muestra a temperatura ambiente, se pueden obtener los valores
de resistividad en todo el espectro de temperaturas ensayado. A partir de los datos
de resistividad puede obtenerse la conductividad trmica del material, haciendo uso
de la ecuacin de Wiedemann Franz:

L=

k
T

Donde k es la conductividad trmica,

la conductividad elctrica, T la

temperatura en grados Kelvin y L una constante, esta ltima conocida como


nmero de Lorenz. Se utiliza L=2,4.10 -8 W/K2.
En este caso, se utilizan valores de resistividad de referencia de una aleacin de CuAg-Zr con 0,25 % de Zr. De esta manera ya que los ensayos estn realizados en los
tres casos en las mismas condiciones, pueda decirse que los valores relativos de
conductividad entre las muestras con diferentes porcentajes de plata son fiables, no
lo es as el valor absoluto, ya que el mismo est basado sobre valores de
bibliografa usados como referencia en la muestra con 0,25 %.
Los resultados obtenidos son presentados a continuacin, la medida de resistividad
relativa se obtiene como el resultado entre dividir cada medida de resistividad por
el valor mayor obtenido en el ensayo.

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Resistividad relativa vs temperatura (2 C/seg)


1.200
1.000
0.800

Resistividad relativa

Muestra C1

0.600

Muestra C2
Muestra C3

0.400
0.200
0.000
100 200 300 400 500 600 700 800

Temperatura [C]

Figura 5. Resistividad relativa en funcin de la temperatura para muestras con


diversos contenidos de Ag.

Como se observa en la figura 6, la resistividad relativa de las aleaciones aumenta


con la temperatura, esto se debe en parte a la disminucin del recorrido libre de los
electrones. La mayor contribucin de resistividad en estas aleaciones se debe a la
presencia de Zr, la diferencia en escala atmica, estructura cristalina y
electronegatividad que presenta el Zr con respecto a la Ag generan mayores
defectos de lnea y fallas de apilamiento. Como en estas aleaciones el porcentaje de
Zr se mantiene en un valor fijo aproximado, la variacin del porcentaje de plata no
produce un cambio significativo en la resistividad elctrica que pueda ser apreciado
mediante esta tcnica, y por consecuencia, en la conductividad elctrica.

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IACS % vs Temperatura
70.0
60.0
50.0
40.0
% IACS

Muestra C1
Muestra C2

30.0

Muestra C3

20.0
10.0
0.0
100

200

300

400

500

600

700

800

Temperatura (C)

Figura 6. Conductividad elctrica en funcin de la temperatura para muestras con


diversos contenidos de Ag.

Conductividad trmica vs temperatura


12.0000
10.0000
8.0000

Conductividad trmica [W/mK]

Muestra C1

6.0000

Muestra C2
Muestra C3

4.0000
2.0000
0.0000
0 200400600800

Temperatura (C)

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Figura 7. Conductividad trmica en funcin de la temperatura para muestras con


diversos contenidos de Ag.
Tabla 4. Conductividad trmica y elctrica de diferentes aleaciones de CuAgZr.
Muestra

IACS
[%]

Conductividad
[W/mK] a 640 C

C1

29,5

376

C2

29

369

C3

29,9

379

30,1

383

26,33

334

22,47

285

3 %Ag
%Zr
3 %Ag
%Zr

0.25
0,38

3 %Ag 0,6 %Zr

trmica

En la tabla 4 se muestran los valores de conductividad elctrica y trmica de


diferentes aleaciones de Cu-Ag-Zr. Se observa que las muestras C1, C2 y C3 poseen
similares conductividades termo-elctricas alrededor de los 29 %IACS y 375 W/mK,
como bien se mencion anteriormente las variaciones del porcentaje en plata no
resultan significativas o cuantificables por la tcnica de medicin. Caso contrario si
se observan diferencias respecto a las aleaciones en las cuales varia el porcentaje
de circonio, donde a medida que se incrementa la cantidad de dicho aleante, la
variacin de las conductividades termo elctrica son ms notorias.
Que el porcentaje en peso de plata no genere cambios significativos en la
conductividad resulta coherente debido a que es un elemento con la misma
estructura cristalina (Cubica centrada en las caras) que la matriz de cobre, con
radios atomicos electronegatividades tambin similares, por lo que la interferencia
al movimiento de los electrones y fonones es mnima.

4.2 Obtencin de chapa de espesores finos.


Con el fin de conocer el comportamiento del material al deformarlo plsticamente
en frio y en caliente se laminan chapas de CuAgZr. Adems se realiza anlisis
metalogrfico va microscopa ptica de las muestras en condicin As cast y
homogenizada. La preparacin de las muestras se realiza por desbaste y pulido con
lija de 220-2000 micrones y pao de 6 y 1 m respectivamente. Luego las muestras
son atacadas con HNO3 al 50 % por 5-15 segundos y ClFe 3, este ltimo reactivo
permite observar claramente fases en la microestructura del material, no as
diferenciar tamao de grano.
Se parte de material de la aleacin C2, el cual posee un porcentaje en peso de 0,2
% de Zr y 3,5 de Ag. Dicho material es homogeneizado a 850 C durante una hora

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con el fin de reducir la segregacin propia de una estructura de colada, defecto que
en general dificulta el proceso de laminacin.
En la figura 9 se observa la estructura de colada sin ataque, en ella se puede
observar una segunda fase y una estructura de colada del tipo interdendrtica.

Figura 8. Muestra C2 fundida sin ataque. Aumento 10x


La figura 10 corresponde a la misma muestra atacada con ClFe 3, en la misma se
puede observar pequeas zonas blancas correspondiente a una segunda fase
segregada, no se llega apreciar una gran cantidad de segunda fase producto del
bajo porcentaje de Zr en la muestra.

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Figura 9.Muestra C2 As Cast, atacada con ClFe3 durante 10 segundos. Aumentos


5x.

Si a la misma muestra se la ataca con HNO 3 se puede observar (figura 11) no solo la
segunda fase blanca en algunas zonas y fases del tipo interdendrtica se observan,
sino que tambin, se aprecia una clara diferencia en el tamao de grano, siendo
estos macro granos, tpicos de las estructuras de colada.

Figura 10. Muestra C2 atacada con HNO3 al 50% durante 5 segundos. Aumentos
10x.
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Luego del tratamiento trmico de homogenizado a 850 C durante una hora se


puede apreciar como esa segunda fase que anteriormente se encontraba
distribuida en la pieza, tiende a aglomerarse en partculas de tamao mayores.

Figura 11. Muestra C2 homogeneizada, atacada con HNO3 a 10X.

Luego del homogeneizado se procede a laminar en caliente la placa


correspondiente a la aleacin C2. Se realizan 3 pruebas de laminacin a diferentes
temperaturas. La primera evaluacin del comportamiento del material se realiza
con un calentamiento a 750 C durante 20 minutos con el fin de que la temperatura
sea homognea en toda la pieza. Luego se extrae y se realizan pasadas por los
rodillos laminadores, generndose reducciones de 0,4 mm por pasada, la
laminacin en caliente permite generar reducciones de mayores espesores. Sin
embargo, luego de realizarle varias pasadas antes que la pieza pierda la
temperatura adecuada de laminacin, se observan a simple vista la presencia de
fisuras en toda la placa, ver figura 13.

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Figura 12. Placa laminada en caliente a 750 C, reduccin de 0,4 mm por pasada.
Obteniendo un resultado inapropiado se procede a laminar la aleacin C2 variando
la temperatura de calentamiento de la pieza y disminuyendo la reduccin por
pasadas a 0,2 mm. En esta etapa la muestra C2 se calienta hasta los 650 C
durante 20 minutos logrando la homogeneidad de la temperatura en toda la pieza y
se procede a laminarla. Luego de una reduccin de 5 mm en la pieza se observan
fisuras a lo largo del material (figura 14). A diferencia de la pieza anterior, se
observa una disminucin en las fisuras centrales que se produjeron con una elevada
reduccin.

Figura 13. Placa laminada en caliente a 650 C, reduccin de 0,2 mm por pasada.

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Figura 14. Placa laminada a 650 C.


Como se observa en la figura anterior, a diferencia de la placa que tuvo mayor
deformacin por pasadas, las fisuras comienzan en los extremos y se propagan
hacia dentro de la placa.
Para completar las pruebas de deformacin en el rango de temperaturas de
conformado en caliente para este grupo de aleaciones, se realiza una laminacin a
850 C con pasadas de 0,2 mm, nuevamente al igual que en el caso de 750 C al
cabo de pocas pasadas el material tiende a fisurarse por completo.
Debido a la necesidad de desarrollar un mtodo que permita obtener chapa de
espesores finos tanto como para ensayos de recubrimientos como pruebas de
soldadura por friccin agitacin, se opta por laminar en frio con recocidos
intermedios. En esta prueba se realizan pasadas de 0,2 mm logrndose una
reduccin por etapa de entre 1 y 2 mm hasta que el material se endurece en exceso
y es necesario recocer. El recocido se realiza a 620 C durante 60 minutos. En la
figura 16 se puede apreciar la chapa de 2 mm de C2 luego de la laminacin.

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Figura 15. Chapa de 2 mm de C2 laminada en frio con recocidos intermedios.


Se puede apreciar como en este caso mejora notablemente la superficie del
material respecto a la laminacin de las muestras anteriores. Las fisuras que se
aprecian en los extremos en este caso pueden atribuirse tanto a las reducciones
excesivas, producto de estar poniendo a punto el mtodo, a la falta de preparacin
generando cantos vivos iniciadores de fisuras y a la existencia de defectos en el
material arrastrados desde la obtencin por fusin y colada que generan un
condicin de fragilizacin.

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Figura 16. Chapa 2 mm de CuAgZr fundido por Coopersol S.A. laminada en frio con
recocidos intermedios.
En la figura 17, se aprecia chapa fundida por la empresa Coopersol S.A. la cual se
obtuvo aplicando el mismo mtodo de deformaciones en frio con recocidos
intermedios [9], en este caso al no haber realizado deformaciones excesivas, tener
un material con menor contenido inclusionario y eliminar los cantos vivos, la
terminacin superficial es ptima y no hay casi rastros de fisuras.

4.3 Fenmenos de fragilizacin


4.3.1

Fragilizacin por red de xidos

Uno de los mayores inconvenientes que puede llegar a presentar el conjunto de


aleaciones de Cu-Ag-Zr en el uso especfico en cmaras de combustin y toberas,
es la aparicin de fisuras intergranulares que fragilizan el material y pueden llevarlo
a la falla catastrfica cuando es expuesto a elevadas temperaturas y en presencia
de oxgeno.

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Figura 17. Fisuras Intergranulares en Cu-Ag-Zr conformada en caliente a 850 C.


Aumentos 10X.
Hasta el momento en cada uno de los ensayos de traccin realizados a elevadas
temperaturas (alrededor de los 640 C) de aleaciones de Cu-Ag-Zr propias o
fabricadas por proveedores externos tales como Coopersol S.A. y otros, el modo de
fractura de las probetas siempre fue completamente frgil con alargamientos
porcentuales muy bajos, alrededor del 1 % 2 %. Dicho comportamiento podra estar
relacionado con la aparicin de dichas fisuras intergranulares y acrecentado
adems por defectos provenientes de la fusin del material.
Cuando se evala metalogrficamente una aleacin de Cu 3 %Ag 0,5 %Zr adems
de la matriz de cobre, se observa una segunda fase de solidificacin blanca
intermetlica, la cual tiende a ubicarse en lmite de grano o regiones
interdendrticas con una composicin de Cu-10,5 Ag-20 Zr y un contenido de
oxgeno alrededor del 0,5 %, muestra E1 [10] segn un anlisis EDX realizado, lo
cual a su vez se condice con lo que propone la bibliografa de Cu-10%Ag-22%Zr [5].

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Figura 18. Espectro 1 y anlisis mediante EDS de la fase.

Figura 19. Espectro 2 junto con el anlisis va EDS.

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Figura 20. Metalografa aleacin CuAgZr 50x atacada con Fe3Cl.


Sin embargo cuando el material es expuesto a elevadas temperaturas en presencia
de oxigeno o con la aleacin arrastrando problemas desde la desoxidacin del metal
lquido en la fusin, aparece tambin una segunda fase ms oscura con una
composicin de Cu-13%Ag-26%Zr y un elevado contenido de oxgeno, alrededor del
7% segn anlisis EDX de la muestra E2 [10]. Estos valores tambin coinciden con
la composicin que plantea la bibliografa de Cu-12/15Ag-27/32Zr. Esta segunda
fase con mayores contenidos de oxgeno y circonio, es un indicador de la probable
presencia de xido de circonio, la cual al estar ubicada en forma de una red
discontinua a lo largo del lmite de grano (figura 20), provoca una disminucin de la
energa interfacial de los mismos, generando una condicin susceptible a la
separacin y decohesin de los granos cuando estos son calentados y sometidos a
esfuerzos, cambiando as el comportamiento de la aleacin de modo dctil a frgil.
Esto podra explicar la aparicin de fisuras cuando el material es conformado en
caliente o el comportamiento frgil de la aleacin en los ensayos a alta
temperatura.

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Figura 21. Metalografa de aleacin Cu-Ag-Zr sin ataque a 10x, red de xidos
producto de una desoxidacin insuficiente durante la fusin.

4.3.2

Fragilizacin por hidrgeno

Otro fenmeno de fragilizacin que se puede presentar en este conjunto de


aleaciones es la formacin de fisuras intergranulares y voids producto no
solamente de la presencia de una red de xidos en el material. Estos tipos de
fisuracin se generan cuando las aleaciones son expuestas a temperaturas mayores
a 400 C en ambientes con presencia de hidrogeno, ya que el mismo difunde a
travs del material y se combina con el oxgeno presente en forma de inclusiones
xidos o en solucin, generando vapor de agua a alta presin (hasta 500 MPa),
causante de la fisuracin.
Una condicin necesaria para que suceda este fenmeno es la presencia de oxgeno
en la aleacin, el hidrogeno al difundir puede combinarse con ste, por lo que la red
de xidos ya sea de cobre o de circonio que se quedan en la estructura producto de
una mala desoxidacin durante la fusin no solo estara promoviendo una
fragilizacin de los lmites de grano a altas temperaturas sino que adems estaran
brindando las condiciones para que durante tratamientos trmicos, principalmente
homogeneizados o solubilizados, se generen fisuras internas.

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Figura 22. Grfico de deformacin vs temperatura para aleaciones Cu-Ag-Zr

Una particularidad de este grupo de aleaciones que presentan este tipo de


fenmenos, es que cuando se realizan ensayos de traccin a diferentes
temperaturas, alrededor de los 600 C, llegan a un mnimo de ductilidad (figura 21).
Este comportamiento puede ser debido a que a conforme se incrementa la
temperatura de ensayo se incrementa la cintica de formacin y propagacin de
grietas y sumado a una condicin de fragilizacin previa, lleva a que se produzca
decohesin de lmites de granos ms fcilmente alcanzando el mnimo de ductilidad
a los 600 C. A partir de esta temperatura los procesos de recristalizacin dinmica
que se producen producto de la deformacin y las altas temperaturas ven
incrementada su cintica por lo que compensan de cierta forma la formacin de
fisuras con granos libres de deformacin incrementndose as la ductilidad de las
aleaciones.

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5. Conclusiones
Habiendo evaluado la conductividad trmica de 3 aleaciones de CuAgZr con
variaciones en el porcentaje en peso de plata, se observa que el efecto de este
elemento aleante en dichas propiedades es bastante menor en comparacin con el
efecto de variacin del porcentaje del circonio, encontrndose las diferencias dentro
del error de la tcnica utilizada para las mediciones. Al contrario de lo que sucede
con la resistencia mecnica donde la diferencia entre la aleacin con menor
contenido de plata (C1) y la de mayor contenido de plata (C3) son de
aproximadamente 120 MPa, la conductividad trmica de ambas aleaciones est en
el orden de los 375 W/ m K para ambas aleaciones.
Respecto al conformado plstico de estas aleaciones, se logr obtener chapa de
espesores finos (hasta 2 mm) con una buena terminacin superficial a travs de un
proceso de laminacin en fro con recocidos intermedios. Dicho proceso consiste en
realizar pasadas de 0,2 mm hasta aproximadamente unos 2 o 3 mm de deformacin
y un posterior recocido de recristalizacin a 620 C durante 60 minutos
(considerndote los tiempos necesarios para que el material llegue a la
temperatura y variable segn el porcentaje de deformacin).
En relacin al conformado plstico en caliente queda pendiente el desarrollo del
mtodo, debido a que las experiencias no fueron satisfactorias, producto de las
fisuras y del comportamiento frgil que exhibieron las aleaciones en el rango de
temperatura entre 650 C y 850 C. Dicho comportamiento frgil se puede deber a
uno de los dos mecanismos de fragilizacin que se mencionaron o a una
combinacin de ambos.
Uno de los mecanismos de fragilizacin que puede existir en este grupo de
aleaciones est relacionado con la presencia de una red de xidos en los lmites de
granos, que baja su energa interfacial y facilita la decohesion de los mismos
cuando son sometidos a esfuerzos a altas temperaturas. Esta red de xidos puede
formarse por la difusin del oxgeno durante, por ejemplo, un uso a alta
temperatura o pueden encontrarse en el material proveniente de la fusin.
El otro mecanismo de fragilizacin de estas aleaciones est relacionado con la
difusin del hidrogeno a calentamientos por encima de los 400 C en el material y
su combinacin con el oxgeno que pueda estar presente en el materia (ya sea en
solucin o como inclusin) formando vapor de agua a alta presin que promueve la
aparicin de fisuras y voids intergranulares.

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6. Bibliografa
[1] J.J. Esposito y R.F. Zabora. Thrust chamber life prediction. Mechanical and
physical properties of high performance rocket nozzle materials. Volume I. NASA,
Marzo 1975.
[2] D.L. Ellis. GRCOP-84: A high-temperature copper alloy for high-heat-flux
applications. NASA, Febrero 2005.
[3] Terry M. Tritt. Thermal Conductivity: Theory, Properties, and Applications.
Kluwer Academic/Plenum Publisher, New York, 2004.
[4] F. Bittner, S. Yin A., Kauffmann J., Freudenberger H,. Klau G,. Korpala,R.
KawallaW. SchillingerL. Schultz. Dynamic recrystallisation and precipitation
behaviour of high strength and highly conducting CuAgZr-alloys. Materials
Science and Engineering, 2014. P 139-147.
[5] D.L Ellis et al. High conductivity materials for high heat flux applications in
space propulsion systems. NASA.
[6] D.W. Yao, L. Meng. Effects of solute, temperature and strain on the electrical
resistivity of Cu Ag filamentary composites.
[7] Khlefa Alarbe Esaklul. Handbook of Case Histories in Failure Analysis, Enero
1992.
[8] F.R. Hutchings and P.M. Unterweiser. Failure Analysis: The British Engine
Technical Reports. Ed., American Society for Metals, 1981
[9] Ruiz Diaz F. Segura JP. Obtencin de chapa de aleacin de Cu-Ag-Zr para
probetas de ensayos de recubrimientos. Proitec, U.N.L.P, 2016.
[10] Bruno A, Navarria, A, Segura JP. Plan de Desarrollo de Aleaciones de Cobre
Aleaciones CuAgZr . ProInTec, U.N.L.P, 2015.

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