Professional Documents
Culture Documents
10 DE MARZO
2016
Caracterizacin de propiedades
fsicas y conformado plstico
de aleaciones de Cu-Ag-Zr con
diferentes porcentajes en peso
de plata
REA DE MATERIALES
VENG SA
BUENOS AIRES
ARGENTINA
Pgina 1 de 30
TITULO
RESUMEN
PALABRAS
CLAVE
EDICION
FECHA
03/03/201
6
Pgina 2 de 30
NOMBRE
CARGO
FIRMA
GENERADO POR:
FECHA
03/02/2016
REVISADO POR:
Alfredo C. Gonzlez
APROBADO POR:
APROBADO
GARANTIA
DE CALIDAD
Registro
de
Documento
Externo
FIRMA:
Entidad:
ACLARACION:
NDocumento
FECHA:
Fecha
Vehculos Espaciales de Nueva Generacin S. A. (VENG S.A.) de Argentina tiene los derechos sobre este documento, el cual es
confidencial y no ser usado para ningn otro propsito, salvo para el que fue suministrado y slo podr ser reproducido, copiado o
transmitido, en todo o en parte, para el uso interno de VENG, sea directamente o a travs de terceros que mantengan acuerdos de
confidencialidad con VENG.
Cualquier otra persona diferente de la persona autorizada, que consiga el documento por haberlo encontrado o por otra causa,
deber enviarlo junto con su nombre y direccin en un sobre cerrado a:
Vehculos Espaciales de Nueva Generacin S. A. (VENG S.A.) from Argentina owns the copyright of this document which is
supplied in confidence and which shall not be used for any purpose other than that for which it is supplied and shall be only
reproduced, copied or communicated, in whole or in part, for internal use of VENG, directly or by third parties holding confidentiality
agreements with VENG.
Any person other than the authorised holder obtaining possession of this document by finding or otherwise, should send it, together
with his name and address, in a sealed envelope to:
Vehculos Espaciales de Nueva Generacin S.A. (VENG S.A.)
Unidad de Garanta de Calidad
Direccin Ejecutiva y Tcnica
Pgina 3 de 30
Empresa
Company
Copia Nombre
Copy Name
Empresa
Copia
Company
Copy
EDICION / ISSUE
FECHA / DATE
03/02/16
VERS.
VERS.
VERS.
VERS.
Pgina 4 de 30
Pag.Cuerpo
FECHA
DATE
Nota de Cambio
Change Notice
Caracterizacin de propiedades
fsicas y conformado plstico
Pgina 5 de 30
1.
OBJETIVOS GENERALES.....................................................................7
2.
OBJETIVOS PARTICULARES.................................................................8
3.
RESUMEN.........................................................................................8
4.
DESARROLLO....................................................................................9
Tabla 1. Resultados de anlisis para determinar la composicin qumica de la aleacin C1.
Tabla 2. Resultados de anlisis para determinar la composicin qumica de la aleacin C2.
Tabla 3. Resultados de anlisis para determinar la composicin qumica de la aleacin C3.
Figura 1. Dilatmetro.................................................................................................. 10
9
9
9
4.1
CONDUCTIVIDAD TRMICA Y ELCTRICA...............................................................10
4.1.1 Ensayos de resistividad elctrica a diversas temperaturas....................11
Figura 2. Fresa utilizada para mecanizar las probetas.................................................11
Figura 3. Muestras preparadas para realizar ensayos de resistividad.........................12
Figura 4. Equipo de medicin de resistividad elctrica...............................................12
Figura 5. Resistividad relativa en funcin de la temperatura para muestras con diversos
contenidos de Ag........................................................................................................ 14
Pgina 6 de 30
4.2
OBTENCIN
4.3
FENMENOS DE FRAGILIZACIN.........................................................................23
4.3.1 Fragilizacin por red de xidos...............................................................23
Figura 17. Fisuras Intergranulares en Cu-Ag-Zr conformada en caliente a 850 C. Aumentos
10X............................................................................................................................. 24
Figura 18. Espectro 1 y anlisis mediante EDS de la fase...........................................25
Figura 19. Espectro 2 junto con el anlisis va EDS.....................................................25
Figura 20. Metalografa aleacin CuAgZr 50x atacada con Fe3Cl................................26
Figura 21. Metalografa de aleacin Cu-Ag-Zr sin ataque a 10x, red de xidos producto de una
desoxidacin insuficiente durante la fusin................................................................27
5.
CONCLUSIONES...............................................................................29
6.
BIBLIOGRAFA.................................................................................30
1. Objetivos generales
Caracterizacin de propiedades fsicas de 3 aleaciones de CuAgZr con diferentes
porcentajes en peso de plata mediante ensayos de expansin trmica y mediciones
de conductividad trmica (mediciones indirectas) para evaluar la influencia de dicho
aleante y al mismo tiempo establecer un criterio en la relacin de compromiso con
sus propiedades mecnicas.
Puesta a punto de los procesos de conformado plstico para la obtencin de chapas
de espesores finos de aleaciones de CuAgZr.
Estudio de fenmenos de fragilizacin de este grupo de aleaciones y causa del
comportamiento frgil de las mismas a elevadas temperaturas.
2. Objetivos particulares
Pgina 7 de 30
Obtencin mediante deformacin plstica en fro de chapas de aleacin CuAg-Zr de espesores finos.
3. Resumen
En el presente informe se realiza la caracterizacin de las propiedades fsicas de
3 aleaciones de CuAgZr con diferentes porcentajes en peso en plata (2,5 % Ag,
3,6 % Ag y 4,4 % Ag) manteniendo aproximadamente constante el porcentaje
en peso de circonio.
Se llevan a cabo mediciones directas de conductividad elctrica e indirectas de
conductividad trmica en las 3 aleaciones en el rango de temperatura 200 C700 C, siendo aproximadamente iguales o con diferencias que entran dentro
del error de la tcnica de medicin. Los valores obtenidos para las 3 aleaciones
a 640 C (temperatura estimada de trabajo de la tobera y cmara de
combustin) se encuentran alrededor de los 29% IACS y 370 W/mK
respectivamente. Este comportamiento resulta coherente debido a que la plata
es un elemento muy cercano al cobre en la tabla peridica con similitudes
desde el punto de vista estructural y electrnica, por lo que su influencia sobre
la conductividad trmina siendo bastante menos significativa que la del
circonio.
Se obtienen chapas de espesores finos (2 mm) de aleaciones de CuAgZr con
una excelente terminacin superficial para su uso en ensayos de recubrimientos
a travs de un proceso de laminacin en fro con recocidos intermedios. El
mtodo consiste en deformar en fro con pasadas de 0,2 mm hasta reducciones
de aproximadamente 2 mm (segn el espesor de partida) y posteriormente
realizar un recocido de recristalizacin a 650 C para continuar as
sucesivamente con la deformacin.
Finalmente se realiza un estudio y anlisis metalogrfico de fenmenos de
fragilizacin intergranular que se pueden dar en este grupo de aleaciones,
teniendo como causante la presencia de una red de inclusiones oxideas en
lmite de grano (producto del uso a alta temperatura o deficiencias en la
fabricacin de las mismas) y en algunos casos tambin la presencia adicional
de hidrogeno que puede difundir durante los tratamientos trmicos y
combinarse con dichas inclusiones.
Pgina 8 de 30
4. Desarrollo
Con el objetivo de conocer la influencia de la plata sobre las propiedades fsicas del
grupo de aleaciones de CuAgZr, se plantea la realizacin de ensayos de medicin
del coeficiente de expansin trmica lineal en el rango de 150 C 500 C y
ensayos de medicin de la variacin de la resistividad elctrica en el rango de 200
C 700 C sobre 3 aleaciones (C1, C2 y C3) cuyas composiciones qumicas se
presentan en la tabla 1, 2 y 3 respectivamente, que fueron obtenidas por fusin y
colada.
Tabla 1. Resultados de anlisis para determinar la composicin qumica de la aleacin C1 .
Tcnica
% Cu
% Ag
% Zr
Fluorescencia
de rayos X
Balance
2.5
0,23
% Cu
% Ag
% Zr
Fluorescencia
de rayos X
Balance
3.6
0,18
% Cu
% Ag
% Zr
Balance
4.4
0,21
Pgina 9 de 30
Figura 1. Dilatmetro.
4.1.1
Pgina 11 de 30
La cmara de ensayo consiste en un tubo de cuarzo diseado para que sea posible
el flujo de argn a travs de la cmara. En el extremo opuesto del tubo existe un
sistema de venteo y control de flujo compuesto por una llave esfrica seguida de un
caudalmetro.
En los ensayos se trabaja bajo atmsfera inerte asegurando una presin interna
dentro de la cmara de ensayo superior a la presin atmosfrica. Para controlar
esta sobrepresin, se cuenta con un vacuomanmetro.
Para la medicin dinmica de la variacin de resistividad elctrica se emplea el
mtodo de las cuatro puntas. Dos de las puntas permiten alimentar la muestra
mediante una fuente de corriente y las otras dos permiten medir la cada de tensin
sobre la muestra. La temperatura se mide con una termocupla de Pt-Pt10 % Rh sin
soldar a la muestra. La medicin consiste en registrar simultneamente la evolucin
de temperatura y tensin sobre la muestra en funcin del tiempo.
Una vez obtenido los cambios en la resistividad y conociendo o asignando un valor
de resistividad a la muestra a temperatura ambiente, se pueden obtener los valores
de resistividad en todo el espectro de temperaturas ensayado. A partir de los datos
de resistividad puede obtenerse la conductividad trmica del material, haciendo uso
de la ecuacin de Wiedemann Franz:
L=
k
T
la conductividad elctrica, T la
Pgina 13 de 30
Resistividad relativa
Muestra C1
0.600
Muestra C2
Muestra C3
0.400
0.200
0.000
100 200 300 400 500 600 700 800
Temperatura [C]
Pgina 14 de 30
IACS % vs Temperatura
70.0
60.0
50.0
40.0
% IACS
Muestra C1
Muestra C2
30.0
Muestra C3
20.0
10.0
0.0
100
200
300
400
500
600
700
800
Temperatura (C)
Muestra C1
6.0000
Muestra C2
Muestra C3
4.0000
2.0000
0.0000
0 200400600800
Temperatura (C)
Pgina 15 de 30
IACS
[%]
Conductividad
[W/mK] a 640 C
C1
29,5
376
C2
29
369
C3
29,9
379
30,1
383
26,33
334
22,47
285
3 %Ag
%Zr
3 %Ag
%Zr
0.25
0,38
trmica
Pgina 16 de 30
con el fin de reducir la segregacin propia de una estructura de colada, defecto que
en general dificulta el proceso de laminacin.
En la figura 9 se observa la estructura de colada sin ataque, en ella se puede
observar una segunda fase y una estructura de colada del tipo interdendrtica.
Pgina 17 de 30
Si a la misma muestra se la ataca con HNO 3 se puede observar (figura 11) no solo la
segunda fase blanca en algunas zonas y fases del tipo interdendrtica se observan,
sino que tambin, se aprecia una clara diferencia en el tamao de grano, siendo
estos macro granos, tpicos de las estructuras de colada.
Figura 10. Muestra C2 atacada con HNO3 al 50% durante 5 segundos. Aumentos
10x.
Pgina 18 de 30
Pgina 19 de 30
Figura 12. Placa laminada en caliente a 750 C, reduccin de 0,4 mm por pasada.
Obteniendo un resultado inapropiado se procede a laminar la aleacin C2 variando
la temperatura de calentamiento de la pieza y disminuyendo la reduccin por
pasadas a 0,2 mm. En esta etapa la muestra C2 se calienta hasta los 650 C
durante 20 minutos logrando la homogeneidad de la temperatura en toda la pieza y
se procede a laminarla. Luego de una reduccin de 5 mm en la pieza se observan
fisuras a lo largo del material (figura 14). A diferencia de la pieza anterior, se
observa una disminucin en las fisuras centrales que se produjeron con una elevada
reduccin.
Figura 13. Placa laminada en caliente a 650 C, reduccin de 0,2 mm por pasada.
Pgina 20 de 30
Pgina 21 de 30
Pgina 22 de 30
Figura 16. Chapa 2 mm de CuAgZr fundido por Coopersol S.A. laminada en frio con
recocidos intermedios.
En la figura 17, se aprecia chapa fundida por la empresa Coopersol S.A. la cual se
obtuvo aplicando el mismo mtodo de deformaciones en frio con recocidos
intermedios [9], en este caso al no haber realizado deformaciones excesivas, tener
un material con menor contenido inclusionario y eliminar los cantos vivos, la
terminacin superficial es ptima y no hay casi rastros de fisuras.
Pgina 23 de 30
Pgina 24 de 30
Pgina 25 de 30
Pgina 26 de 30
Figura 21. Metalografa de aleacin Cu-Ag-Zr sin ataque a 10x, red de xidos
producto de una desoxidacin insuficiente durante la fusin.
4.3.2
Pgina 27 de 30
Pgina 28 de 30
5. Conclusiones
Habiendo evaluado la conductividad trmica de 3 aleaciones de CuAgZr con
variaciones en el porcentaje en peso de plata, se observa que el efecto de este
elemento aleante en dichas propiedades es bastante menor en comparacin con el
efecto de variacin del porcentaje del circonio, encontrndose las diferencias dentro
del error de la tcnica utilizada para las mediciones. Al contrario de lo que sucede
con la resistencia mecnica donde la diferencia entre la aleacin con menor
contenido de plata (C1) y la de mayor contenido de plata (C3) son de
aproximadamente 120 MPa, la conductividad trmica de ambas aleaciones est en
el orden de los 375 W/ m K para ambas aleaciones.
Respecto al conformado plstico de estas aleaciones, se logr obtener chapa de
espesores finos (hasta 2 mm) con una buena terminacin superficial a travs de un
proceso de laminacin en fro con recocidos intermedios. Dicho proceso consiste en
realizar pasadas de 0,2 mm hasta aproximadamente unos 2 o 3 mm de deformacin
y un posterior recocido de recristalizacin a 620 C durante 60 minutos
(considerndote los tiempos necesarios para que el material llegue a la
temperatura y variable segn el porcentaje de deformacin).
En relacin al conformado plstico en caliente queda pendiente el desarrollo del
mtodo, debido a que las experiencias no fueron satisfactorias, producto de las
fisuras y del comportamiento frgil que exhibieron las aleaciones en el rango de
temperatura entre 650 C y 850 C. Dicho comportamiento frgil se puede deber a
uno de los dos mecanismos de fragilizacin que se mencionaron o a una
combinacin de ambos.
Uno de los mecanismos de fragilizacin que puede existir en este grupo de
aleaciones est relacionado con la presencia de una red de xidos en los lmites de
granos, que baja su energa interfacial y facilita la decohesion de los mismos
cuando son sometidos a esfuerzos a altas temperaturas. Esta red de xidos puede
formarse por la difusin del oxgeno durante, por ejemplo, un uso a alta
temperatura o pueden encontrarse en el material proveniente de la fusin.
El otro mecanismo de fragilizacin de estas aleaciones est relacionado con la
difusin del hidrogeno a calentamientos por encima de los 400 C en el material y
su combinacin con el oxgeno que pueda estar presente en el materia (ya sea en
solucin o como inclusin) formando vapor de agua a alta presin que promueve la
aparicin de fisuras y voids intergranulares.
Pgina 29 de 30
6. Bibliografa
[1] J.J. Esposito y R.F. Zabora. Thrust chamber life prediction. Mechanical and
physical properties of high performance rocket nozzle materials. Volume I. NASA,
Marzo 1975.
[2] D.L. Ellis. GRCOP-84: A high-temperature copper alloy for high-heat-flux
applications. NASA, Febrero 2005.
[3] Terry M. Tritt. Thermal Conductivity: Theory, Properties, and Applications.
Kluwer Academic/Plenum Publisher, New York, 2004.
[4] F. Bittner, S. Yin A., Kauffmann J., Freudenberger H,. Klau G,. Korpala,R.
KawallaW. SchillingerL. Schultz. Dynamic recrystallisation and precipitation
behaviour of high strength and highly conducting CuAgZr-alloys. Materials
Science and Engineering, 2014. P 139-147.
[5] D.L Ellis et al. High conductivity materials for high heat flux applications in
space propulsion systems. NASA.
[6] D.W. Yao, L. Meng. Effects of solute, temperature and strain on the electrical
resistivity of Cu Ag filamentary composites.
[7] Khlefa Alarbe Esaklul. Handbook of Case Histories in Failure Analysis, Enero
1992.
[8] F.R. Hutchings and P.M. Unterweiser. Failure Analysis: The British Engine
Technical Reports. Ed., American Society for Metals, 1981
[9] Ruiz Diaz F. Segura JP. Obtencin de chapa de aleacin de Cu-Ag-Zr para
probetas de ensayos de recubrimientos. Proitec, U.N.L.P, 2016.
[10] Bruno A, Navarria, A, Segura JP. Plan de Desarrollo de Aleaciones de Cobre
Aleaciones CuAgZr . ProInTec, U.N.L.P, 2015.
Pgina 30 de 30