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TRANSFERENCIA DE
MASA
ABSORCION
Contenido
Introduccin........................................................................................................ 2
Objetivos............................................................................................................. 3
I.
Fundamentos de absorcin...........................................................................4
Balances de materia........................................................................................ 4
La velocidad de absorcin................................................................................ 6
Clculo de la altura de la torre.........................................................................8
II.
III.
VI.
VII.
DIMETRO DE LA COLUMNA....................................................................32
IX.
ABSORCIN IRREVERSIBLE......................................................................47
XIII.
Introduccin
La transferencia de masa cuyo objetivo es separar uno o mas componentes (el
soluto) de una fase gaseosa por medio de una fase liquida en la que los
componentes a eliminar son solubles (los restantes componentes son solubles).
Se produce una transferencia de masa entre dos fases inmiscibles.
En la eliminacin de amoniaco a partir de una mezcla de amoniaco y aire por
medio de agua liquida. Posteriormente se recupera el soluto del lquido por
destilacin u otra tcnica y el lquido absorbente se puede desechar o reutilizar.
Un soluto se recupera de un lquido poniendo este en contacto con un gas
inerte. Tal operacin que es inversa de la absorcin, recibe el nombre de
desorcin de gases, des absorcin o stripping.
La absorcin se utiliza para recuperar productos de corrientes gaseosas con
nes de produccin.
Objetivos
Estudiar y entender el proceso de transferencia de masa, Absorcin, sus
fundamentos, sus actividades y en si todas sus operaciones en la industria.
I.
Fundamentos de absorcin
Balances de materia
En una planta de contacto diferencial, tal como la torre empacada de absorcin
que se ilustra en la gura 18.9, las variaciones de composicin son continuas
de un extremo a otro del equipo. Los balances de materia para la porcin de la
columna por encima de una seccin arbitraria, tal como se representa con la
lnea de trazos discontinuos en la gura 18.9, son los siguientes:
Balance total de material:
Para el componente A:
Para el componente A
Es
posible
gracar
la
lnea
de
operacin
sobre una grca aritmtica a lo largo de la curva de equilibrio, tal como se
muestra en la gura 18.10. La lnea de operacin debe estar por arriba de la
lnea de equilibrio para que la absorcin tenga lugar, puesto que esto
proporciona una fuerza impulsora positiva y y* para la absorcin
En la ecuacin (18.6), x y y representan las composiciones globales del lquido
y l gas, respectivamente, en contacto entre s en cualquier seccin de la
columna. Se supone que las composiciones para una altura determinada son
independientes de la posicin en el empaque. La absorcin de un componente
soluble desde una mezcla gaseosa da lugar a una disminucin de la velocidad
total del gas V a medida que el gas pasa a travs dela columna, mientras que
el ujo del lquido L aumenta. Estos cambios provocan una ligera curvatura de
la lnea de equilibrio, tal como se observa en la gura 18.10. En el caso de las
mezclas diluidas, que contienen menos de 10% de gas soluble, el efecto de las
variaciones del ujo total generalmente se ignora y el diseo se basa en las
velocidades de ujo promedio
La velocidad de absorcin
Se expresa de cuatro formas diferentes utilizando coecientes individuales o
globales basados en las fases gaseosa o lquida. Para la mayor parte de los
clculos se utilizan coecientes volumtricos debido a que es ms difcil
determinarlos coecientes por unidad de rea, ya que el propsito del clculo
del diseo consiste por lo general en determinar el volumen total del
absorbedor. En el tratamiento que sigue se omiten, para simplicar, los
factores de correccin para la difusin en una sola direccin, y se desprecian
las variaciones de las velocidades de ujo del gas y el lquido.
Las ecuaciones son estrictamente vlidas slo para gases diluidos, pero es
posible em- plearlas con poco error para mezclas con un contenido de hasta
10% de soluto. El caso de la absorcin a partir de gases ricos (con altas
concentraciones) se trata ms adelante como un caso especial.
La velocidad de absorcin por unidad de volumen de la columna empacada se
de- termina por cualquiera de las siguientes ecuaciones, donde y y x se
reeren a la fraccin mol del componente que se absorbe:
Por lo tanto, una recta trazada desde la lnea de operacin con una pendiente
kxa/kya intersectar a la lnea de equilibrio en el punto (yi, xi), tal como se
indica en la gura 18.11. Por lo general no se necesitan conocer las
composiciones en la supercie de contacto, pero estos valores se utilizan para
los clculos cuando intervienen gases ricos o cuando la lnea de equilibrio
presenta una curvatura pronunciada. Las fuerzas impulsoras globales se
determinan fcilmente como lneas verticales u horizontales en el diagrama yx.
Los coecientes globales se obtienen a partir de kya y kxa utilizando la
pendiente local de la curva de equilibrio m, tal como se indic en el captulo 17
[ecuacin (17.61)]:
Cuando la solubilidad del gas es muy alta, tal como ocurre con HCl en agua, m
es muy pequea y la resistencia de la pelcula gaseosa controla la velocidad de
absorcin. Con gases de solubilidad intermedia, ambas resistencias son
importantes, aunque el trmino resistencia controlada se utiliza a veces para
resistencias muy grandes. La absorcin de NH3 en agua con frecuencia se cita
como un ejemplo del control de la pelcula gaseosa, puesto que la pelcula
gaseosa tiene de 80 a 90% de la resistencia total.
II.
Puesto que kya vara con aproximadamente V0.7, y Kya presentar casi la
misma variacin cuando controla la pelcula gaseosa, la razn V/Kya no variar
mucho. Este trmino se puede sacar de la integral y evaluarse para la
velocidad de ujo promedio, o bien se promedian los valores correspondientes
a la parte superior e inferior de la torre. El trmino (1 y)L es la media
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Esta ecuacin es la misma que la ecuacin (18.16) para gases diluidos, excepto
que el primer trmino, HOy, es el valor medio para la columna en vez de una
constante. Observe que en este caso ha de utilizarse Kya de la ecuacin
(18.12), y no K ya, puesto que el trmino (1 y)L se introduce en la
derivacin. Si la pelcula lquida es la resistencia que controla la transferencia
de masa, se utilizan los coecientes de la pelcula gaseosa para clculos de
diseo de acuerdo con la ecuacin (18.39). Si se utilizan los coecientes de
pelcula lquida y si el factor (1 x)L se introduce para permitir una difusin en
una sola direccin en el lquido, se deriva una ecuacin similar a la ecuacin
(18.41a):
III.
son esencialmente los mismos que los de Hx. A partir de medidas de desorcin
se obtienen valores de Hx ms exactos que a partir de experimentos de
absorcin, ya que las lneas de operacin para velocidades tpicas de gas y
lquido tienen pendientes mucho menores que la pendiente de la lnea de
equilibrio. Para oxgeno en agua a 20 C, la presin parcial de equilibrio es 4.01
104 atm por fraccin mol, y L/V estar comprendida en el intervalo de 1 a
100. Para la absorcin de oxgeno desde aire contenido en agua pura, se
producir un acercamiento en el fondo de la columna empacada, tal como se
observa en la gura 18.20. Se necesitaran medidas muy exactas de xb y de la
temperatura (para determinar xb *) a n de establecer la fuerza impulsora xb
xb *. Para la desorcin de oxgeno desde una solucin saturada de nitrgeno, la
concentracin xb es pequea, pero es posible determinar NOx con una
exactitud razonable toda vez que xb * es cero.
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IV.
la ley de Henry es
Una grca de log H en funcin de 1/T produce con frecuencia una lnea recta.
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V.
3. El solvente es no voltil.
4. El gas portador es insoluble.
Es comn que las hiptesis 3 y 4 se cumplan bien. Los resultados de estas dos
ltimas hiptesis son que el balance de masa para el solvente es:
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Observe que Y y X pueden ser mayores que 1.0. Con las unidades de relaciones
molares,
es decir:
Que es una recta con pendiente L/G y ordenada al origen (Yt - (L/G)X0). sta es
nuestra lnea de operacin para absorcin. As, si gracamos las relaciones de
Y en funcin de X, obtenemos una grca del tipo de McCabe-Thiele como se
ve en la gura 12-3. Los pasos de este procedimiento son:
1. Graque datos de equilibrio de Y en funcin de x (convertir de fraccin a
relaciones).
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2. Se conocen los valores de Xu, YN+1, Y, y L/G. El punto (X0, est en la lnea
de operacin, por que representa corrientes en contacto.
3. La pendiente es L/G. Trace la lnea de operacin.
4. Comience en la etapa 1 y escalone las etapas alternando entre la curva de
equilibrio y la lnea de operacin.
Tenga en cuenta que la lnea de operacin est arriba de la lnea de equilibrio
debido a que se transere soluto del gas al lquido. En destilacin tenamos
material (el componente ms voltil) transferido del lquido al gas y la lnea de
operacin estaba abajo de la curva de equilibrio. Si hubi ramos gracado el
componente menos voltil, la lnea de operacin habra estado arriba de la
curva de equilibrio en la destilacin. Es necesario convertir los datos de
equilibrio a unidades de relacin Y contra X. Estos valores pueden ser mayores
que 1.0, ya que Y = y/(l - y) y X = x(l - x). La lnea Y = X no tiene signicado en
absorcin. Como de costumbre, las etapas se cuentan en la curva de equilibrio.
Una relacin
VI.
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En el arrastre, conocemos X0, XN, YN+1 y L/G. Como (XN, YN+I) es un punto de
la lnea de ope racin, esa lnea se graca y se escalonan las etapas. Esto se ve
en la gura 12-5. Observe que la lnea de operacin est abajo de la curva de
equilibrio, porque se transere so luto del lquido al gas. Por consiguiente, eso
es similar a la seccin de agotamiento de una columna de destilacin. Se
puede denir una relacin mnima L/G, que corresponde a la cantidad mnima
de gas de arrastre. Se parte del punto conocido (YNVi, Xn) y se traza una lnea
que pase por la inter seccin de X = XQ con la curva de equilibrio.
Adicionalmente puede haber un punto de estriccin tangente. Para una
columna de arrastre, Y, > YN+1, mientras que en la absorcin sucede lo
contrario. Entonces, la parte superior de la columna est en el lado derecho en
la gura 12-5, pero est en el lado izquierdo en la gura 12-3. Con frecuencia,
en el arrastre hay grandes cambios de temperatura, por lo que el mtodo de
clculo que usamos aqu puede no ser el correcto. Se pueden usar las
eciencias de Murphree en esos diagramas, si se denen como
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hacer una primera estimacin con platos perforados y platos de vlvulas. Los
datos de la gura 12-6 se ajustan con (Kessler y Wankat, 1988)
que es vlida para (Hp/[i) > 0.000316, La constante de ley de Henry, H, est en
lbmol/(atm pie3), la presin p en atm, y la viscosidad del liquido p en
centipoises (cP). Es posible hacer estimaciones ms detalladas con un anlisis
de transferencia de masas (vea el captulo 15). Hwang (1981) presenta
correlaciones para columnas de arrastre muy diluidas.
VII.
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misma que para la gura 18.6, pero la ordenada incluye el factor de capacidad
Cs = u0 y/(x y), donde u0 es la velocidad supercial en pies por
segundo. La viscosidad cinemtica del lquido est en centistokes. La grca
semilogartmica permite que la interpolacin sea ms fcil que la grca loglog, aunque ambas estn basadas en los mismos datos
VIII.
DIMETRO DE LA COLUMNA
Ya que
la tasa G es
O bien,
La tasa total de ujo de lquido, L., se puede calcular con un balance general de
masa. Con la envol vente de balance que muestra la gura 12-1, resulta
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Observe que la diferencia entre los ujos totales de las corrientes en contacto
es constante. Eso se ve en la gura 12-7. Los dos ujos totales, V, y Lj5 sern
mximos cuando Y. y X. sean mximos. Eso sucede en el fondo de la columna
en la absorcin, por lo que se debe disear el dimetro en el fondo de la colum na. En las columnas de arrastre, las tasas de ujo son mximas en la parte
superior de la columna y el diseo del dimetro se hace para la parte superior
de la columna. Zenz (1997) describe detalles especcos de diseo para
absorbedores y separadores de arrastre. Con facilidad se puede tener una
estimacin de orden de magnitud para el dimetro de la columna (Reynolds
etal, 2002), La velocidad supercial del gas (velocidad en una columna vaca)
est entre los lmites de 3 a 6 pie/s.
La tasa de ujo volumtrico del gas es V/p (p es la densidad molar del gas), el
rea transversal requerida es A c = VI(p v) y el dimetro de la columna es D =
Al sustituir una velocidad supercial promedio del gas igual a 4.5 pie/s, con
otros valores adecuados, se obtiene una estimacin del dimetro de la
columna.
IX.
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3. El sistema es isobrico.
4. El calor de absorcin es despreciable.
stas son hiptesis razonables para absorbedores y separadores de arrastre
con corrientes diluidas. En una grca de y en funcin de x (fraccin molar o de
masa), las soluciones se vern como en la gura 12-2 para los absorbedores y
como en la gura 12-4 para los separadores de arrastre. La pendiente de la
lnea de operacin ser L/V. Las guras 12-9 y 12-10 muestran dos casos
especiales de absorbedores. Si es vlida la siguiente hiptesis adicional, el
problema de etapa por etapa se puede resolver en forma analtica. Esta
operacin adicional es que
5. La lnea de equilibrio es recta
Esta hiptesis es razonable para soluciones muy diluidas y concuerda con la ley
de Henry, ecuacin (12-3), si m HB/ptot y b = 0. Se deduce con facilidad una
solucin analtica para la absorcin, en el caso especial de la gura 12-9, donde
las lneas de equilibrio y de operacin son paralelas. Ahora, la distancia Ay
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Para el caso especial de la gura 12-9, L/V = m (las lneas son paralelas), la
ecuacin (12-18) se transforma en
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Entonces
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En donde
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En donde
Una forma que incluye una eciencia constante de Murphree para vapor es
(King, 1980):
Wankat (1980) desarroll formas para sistemas con tres fases, donde dos fases
tienen ujo concu rrente y a contracorriente de la tercera. Brian (1972, cap. 3)
y King (1980, pgs. 371-376) desarro llaron formas de la ecuacin de Kremser
para columnas con varias secciones. Hwang et al. (1992a) desarroll formas
para absorbedores con vaporizador. Cuando son vlidas las hiptesis
necesarias para su deduccin, la ecuacin de Kremser tiene varias ventajas
sobre el procedimiento de clculo de etapa por etapa. Si la cantidad de etapas
es grande, es mucho ms cmodo el uso de la ecuacin de Kremser y es fcil
programarla en una computadora o en una calculadora. Cuando se especica
la cantidad de etapas, el procedimiento de McCabe-Thiele, de etapa por etapa,
es por tanteos, pero no as el uso de la ecuacin de Kremser. Como se pueden
hacer los clculos con ms rapidez, es fcil determinar los efectos de variar yv
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X.
Hasta ahora nos hemos limitado a casos en los q u e hay un solo soluto por
recuperar. Los procedi mientos de McCabe-Thiele y la ecuacin de Kremser
pueden usarse para clculos de absorcin y arrastre si ciertas hiptesis son
vlidas. En el anlisis de un solo soluto con ambos procedimientos se
necesitaba que los sistemas 1) fueran isotrmicos, 2) fueran isobricos, 3)
tuvieran un calor de absorcin despreciable y 4) tuvieran ujos constantes.
Estas soluciones se vuelven a necesitar. Para ver qu otras hiptesis se
requieren, veamos la regla de las fases de Gibbs para un sistema con tres
solutos, un solvente y un gas portador. La regla de las fases es
Pendiente = L/V, la misma que para el soluto B. El punto (yA1, xA0) est en la
lnea de operacin. Se muestra en la gura 12-12,
4. Escalone las etapas hacia arriba, hasta yAN_. (vea la gura 12-12).
5. Comprobacin: Fue la cantidad de etapas la misma que se calcul? Si as
fue, se cuenta con el resultado. Si no, regresar al paso 2.
El procedimiento para el soluto C es el mismo. Con frecuencia, los tres
diagramas que se ven en la gura 12-12 se trazan en el mismo papel. As se
ahorra papel, pero se tiende a la confusin. Si la funcin de equilibrio para cada
soluto es lineal, como en la ecuacin (12-16), se puede usar la ecuacin de
Kremser. Primero se resuelve el problema de diseo para el soluto B, con las
ecua ciones (12-30), (12-33) o (12-34) para calcular N. Entonces, por separado,
se resuelven los dos pro blemas de simulacin (para los solutos A y C) con
ecuaciones como las (12-28), (12-29) o (12-32). Recuerde usar mA y mc al
aplicar la ecuacin de Kremser. Tenga en cuenta que cuando se pueda usar la
ecuacin de Kremser, los problemas de simulacin no son de prueba y error.
Estos mtodos de solucin se restringen a soluciones muy diluidas. En las
soluciones ms con centradas, las tasas de ujo no son constantes, puede ser
que los equilibrios de los solutos no sean independientes y los efectos trmicos
se vuelvan importantes. Cuando eso sucede, se requiere el uso
XI.
En donde
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En donde
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Las tasas de ujo de vapor se calculan sumando las tasas de ujo de vapor de
componentes,
para todas las etapas. Para aplicaciones en computadora se puede usar une=
10~4 o 10-5. Si no se alcanza la convergencia, se determinan nuevas tasas de
ujo de lquido y vapor y se regresa a los ba lances de masa de componentes
(vea la gura 12-13). En general, la sustitucin directa es adecuada (L = L j,nueva
, V j. = V j, nueva )
Una vez que converge el lazo de ujo, con balances de energa se resuelven
las temperaturas en cada etapa. Eso puede hacerse de distintas formas (King,
1980; Smith, 1963). Aqu describiremos slo un procedimiento de convergencia
newtoniano de varias variables. Para la etapa general j, el balance de energa
era la ecuacin (6-26), que se puede escribir en la forma
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XII.
ABSORCIN IRREVERSIBLE
en la gura 12-15 se podrn escalonar las etapas reales. Son comunes las
eciencias de vapor Mur phree menores que 30%. Como se requiere slo una
etapa de equilibrio, tal vez sean alternativas preferibles a las cas cadas a
contracorriente. En la gura 12-16A se ve una cascada concurrente. En el caso
normal se usaran columnas empacadas para la cascada concurrente. La
ventaja de la cascada concurrente es
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XIII.
(12-64)
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por la parte superior, el gas que sale por el fondo est expuesto al lquido
enriquecido, el que ha absorbido una gran cantidad de soluto; pero si y* = 0, la
fuerza impulsora es simplemente y y NOy se calcula de acuerdo con la
ecuacin (18.48), de igual manera que en el caso de ujo en contracorriente.
La ventaja de la operacin en paralelo es que no existe la inundacin como
una limi- tacin, y es factible utilizar un ujo de gas muy superior al normal.
Esto permite reducir el dimetro de columna requerido, y el correspondiente
aumento de las velocidades msicas del lquido y del gas da lugar a elevados
coecientes de transferencia de masa. Es posible utilizar ujos de lquido tan
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elevados como 50 000 a 100 000 lb/ft2 h (70 a 140 kg/m2). Los valores de
Kga o HOy se pueden estimar, aproximadamente, extrapolando los datos de
ujo en contracorriente para el mismo sistema a las velocidades msicas ms
elevadas
Absorcin en tanques
Los procesos en los cuales la absorcin gaseosa va acompaada por una
reaccin qumica normalmente se llevan a cabo en tanques donde las burbujas
del gas se dispersan en la fase lquida. El lquido se mezcla con un agitador o
por medio de las mismas burbujas del gas y tambin puede existir una
apreciable mezcla del propio gas. Esto tiende a disminuir la conversin. Sin
embargo, cuando el gas que no ha reaccionado se puede reciclar o casi no
tiene costo (como el aire), no se requiere una alta conversin del gas. Un
importante ejemplo se da en el uso del aire para oxidar materia orgnica en
aguas negras o lodo residual de alcantarillas.
Uno de los mtodos de aereacin utiliza inyectores o difusores colocados cerca
del fondo del tanque. Los cabezales de tubera con mltiples oricios se
denominan difusores burdos y producen burbujas de 1 a 5 mm. Los tubos de
cermica porosa o de polmeros generan burbujas ms nas, pero la
coalescencia puede aumentar el tamao de las burbujas. Los tanques grandes
pueden contener ms de 100 difusores, cada uno dispersando de 5 a 20 SCFM
de aire y desahogando la mayora del gas hacia la atmsfera. Otros
dispositivos para dispersin de gases incluyen turbinas cerca del fondo del
tanque con un inyector en la parte inferior e impulsores de ujo axial montados
cerca de la supercie, para atrapar el gas de el espacio del vapor, o para
aspersar el lquido hacia el aire.23 En los equipos de aereacin, la velocidad de
transferencia de masa se controla por medio de la resistencia de la pelcula del
lquido, debido a la baja solubilidad del oxgeno. En un tanque de 15 ft de
profundidad con difusores burdos, slo se absorbe de 5 a 10% del oxgeno del
aire.17 Con difusores de burbujas nas, es posible utilizar de 10 a 25% de
oxgeno.12 Sin embargo, incluso con burbujas nas, los valores de KLa son slo
de 5 a 20 h1, mucho menores que los de una columna empacada tpica (vase
gura 18.21). Debido a que hay muchos tipos de aereadores, no existe una
correlacin general para KLa y las unidades generalmente se disean o
seleccionan con base en los datos de comportamiento proporcionados por el
proveedor. La cantidad de oxgeno o el porcentaje de utilizacin de ste se da
para condiciones estndar; se corrige para diferencias en la profundidad del
lquido, el ujo de gas, la temperatura, el nivel de oxgeno disuelto y las
propiedades de la solucin.12 El oxgeno de alta pureza est hallando un
creciente uso en el tratamiento de aguas negras y otro tipo de oxidaciones en
fase lquida. A igual presin total, la solubilidad del oxgeno puro es cinco veces
mayor que la del oxgeno del aire y la fraccin molar de oxgeno es casi
constante en la medida que ste se consume, a diferencia del caso del aire.
Adems, las burbujas de oxgeno se elevan ms lentamente a medida que se
contraen, incrementando el tiempo de permanencia del gas. Con impulsores
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