EQUILIBRIO LQUIDO - VAPOR

INTRODUCCION
El equilibrio entre el vapor y el lquido de un compuesto est representado por la r
elacin de moles de vapor y lquido a una temperatura determinada, tambin puede estud
iarse este equilibrio a partir de sus presiones de vapor. La solucin ideal se def
ine como aquella que obedece la Ley de Raoult en todo intervalo de concentracion
es.
La Ley de Raoult establece que la relacin entre la presin de vapor de cada compone
nte en una solucin ideal es dependiente de la presin de vapor de cada componente i
ndividual y de la fraccin molar de cada componente en la solucin. La ley debe su n
ombre al qumico francs Franois Marie Raoult (18301901).
En equilibrio Liquido - Vapor, la relacin que se comporta segn la idealidad de la
Ley de Raoult sera la siguiente: Pt Y1 = X1 P1o.
Las soluciones reales, en cambio, no se ajustan a la Ley de Raoult.
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RESUMEN
En la prctica de Equilibrio Lquido Vapor, se determinar el diagrama temperatura com
posicin y el diagrama x-y, para una mezcla lquida de dos componentes. En las condi
ciones de laboratorio, la temperatura ambiente se registro a 24C a 756 mmHg con u
n 95 % de humedad relativa. Para realizar la experiencia nos hemos apoyado en el
principio terico de soluciones reales en una mezcla Azeotrpica. Los resultados ob
tenidos en la experiencia fueron Xazeot. =0.31 y Xazeot. = 0.69 con una
1-Propanol
Agua
temperatura de 81C en el punto azeotrpico, originndonos un Error= 8.06%. Llegamos a
la conclusin de que una mezcla azeotrpica es aquella que presenta un punto de ebu
llicin ms alto o ms bajo que el de sus componentes, estas mezclas no se separan por
destilacin fraccionada ya que el vapor que se forma presenta composicin igual que
el lquido de que proviene; es decir la composicin del destilado es igual a la del
residuo.
Para poder mejorar los resultados se recomienda que el alumno deba tapar inmedia
tamente la solucin que se encuentra en el baln, al momento de sacar residuo o agre
gar el incremento, debido a que son sustancias voltiles.
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PRINCIPIOS TERICOS
PRESIN DE VAPOR DE UNA SOLUCIN IDEAL Si un soluto tiene una presin de vapor medible
, la presin de vapor de su disolucin siempre es menor que la del disolvente puro.
De esta forma la relacin entre la presin de vapor de la disolucin y la presin de vap
or del disolvente depende de la concentracin del soluto en la disolucin. Esta rela
cin entre ambos se formula mediante la Ley de Raoult mediante la cual: la presin p
arcial de un disolvente sobre una disolucin P1 est dada por la presin de vapor del
disolvente puro P o1, multiplicada por la fraccin molar del disolvente en la diso
lucin X1.
Es decir que la presin de vapor del soluto crece linealmente con su fraccin molar.
En una solucin que slo contenga un soluto, se tiene que X1=1-X2, donde X2 es la f
raccin molar del soluto, pudiendo escribir la formulacin de la ley como:
Se puede ver de esta forma que una disminucin en la presin de vapor, P es directame
nte proporcional a la concentracin del soluto presente.
SOLUCIN REAL Es aquella sustancia que no se ajusta a la ley de Raoult, y que pres
enta desviacin negativa y positiva de la ley. Se dice que exhiben desviaciones ne
gativas los sistemas en los cuales la curva (en un diagrama a t cte) se encuentr
a por debajo de la relacin lineal proporcionada por la ley de Raoult. Cuando la d
esviacin llega hacer lo suficientemente grande respecto a las diferencias entre l
as presiones de los componentes puros, la curva muestra un mnimo. Se dice que las
soluciones presentan desviaciones positivas cuando la curva a t cte se encuentr
a sobre la lnea de la ley de Raoult. Para desviaciones positivas grandes se tiene
un mximo en la curva. A nivel molecular, las desviaciones negativas apreciables
de la ley de Raoult reflejan fuerzas intermoleculares ms fuertes entre molculas di
ferentes que entre molculas iguales. Opuestamente, desviaciones positivas aprecia
bles resultan en soluciones en donde las fuerzas intermoleculares entre molculas
parecidas son ms fuertes respecto a las molculas distintas.
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Desviaciones positivas de la ley de Raoult
En este sistema, las interacciones soluto-disolvente son menores que las interac
ciones soluto-soluto y disolvente-disolvente. Es el caso ms habitual.
Desviaciones negativas de la ley de Raoult
En este sistema, las interacciones solutodisolvente son mayores que las interacc
iones soluto-soluto y que las interacciones disolvente-disolvente debido a la ex
istencia de enlace de hidrgeno entre la acetona y el cloroformo.
MEZCLAS AZEOTRPICAS Es una mezcla lquida de dos o ms componentes que posee un nico p
unto de ebullicin constante y fijo, y que al pasar al estado vapor (gaseoso) se c
omporta como un compuesto puro, o sea como si fuese un solo componente. Un azetro
po, puede hervir a una temperatura superior, intermedia o inferior a la de los c
onstituyentes de la mezcla, permaneciendo el lquido con la misma composicin inicia
l, al igual que el vapor, por lo que no es posible separarlos por destilacin simp
le. El azetropo que hierve a una temperatura mxima se llama azetropo de ebullicin mxi
ma y el que lo hace a una temperatura mnima se llama azetropo de ebullicin mnima, lo
s sistemas azeotrpicos de ebullicin mnima son ms frecuentes que los de ebullicin mxima
.
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DETALLES EXPERIMENTALES
1. DETERMINACION DE LOS PUNTOS DE EBULLICION DEL SISTEMA

a) Se arm un equipo especial para puntos de ebullicin, que consta de un baln de 125
mL, un refrigerante de reflujo (agua), un separador para retirar el destilado. E
l equipo se lav y sec completamente. b) Se coloc 25 mL de A en el baln y se insert el
termmetro de tal manera que su bulbo qued sumergido aproximadamente hasta la mita
d en el lquido. c) Se calent lentamente la muestra del baln hasta obtener una ebull
icin vigorosa a temperatura constante. Se anot la temperatura de ebullicin. d) Con
una pipeta se tom una muestra de aproximadamente 1 mL del residuo en un tubo limp
io y seco, se tapo para evitar la volatizacin de la muestra, al mismo tempo se ex
trajo aproximadamente 1 mL el destilado del separador, el exceso de destilado se
agreg al baln, tambin se tap. e) Se aadi cada incremento segn la tabla 5 y se repiti
s pasos c) y d) para cada incremento. f) Se lav y sec el baln. Se coloc 25 mL de B e
n el baln y se procedi similarmente que con A, pero con los incrementos de la tabl
a 6.
2. DETERMINACIN DE LA COMPOSICIN DE LAS MEZCLAS
a) En tubos con tapn de corcho, se prepar 3 mL de las mezclas indicadas en la tabl
a 3 midiendo las temperaturas de A y B. b) c) Se midi el ndice de refraccin de las
mezclas preparadas en a). Se midi los ndices de refraccin de cada muestra de destil
ado y residuo.
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TABULACIN DE DATOS Y RESULTADOS
TABLA N1: CONDICIONES DE LABORATORIO Temperatura (C) 24 Presin (mmHg) 756 Humedad R
elativa (%) 95
TABLA N2: DATOS EXPERIMENTALES TABLA N2.1: ndice de refraccin del destilado y residu
o del incremento de Agua(A) al 1Propanol (B), y temperaturas de ebullicin. Volume
n de incremento de A para aadir a 20mL de B 0.4 0.4 0.4 0.5 0.5 0.5 0.5 Temperatu
ra de ebullicin(C) ndice de refraccin del destilado 1.3826 1.3827 1.3809 1.3800 1.37
94 1.3785 1.3783 ndice de refraccin del residuo 1.3834 1.3832 1.3830 1.3827 1.3809
1.3800 1.3790
94.2 92.1 90.1 88.9 88.2 87.4 87.2
TABLA N2.2: ndice de refraccin del destilado y residuo del incremento de 1-Propanol
(B) al Agua (A) y temperaturas de ebullicin. Volumen de incremento de B para aadi
r a 20mL de A 1.0 3.0 5.0 8.0 9.0 10.0 Temperatura de ebullicin(C) ndice de refracc
in del destilado 1.3577 1.3715 1.3749 1.3650 1.3746 1.3736 ndice de refraccin del r
esiduo 1.3344 1.3436 1.3535 1.3629 1.3697 1.3730
93 90.5 88 87 84 82
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TABLA N2.3: Volumen de 1 Propanol (B) y Agua (A), ndice de refraccin, para la curva
patrn Agua Volumen de A 3.0 2.9 2.8 2.5 2.1 1.7 1.4 1.0 0.5 0.0 1-Propanol Volum
en de B 0.0 0.1 0.2 0.5 0.9 1.3 1.6 2.0 2.5 3.0 n 1.3327 1.3357 1.3382 1.3474 1.
3611 1.3690 1.3704 1.3831 1.3797 1.3830 Temperatura (C) 24.8 25.7 25.6 25.7 25.5
25.4 25.4 25.4 25.4 24.8
TABLA N3: DATOS TERICOS TABLA NO3.1: Temperatura de ebullicin Sustancia 1-Propanol
Agua Tebullicin (C) 97.2 100
TABLA NO3.2: Temperatura Azeotrpica y composicin de la mezcla Tazeotrpica (C) Xazeot
. 1-Propanol (%Peso) Xazeot. Agua (%Peso) 88.1 71.8 28.2
TABLA NO3.3: Densidades a 20C del Agua y 1-Propanol Sustancia Agua 1-Propanol Den
sidad (g/mL) 0.99823 0.8035
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TABLA N4: RESULTADOS TABLA N0 4.1: n1-propanol, nAgua y %n1-propanol, de los dato
s de la curva patrn Muestra 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 n 1-propanol 0 0.0013 0.0027 0.0
067 0.0120 0.0174 0.0214 0.0267 0.0334 0.0401 n Agua 0.1664 0.1608 0.1553 0.1386
0.1165 0.0943 0.0776 0.0554 0.0277 0 %n 1-propanol 0.00 0.80 1.71 4.61 9.34 15.
58 21.62 32.52 54.66 100
TABLA N0 4.2: Temperatura de la mezcla azeotrpica y las composiciones del agua y
1propanol Temperatura Azeotrpica Xazeot. 1-Propanol Xazeot. Agua Yazeot. 1-Propan
ol Yazeot. Agua 81 0C 0.31 0.69 0.31 0.69
TABLA N 4.3: Comparacin de los valores tericos con los valores experimentales de la
temperatura Azeotrpica Valor Terico (C) 88.1 Valor Experimental (C) 81 Error 8.06 %
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TABLA N5: TABLA PARA GRAFICOS TABLA N5.1: Curva Patrn X1-propanol 0.00 0.0080 0.017
1 0.0461 0.0934 0.1558 0.2162 0.3252 0.5466 1 Ver grafica N01 N 1.3327 1.3357 1.
3382 1.3474 1.3611 1.3690 1.3704 1.3831 1.3797 1.3830
TABLA N5.2: T vs X e Y XR 0.0075 0.026 0.065 0.110 0.195 0.250 0.860 0.625 0.565
0.475 YD 0.0825 0.225 0.295 0.135 0.295 0.265 0.560 0.515 0.450 0.425 T(oC) 93 9
0.5 88 87 84 82 94.2 92.1 90.1 88.5 88.2 87.4 87.2
Agua +1ml Agua +3 ml Agua +5ml Agua + 8 ml Agua +9ml Agua +10ml 1-Propanol +0.4m
l 1-Propanol +0.4ml 1-Propanol +0.4ml 1-Propanol +0.5ml 1-Propanol +0.5ml 1-Prop
anol +0.5ml 1-Propanol +0.5ml Ver grafica N02
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TABLA N5.3: YD vs XR
XR YD
0.0075 0.026 0.065 0.110 0.195 0.250 0.860 0.625 0.565 0.475 Ver grafica N03
0.0825 0.225 0.295 0.135 0.295 0.265 0.560 0.515 0.450 0.425
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CLCULOS
1.- Calcule l %molar del componente ms voltil en cada una de las mezclas preparadas
.
De la tabla N 3.3 tenemos los datos: MAgua=18.0 g/mol
M1-Propanol = 60.1 g/mol
Muestra 1: n 1-Propanol = 1-propanol x V 1-propanol = 0.8035 x 0 = 0 mol1-propan
ol M 1-propanol 60.1 n Agua = Agua x V Agua = 0.99823 x 3 = 0.1664 mol Agua M Agu
a 18 %n 1-propanol = n 1-propanol x 100 % = 0 __ x 100 % = 0 % mol 1-propanol n
1-propanol + n Agua 0.166 +0
Los dems valores calculados se observan en la tabla N4.1
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ANALISIS Y DISCUSIN DE RESULTADOS
Se tiene que los datos arrojados de la mezcla son: temperatura de ebullicin del a
zetropo 88.1C y su composicin es de molar y de los datos tericos tenemos temperatura
de ebullicin del azetropo y (composicin del liquido en equilibrio con el vapor).
composicin de azetropo
Podemos determinar tambin que las primeras fracciones del destilado son ms ricas e
n componente ms voltil(2-propanol) mientras que las fracciones finales contienen m
as del componente de punto de ebullicin ms alto(agua). El porcentaje de error con
respecto a la temperatura de ebullicin y composicin del azetropo es Respectivamente
. El error puede haber sido causado un mal uso del refractmetro o por haberse ledo
las temperaturas en el momento en que empez a hervir la muestra del baln y no cua
ndo empez a formarse el destilado.
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CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES
CONCLUSIONES:
Una mezcla azeotrpica es aquella que presenta un punto de ebullicin ms alto o ms baj
o que el de sus componentes, estas mezclas no se separan por destilacin fracciona
da ya que el vapor que se forma presenta composicin igual que el lquido de que pro
viene; es decir la composicin del destilado es igual a la del residuo. El sistema
analizado para una grfica temperatura vs. composicin nos genera una ojiva donde s
e encontraran en Equilibrio Lquido y Vapor. En donde el lquido A (1-propanol) esa
ms voltil que el lquido B (agua). En el vapor ha aumentado la fraccin molar del segu
ndo, continuando la destilacin se observar que el vapor rico en A es mayor en prop
orcin a su lquido; bajando la fraccin molar de A. Las soluciones reales se ajustan
ms a la Ley de Raoult cuando ms diluida es la solucin. Con una adecuada grfica se pu
ede determinar si se producen azetropos en la destilacin y en qu punto se encuentra
n.
RECOMENDACIONES:
Tapar inmediatamente la solucin que se encuentra en el baln, al momento de sacar r
esiduo o agregar el incremento, debido a que son sustancias voltiles. Utilizar ac
etona despus de cada medicin del ndice de refraccin, para evitar que se mezclen entr
e ellas. Tener un orden especfico para la experiencia de determinacin de los punto
s de ebullicin del sistema, si es posible enumerarlos. Al limpiar los materiales
se debe tener mucho cuidado al limpiar los materiales pues los lquidos puros pued
en contaminarse, y aumentar los porcentajes de error.
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BIBLIOGRAFA
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LANGE, MANUAL DE QUIMICA, 13 Edicion, John A.dear, Tomo IV. Perry, Handbook of che
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Samuel H. Maron.Fundamentos de Fiscoquimica, Ed. Limusa, Noriega Editores, 1996.
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APNDICE CUESTIONARIO:
1. Para las mezclas liquidas binarias ideales, explique la aplicacin de las leyes
de Dalton y Raoult. La ley de Dalton dice que la presin de vapor total P ser la s
uma de las dos presiones de vapor parciales,
Para conocer las presiones parciales de los vapores, en equilibrio con una mezcl
a de dos lquidos voltiles, la norma empleada es determinar experimentalmente la pr
esin de vapor total P y la composicin del vapor. Si esta ltima se establece en trmin
os de las respectivas fracciones molares de los componentes e tambin por la ley d
e Dalton se tiene que:
En la fase vapor se expresan las fracciones molares por Y, mientras que en el lquid
o se expresan por X. Pero un sistema ideal de dos lquidos obedece la ley de Raoult
en donde las presiones parciales se pueden calcular mediante la composicin del lqu
ido:
En una solucin ideal los valores obtenidos de PA y PB deben ser iguales .Si hay d
iferencia indica una desviacin de la mezcla liquida de una solucin ideal.
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2. Explique la solubilidad de los gases en los lquidos En qu casos se aplican la Le
y de Henry y la Ley de Dalton? Enuncia que a una temperatura constante, la canti
dad de gas disuelta en un lquido es directamente proporcional a la presin parcial
que ejerce ese gas sobre el lquido.Matemticamente se formula del siguiente modo:
Donde: es la presin parcial del gas. es la concentracin del gas (solubilidad). es
la constante de Henry, que depende de la naturaleza del gas, la temperatura y el
lquido. Las unidades de la constante k dependen de las unidades elegidas para ex
presar la concentracin y la presin. Es importante mencionar que la proporcionalida
d directa falla por la ley de Henry bajo condiciones de presin alta o en los caso
s de gases de soluciones relativamente altas. La ley de Raoult establece que la
presin parcial de un disolvente en una solucin es igual a la presin de vapor del di
solvente puro multiplicado por la fraccin molar del disolvente en la solucin, fmst
e.
Esta ley se cumple para solutos no voltiles y solutos voltiles
3. En qu casos se utiliza la destilacin fraccionada a presin constante? La destilacin
fraccionada es una separacin que se efecta continuamente, empleando aparatos de d
estilacin conocidos como la columna de fraccionamiento. El tipo de destilacin desc
rito hasta aqu, en el cual el vapor que se elimina esta en equilibrio con la masa
total del lquido que hierve, se denomina destilacin en equilibrio. El proceso de
separar mezclas por destilacin resultara extremadamente complicado y tedioso de re
alizarse por repetidas destilaciones y condensaciones de una manera discontinua.
En su lugar esta separacin se efecta contiguamente y se conoce como destilacin fra
ccionada, empleando aparatos de destilacin conocidos como columnas de fraccionami
ento.
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El resultado neto de estas interacciones es por tanto, una redistribucin a favor
del constituyente ms voltil en el vapor y del menos voltil en el lquido, es decir qu
e esencialmente cada plato acta como minsculo alambique. Como este proceso se repi
te en cada plato, es posible, con suficiente nmero de ellos, separar la mezcla en
dos fracciones finales, una del residuo menos voltil que se desplaza hacia un al
ambique, de donde se extrae y un vapor que pasa de la parte superior de la colum
na que contiene esencialmente el constituyente ms voltil.
GRFICOS:
GRFICO N5.1: Curva Patrn
1.39 1.38 1.37 nA 1.36 1.35
1.34 1.33
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1 1.2 <Xa--------------------------------------------------------------------------------Xb>
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