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UNIVERSIDAD DE LAS AMRICAS PUEBLA

Departamento de Ingeniera Qumica, Alimentos y Ambiental


Maestra en Ingeniera Qumica

EXTRACCIN DE ACEITE LUBRICANTE USADO EN EQUIPOS DE BOMBEO Y


GENERACIN ELCTRICA CON PROPANO SUPERCRTICO

Manuel Delfn Caldern Cisneros

Asesor: Dr. Jos Rafael Espinosa y Victoria

2012

DEDICATORIA

A m querida esposa Sandra por brindarme su apoyo y fortaleza diarios para la


culminacin de los objetivos propuestos.
A mis hijos Daniel Andrs y Camila Estefani por ser parte fundamental en mi vida.

A mis queridos padres por su confianza y bendiciones recibidas.

II

AGRADECIMIENTOS

Primeramente agradezco a Dios por ser mi luz y gua en todo momento de mi vida.
A la Empresa EP Petroecuador y el Senescyt por fomentar el desarrollo profesional del personal
de la empresa.
A las autoridades y funcionarios del Instituto de Estudios del Petrleo (IEP) de EP Petroecuador
quienes realizaron las gestiones necesarias para la ejecucin del programa de Maestras.
Al Dr. Ren Lara jefe del Departamento de Ingeniera Qumica, Alimentos y Ambiental de la
Universidad de las Amricas Puebla, Dra. Mara Elena Sosa e Itzel por facilitarme los recursos y
las instalaciones de los laboratorios para el desarrollo de la tesis.
A la Dra. Mara Eugenia Brcenas por su apoyo incondicional en el tiempo de permanencia en la
ciudad de Puebla, como profesora y coordinadora de la Maestra en Ingeniera Qumica de la
Universidad de las Amricas Puebla.
A los profesores de la Maestra en Ingeniera Qumica de Universidad de las Amricas Puebla
con especial aprecio para el Dr. Ren Reyes y la Dra. Nelly Ramrez.
Al Dr. Arturo Trejo por apoyo en la investigacin bibliogrfica en el Instituto Mexicano del
Petrleo (IMP), sus sugerencias y consejos recibidos para la operacin del equipo de extraccin
supercrtica.
A los compaeros de la Maestra Luis, Sol y Neto por compartir gratos momentos especialmente
Ale, Edgarn y Ramoncito por su ayuda en las pruebas del laboratorio.
De manera especial al Dr. Rafael Espinosa por direccin en este trabajo de investigacin, los
conocimientos impartidos, ante todo su amistad, sus consejos y confianza brindadas durante todo
este tiempo.

III

CONTENIDO
1. INTRODUCCIN....................................................................................................................2
2. OBJETIVOS.............................................................................................................................4
2.1

OBJETIVO GENERAL........................................................................................................4

2.2

OBJETIVOS ESPECFICOS................................................................................................4

3. HIPTESIS...............................................................................................................................4
4. REVISIN Y ANLISIS DE INVESTIGACIN BIBLIOGRFICA..................................5
4.1.

LUBRICANTES...................................................................................................................5

4.2.

FUNCIONES DE LOS ACEITES LUBRICANTES............................................................5

4.3.

OBTENCIN DE LA BASE LUBRICANTE......................................................................6

4.3.1.

ESQUEMA GENERAL DE UN COMPLEJO DE LUBRICANTES...............................7

4.3.2.

DESCRIPCIN DEL COMPLEJO...................................................................................7

4.3.3.

DESTILACIN AL VACO DE LUBRICANTES..........................................................8

4.3.4.

DESASFALTADO CON PROPANO...............................................................................8

4.3.5.

EXTRACCIN CON SOLVENTES..............................................................................10

4.3.6.

EXTRACCIN CON FURFURAL................................................................................11

4.3.7.

DESPARAFINADO........................................................................................................12

4.3.8.

DESPARAFINADO CON SOLVENTES.......................................................................13

4.3.9.

HIDROTERMINADO.....................................................................................................14

4.4.

ESPECIFICACIONES TCNICAS DE LAS BASES LUBRICANTES..........................15

4.5.

ACEITES LUBRICANTES SINTTICOS........................................................................15

4.6.

ADITIVOS PARA ACEITES LUBRICANTES................................................................16

4.6.1.
4.7.
4.7.1.
4.8.
4.8.1.
4.9.
4.9.1.

CLASIFICACIN DE LOS ADITIVOS........................................................................17


DESCRIPCIN DE LOS GRUPOS DE BOMBEO DE EP PETROECUADOR..............25
ACEITE LUBRICANTE DE LOS GRUPOS DE BOMBEO.........................................27
ACEITES LUBRICANTES USADOS...............................................................................28
CARACTERIZACIN DE UN ACEITE LUBRICANTE USADO..............................28
REGENERACIN DEL ACEITE LUBRICANTE USADO.............................................29
PROCESO CONVENCIONAL CIDO-ARCILLA......................................................30
IV

4.9.2.

PROCESO MEINKEN....................................................................................................30

4.9.3.

PROCESO SELECTO PROPANO CIDO-ARCILLA.................................................31

4.9.4.

PROCESO SELECTO PROPANO-HIDROTERMINADO...........................................31

4.9.5.

PROCESO KTI (Kinetics Technology International).....................................................32

4.9.6.

PROCESO BERK............................................................................................................32

4.9.7.

PROCESO PROP............................................................................................................33

4.9.8.

EXTRACCIN CON SOLVENTE...............................................................................33

4.10.

FLUIDOS SUPERCRTICOS.........................................................................................34

4.10.1. EXTRACCIN CON FLUIDOS EN ESTADO SUPERCRTICO................................36


4.10.2. CLASIFICACIN DE LOS FLUIDOS SUPERCRTICOS..........................................37
5. PROCEDIMIENTO Y METODOLOGA EXPERIMENTAL..............................................38
5.1.

EQUIPO DE EXTRACCIN SUPERCRTICA................................................................38

5.2.

DESCRIPCIN DEL EQUIPO DE EXTRACCIN SUPERCRTICA............................38

5.2.1.

SECCIN DE ENTRADA O ALIMENTACIN..........................................................38

5.2.2.

SECCIN DE EXTRACCIN.......................................................................................42

5.2.3.

SECCIN DE RECUPERACIN..................................................................................45

5.2.4.

EQUIPOS DE APOYO...................................................................................................47

5.3.

REACTIVOS Y MATERIALES........................................................................................49

5.4. PROCEDIMIENTO DE OPERACIN DEL EQUIPO DE EXTRACCIN


SUPERCRTICA...........................................................................................................................50
6. ANLISIS Y DISCUSIN DE RESULTADOS...................................................................52
6.1.

ENSAYOS EXPERIMENTALES.....................................................................................52

6.1.1.

PRIMER ENSAYO A 373.15 K (100C) y15.86 MPa (2300 psi).................................53

6.1.2.

SEGUNDO ENSAYO A 388.15 K(115C) y15.86 MPa(2300 psi)..............................57

6.1.3.

TERCER ENSAYO A 403.15 K (130C) y 15.86 MPa (2300 psi).............................59

6.1.4.

CUARTO ENSAYO A317.15 K (100 C) y 17.24 MPa (2500 psi)............................61

6.2.

PRUEBAS DE CALIDAD EN EL ACEITE EXTRADO.................................................63

6.3.

RESULTADOS DE LAS PRUEBAS DE CALIDAD AL ACEITE EXTRADO.............64

7. CONCLUSIONES..................................................................................................................68
8. RECOMENDACIONES.........................................................................................................69
V

9. BIBLIOGRAFA....................................................................................................................70
10.

APNDICE.........................................................................................................................72

VI

NDICE DE TABLAS
Tabla 1. Especificaciones tcnicas de bases lubricantes parafnicas para uso automotor (INEN,
1995)...............................................................................................................................................15
Tabla 2. Especificaciones tcnicas del aceite Gulf Mar Select 430 (EP Petroecuador, 2011).......27
Tabla 3. Ensayos comunes para aceites lubricantes usados ( Paz, 2001 )......................................29
Tabla 4. Propiedades de solventes supercrticos comnmente utilizados (Paz, 2001)..................35
Tabla 5. Propiedades especiales de los fluidos supercrticos ( Ypez, 2010)................................36
Tabla 6. Ensayo a 100C y 2300 psi..............................................................................................54
Tabla 7. Anlisis gravimtrico primer ensayo...............................................................................57
Tabla 8. Ensayo a 115C y 2300 psi..............................................................................................58
Tabla 9. Anlisis gravimtrico segundo ensayo.............................................................................59
Tabla 10. Ensayo a 130C y 2300 psi............................................................................................59
Tabla 11. Anlisis gravimtrico tercer ensayo...............................................................................60
Tabla 12. Ensayo a 100C y 2500 psi............................................................................................62
Tabla 13. Anlisis gravimtrico cuarto ensayo..............................................................................63
Tabla 14. Ensayos de calidad para el aceite usado y aceite extrado............................................67
Tabla 15. Datos para calibracin flujo 89.65 ml/min.....................................................................78
Tabla 16. Datos para calibracin flujo 220.5 ml/min.....................................................................78
Tabla 17. Datos para calibracin flujo 348.6 ml/min.....................................................................79

VII

NDICE DE FIGURAS
Figura 1. Esquema general del complejo de lubricantes.................................................................7
Figura 2. Procesos principales en un complejo de aceites lubricantes............................................7
Figura 3. Grupos de bombeo estacin Faisanes Poliducto Esmeraldas-Quito (Villagomez, 2006)
........................................................................................................................................................25
Figura 4. Motores diesel grupos de bombeo estacin Faisanes ((Villagomez, 2006) )................26
Figura 5. Diagrama de fases P, T para el propano puro...............................................................35
Figura 6. Diagrama del equipo de extraccin con propano supercrtico (Realizacin propia, 2012
).......................................................................................................................................................38
Figura 7. Cilindro de propano marca Gas Innovations.................................................................39
Figura 8. Vlvula de bola de alta presin......................................................................................40
Figura 9. Termocompresor............................................................................................................40
Figura 10. Bomba de alta presin..................................................................................................41
Figura 11. Sensor y medidor de temperatura................................................................................43
Figura 12. Vlvula de aguja..........................................................................................................43
Figura 13. Celda de extraccin......................................................................................................44
Figura 14. Controlador de temperatura.........................................................................................44
Figura 15. Manmetro de la celda de extraccin..........................................................................45
Figura 16. Vlvula de reduccin de presin..................................................................................46
Figura 17. Celda de recoleccin....................................................................................................46
Figura 18. Medidor de flujo de burbuja........................................................................................47
Figura 19. Equipo experimental de extraccin supercrtica..........................................................54
Figura 20. Aceite lubricante usado y aceite extrado....................................................................55
Figura 21. Aceite extrado en la celda de recoleccin..................................................................56
Figura 22. Empaque luego del proceso de extraccin...................................................................56
Figura 23. Grfico % Rendimiento vs temperatura.......................................................................61
Figura 24. Porcentaje de rendimientos de extraccin de los ensayos experimentales..................63
Figura 25. Resultados de viscosidades cinemticas a 40C..........................................................65
Figura 26. Resultados de viscosidades cinemticas a 100C........................................................65
Figura 27. Resultados del ndices de viscosidad...........................................................................66
Figura 28. Resultado del anlisis de la concentracin metales.....................................................67
Figura 29. Diagrama de carga de propano....................................................................................73
Figura 30. Empaque arena tratada.................................................................................................75
Figura 31. Carga de muestra de aceite lubricante usado en la celda de extraccin......................75
Figura 32. Diseo del medidor de flujo de burbuja.......................................................................77
Figura 33. Curva de calibracin escala 0 a 50 ml.........................................................................79
Figura 34. Curva de calibracin escala 50 a 100 ml.....................................................................80
VIII

Figura 35. Curva de calibracin escala 0 a 100 ml.......................................................................80

IX

RESUMEN
El presente trabajo de investigacin se enfoca en el estudio experimental de las propiedades
extractivas del propano en condiciones supercrticas aplicadas como una alternativa para la
regeneracin de la base lubricante de aceites usados, sta investigacin se llev a cabo en un
equipo experimental de extraccin supercrtica instalado en los laboratorios de la Universidad de
las Amricas Puebla, diseado por el Instituto Mexicano del Petrleo IMP, se realizaron cuatro
ensayos, los cuales fueron efectuados en condiciones de temperatura y presin de 373.15 K y
15.86 MPa, 388.15 K y 15.86 MPa, 403.15 K y 15.86 MPa y finalmente 373.15 K a 17.24 MPa,
se reportan los anlisis gravimtricos en los que se determin que para el cuarto ensayo de
condiciones de temperatura y presin de 373.15 K a 17.24 MPa se obtiene el mayor rendimiento
de

extraccin con un valor de 89.49%, adems se realizaron pruebas de laboratorio para

determinar la calidad del aceite regenerado, las cuales establecen que todas las muestras de aceite
extrado corresponden a una base lubricante media de acuerdo con la Norma Tcnica Ecuatoriana
NTE INEN 2029:1995.

1. INTRODUCCIN

Se conoce que al Ecuador ingresan anualmente alrededor de 20 millones de galones de aceites


lubricantes, de los cuales nicamente un 2% se conoce su disposicin final como combustible
alterno (Almeida, 2010). Los aceites lubricantes usados son considerados residuos peligrosos
debido a los hidrocarburos presentes, aditivos y los componentes propios de su degradacin. Una
pequea cantidad de este residuo puede contaminar grandes cantidades de agua, as como causar
esterilidad en el suelo si el vertido se llega a realizar irresponsablemente. Una prctica comn
para la disposicin de los aceites lubricantes usados, es utilizarlos como combustible en hornos
de las empresas cementeras. Esta desafortunada prctica ocasiona contaminacin del aire debido
a la generacin de gases de combustin provenientes de los elementos contenidos en los aceites
lubricantes usados. En la Gerencia de Transporte y Almacenamiento de EP Petroecuador se
obtienen cantidades considerables de aceite lubricantes usados en la operacin de equipos de
bombeo y generadores elctricos, estos residuos se almacenan temporalmente en cada estacin,
para posteriormente ser inyectados al Oleoducto Transecuatoriano (SOTE).En muchos pases,
como en el caso de la Unin Europea se han adoptado legislaciones especiales para la recoleccin
y regeneracin de los aceites lubricantes usados. El proceso de regeneracin permite recuperar la
base lubricante, eliminando los contaminantes que causan la degradacin del mismo, este proceso
se puede llevar a cabo a travs de diferentes tcnicas. Uno de los procesos generalmente
utilizados, es el proceso cido-arcilla, del cual se conoce que EP Petroecuador, a travs de la
Unidad de Investigacin y Desarrollo Tecnolgico (UIDT) y la Facultad de Ingeniera Qumica
de la Universidad Central del Ecuador, desarrollaron un programa de investigacin para la
regeneracin de aceites lubricantes usados, el cual inicia con los estudios y el diseo de la planta
de tratamiento en el ao 2002 y actualmente se encuentra operando en la ciudad de Loja desde
Septiembre del 2008 con una capacidad de procesamiento de 150 galones por da(Almeida,
2010). Estos procesos y otros utilizados en la actualidad para la regeneracin del aceite, aunque
ofrecen la recuperacin de la base lubricante, generan problemas de contaminacin ambiental.
La extraccin con fluidos supercrticos es una tcnica que da a da viene ganando un espacio en
diversos campos tales como la industria de alimentos, farmacutica, ambiental, petrolera etc. esto
se debe, a que los fluidos supercrticos no dejan residuos qumicos. En estas condiciones los
fluidos supercrticos poseen una alta difusividad y una baja viscosidad lo cual aumenta el
2

rendimiento de la extraccin, debido a la rpida penetracin de estos fluidos al interior de los


poros de la matriz y adems porque se puede manipular la selectividad extractiva durante la
operacin, variando

las

condiciones de

temperatura y presin, las cuales modifican

la

solubilidad del fluido.


Es por ello que en el presente trabajo de investigacin se pretende realizar el estudio experimental
de las propiedades extractivas del propano supercrtico aplicadas a los hidrocarburos presentes en
los aceites lubricantes usados. La extraccin supercrtica con propano permitir eliminar la mayor
cantidad de contaminantes presentes en el aceite lubricante usado, tales como, partculas de
carbn y metal, cidos orgnicos o inorgnicos originados por oxidacin, compuestos de azufre y
restos de aditivos: fenoles, compuestos de cinc, cloro y fsforo.
El proceso de extraccin en condiciones supercrticas es una alternativa limpia y con alta
viabilidad tcnica (vila-Chvez, 2009)y puede ser utilizada a mayor escala con el propsito de
que la base lubricante sea extrada y reutilizada para la formulacin de un nuevo aceite lubricante
que cumpla con las especificaciones tcnicas requeridas por el equipo del cual tuvo origen.
Esta investigacin se llevar a cabo en un equipo experimental de extraccin supercrtica
instalado en los laboratorios de la Universidad de las Amricas Puebla, diseado por el Instituto
Mexicano del Petrleo IMP. El objetivo principal de este proyecto es recuperar la base lubricante
de aceites lubricantes usados en equipos de bombeo y generacin elctrica mediante extraccin
supercrtica con propano.

2. OBJETIVOS
2.1

OBJETIVO GENERAL

Recuperar la base lubricante de aceites lubricantes usados en equipos de bombeo y


generacin elctrica mediante extraccin supercrtica con propano.

2.2

OBJETIVOS ESPECFICOS

Disear y construir una celda de extraccin supercrtica.

Determinar el rendimiento en la extraccin de la base lubricante con propano


supercrtico a diferentes condiciones de presin y temperatura.

Realizar pruebas de laboratorio para determinar la calidad de la base lubricante


extrada.

3. HIPTESIS

Es posible la regeneracin del aceite lubricante usado mediante el proceso de extraccin en


condiciones supercrticas con propano.

4. REVISIN Y ANLISIS DE INVESTIGACIN BIBLIOGRFICA


4.1. LUBRICANTES
Un lubricante es una sustancia o mezcla de ellas que ejerce su accin entre dos superficies
(una de las cuales o ambas se encuentra en movimiento), a fin de disminuir la friccin y el
desgaste. Un lubricante provee de una pelcula protectora la cual permite suavizar el contacto
entre ambas superficies. Los aceites lubricantes en general estn conformados por un 80% de
aceite base y 20% de aditivos.

4.2. FUNCIONES DE LOS ACEITES LUBRICANTES

Los aceites lubricantes son materiales colocados en medio de partes en movimiento con el
propsito de brindar enfriamiento (transferencia de calor), reducir la friccin, limpiar los
componentes, sellar el espacio entre los componentes, aislar contaminantes y mejorar la
eficiencia de operacin (Stepina and Vesely, 1992).
En resumen, las principales funciones de los aceites lubricantes son:
-

Disminuir el rozamiento.

Reducir el desgaste.

Disipar el calor (refrigerar).

Facilitar el lavado (detergencia) y la dispersin de las impurezas.

Minimizar la herrumbre y la corrosin que puede ocasionar el agua y los cidos


residuales.

Transmitir potencia.

Reducir la formacin de depsitos duros (carbono, barnices, lacas, etc.).

Sellar.

4.3. OBTENCIN DE LA BASE LUBRICANTE


El primer paso en el procesamiento de aceites lubricantes es la separacin en las unidades de
destilacin de crudo de las fracciones individuales de acuerdo a las especificaciones de
viscosidad y rango de ebullicin. Las materias primas ms pesadas de los aceites lubricantes
estn incluidas en el fondo de las torres fraccionadoras de vaco en conjunto con asfaltenos,
resinas y otros materiales no deseados.
Las materias primas de los aceites lubricantes provenientes de la mayora de los crudos
contienen componentes que no tienen caractersticas deseadas en los aceites lubricantes
finales. Por lo tanto, deben eliminarse o reconstituirse mediante procesos tales como
extraccin lquido-lquido, cristalizacin, hidrocracking selectivo y/o hidrogenacin.
Las caractersticas indeseables incluyen altos puntos de escurrimiento, cambios en la
viscosidad con la temperatura (bajo ndice de viscosidad), pobre estabilidad al oxgeno, pobre
color, altos puntos de enturbiamiento, alta acidez orgnica, y altas tendencias a formar carbn
y lodos. Los procesos que se utilizan para mejorar estas caractersticas son:
-

Desasfaltado: para reducir las tendencias a formar carbn y lodos.

Extraccin con solventes: para mejorar el ndice de viscosidad.

Desparafinado con solventes: para disminuir los puntos de escurrimiento y


enturbiamiento.

Hidrotratamiento: para mejorar el color, la estabilidad al oxgeno y disminuir la acidez


orgnica.

Por cuestiones econmicas, la secuencia del proceso generalmente es en orden de


desasfaltado, extraccin con solventes, desparafinado, y finalizado. Sin embargo, los procesos
de desparafinado y finalizado pueden invertirse. Por lo general, los procesos aumentan su
costo y complejidad en este mismo orden.

4.3.1. ESQUEMA GENERAL DE UN COMPLEJO DE LUBRICANTES

Figura 1. Esquema general del complejo de lubricantes

4.3.2. DESCRIPCIN DEL COMPLEJO


Al sistema completo que derivar en la obtencin de los lubricantes para la venta,
generalmente se lo denomina complejo de lubricantes. Arbitrariamente se puede dividir al
complejo en dos partes, plantas bsicas y de refinacin, como puede verse en la Figura 2,
agregndose la unidad de mezclas, lugar donde se realizan las mezclas de los cortes
bsicos para lograr la calidad final, de acuerdo a cada clase de lubricante elaborado.

TOPPING
PLANTASBSICAS

VACOLUBRICANTES
DESASFALTADO CONPROPANO(PDA)
EXTRACCINDEAROMTICOS

PLANTASDEREFINACIN

DESPARAFINADO
HIDROTERMINADO

Figura 2. Procesos principales en un complejo de aceites lubricantes

4.3.3. DESTILACIN AL VACO DE LUBRICANTES


El crudo reducido proveniente de topping se carga en la torre de vaco. El crudo reducido
contiene la base del aceite lubricante y una porcin muy pequea de fuel oil pesado para
ser usado como reflujo en la torre de vaco.

El primer objetivo en la fabricacin de aceites lubricantes, es la separacin inicial de


productos livianos y la separacin de destilados parafnicos y cylinder stock (aceite
grado cilindro para motor), sin ninguna descomposicin o ruptura (cracking) de las
fracciones lubricantes, por ello la torre de vaco se utiliza para separar los destilados
parafnicos y cylinder stock a menor temperatura. La torre de vaco, produce por cabeza
fuel oil, el cual es despachado como un producto final o enviado a otra rea de la
destilera para ser procesado o mezclado. Los dos productos principales de la torre de
vaco, son: destilado parafnico (con un intervalo de punto de ebullicin de 357 C a 510
C), el cual es extrado cercano a la mitad de torre, y el cylinder stock se extrae por el
fondo.

Ambas corrientes contienen cantidades convenientes de constituyentes para aceites


lubricantes, y son interesantes que integren los productos finales. El destilado parafnico
es cargado directamente a la unidad desparafinadora. El producto de fondo (cylinder
stock) es cargado en la unidad desresinadora o desasfaltadora. Las materias primas
bsicas para la fabricacin de los aceites lubricantes son el destilado parafnico y el
llamado cylinder stock, aunque algunas refineras producen grandes cantidades de
residuos, a partir de las cuales se pueden producir diferentes tipos de lubricantes de grado
motor.

4.3.4. DESASFALTADO CON PROPANO


Las corrientes de destilado ms livianas para producir cortes base de aceites lubricantes
pueden enviarse directamente a unidades de extraccin con solventes, pero el fondo de
vaco requiere desasfaltado para removerle los asfaltenos y las resinas antes de enviarlo a
extraccin con solventes. En algunos casos, las corrientes destiladas de alto punto de
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ebullicin tambin pueden contener suficiente cantidad de asfaltenos y resinas que


justifiquen este proceso. El propano es el solvente empleado por excelencia para el
desasfaltado, pero puede tambin usarse con etano o butano para ajustar las propiedades
del solvente. El propano tiene propiedades como solvente inusuales. En el rango de 40 a
60 C, disuelve muy bien las parafinas, pero esta solubilidad disminuye con el aumento de
la temperatura hasta la temperatura crtica del propano (96.7 C), donde todos los
hidrocarburos se vuelven insolubles. En el rango de 40 a 96.7 C, los asfaltenos de alto
peso molecular y las resinas son ampliamente insolubles en propano. La alimentacin se
pone en contacto con entre 4 y 8 volmenes de propano lquido a la temperatura de
operacin deseada. La fase de extracto contiene entre 15 y 20% en peso de aceite siendo
el resto solvente. Cuanto ms pesada sea la alimentacin, mayor ser la relacin
propano/aceite requerida.

La fase de refinado contiene entre 30 y 50% en volumen de propano y no es una


verdadera solucin sino una emulsin de material asfltico precipitado en propano. Como
en la mayora de los otros procesos de refinera, la seccin de extraccin bsica del
proceso es relativamente simple, consistiendo en una torre cilndrica con bafles de hierro
arreglados en filas horizontales escalonadas o bafles perforados utilizando flujo
contracorriente de aceite y solvente. Algunas unidades utilizan contactores de discos
rotativos para este propsito.

El propano se inyecta en el fondo de la torre de extraccin, y el fondo de la torre de vaco


entra cerca del tope de la torre de extraccin. A medida que el propano sube por la torre,
disuelve el aceite del residuo y lo lleva hacia arriba. Entre el punto de alimentacin del
residuo y la cima de la torre, existen serpentines de calentamiento que aumentan la
temperatura de la fase extracto propano-aceite por lo tanto se reduce la solubilidad del
aceite en propano. Esto causa que algo del aceite salga de la fase extracto creando una
corriente de reflujo. El reflujo escurre hacia abajo de la torre e incrementa el grado de
separacin entre la porcin de aceite del residuo y la porcin de asfaltenos y resinas. La
fase de asfaltenos y resinas deja el fondo de la torre y constituye la fase de refinado, la
mezcla propano-aceite que sale por cabeza es el extracto.
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El sistema de recuperacin de solvente de este proceso, al igual que todos los procesos de
extraccin de solventes, es mucho ms complicado y costoso de operar que la seccin de
tratamiento. Se utilizan tcnicas de evaporacin flash en dos etapas o supercrticas para
recuperar el propano de las fases de refinado y extracto. En los sistemas flash, la
primera etapa se opera a elevadas presiones, suficiente para condensar los vapores de
propano con agua de enfriamiento como medio de intercambio calrico. En la torre de alta
presin de refinado, la espuma y el arrastre de asfalto puede ser un problema serio. Para
minimizar esto, la torre flash opera a cerca de 290 C para mantener la viscosidad del
asfalto en un nivel razonablemente bajo.

La segunda etapa despoja el propano remanente en el refinado y en el extracto a presin


cercana a la atmosfrica. Este propano se comprime y condensa antes de ser retornado al
acumulador de propano.

La torre de desasfaltado de propano opera a una presin suficientemente alta como para
mantener el solvente en fase lquida. Eso es usualmente alrededor de 500 psig. El asfalto
recuperado del refinado puede ser mezclado con otros asfaltos para hacer combustibles
pesados o utilizado como alimentacin de la unidad de coking. El aceite pesado
recuperado del residuo de vaco se llama bright stock. Es un producto de alta
viscosidad, que posteriormente procesado, se utiliza para la formulacin de aceites
lubricantes pesados para camiones, automviles, y aviones.

4.3.5. EXTRACCIN CON SOLVENTES


Existen tres solventes utilizados en la extraccin de aromticos de las materias primas
para aceites lubricantes. Los solventes son furfural, fenol y N-metil-2-pirrolidona (NMP).
El propsito de la extraccin con solventes es mejorar el ndice de viscosidad, la
resistencia a la oxidacin y el color del corte base de aceite lubricante y reducir las
tendencias de formar carbn y lodos mediante la separacin de la porcin aromtica de las

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porciones naftnicas y parafnicas de la materia prima. El furfural es el solvente selectivo


ms utilizado.

4.3.6. EXTRACCIN CON FURFURAL


La unidad de extraccin con furfural es muy similar a la de desasfaltado con propano
salvo en la seccin de recuperacin de solvente, que es ms compleja. El corte base para
el aceite (proveniente de la unidades de vaco y desasfaltado) se introduce en un extractor
continuo a contracorriente a una temperatura que es funcin de la viscosidad de la
alimentacin; cuanto mayor sea la viscosidad, mayor ser la temperatura a utilizar. La
unidad de extraccin es generalmente una torre empacada con anillos raschig o un
contactor de discos rotatorios con un gradiente de temperatura desde cabeza hasta fondo
de 30 a 50 C. La temperatura de cabeza es funcin de la temperatura de miscibilidad del
furfural y del aceite. Est por lo general en el rango de 105 a 150C.

La fase de aceite es una fase continua, y la fase con furfural disperso pasa a travs del
aceite. El extracto se recicla con una relacin de 0.5:1 para mejorar la eficiencia de
extraccin. Las relaciones furfural/aceite varan desde 2:1 para cortes livianos hasta 4.5:1
para cortes pesados. Las prdidas de solvente normalmente son menores a 0.02% en peso
de los caudales de refinado y extracto. El furfural se oxida fcilmente por lo tanto se
mantienen corrientes de gas inerte en el sistema para reducir la oxidacin y la
polimerizacin. Algunas veces se utilizan torres de desaireacin para eliminar el oxgeno
disuelto en la alimentacin. El furfural est sujeto a cracking trmico, por lo que las
temperaturas de pared del equipo de intercambio calrico deben controlarse
cuidadosamente para evitar polimerizacin del furfural y ensuciamiento en los
intercambiadores.

El furfural se elimina de las corrientes de refinado y extraccin mediante un flash y un


despojador con vapor. El furfural forma un azetropo con agua y esto genera un sistema
nico de recuperacin de furfural. El furfural se purifica en la torre destilando por la
cabeza al azetropo furfural-agua que condensado se separa en una capa rica en agua y en
11

otra rica en furfural. La capa rica en furfural se recicla a la torre como reflujo y el furfural
de la capa rica en agua se separa mediante un despojador con vapor. Los vapores de
cabeza del despojador formados por el azetropo, se condensan y retornan al separador
furfural-agua. El fondo de la torre de furfural es una corriente pura de furfural, que se
enva al tanque acumulador de furfural.

Las variables operativas ms importantes de la unidad de extraccin con furfural son: la


relacin furfural/aceite, la temperatura de extraccin, y la relacin de reciclo del extracto.
La relacin furfural/aceite tiene el mayor efecto en la calidad y el rendimiento del
refinado, mientras que la temperatura se selecciona de acuerdo a la viscosidad el aceite y a
la temperatura de miscibilidad. La relacin de reciclo del extracto determina el punto de
rechazo del aceite y el grado de separacin de los aromticos, naftenos y parafinas.

4.3.7. DESPARAFINADO
Todos los cortes para aceites lubricantes, excepto aquellos provenientes de crudos
altamente naftnicos, deben ser desparafinados o en caso contrario no fluirn
adecuadamente a temperatura ambiente. El desparafinado es uno de los procesos ms
importantes y difciles en la manufactura de aceites lubricantes. Existen dos tipos de
procesos en uso actualmente. Uno utiliza la refrigeracin para cristalizar las parafinas y
solventes para diluir la porcin de aceite suficientemente para permitirle una rpida
filtracin para separar la parafina del aceite. El otro proceso utiliza hidrocraqueo selectivo
para romper las molculas de parafinas en hidrocarburos ms livianos.

La parafina es el producto que mayores problemas provoca en la manufactura de aceites


lubricantes. Su presencia en los lubricantes hace que el mismo no fluya libremente a bajas
temperaturas, sin embargo, una vez separado, es un producto valioso de la refinera.

12

4.3.8. DESPARAFINADO CON SOLVENTES


El desparafinado con solventes es el aprovechamiento ms comn para separar la parafina
y su ventaja radica en que cargas livianas y pesadas pueden ser cargadas alternativamente
en la unidad de desparafinado con solvente. Usualmente, la metiletil cetona (MEK), y
solventes aromticos, tales como el tolueno, son los ms utilizados. La MEK hace que la
parafina en el aceite solidifiquen, mientras que el tolueno se usa para disolver el aceite,
este es el principio de los procesos de fabricacin y separacin de parafina por inyeccin
de solvente y enfriamiento.

La mezcla de solvente, a una temperatura cuidadosamente controlada, se agrega en


cantidades medidas a las cargas livianas y pesadas que contienen parafinas de forma tal
que el enfriamiento produce la adecuada cristalizacin de la parafina. El aceite, la
parafina, y la mezcla de solvente se enfran ms all de la temperatura a la cual se produce
el punto de derrame del aceite desparafinado. Esta operacin es completada en
intercambiadores de calor de pared doble. Se utiliza amonaco o propano como
refrigerante, el filtrado fro se bombea a travs del intercambiador para maximizar el
intercambio de calor. La mezcla enfriada es luego filtrada en filtros rotativos de vaco, en
donde se mantienen uniformemente una tasa constante de alimentacin fra.

Dentro del filtro, un tambor gira dentro de la mezcla de aceite, parafina y solvente. La
parafina de la mezcla forma una costra en el exterior del tambor y se lava continuamente
con solvente enfriado para desplazar el aceite en la torta de parafina. Antes que la torta de
parafina se separe, sta se seca y se desprende con una corriente de gas fro.

La solucin de parafina, y la solucin de aceite son destiladas para separar el solvente


(para ser reutilizado) y proveer as parafina libre de solvente y aceite. As, los dos
productos son parafina libre de aceite y un aceite libre de parafina. El aceite libre de
parafina debe pasar luego por una etapa de finalizacin para mejorarle su color y la
estabilidad del color. La parafina libre de solvente se utiliza como carga del cracking

13

cataltico o bien pasa a una etapa de desaceitado antes de venderse como parafina
industrial.

El aceite lubricante fabricado despus de separar la parafina del destilado parafnico es el


neutral stock, el cual tiene una viscosidad algo menor que un SAE 10. El aceite
lubricante fabricado despus de separar la parafina del cylinder stock es el bright
stock, el cual tiene una viscosidad un poco mayor que un SAE 70.
Los solventes son utilizados para precipitar hidrocarburos con un alto punto de fusin,
para reducir la viscosidad de la fraccin lubricante a la temperatura de cristalizacin y
facilitar as la operacin de filtracin de la parafina. Un solvente desparafinado ideal
debera caracterizarse por tener las siguientes caractersticas:

Buena solubilidad de las fracciones lubricantes de alto peso molecular.

Mnima diferencia entre la temperatura de filtracin y el punto de escurrimiento del


aceite desparafinado.

4.3.9. HIDROTERMINADO
El hidroterminado de los cortes base para aceites lubricantes desparafinados es necesario
para remover compuestos qumicamente activos que afectan el color y la estabilidad del
color de los aceites lubricantes. La mayora de las operaciones de hidrotratamiento
utilizan catalizadores Co-Mo. Los compuestos orgnicos nitrogenados afectan seriamente
el color y su estabilidad, y su eliminacin es el principal requerimiento para esta
operacin.

El flujo de proceso es el mismo que el de una unidad tpica de hidrotratamiento. Los


rendimientos de aceite terminado rondan el 98% de la alimentacin de aceite
desparafinado.

14

4.4. ESPECIFICACIONES TCNICAS DE LAS BASES LUBRICANTES


Luego de obtenido el aceite lubricante son necesarios varios ensayos de laboratorio para
verificar su calidad, los cuales dependen del tipo de base lubricante y luego de satisfacer las
especificaciones tcnicas el aceite base estar listo para entrar al proceso de adicin de
aditivos y as cumplir su funcin caracterstica. A continuacin se describen en la Tabla 1 los
principales requisitos de calidad para los diferentes tipos de bases de aceites lubricantes
vrgenes y re-refinadas para uso automotor de acuerdo con la Norma Tcnica Ecuatoriana
NTE INEN 2029.

Tabla 1. Especificaciones tcnicas de bases lubricantes parafnicas para uso automotor (INEN, 1995)
ESPECIFICACIN

Viscosidad
cinemtica
a 100 C

UNIDAD

cSt

ndice de viscosidad
Punto de
inflamacin

Punto de
escurrimiento

LIVIANA

MEDIA

PESADA

CILINDRO
PARAFNICO

Mn.

Mx.

Mn.

Mx.

Mn.

Mx.

Mn.

Mx.

6.1

> 6.1

21.1

> 21.1

40.1

> 40.1

55

95

95

70

ASTM
D 2270

185

210

250

250

NTE
INEN 808

-8

-8

3.5

6.5

mg KOH

0.06

0.06

% m/m

0.1

Contenido de agua

%V

Policclicos
Aromticos

%P

Acidez total
Contenido de
cenizas

NTE
INEN 810

92

-12

Color ASTM

MTODO
DE
ENSAYO

-3

NTE
INEN
1982
ASTM
D 1500

0.06

0.1

ASTM
D 974

0.1

0.1

0.1

ASTM
D 482

0.01

0.01

0.01

0.01

ASTM
D 95

IP 346

4.5. ACEITES LUBRICANTES SINTTICOS

Los ingenieros automotrices en los ltimos aos han comenzado a apreciar la importancia del
lubricante como parte integrante del sistema mecnico
15

total. Por lo tanto se da mucha

atencin en las propiedades fsicas del lubricante, as como su rendimiento. Una ventaja
importante de los aceites con base lubricante sinttica es que pueden hacerse a medida para
realizar el trabajo. Es posible construir molculas de caractersticas tales

como baja

volatilidad, estabilidad a la oxidacin y estabilidad trmica, tener un ndice de viscosidad que


no vare a altas temperaturas, ser compatible con los materiales de construccin y afectarlos
mnimamente. Los hidrocarburos utilizados como lubricantes sintticos son los polmeros de
etileno, propileno y butileno y a veces miembros ms altos de la serie (de masa molecular
comprendida entre 250 y 50.000 g/mol).

En la literatura internacional aparecen reportados como lubricantes sintticos los siguientes:


-

Polialfaolefinas

Polialquilenglicoles

Poliolsteres (Mortier, Malcolm y Orszulik, 2010).

4.6. ADITIVOS PARA ACEITES LUBRICANTES

Los aditivos son sustancias qumicas que se aaden en pequeas cantidades a los aceites
lubricantes para proporcionarles o incrementarles propiedades, o para suprimir o reducir otras
que le son perjudiciales.
Las exigencias de lubricacin de los modernos equipos y grandes mquinas en general, as
como los motores de combustin interna de muy altas revoluciones y pequeo crter, obligan
a reforzar las propiedades intrnsecas de los lubricantes, mediante la incorporacin de aditivos
qumicos.
Los aditivos se incorporan al aceite lubricante en diversas proporciones desde
concentraciones muy bajas en partes por milln hasta 20% en masa, en algunos aceites de
motor
.

16

4.6.1. CLASIFICACIN DE LOS ADITIVOS

Los clasificacin de los aditivos se realiza considerando las propiedades sobre las que
acta, es decir sobre las propiedades fsicas, qumicas y fisicoqumicas.

4.6.1.1.

ADITIVOS QUE ACTAN SOBRE LAS PROPIEDADES FSICAS

a) MEJORADORES DEL NDICE DE VISCODIDAD


Los modificadores de viscosidad, o mejoradores del ndice de viscosidad, como
fueron conocidos en principio, comprenden una clase de compuestos que mejoran las
caractersticas de viscosidad-temperatura del lubricante. Esta modificacin de las
propiedades reolgicas resulta en un incremento de la viscosidad a todas las
temperaturas. El incremento en la viscosidad es ms pronunciado a altas temperaturas,
lo cual mejora sensiblemente el ndice de viscosidad del lubricante.
Los modificadores de viscosidad son generalmente polmeros orgnicos solubles en
aceite con pesos moleculares en el rango de 10.000 a 1.000.000. La molcula del
polmero en solucin es hinchada por el lubricante, y el volumen de la molcula as
hinchada determina el grado al cual el polmero incrementa la viscosidad. Cuanto ms
alta es la temperatura, ms grande es el volumen y ms grande el efecto espesante del
polmero.
Los polmeros conocidos mejoradores del ndice de viscosidad son:
-

Poli-isobutenos

Copolmeros de alquil metacrilato

Copolmeros de alquil acrilato

Copolmeros de vinil acetato alquil-fumarato

Poliestireno alquilatado

17

b) DEPRESORES DEL PUNTO DECONGELACIN


Cuando un aceite procedente de crudos parafnicos se le somete a temperaturas bajas,
sufre un cambio notable en su estado fsico consistente en una congelacin total. Esto
es debido al alineamiento natural de los hidrocarburos que componen la masa de
aceite, provocando la cristalizacin a bajas temperaturas de la parafina presente en las
fracciones de estos tipos de lubricantes.
Los depresores del punto de congelacin son productos qumicos que modifican el
proceso de cristalizacin de la parafina, de tal modo que el aceite puede escurrir a baja
temperatura.
Los tipos de depresores que se utilizan actualmente son polmeros de los siguientes
tipos:
-

Polmeros y copolmeros de alquil metacrilato.

Poliacrilamidas.

Copolimeros de vinil carboxilato-dialquilfumaratos.

Poliestireno alquilatado.

Polmeros y copolmeros de alfa-olefinas.

4.6.1.2.

ADITIVOS QUE ACTAN SOBRE LAS

PROPIEDADESQUMICAS

a) ANTOXIDANTES
Mucho antes de que el mecanismo de oxidacin de hidrocarburos se investigue a
fondo, los investigadores haban llegado a comprender que algunos aceites
proporcionan una mayor resistencia a la oxidacin que otros. Esta caracterstica se
debe a la presencia de antioxidantes naturales, que variaban dependiendo de la
naturaleza del crudo o las tcnicas de refinacin. Se encontr que algunos de estos
antioxidantes naturales contienen azufre o grupos funcionales que contienen
nitrgeno. Por lo tanto, no es de extraar que, determinados aditivos que son
18

empleados para dar propiedades especiales al aceite, sean productos qumicos que
contienen azufre y proporcionan estabilidad antioxidante adicional. Seguidamente se
identific que los fenoles poseen caractersticas similares los cuales permitieron el
desarrollo de fenoles sulfurados. Posteriormente se identificaron que ciertas aminas,
algunas sales metlicas de fsforo y cidos de azufre tienen propiedades
antioxidantes. Actualmente numerosos antioxidantes para aceites lubricantes han sido
patentados y se describen en la literatura, casi todos los lubricantes contienen por lo
menos un antioxidante y otros aditivos para mejorar su desempeo. Desde que se
reconoci que la oxidacin es la principal causa de degradacin del aceite, este
aspecto es considerado el ms importante para mejorar

la resistencia de los

lubricantes a la oxidacin.
La oxidacin produce especies nocivas, lo que eventualmente compromete las
funciones designadas de un lubricante, acorta su vida til, y en un grado ms extremo,
ocasiona daos en los componentes lubricados de la mquina. La oxidacin se inicia
con la exposicin de los hidrocarburos con el oxgeno, la temperatura y se puede
acelerar en gran medida por la presencia de metales de transicin como el cobre,
hierro, nquel, etc. El motor de combustin interna es un reactor qumico excelente
para catalizar el proceso de oxidacin, el calor y las partes metlicas del motor actan
como catalizadores de oxidacin efectiva. As, el aceite del motor en funcionamiento
es probablemente ms susceptible a la oxidacin que otros tipos de degradacin de
los aceites lubricantes. Por esto, los antioxidantes son el aditivo clave que protege la
degradacin de los aceites lubricantes utilizados en motores y en aplicaciones
industriales.
Varias clases de antioxidantes de gran eficacia se han desarrollado y utilizado a lo
largo de los aos en aceites de motor, transmisin automtica de fluidos, aceites para
engranajes, aceites para turbinas, aceites de compresor, grasas, fluidos hidrulicos y
fluidos para trabajos el metal.
Los aditivos antioxidantes utilizados ms frecuentemente en la actualidad en aceites
de motor son:

19

Ditiofosfatos de zinc (tambin efectivo como inhibidor de corrosin).

Fenoles bloqueados (cuales el grupo hidrxilo est bloqueado estricamente).

Aminas: N-fenil-alfa-riaftilamina N-fenitetrametil diamino difenilmetano cido


antranlico

Ditiofosfatos metlicos, especialmente de zinc

Ditiocarbonatos metlicos, principalmente de zinc.

Terpenos sulfurizados.

Terpenos fosfosulfurizados. De los tipos de inhibidores de la corrosin, los de


mayor uso comercial son los ditiofosfatos de zinc.

b) INHIBIDORES DE CORROSIN
El trmino de inhibidor de corrosin se aplica a los productos que protegen los
metales no ferrosos, susceptibles a la corrosin, presentes en un motor o en los
mecanismos susceptibles a los ataques de cidos contaminantes

presentes en el

lubricante. Por lo general, los metales no ferrosos en un motor se encuentran en los


rodamientos.
Los primeros aditivos inhibidores de corrosin que se emplearon fueron mezclas de
mono, di, triorganofosfitos, obtenidos mediante la reaccin de alcoholes o
hidroxisteres con tricloruro de fsforo. En 1945 la mayora de inhibidores a base de
fosfitos se sustituyeron por compuestos de azufre y fsforo, los cuales se siguen
empleando hasta la fecha.
c) ADITIVOS ANTIHERRUMBRE
El trmino antiherrumbre se usa para designar a los productos que protegen las
superficies ferrosas contra la formacin de xido. Tales como los utilizados en
turbinas, trenes de laminacin, circuitos hidrulicos, calandras, etc., el aceite utilizado
debe soportar la presencia de agua, libre y/o disuelta en el mismo, dicha agua procede
en la mayora de los casos

por condensacin, esta conduce a la formacin de

herrumbre en las superficies de hierro o acero de los sistemas que contienen el aceite.
Lo mismo sucede en el interior de crter o alojamientos para el aceite de engranajes,
20

cojinetes, compresores, motores de explosin, etc. Los aditivos antiherrumbre son


comnmente sulfoncitos, aminas, cidos grasos y sulfonatos.
4.6.1.3.

ADITIVOS QUE ACTAN SOBRE LAS PROPIEDADES

FISICOQUMICAS

a) ADITIVOS DETERGENTES
Como aditivos detergentes se entienden aquellos productos capaces de evitar o reducir
la formacin de depsitos carbonosos en las ranuras de los motores de combustin
interna cuando operan a altas temperaturas, as como la acumulacin de depsitos en
faldas de pistn, guas y vstagos de vlvulas.
Como aditivos anticidos, alcalinos o sper bsicos (que de todas estas formas se
denominan), se entienden aquellos productos generalmente del tipo detergente, que
poseen una reserva alcalina capaz de neutralizar los cidos fue se originan de la
combustin del azufre presente en el combustible.
Los aceites de motor se ven expuestos a operar bajo la accin de elevadas
temperaturas, que tienden a originar cambios en la naturaleza qumica del aceite,
dando lugar a productos de oxidacin. Estos productos, insolubles en el aceite,
aparecen como diminutas partculas y llegan a aglomerarse o a depositarse en las
partes internas del motor.
Comnmente los grupos polares presentes en las molculas de detergente son: el
sulfonato, fenato y carboxilato. Sin embargo, los aditivos que contienen grupos
funcionales salicilatos y tiofosfatos tambin se utilizan en ciertas ocasiones.
b) ADITIVOS DISPERSANTES
El trmino dispersante se reserva para designar aquellos aditivos capaces de dispersar
los lodos hmedos originados en el funcionamiento fro del motor. Suelen estar
constituidos por una mezcla compleja de productos que no se
combustin como es el caso del carbn, xidos de plomo y agua.
21

quemaron en la

Los dispersantes recubren a cada partcula de una pelcula por medio de fuerzas
polares, que repelen elctricamente a las otras partculas, evitando que se aglomeren, o
sea, que actan como accin complementaria de los detergentes que ejercen cierta
accin dispersante sobre los lodos del crter, pero solamente operan cuando las
temperaturas del motor son las normales. Para bajas temperaturas del motor, la
investigacin se orient hacia el desarrollo de compuestos orgnicos.
Un gran desarrollo en el campo de los aditivos fue el descubrimiento de los
dispersantes sin cenizas. Estos materiales se pueden categorizar en dos grandes tipos:
dispersantes polimricos de alto peso molecular usados para formular aceites
multigrado y aditivos de bajo peso molecular que se usan cuando no es necesaria una
modificacin de la viscosidad. Estos aditivos son mucho ms efectivos que los tipos
metlicos para controlar los depsitos de barros y barnices que resultan de una
operacin intermitente a baja temperatura en motores de gasolina.
Los compuestos tiles para este propsito se caracterizan por un grupo polar ligado a
una cadena hidrocarbonada de un relativo alto peso molecular. El grupo polar
generalmente contiene uno o ms de los siguientes elementos: nitrgeno, oxgeno y
fsforo. Las cadenas solubilizantes son generalmente de un peso molecular mayor que
las utilizadas en los detergentes; sin embargo en algunos casos son bastante similares.
Los aditivos dispersantes que han tenido aceptacin comercial son:
-

Alquenil succinimidas de cadena larga N-sustituidas

Esteres de alto peso molecular Los materiales de inters comercial en esta rea
incluyen productos formados por la esterificacin de olefinas sustituidas de cidos
succnicos con alcoholes alifticos. La olefina sustituyente en los cidos tiene al
menos 50 tomos de carbono alifticos y un peso molecular entre 700 y 5.000. Un
ejemplo de tales materiales es el producto de reaccin del etilenglicol con un
anhdrido succnico sustituido.

22

Bases de Mannich a partir de fenoles alquilados de alto peso molecular. Se forman


por la condensacin de un fenol alquil-sustituido de alto peso molecular, una
alquilen poliamina, y un aldehdo tal como formaldehido.

Dispersantes polimricos. Estos dispersantes sin cenizas pueden servir para la


funcin dual de dispersante y modificador de viscosidad. Tienen dos
caractersticas estructurales diferentes: aquellas que son similares a los materiales
empleados como modificadores de viscosidad y aquellas de los compuestos
polares (que imparten propiedades dispersivas).

c) ADITIVOS FORMADORES DE PELCULA


Son compuestos que, siendo solubles con el aceite, presentan una fuerte polaridad. Tal
es el caso de los cidos animales y vegetales, los cuales permiten en condiciones de
lubricacin lmite, disponen sus molculas para adherirlas a la superficie metlica
mediante fuerzas de tipo electrosttico e incluso qumicas, protegindolas cuando
existen fuertes cargas o presiones en las superficies metlicas que se deslizan entre s.
Se utilizan en lubricacin de guas, trenes de laminacin y en ciertos tipos de
engranajes.
d) ADITIVOS ANTIDESGASTE
El desgaste es la prdida de metal con el subsiguiente cambio de los espacios entre las
superficies mviles. Si continan, resultar en un mal funcionamiento del equipo.
Entre los principales factores causantes de desgaste son el contacto metal-metal, la
presencia de abrasivos, y el ataque de cidos corrosivos.
El contacto metal-metal puede ser prevenido adicionando compuestos formadores de
pelculas que protejan la superficie, bien por absorcin fsica o por reaccin qumica.
Los ditiofosfatos de zinc se usan ampliamente para este propsito y son
particularmente efectivos para reducir el desgaste en los rboles de levas. Otros
aditivos contienen fsforo, azufre, o combinaciones de estos elementos.

23

e) ADITIVOS PARA PRESIONES EXTREMAS


Como aditivos de extrema presin son aquellos productos qumicos capaces de evitar
el contacto destructivo metal-metal, una vez que ha desaparecido la pelcula clsica de
lubricante de una lubricacin hidrodinmica. Cuando esto ocurre, se dice que
llegamos a una lubricacin lmite.
Esencialmente, todos los aditivos debern contener uno o ms elementos, tales como
azufre, cloro, fsforo o sales carboxlicas capaces de reaccionar qumicamente con la
superficie del metal bajo condiciones de lubricacin lmite.
La facilidad o actividad con que un aditivo para presiones extremas puede reaccionar
qumicamente con la superficie del metal, determina en gran medida la aplicacin del
mismo aceites de corte, engranajes normales, aceites de turbinas, etc.
En condiciones de operacin no tan severas, tal es el caso del aceite de motor, se
utiliza como aditivo de extrema presin el ditiofosfato de zinc, que tiene tambin
propiedades valiosas como antioxidantes, anticorrosivo, etc.
f) ADITIVOS ANTIESPUMANTES
En los aceites de motor, la presencia de espumas puede resultar en una reduccin de la
presin del aceite que conduce a daos en el motor, en particular para los ajustadores
hidrulicos o por accionamiento hidrulico de inyectores. El arrastre del aire es otro
problema, esto puede llevar a la ruptura de la pelcula de aceite en los rodamientos.
Para las formulaciones de aceite simple, un inhibidor de espuma puede no ser
necesario. Sin embargo, aumenta la estabilidad de la espuma a medida que se aade
ms aditivos al lubricante. Esto ha hecho necesario el uso de antiespumantes, los ms
comnmente usados son:
-

Polmeros de Dimetilsiloxano

Copolmeros de Alquilmetacrilato

Copolmeros de Alquilacrilatos

24

g) ADIT
TIVOS EMU
ULSIONAN
NTES
Estos se emplean enn los aceites que se destinan a laa lubricacin de maquiinaria
a agua, puees se forma una
u emulsinn perfecta con sta, evittado que el aceite
a
expuesta al
sea desplaazado o lavado, estos aditivos
a
mejoran la estaabilidad de las
l emulsionnes al
descenderr la tensin interfacial del sistemaa y protegerr las gotas de
d agua conn una
pelcula in
nterfacial. Estas
E
formacciones de em
mulsiones soon generalm
mente indeseeables
para cualq
quier otro mecanismo,
m
p lo que slo
por
s
se recom
miendan en casos especciales,
pues una emulsin estable
e
reduuce el podeer lubricantee, favorece la formacin de
herrumbree y si existenn filtros de aceite,
a
stos se
s obstruyenn(Paz, 2001).

4.7. DESCRIPC
D
IN DE LO
OS GRUPO
OS DE BOM
MBEO DE EP
E PETROE
ECUADOR

A conntinuacin se
s describenn las caracterrsticas ms importantes en los mootores de bombeo
que operan
o
en laa Gerencia de
d Transportte y Almaceenamiento, de acuerdo a la inform
macin
dispoonible de la estacin
e
de bombeo
b
Faisanes del Polliducto Esmeeraldas-Quitto.
La esstacin cuen
nta con tres grupos de bombeo
b
imppulsados a diesel
d
para la lnea prinncipal,
comoo se indica en
n la Figura 3,
3 los cuales estn formaados por doss primarios y uno de reppuesto
alineaados para op
peraciones enn serie, etiquuetados P 301, P 302 y P 303 reespectivamennte.

Figura 3. Grrupos de bombeeo estacin Faissanes Poliducto Esmeraldas-Quito (Villagomeez, 2006)

25

Estoss grupos cueentan con unna bomba Guinard de 5 etapas, Modelo DVMX
X 4610C conn una
capaccidad de diseeo de 17100 GPM (388 m3/h) a unaa presin dee descarga de
d 1777 psi. Estas
bombbas son del tiipo de cmarra dual con conexiones
c
d descarga de 4 y 6 pullgadas ANSII 900.
de
Los cojinetes
c
req
quieren de luubricacin foorzada. Los acoplamienttos son de tiipo engranaje con
separradores. Los sellos mecnicos son del
d tipo de reesorte mltipple Flexiblokk RRNCB 90
9 SB
BSTM
ML. Cada un
na de ellas cuenta
c
con dos
d conmutaadores de vibbracin Robbert Shaw modelo
365-A
A7.Cada bom
mba est acctivada por un
u motor a diesel de laa Motoren-W
Werke Mannnheim
(MW
WM) Modelo TBD 440-88K, el cual se
s muestra en
e la Figuraa 8. La bom
mba y el mottor de
diesell esta conecttados a travs de una caj
aja de velociddad (multipllicador). Estte motor diessel de
8 cilindros en ln
nea es turbo cargado y esta
e calibraddo para renddir 1200 HP a 900 rpm a una
alturaa de 1.400 msnm.
m
a 18 C
C de temperaatura.

Figurra 4. Motores diesel


d
grupos de bombeo estacin Faisanes (Viillagomez, 20066)

El aceite que lubricaa la caja de velocidades


v
circula graccias a una bomba
b
activaada por un motor
m
elctrico de 3 HP y es
e enfriado por
p el combuustible diesell entrante meediante una carcasa
c
y unn tubo
intercambbiador. El co
ombustible pasa
p
a travss del lado del tubo y el aceite
a
lubricaante a travs de la
carcasa. Los
L motores diesel son arrancados
a
con aire compprimido. El sistema de arrancado
a
poor aire
26

consiste de dos motores elctricos de 15 HP que impulsan los compresores WP 100 tipo L y dos
recipientes de almacenamiento de aire comprimido montados sobre estantes. Cada compresor es
de dos cilindros y dos etapas. La presin de operacin mxima es de 427 psi(Villagomez, 2006).

4.7.1. ACEITE LUBRICANTE DE LOS GRUPOS DE BOMBEO

De igual forma se dispone de informacin sobre el aceite utilizado en los motores Alco y
Caterpillar del Sistema de Oleoducto Transecuatoriano (SOTE) y se trata de un aceite
Gulf Mar Select 430 que en este caso utilizan petrleo crudo de mximo 1% de azufre
como combustible de funcionamiento. Este aceite lubricante tiene una vida til de 1.200
horas para el caso de los motores Alco y 1.500 horas para los motores Caterpillar.
Sus principales caractersticas y especificaciones tcnicas se presentan en la siguiente
Tabla 2.

Tabla 2. Especificaciones tcnicas del aceite Gulf Mar Select 430 (EP Petroecuador, 2011)

ENSAYO
Grado SAE
Certificacin API
Gravedad especfica
Viscosidad a 40C, cSt
Viscosidad a 100C, cSt
ndice de viscosidad
Punto de inflamacin, C
Punto de inflamacin, F
Punto de fluidez C
T.B.N. mg KOH/g
Cenizas sulfatadas, % peso
Ca, % Wt
Zn, % Wt
P, % Wt

MTODO ASTM

1298
445
445
2270
92
93
97
3896
874
Espectrofotometra
Espectrofotometra
Espectrofotometra

27

ESPECIFICACIONES
(Valor tpico)
40
CF
0.890 - 0.905
136 - 147
14.0 - 15.0
95 - 100
225 - 240
415 - 445
-12 mx.
30
3.8
1.160
0.134
0.121

4.8. ACEITES LUBRICANTES USADOS


Despus de su uso, el aceite lubricante adquiere concentraciones elevadas de metales pesados
producto principalmente del desgaste del motor o maquinaria que lubric y por contacto con
combustibles. Adems, se encuentran con frecuencia solventes clorados en los aceites usados,
provenientes del proceso de refinacin del petrleo, principalmente por contaminacin
durante el uso (reaccin del aceite con compuestos halogenados de los aditivos) o por la
adicin de estos solventes por parte del generador. Dentro de los compuestos que
principalmente figuran son tricloroetano, tricloroetileno y percloroetileno. La presencia de
compuestos clorados, junto con altas concentraciones de algunos metales pesados constituyen
la principal preocupacin de los aceites usados.
Los aceites lubricantes sufren una descomposicin luego de cumplir con su ciclo de operacin
y por esto es necesario reemplazarlos. Despus del uso de un aceite queda holln en el
interior, ste es una parte de hidrocarburo parcialmente quemado que existe como partcula
individual en el aceite, los tamaos de estas partculas varan de 0.5 a 1.0 micras y
generalmente se encuentran muy dispersas por lo cual es muy difcil filtrarlas.
Durante la combustin en el interior de los motores algunos materiales en el combustible,
como el sulfuro, pueden convertirse en cidos fuertes, stos se condensan en las paredes del
cilindro llegando al aceite, el cual transporta los cidos a las paredes de los cilindros y
desgastan estas piezas metlicas. La descomposicin de los aceites de motor se debe
especialmente a una reaccin de oxidacin. La oxidacin de los hidrocarburos en fase liquida
algunas veces es una reaccin de radicales en cadena.

4.8.1. CARACTERIZACIN DE UN ACEITE LUBRICANTE USADO


Las pruebas establecidas para aceites se pueden dividir en dos clases: la primera de ellas
agrupa a todas aquellas que evalan las caractersticas fsicas o qumicas del lubricante
tales como viscosidad, ndice de viscosidad, color, componentes, gravedad especfica, etc.

28

La segunda clase de ensayos sirve para evaluar las cualidades del lubricante en operacin,
observando y midiendo los efectos producidos en el motor durante un tiempo programado
de prueba.
La caracterizacin consiste en medir las propiedades ms representativas que tienen los
aceites lubricantes. Es importante conocer la naturaleza y extensin del grado de
contaminacin o deterioro de dicho lubricante.
Las propiedades generalmente a ser medidas en un proceso de caracterizacin de un aceite
usado se presentan en la Tabla 3.
Tabla 3. Ensayos comunes para aceites lubricantes usados (Paz, 2001)

ENSAYO

MTODO ASTM

Viscosidad cinemtica a 40C, cSt


Viscosidad cinemtica a 100C, cSt
T.B.N. mg KOH/g
Punto de inflamacin, C
Contenido de agua, %V
Agua y sedimentos (BSW) , %V
Contenido de azufre, % Wt
Mg, % Wt
Fe, %Wt
Ca, % Wt
Zn, % Wt
P, % Wt

445
445
97
92
95
1796
4294
5185
5185
5185
5185
5185

4.9. REGENERACIN DEL ACEITE LUBRICANTE USADO

La regeneracin de aceites usados es la operacin mediante la cual se obtienen de los aceites


usados un nuevo aceite base comercializable. Casi todos los aceites usados son regenerables
aunque en la prctica la dificultad y el costo hacen inviable la regeneracin de aceites usados
con alto contenido de aceites vegetales, aceites sintticos, agua y slidos.
Un proceso tpico de regeneracin de aceites lubricantes est dividido en tres fases:

29

Pretratamiento: Esta fase consiste en eliminar una parte importante de los contaminantes
del aceite usado, como son: el agua, los hidrocarburos ligeros, los lodos, las partculas
gruesas, etc. Cada proceso emplea un mtodo determinado o incluso una combinacin de
varios.

Regeneracin: En esta fase se eliminan los aditivos, metales pesados y fangos asflticos.
ste punto es el paso principal de cada mtodo, cada uno de ellos obteniendo al final un
aceite libre de contaminantes con una fuerte coloracin que lo hace inviable
comercialmente, por esto es necesario incluir una ltima etapa de acabado.

Acabado: Dependiendo del objetivo final del aceite dependern los mtodos usados en
esta etapa. Dependiendo del proceso empleado pueden existir o no todas las fases.

4.9.1. PROCESO CONVENCIONAL CIDO-ARCILLA

La carga de lubricante usada es sometida a una evaporacin de aquellos productos ligeros


como agua e hidrocarburos del rango de la gasolina. Despus de este paso previo la carga
se trata con cido sulfrico obtenindose un rendimiento de 85% aproximadamente en
relacin con el producto tratado. El resto constituye un desecho aceitoso y cido. El
producto obtenido despus del tratamiento cido es enviado a filtracin con arcilla y cal,
para mejorar su color y su acidez. En ste proceso de filtracin se obtiene un desecho del
3 al 4 por ciento constituido por una mezcla de aceite cido y arcilla. En la siguiente etapa
el aceite se fracciona para separar destilados livianos del tipo gas-oil y as obtener
finalmente la base lubricante. El proceso tiene un rendimiento global de 70% en peso.

4.9.2. PROCESO MEINKEN


La carga de aceite usado es previamente deshidratada para eliminar el agua existente y
otros contaminantes de bajo punto de ebullicin. Posteriormente el aceite se pasa a travs
de una unidad de termocraking, la cual permite reducir los desechos, por el tope de esta
unidad se obtiene un destilado que unido al producto de la unidad de vaco, formaran
despus de la redestilacin el "spindle oil". El producto de salida de la unidad de
termocraking se bombea a la unidad de tratamiento cido, en la cual se pone en contacto
30

con el cido sulfrico, obtenindose de esta operacin el aceite cido, resultante del
tratamiento y un desecho cido, el cual representa el 10.5% en peso en relacin a la carga.
Este aceite cido se lleva a la unidad de vaco donde se despoja de la fraccin de gas oil y
finalmente se trata en la unidad de filtracin-neutralizacin, donde se obtiene un bsico de
alta calidad.
El rendimiento de la planta es del 70% en peso con relacin a la carga sin contar un 12%
de gas oil obtenido como producto secundario, el cual se utiliza como combustible. Este
proceso es el ms difundido mundialmente por su versatilidad y eficiencia.

4.9.3. PROCESO SELECTO PROPANO CIDO-ARCILLA


Es una modificacin del proceso cido-arcilla convencional. En este proceso, se incluyen
nuevas unidades con el objeto de disminuir el consumo de cido sulfrico y por
consiguiente la produccin de desechos.
El rendimiento del proceso en relacin con la carga es 79.5% en peso y un 6% de gas oil,
y el volumen de residuos se limita a un 5%.

4.9.4. PROCESO SELECTO PROPANO-HIDROTERMINADO


Este proceso tiene como fin producir bases de alta calidad, sin dejas desechos como el
proceso selecto propano cido-arcilla. La carga de aceite usado, alimenta a la unidad de
pretratamiento, para eliminar agua e hidrocarburos livianos, esta carga pretratada, se
bombea a la unidad de selecto propano, en la cual se preparaba los destilados con
propiedades lubricantes y un residuo de hidrocarburos pesados, que pueden usarse como
combustible.
Los destilados obtenidos se bombean a la unidad de hidrotratamiento, en donde son
hidrogenados. Las bases hidrogenadas se destilan en tres cortes, los cuales se filtran y
almacenan. Las bases obtenidas del tipo "spindle oil", neutral y bright-stock representan
un 83.2% en peso con relacin a la carga, se obtiene adems un 6% de gas oil, 1.5% de
gas combustible y un 5% de combustible pesado.
31

4.9.5. PROCESO KTI (Kinetics Technology International)


Este proceso fue desarrollado por Kinetics Technology International y consiste en las
siguientes etapas:
Pretratamiento y destilacin al vaco: el aceite usado es deshidratado y son eliminados
parte de los hidrocarburos livianos, subsiguientemente el aceite se enva a una torre de
destilacin al vaco, donde se extraen los livianos remanentes por la cabeza y
contaminantes diversos por el fondo. Esto ltimo es considerado de suma importancia
para minimizar el consumo de hidrgeno en el hidrotratamiento posterior del aceite, la
destilacin al vaco produce bases lubricantes en el rango deseado para su posterior
tratamiento. Un diseo especial de la torre permite la obtencin de altos rendimientos de
destilado, con mnimo de arrastre de compuestos asflticos en los cortes, con el objeto de
evitar el envenenamiento prematuro y excesiva deposicin de coque en el catalizador de
hidrogenacin. Los productos livianos separados pueden ser usados como combustibles.
El fondo contiene metales, productos de polimerizacin y materiales asflticos, que se
pueden mezclar con residuos de refinera para la manufactura de asfalto.
Hidroterminado: estabiliza el color y olor en los aceites, produce bases lubricantes con
las especificaciones deseadas.

4.9.6. PROCESO BERK


Este proceso incorpora un primer paso de deshidratacin para eliminar agua e
hidrocarburos livianos, seguido por una precipitacin de lodos que se consigue con el uso
del solvente 2-propanol-metilcetona-1-butanol con una relacin de aceite de 3:1. Este
paso provee una recuperacin promedio de la base 95% en peso con una reduccin de
cenizas del 75%. Posteriormente el aceite extrado con solvente se pone en contacto con
arcilla para mejorar el color y el olor.
Finalmente se realiza el hidrotratamiento que es el paso ms complejo y ms costoso con
la ventaja de generar un mnimo de subproductos.

32

4.9.7. PROCESO PROP


El aceite usado se pone en contacto con una solucin de fosfato diamnico, los metales
(excepto el zinc ditiofosfato) reaccionan con el fosfato para producir fosfatos insolubles
en agua y en aceite.
El aceite sale de ste proceso convertido en una emulsin que contiene aproximadamente
el 1% de los slidos, esta emulsin se trata mediante un tratamiento trmico que produce
la degradacin de una cantidad apreciable de ste compuesto de fsforo y a la vez produce
la aglomeracin de los slidos dispersos, los cuales se separan posteriormente por
filtracin.
El aceite desmetalizado y deshidratado se mezcla con hidrgeno en caliente utilizando
nquel-molibdeno, ste tratamiento remueve compuestos de azufre, nitrgeno y cloro. El
aceite se hace circular a travs de un lecho de arcilla, que tiene como fin la
descomposicin de los cidos sulfnicos y mejorar el color y el olor del aceite obtenido.
Finalmente se lleva a cabo un proceso de limpieza para remover la fraccin de
combustibles restantes, esta operacin permite controlar el punto de inflamacin del aceite
purificado.
Esta es una de las tecnologas usadas en la regeneracin de lubricantes que no produce
contaminacin (ya que no usa cidos o solventes en el tratamiento), no requiere
destilacin al vaco, no cambia la estructura de los hidrocarburos que constituyen el aceite
y los contaminantes se retiran de forma tal que no contaminan el ambiente.

4.9.8. EXTRACCIN CON SOLVENTE


Esta tcnica es uno de los procesos ms econmicos y ms eficientes en la recuperacin
de aceites usados. Este proceso reemplaza el proceso de cido-arcilla produciendo un lodo
orgnico til en lugar de un lodo txico. El proceso consiste en mezclar el aceite usado y
el solvente en proporciones adecuadas para asegurar una completa miscibilidad de la base
lubricante en el solvente. El solvente debe retener los aditivos y las impurezas orgnicas

33

que normalmente se encuentran en los aceites usados, estas impurezas floculan y


sedimentan por accin de la gravedad. Al final se recupera el solvente por destilacin para
propsitos de reciclaje.
Este proceso es capaz de remover entre 10-14% del aceite usado como contaminante, lo
cual corresponde a la cantidad de aditivos e impurezas que normalmente se encuentran en
el aceite usado. La etapa ms crtica en el diseo de ste proceso es desarrollar el tipo
apropiado de solvente, los parmetros de extraccin y la relacin de solvente/aceite. El
sistema debe tener la capacidad de separar el mximo posible de lodos del aceite usado y
al mismo tiempo perder la mnima cantidad de base lubricante en los lodos.
El aceite usado se guarda en un tanque con fondo cnico para permitir la sedimentacin
de partculas grandes, se deja en el tanque por 3 das para homogenizarlo. Una mezcla de
aceite usado y solvente (se recomienda usar: 2-propanol, MEK o 1-butanol) se agita a
275rpm durante 15 minutos, estas condiciones aseguran un mezclado adecuado. La
mezcla se deja sedimentar por 24 horas, despus de esto se lavan los lodos usando 2propanol y n-hexano, ste proceso de lavado remueve un 95% del aceite intersticial
presente en los lodos. Siguiendo el proceso de lavado los lodos se llevan al horno por 5
minutos a 100 C para evaporar el exceso de solventes. Las prdidas del aceite se calculan
como el peso de los lodos hmedos antes de lavarlos menos el peso de los lodos secos
sobre el peso del aceite adicionado en la mezcla.

4.10.

FLUIDOS SUPERCRTICOS

Para entender de mejor manera lo que es un fluido supercrtico se muestra en la Figura 5 un


diagrama de fases para propano como sustancia pura. Las lneas continuas entre las fases
slida, lquida y vapor representan las condiciones en donde las fases que separan pueden
coexistir. Se pueden apreciar dos puntos especialmente importantes en este diagrama y que
son caractersticos de cada sustancia, el punto donde las tres lneas convergen, denominado
punto triple, y el punto donde la curva de vaporizacin finaliza, denominado punto crtico
(369.85 K, 4.25 MPa). As, el punto crtico marca el lmite donde la fase lquida y vapor
pueden estar en equilibrio (Ypez, 2010).
34

Figura 5. Diagrama de fases P, T para el propano puro

El rea amarilla demarca la zona denominada regin del fluido supercrtico, por lo tanto
un fluido supercrtico se define como una sustancia sometida a condiciones de presin y
temperatura por encima de sus valores crticos. En la Tabla 4 se muestran las propiedades
crticas de componentes puros comnmente utilizados como fluidos supercrticos.
Tabla 4. Propiedades de solventes supercrticos comnmente utilizados (Paz, 2001)

FLUIDO
Dixido de carbono
Etano
Etileno
Propano
Propileno
Benceno
Tolueno
Clorotrifluorometano
Triclorofluorometano
xido nitroso
Amoniaco
Agua

Presin
(Mpa)
7.38
4.88
5.04
4.25
4.62
4.89
4.11
3.92
4.41
7.10
11.28
22.05

Temperatura
(C)
31.1
32.2
9.3
96.7
91.9
289.0
318.6
28.9
196.6
36.5
132.5
374.2

Densidad
(g/cm3)
0.468
0.203
0.200
0.220
0.230
0.302
0.290
0.580
0.554
0.570
0.240
0.272

En condiciones supercrticas, el fluido posee propiedades fisicoqumicas, termodinmicas


y de transporte que son intermedias entre aquellas de los lquidos y los gases.
35

4.10.1. EXTRACCIN CON FLUIDOS EN ESTADO SUPERCRTICO

Es una operacin unitaria que aprovecha el poder disolvente de fluidos a temperaturas y


presiones por encima de sus valores crticos. Un fluido supercrtico es cualquier fluido a
una temperatura superior a la temperatura crtica tiene propiedades intermedias entre un
lquido y un gas. En la Tabla 5 se muestran las principales caractersticas:
Tabla 5. Propiedades especiales de los fluidos supercrticos (Ypez, 2010)

PROPIEDAD
Densidad, (g/cm3)
Viscosidad (g/cm.seg)
Coeficiente de difusin

GAS

F.S.

LQUIDO

0.001
0.02
0.1

0.3
0.1
0.001

1.0
1.0
0.00005

Estas propiedades incrementan el poder como disolvente de un fluido supercrtico y le


proporciona mayor poder penetrante en el material a extraer. Entonces los disolventes
supercrticos son superiores a los lquidos en cuanto a la capacidad de penetrar en los
microporos de una estructura slida y son superiores a los gases en cuanto a su difusin.
Cumplen un amplio rango de temperatura crtica, tamao molecular y polaridad. Este
proceso extractivo conjuga las ventajas de la destilacin y de la extraccin con lquidos,
superando a cada una de ellas, ya que permite lograr una determinada selectividad
controlada en el proceso extractivo, la cual es muy sensible a las variaciones de presin y
temperatura del solvente elegido; el extracto queda virtualmente libre de solvente
residual; los fluidos supercrticos pueden usarse para vaporizar sustancias no voltiles y
termolbiles a temperaturas moderadas; se reduce el requerimiento energtico en
comparacin con la destilacin; la baja viscosidad y la alta difusividad proporcionan
ventajas sobre las velocidades de transporte del disolvente; el extracto puede ser
fraccionado en numerosos componentes an si ellos tienen volatilidades semejantes.
Leves cambios en la temperatura y la presin en la zona crtica provocan grandes cambios
en la densidad del disolvente y de este modo en su poder disolvente. Existen dos tipos de
extraccin con fluidos supercrticos uno a presin controlada y otro a temperatura
controlada. Ambos tipos se realizan en dos etapas, la extraccin y la separacin.
36

a) A presin controlada. El disolvente comprimido a una determinada presin disuelve


el soluto en un recipiente de extraccin. Luego la solucin es expandida en la etapa de
separacin para precipitar el extracto, y finalmente el disolvente es recomprimido para
ser reciclado.

b) A temperatura controlada. Se diferencia del anterior en la etapa de separacin ya


que en este caso el extracto es precipitado calentando la solucin para disminuir la
densidad del disolvente. La densidad se aumenta luego para reciclar mediante un
enfriamiento isobrico. Este proceso es altamente eficiente energticamente debido a
que el calor se transfiere directamente entre las etapas de calentamiento y
enfriamiento, y en la proximidad de condiciones isobricas minimiza la energa de
compresin. Entonces una vez finalizada la etapa de extraccin deber realizarse la
separacin del disolvente. En la regin supercrtica ocurre lo que se denomina
condensacin retrgrada, en donde un vapor supercrtico puede condensar al disminuir
la presin, y un lquido puede dar burbujas (gas) al ser comprimido, en este caso
ocurre una evaporacin retrgrada. Todo esto genera inmiscibilidad entre las
sustancias, que es lo que finalmente se aprovecha para contrarrestar la formacin de
azetropos, y permite separar adecuadamente el disolvente del extracto.

4.10.2. CLASIFICACIN DE LOS FLUIDOS SUPERCRTICOS


a) De baja temperatura crtica. Se utilizan para productos naturales, para la industria
alimentaria, farmacutica, en general para compuestos de bajo y mediano peso molecular.
Ejemplos dixido de carbono, etileno, propano.

b) De alta temperatura crtica. Se aplican en la recuperacin y tratamiento y/o


procesamiento de carbn, petrleo y derivados. Ejemplos hexano, metanol, tolueno, etc.

37

5 PROCE
5.
EDIMIEN
NTO Y ME
ETODOL
LOGA EX
XPERIME
ENTAL
5.1. EQUIPO
E
DE
E EXTRAC
CCIN SUP
PERCRTIC
CA
El dispositivo exp
perimental empleado
e
enn el presentee estudio es una modificcacin basadda en
arregloos experimeentales reporrtados en trabbajos previoos del Laborratorio de Teermodinmicca del
rea de investigaciin en termoofsica del Innstituto Mexxicano del Peetrleo (IMP
P).

Figura 6. Diagrama del equiipo de extraccin con propano supercrtico (R


Realizacin prop
pia, 2012)

D
IN DEL EQUIPO
E
DE
E EXTRAC
CCIN SUP
PERCRTIC
CA
5.2. DESCRIPC

El equuipo de extraaccin superrcrtica est montado coon tubing dee acero inoxxidable unidoo con
conecttores NPT de
d igualmennte de pulggada y sopoorta presionees de hasta 34.47
3
MPa (5.000
psig), el equipo see divide en trres seccioness principaless: la seccin de entrada o alimentacin, la
seccin de extracccin y la secccin de recuuperacin.

5..2.1. SECC
CIN DE EN
NTRADA O ALIMENTACIN

Enn esta secccin se enccarga princippalmente deel suministrro del fluiddo de extraaccin
(ppropano) quee posteriorm
mente va haccer convertiddo a condiciiones superccrticas, en la que
see encuentran
n los siguienttes componeentes de acueerdo al diagrrama de la Fiigura 6.

38

5.2.1.1.

CILINDR
RO DE PRO
OPANO (1)

El cilindrro de propanno adquiridoo para el ennsayo de exttraccin supercrtica es de la


marca Gaas Innovationns de tipo LP
P-20 de 20 libras con una
u pureza de 99.83 %, posee
p
una presi
n de 125 pssi.

Figura 7. Cilindro de propano marcaa Gas Innovatioons

5.2.1.2.

VLVULA
A DEL TAN
NQUE (2)

Vlvula de
d aguja accoplada al cilindro,
c
quue permite la
l dosificaccin del proopano
mediante un conector roscado conn acople cnnico.
5.2.1.3.

ERA (3)
MANGUE

h
os voltiles de 1 metro de longitudd con
Mangueraa especial reesistente a hidrocarburo
conectores en los exxtremos parra tubera de
d de puulgada, presin mxim
ma de
operacin
n 200 psi.

5.2.1.4.

A DE BOLA
A (4)
VLVULA

Vlvula de
d globo maarca Boston de de puulgada de bronce acoplaada despus de la
vlvula deel cilindro prresin mxim
ma 150 psig.
39

5.2.1.5.

VLVULA
A DE BOLA
A DE ENTR
RADA AL TERMOCO
T
OMPRESOR
R (5)

Vlvula de
d globo de alta
a presin marca
m
Worcester de acerro inoxidable serie 466-T
T con
conectores de de puulgada.

F
Figura
8. Vlvu
ula de bola de alta
a presin

5.2.1.6.

TERMOC
COMPRESO
OR (6)

Es una ceelda cilndricca construidaa de acero innoxidable 3116, de 13.5 cm


c de altura y 9.7
cm de dimetro, con volumen
v
intterno de 9977.62cm3, posee un sello de
d tefln y puede
p
ser desmo
ontada en forrma de bridaa resiste pressiones por arrriba de 3.000 psig.

Figura 9.
9 Termocomprresor

40

5.2.1.7.

CINTA DE
E CALENT
TAMIENTO
O (7)

Cinta fabrricada de siilicn de 60 cm de longgitud y 1.2 cm de anchho se utilizaa para


envolver el
e termocom
mpresor y laa vlvula redductora de presin,
p
funcciona conecttado a
un restatto para lograar variar la teemperatura, voltaje
v
120 V.
V

5.2.1.8.

MANME
ETRO DEL
L TERMOC
COMPRESO
OR (8)

Manmetrro analgicoo de marca Dewit,


D
con un rango dee presin dee 0-3.000 psig, se
encuentraa acoplado all termocomppresor y regisstra la presin del mismoo.

5.2.1.9.

VLVULA
A DE ALIV
VIO DE PRE
ESIN

d seguridadd marca Swaagelok se ajuusta para preesiones de 0 a 2.500 psig, se


Vlvula de
abre automticamentee cuando laa presin enn el termocoompresor sobbrepasa el lmite
l
establecid
do.

5.2.1.10. BOMBA DE
D ALTA PRESIN
P
(110)
Bomba dee alta presin marca Suupercritical Fluid
F
Technnologies Inc.. modelo SF
FT-10
Supercritiical Fluid Puump. Con inntervalo en flujo
fl
de 0.01 a 24 ml/minn y en presin de
0-10.000 psi
p (0 a 68.99 MPa). Conn pantalla parra registrar la
l presin dee succin, prresin
de salida y flujo del lquido.

Figura 10. Bomba


B
de alta presin
p

41

5.2.2. SECCIN DE EXTRACCIN


En esta seccin es en donde toman contacto la matriz a extraerse y el fluido en las
condiciones supercrticas de temperatura y presin deseadas. Tiene los siguientes
componentes:

5.2.2.1.

BAO CALENTAMIENTO (11)

Recipiente cilndrico de acero inoxidable de dimensiones 15 cm de altura y 35 cm de


dimetro en donde es colocado aproximadamente 10 litros de aceite con el fin de
alcanzar temperaturas por encima del punto de ebullicin del agua, el aceite soporta
una temperatura mxima de 180C.

5.2.2.2.

RESISTENCIA DE CALENTAMIENTO

Resistencia comercial domstica para 12 litros de agua de 127 V y 800 W, es


conectada en el controlador de temperatura para su funcionamiento.

5.2.2.3.

SERPENTN (12)

El serpentn de tubing es de acero inoxidable de de pulgada de aproximadamente 10


m de longitud, su funcin es calentar previamente al fluido a la temperatura requerida
antes que el fluido ingrese a la celda de extraccin y alcance la condicin supercrtica.

5.2.2.4.

SENSOR MEDIDOR DE TEMPERATURA (13)

El sensor de temperatura se encuentra sumergido en el bao de aceite y est acoplado


a un termmetro digital, marca ASL F200 Precision Thermometers. El termmetro
digital puede registrar temperaturas de -50C hasta 250C, con una exactitud de
0.01C y resolucin de 0.001C.

42


Figgura 11. Sensorr y medidor de temperatura

5.2.2.5.

VLVULA
A DE ENTR
RADA A LA
A CELDA DE
D EXTRA
ACCIN

UPERCRTIICA (14)
SU
Vlvula de
d aguja de acero inoxiddable para conexin
c
N
NPT
de puulgada, de marca
m
Ham-Let con lmite de
d presin de
d 5.000 psi a 21C. See encuentra instalada
i
enntre el
serpentn y la celda dee extraccin supercrticaa.

Figura 12. Vlvula de aguja


a

5.2.2.6.

MOTOR AGITADOR
A
R (15)

Equipo marca
m
Arrow Engineeringg Co. Inc. modelo
m
AAI77073 a 115 V con regullacin
de velocid
dades, se enncuentra acooplado a unna paleta de acero inoxiidable, facillita la
homogeniizacin de laa temperaturaa ajustada enn el bao de aceite.

43

5.2.2.7.

CELDA DE
D EXTRAC
CCIN O DE
D EQUILIIBRIO (16)

La celda de
d extraccinn cilndrica est fabricadda en acero inoxidable
i
3
316,
con dim
metro
interno dee 3 cm y altuura de 58.8 cm,
c con una capacidad de
d 36.6 cm3. La celda tieene la
entrada en
n la parte infferior de la celda
c
para acoplar
a
conexxiones NPT de de puulgada
una tapa roscada
r
con sello de teffln en la quue es acopladda la salida para tubing de
pulgada. Posee un orrificio que permite la insercin deel sensor deel controlador de
temperatu
ura.

Figura 13. Celda de extraaccin

5.2.2.8.

OLADOR DE
E TEMPER
RATURA (117)
CONTRO

d alta senssibilidad maarca Digi-Seense Temperrature


Equipo de control PID digital de
mo fuente de
d energa paara la
Controllerr R/S de la Cole-Parmeer para 120 V. Sirve com
resistenciaa de calenntamiento y posee un conector para acoplaar el sensoor de
temperatu
ura. Tiene paantalla para registro
r
del set
point y la temperattura de operaacin.

Figura 14. Con


ntrolador de tem
mperatura

44

5.2.2.9.

MANME
ETRO DE LA
L CELDA
A DE EXTR
RACCIN(118)

Este equip
po es un meedidor digitaal de presinn marca Crystal Engineeering Corporration
modelo XP2i
X
para mediciones
m
d hasta 100.000 psi coon una resoolucin de 1 psi.
de
Utilizado para registraar la presinn de operacin en la celdaa de extracciin.

Figu
ura 15. Manm
metro de la celdaa de extraccin

5..2.3. SECC
CIN DE RE
ECUPERACIN
Enn esta seccin se separaan el extracto del fluidoo disolventee, cambiandoo las condicciones
teermodinmiccas supercrtticas a las condiciones
c
de presinn y temperattura ambienntales.
Tiiene los sigu
uientes compponentes:

5.2.3.1.

VLVULA
A DE REDU
UCCIN DE
D PRESIN (19)

m
Cole--Parmer de escala de enntrada de 0 a 4.000 pssig con escaala de
Vlvula marca
salida de 0 a 60 psig, ajustada dee fbrica parra reducir la presin de descarga
d
hassta 50
psig. Perm
mite disminnuir la pressin del fluuido que see encuentraa en condicciones
supercrticcas hasta una presin mxima de 60 psig, con essto se consiggue que la prresin
no destruy
ya la celda de recolecccin y se loggre estabilizzar el flujo de propano a las
condicion
nes requeridaas.

45


Fiigura 16. Vlvu
ula de reduccin de presin

5.2.3.2.

BAO FR
RIO (20)

Es una cu
ubeta con aggua y hielo a una tempeeratura aprooximada de 5C que peermite
reducir laa evaporacin de compuuestos hidroocarburos liggeros que se
s obtienen en la
celda de recoleccin
r
d vidrio.
de

5.2.3.3.

CELDA DE
D RECOLE
ECCIN (221)

La celda de recolecccin o de vidrio es donnde se sepaaran el solutto del disollvente


supercrticco, est fabricada en viddrio Pyrex. Su capacidadd interna es de
d 88 cm3.

Figura 17.. Celda de recolleccin

46

5.2.3.4.

MEDIDOR DE FLUJO DE BURBUJA (22)

Equipo de vidrio diseado y calibrado para la medicin de flujo de salida del fluido
solvente de hasta 700 ml por minuto. Consta de tres escalas de medicin en donde se
registra el tiempo desplazamiento de la burbuja. Utiliza una solucin jabonosa para la
generacin de burbujas. Se encuentra acoplado a la salida de la celda de recoleccin.

Figura 18. Medidor de flujo de burbuja

5.2.3.5.

MECHERO BUNSEN (23)

Utilizado para quemar el propano que se desprende del soluto en la celda de


recoleccin.

5.2.4. EQUIPOS DE APOYO

5.2.4.1.

REGULADOR DE VOLTAJE

El regulador de voltaje es de la compaa Staco Energy Products, modelo 3PN1010V.


Mantiene el voltaje de alimentacin constante para los equipos elctricos que son
parte principal del equipo de extraccin supercrtica.

47

5.2.4.2.

VARIADOR DE INTENSIDAD DE CORRIENTE

Es utilizado principalmente para regular el flujo de corriente a la cinta de


calentamiento de marca Staco Energy Products modelo 3PN1010, funciona a 120 V
tiene una escala de 0 a 100%.

5.2.4.3.

BALANZA ANALTICA

Utilizada para medir la masa de la muestra de aceite lubricante usado que va a


extraerse en el equipo de extraccin supercrtica y permite el clculo del rendimiento
por gravimetra, de marca Shimatzu modelo LIBROR AEV-210 de capacidad mxima
de 200 gramos y de sensibilidad 0.0001 gramos.

5.2.4.4.

BSCULA

Utilizado para medir la masa de carga de propano lquido en el termocompresor y


permite el clculo del consumo de propano en la experimentacin. De marca Toledo
Honest Weight modelo 3180 de capacidad 20 kg y sensibilidad 50 g.

5.2.4.5.

EQUIPO ROTAVAPOR

Equipo utilizado para reducir la cantidad de agua y los

hidrocarburos voltiles

presentes en el aceite lubricante usado, de marca BUCHI modelo RE 111 acoplado a


equipo de vaco.

5.2.4.6.

EXPLOSMETRO

Equipo detector de compuestos orgnicos voltiles (VOC), utilizado como elemento


de seguridad para la deteccin de fugas de propano en el equipo de experimentacin
de extraccin supercrtica, de marca MSA Mine Safety Appliances Company, modelo
2A.

48

5.2.4.7.

CRONMETRO

Equipo marca Control Company modelo 1045CC, utilizado para medir los tiempos
que tarda la burbuja en recorrer las lneas de calibracin del medidor de flujo y
posteriormente determinar el flujo de propano en ml/min. Tiene una sensibilidad de
0.01 segundos.

5.3. REACTIVOS Y MATERIALES

Propano
El propano utilizado tiene una pureza del 99.83%. Las especificaciones tcnicas del propano
utilizado en los ensayos experimentales se detallan en el Apndice F.
Aceite lubricante usado
La tcnica de regeneracin por extraccin supercrtica de un aceite lubricante usado es til
para cualquier tipo de aceite por lo que para esta investigacin se dispone de un aceite
automotriz usado multigrado 20W50. Las especificaciones tcnicas de un aceite lubricante
nuevo se especifican en el Apndice G.
Para los ensayos se utiliza una muestra representativa de aceite usado de un volumen
aproximado de 500 cm3, se lo coloca en el equipo rotavapor a una temperatura de 50 C con
una presin de vaco de 47 mmHg por 30 minutos con la finalidad de retirar el agua y los
hidrocarburos ligeros presentes por degradacin en el aceite lubricante.
Empaque
Se utiliza empaque de tubing de acero inoxidable de de pulgada y de 0.7 cm de longitud
promedio y arena pretratada que no atraviese un tamiz de 425 micras.

49

5.4. PROCEDIMIENTO DE OPERACIN DEL EQUIPO DE EXTRACCIN


SUPERCRTICA

El proceso de extraccin se inicia con el suministro de propano de alta pureza (99.8%) desde
el cilindro (1) hacia el termocompresor (6) (ver apndice A) y la carga de la muestra de aceite
usado en la celda de extraccin (16) (ver apndice B). Luego de montan y ajustan en el
equipo, luego se procede a encender el controlador de temperatura (17) ajustando la
temperatura requerida para el bao termosttico (11), se enciende el agitador del bao (15).
Al mismo tiempo se enciende el restato ajustando a 70% para que empiece a calentar la cinta
de calentamiento (7) colocada en el termocompresor. Cuando temperatura de bao
termosttico alcanza la condicin deseada se procede a purgar el aire en el sistema abriendo y
cerrando la vlvula de bola (9), esto con el fin de que pase solamente una pequea cantidad
de propano por el sistema (80 psi) y desplace a todo el aire presente en el sistema, luego se
abren la vlvulas lentamente en el orden (14) y (19) para que se evacu y purgue a un flujo
no superior a 1000 ml/ min, utilizando el medidor de burbuja (22), el propano desechado se
quema en el mechero (23), en seguida se abre definitivamente la vlvula (9) y se contina el
calentamiento hasta que el propano almacenado en el termocompresor alcance una presin
entre 750 y 1500 psi, (presin de succin mnima para operar la bomba supercrtica 750 psi).
Alcanzada la presin del termocompresor se ajustan los parmetros de la bomba y se presiona
RUN. Posteriormente cuando el propano en la celda de extraccin llega

a la presin

supercrtica deseada se considera que todo el equipo se encuentra en condiciones de


operacin y se inicia la extraccin con alimentacin de propano continuo, para ello se abre
lentamente la vlvula de reduccin de presin (19) y se controla el caudal de propano
mediante el medidor de flujo de burbuja (22). La vlvula reductora de presin (19) es
recubierta con cinta de calentamiento que a su vez necesita de un restato ajustado a 30%
para que tenga una temperatura aproximada de 35 C y no se produzcan taponamientos por el
hielo generado el dicha vlvula. El propano supercrtico atraviesa por el serpentn (12)
sumergido en el bao trmico (11) hasta llegar a la celda de extraccin en donde ocurre la
transferencia de masa y se extrae la base lubricante de la muestra de aceite usado. El material
solubilizado pasa a travs de la vlvula (19) en donde se separa el propano en forma gaseosa
y el aceite extrado se desliza por las paredes de la celda de recoleccin (21), la cual se

50

encuentra en un bao fro (20). La celda de recoleccin es previamente tarada para


posteriormente medir el peso final recolectado de aceite extrado. El propano desprendido del
aceite es quemado en el mechero bunsen (23).

Cuando el tiempo de extraccin ha concluido se procede a apagar el controlador de


temperatura (17), seguido de bomba supercrtica (10) y finalmente se cierra la vlvula de bola
del termocompresor (9). En este momento se inicia el desalojo total de la celda de extraccin
(16) tratando de no sobrepasar los 1000 ml /min.

51

6. ANLISIS Y DISCUSIN DE RESULTADOS

El diseo y construccin de la celda de extraccin es efectuado bajo la patente del Instituto


Mexicano del Petrleo (IMP), con un volumen interno de36 cm3 en acero inoxidable 316. La
operacin experimental de la celda de extraccin se realiza con base en pruebas de deteccin de
fugas a condiciones de temperatura y presin similares a las que se van a usar en la extraccin.

Para el diseo de medidor de flujo de burbuja se considera que el flujo mximo a medir es de 700
cm3 por minuto, con un dimetro interno de 2 cm, escalas de 0 a 50 cm3 y 0 a 100 cm3 y el
tiempo necesario para que las mediciones de la velocidad de desplazamiento de la burbuja sea
mayor a 10 segundos. Con estas consideraciones se elabora un esquema del equipo con las
dimensiones encontradas. Posteriormente se enva el diseo a un taller de construccin de
equipos de vidrio. Para la validacin del medidor de flujo se realizaron ensayos de comparacin
con dos medidores de flujo digitales y se elaboraron curvas de calibracin como se puede
observar en el Apndice D.

Las pruebas de rendimiento de extraccin de la base lubricante se las realizarn manteniendo una
presin constante superior a la crtica de 15.86MPa (2300 psi) en tres temperaturas por arriba de
la crtica de 373.15 K, 388.15 K y 403.15 K (100, 115 y 130C). Posteriormente de acuerdo a los
resultados de los rendimientos de extraccin obtenidos se realiz un ensayo a 373.15 K (100C)
de temperatura y una presin de 17.24 MPa (2500 psi).

6.1. ENSAYOS EXPERIMENTALES


La primera prueba realizada en el equipo de extraccin supercrtica previo a la ejecucin de
las corridas experimentales fue la de deteccin de fugas, en todas las tuberas y conexiones
del equipo de extraccin supercrtica, esto consisti en la operacin del equipo en las
condiciones supercrticas promedio de los ensayos experimentales, se utiliz una solucin
jabonosa y un equipo (explosmetro) para detectar presencia de compuestos voltiles
orgnicos en este caso propano.

52

Es importante indicar que en todas las corridas experimentales se realizaron muestreos


peridicos con el explosmetro como medida de seguridad personal y de las instalaciones del
laboratorio.

6.1.1. PRIMER ENSAYO A 373.15 K (100C) y 15.86 MPa (2300 psi)

Se inicia el primer ensayo pesando 9.1446 gramos de muestra tratada del aceite usado y se
lo dispone en la celda de extraccin con empaque tubing, en este intento inicial en la
seccin de alimentacin se conecta el cilindro de propano, un compresor

y el

termocompresor, al momento de purgar el aire en todo el sistema de inmediato se observa


arrastre del aceite usado en la celda de recoleccin, luego se apaga todo el sistema y se
desmonta para limpieza y nueva carga de muestra.
Para prevenir el arrastre del lubricante usado se utiliza arena tratada y nuevamente se
ensambla la celda con un nuevo peso de 4.6793 gramos de aceite usado, en este nuevo
intento se mantiene cerca de cuatro horas con el compresor encendido, para alcanzar
presiones del propano sobre los 700 psi en el termocompresor y debido a presin baja de
succin del compresor no es posible llegar a las condiciones de operacin del equipo de
extraccin supercrtica.
Para contrarrestar este inconveniente se decide instalar dos vlvulas de bola de alta
presin en el termocompresor y cargar el propano con el cilindro invertido como se
detalla en el apndice A. Con el termocompresor lleno de propano lquido es necesario
calentarlo mediante el acoplamiento de una cinta de calentamiento conectado a un
variador de intensidad de corriente (restato) fijado la perilla en 70%. Con esto se hace
posible alcanzar la presin de succin de la bomba supercrtica. En la siguiente Figura 19
se puede apreciar la configuracin final el equipo experimental de extraccin supercrtica.

53


Figura 199. Equipo experrimental de extrraccin supercrrtica

Paara esta corrrida se ajustta la bomba de alta pressin en 23000 psi para laa corrida, prresin
m
mxima
de seeguridad 24000 psi y flujjo de bombeeo de 1 ml/m
min. Los dattos registraddos en
essta corrida see presentan a continuacin en la Tabbla 6.
Tabla 6. Enssayo a 100C y 2300
2
psi
MEDICIIN
(horaa)

PRESIN
P
TERMOCOMPRESO
OR
(psi)

PRESI
N
CELDA
A DE
EXTRACCIN
(psi))

TEMP
PERATURA
CE
ELDA DE
EXT
TRACCIN
(C)

TEMPERATU
URA
BAO
TRMICO
O
(C)

FLUJO DE
DA
SALID
PROPA
ANO
(ml/miin)

15:50:00

1150

53

97.30

95.920

16:00:00

450

485

96.50

99.960

16:10:00

480

553

104.90

109.226

16:20:00

510

501

102.80

101.150

16:30:00

530

519

98.80

96.550

16:40:00

600

577

97.10

101.187

16:50:00

645

629

104.30

110.200

17:00:00

650

625

104.00

102.500

17:10:00

620

600

98.40

96.090

17:20:00

650

685

97.00

101.000

17:30:00

700

805

103.20

109.900

17:40:00

725

702

103.80

102.720

54

17:50:00

740

715

98.80

96.020

18:00:00

750

878

96.80

101.300

18:10:00

760

10722

101.70

109.100

18:20:00

780

992

105.30

107.200

18:30:00

800

780

101.20

98.620

18:40:00

800

885

96.50

98.800

18:50:00

815

11700

102.10

109.770

19:00:00

835

10555

105.20

106.400

19:15:00

825

10488

98.80

97.000

19:25:00

820

18477

97.00

101.700

19:30:00

810

22799

105.00

109.000

19:40:00

820

25000

103.00

105.845

72.122

19:50:00

820

22833

103.60

101.820

103.003

20:20:00

810

22444

104.80

109.900

150.34

21:00:00

790

21733

101.90

109.030

175.54

21:15:00

780

21899

102.10

99.771

186.38

21:30:00

750

22000

96.50

99.170

200.998

21:45:00

740

21744

105.20

109.400

198.19

Como se obseerva en la Taabla 6 la extrraccin en alimentacin


a
n continua dee propano innicia a
laas 19:40, el tiempo de extraccin es de dos horas
h
y el flujo
f
de sallida promeddio de
prropano es dee 155.22 mll/min. La prrimera gota que se obseerva de aceiite extrado en la
ceelda de recoleccin aparrece a las 222:36, es deciir a los 56 min
m de iniciaado el ensayyo. El
prroducto obteenido de la extraccin
e
tiiene aparienccia translciida de color rojo en conntraste
coon la del aceeite lubricantte usado, tal como se pueede apreciar en la siguiente Figura 20.
2

Figuraa 20. Aceite lub


bricante usado y aceite extrad
do

55


Figuraa 21. Aceite extrado en la celd
da de recoleccin

A desmontarr la celda dee extraccinn (Figura 222) se observva el empaquue seco, libbre de
Al
acceite y comp
pletamente sucio con parrtculas finas de carbn,, lo que indica que la materia
coontaminante del aceite degrado
d
se reetiene en el empaque
e
de arena y tubiing que se uttiliz,
ess decir que el
e empaque mejora la transferencia de masa perrmitiendo quue el propanno en
esstado supercrrtico extraiiga el aceitee lubricante libre
l
de impuurezas.

Figuraa 22. Empaque luego del proceeso de extraccin

56

Posteriormente con los datos obtenidos se realiza el anlisis gravimtrico del ensayo,
como se describe en la Tabla 7.
Tabla 7. Anlisis gravimtrico primer ensayo
PESOS

PESO PROPANO EN
EL
TERMOCOMPRESOR
(g)

PESO DE LA
CELDA DE
RECOLECCIN
(g)

%
RENDIMIENTO
EXTRACCIN

Inicial

367.9

124.8885

85.68

Final

159.3

128.8978

Diferencia

208.6

4.0093

Del anlisis de la Tabla 7 se desprende que la corrida utiliz 208.6 gramos de propano
(56.7% peso) del inicialmente cargado en el termocompresor y el rendimiento obtenido de
la extraccin es del 85.68%.

6.1.2. SEGUNDO ENSAYO A 388.15 K (115C) y 15.86 MPa (2300 psi)

Luego de desmontar detenidamente la tubera y los accesorios que se utilizaron en la


prueba anterior, se realiza la limpieza con tolueno y etanol anhidro, se verifica que todo el
sistema se encuentre perfectamente limpio para evitar contaminacin cruzada. Para la
segunda prueba se utiliza un peso de muestra de aceite lubricante usado pretratado de
5.8444 gramos, el controlador de temperatura se ajusta en 115 C. Las condiciones de
ajuste de la bomba supercrtica son iguales al ensayo anterior excepto la del flujo de
bombeo se aumenta a 1.5 ml/min con el fin de que llegue en menor tiempo a las
condiciones de operacin. Los resultados obtenidos se muestran en la Tabla 8.

57

Tabla 8. Ensayo a 115C y 2300 psi


MEDICIN
(hora)

PRESIN
TERMOCOMPRESOR
(psi)

PRESIN
CELDA DE
EXTRACCIN
(psi)

TEMPERATURA
CELDA DE
EXTRACCIN
(C)

TEMPERATURA
BAO
TRMICO
(C)

FLUJO DE
SALIDA
PROPANO
(ml/min)

12:50:00

325

349

112.20

116.500

13:00:00

500

496

116.70

123.721

13:10:00

600

615

119.30

121.000

13:20:00

675

670

115.40

112.600

13:30:00

750

732

111.30

111.700

13:40:00

875

859

116.40

123.110

13:50:00

900

886

119.60

123.680

14:00:00

900

842

116.20

113.610

14:10:00

840

1004

111.20

111.600

14:20:00

825

1431

114.60

121.150

14:30:00

840

1764

119.00

124.480

14:40:00

850

1978

118.30

117.000

14:50:00

850

2325

113.50

110.390

15:00:00

860

1923

112.00

115.900

218.270

15:10:00

850

2044

117.80

124.370

316.400

15:20:00

850

2301

117.10

115.690

266.200

15:30:00

850

2291

113.20

110.260

254.596

15:40:00

850

2329

112.20

116.680

242.310

15:50:00

850

2261

119.40

124.030

223.960

16:00:00

850

2300

119.70

121.390

243.410

16:10:00

850

2031

115.00

111.961

234.620

16:20:00

840

2298

111.80

110.230

259.817

16:30:00

840

2266

113.80

119.700

212.194

16:40:00

840

2197

119.60

124.060

252.900

16:50:00

825

2212

118.30

116.760

225.102

17:00:00

800

2280

114.00

110.840

246.540

Como se observa en la Tabla 8 la extraccin en alimentacin continua de propano


empieza a las 15:00, el tiempo de extraccin es de dos horas y el flujo de salida promedio
de propano es de 245.87 ml/min. Se observa tambin una reduccin considerable del
tiempo para alcanzar las condiciones de operacin.
La primera gota que se observa de aceite extrado en la celda de recoleccin aparece a las
15:42, es decir a los 42 min de iniciado el ensayo. En la Tabla 9 de describe el anlisis
gravimtrico del ensayo.
58

Tabla 9. Anlisis gravimtrico segundo ensayo


PESOS

PESO PROPANO EN
EL
TERMOCOMPRESOR
(g)

PESO DE LA
CELDA DE
RECOLECCIN
(g)

%
RENDIMIENTO
EXTRACCIN

Inicial

424.2

124.8899

80.57

Final

232.1

129.5989

Diferencia

192.1

4.709

Del anlisis de la Tabla 9 se desprende que la corrida utiliz 192.1 gramos de propano
(45.29 % peso) del inicialmente cargado en el termocompresor y el rendimiento obtenido
de la extraccin es del 80.57%.

6.1.3. TERCER ENSAYO A 403.15 K (130C) y 15.86 MPa (2300 psi)

Para la tercera prueba se utiliza un peso de muestra de aceite lubricante usado pretratado
de 5.0184 gramos, el controlador de temperatura se ajusta en 130 C. Las condiciones de
ajuste de la bomba supercrtica con un flujo de bombeo de 1.3 ml/min. Los resultados
obtenidos se muestran en la Tabla 10.
Tabla 10. Ensayo a 130C y 2300 psi
MEDICIN
(hora)

PRESIN
TERMOCOMPRESOR
(psi)

PRESIN
CELDA DE
EXTRACCIN
(psi)

TEMPERATURA
CELDA DE
EXTRACCIN
(C)

TEMPERATURA
BAO
TRMICO
(C)

FLUJO DE
SALIDA
PROPANO
(ml/min)

12:10:00

125

121

129.70

132.200

12:20:00

186

226

130.60

132.410

12:30:00

500

439

128.60

130.001

12:40:00

710

723

128.60

133.991

12:50:00

900

885

132.20

137.863

13:00:00

970

959

132.30

134.398

13:10:00

1040

1020

127.20

127.593

13:20:00

1150

1250

128.60

134.582

13:30:00

1050

1469

133.00

138.875

13:40:00

1020

1538

132.70

134.042

13:50:00

1150

1705

126.50

126.522

14:00:00

1200

2284

127.10

132.437

59

14:10:00

1000

2220

132.80

138.909

14:20:00

1080

2326

131.70

131.917

164.060

14:30:00

1070

2281

126.80

126.391

121.707

14:40:00

1100

2356

127.30

133.011

142.019

14:50:00

1100

2252

133.50

138.630

247.950

15:00:00

1100

2245

132.50

133.156

199.789

15:10:00

1100

2249

127.10

126.348

103.637

15:20:00

1050

2304

127.90

133.823

212.872

15:30:00

1020

2305

133.60

137.832

120.181

15:40:00

1020

2298

131.80

131.996

196.549

15:50:00

1000

2286

125.70

127.125

177.464

16:00:00

1000

2243

128.20

134.315

167.450

16:10:00

1000

2226

133.40

138.588

256.313

16:20:00

1000

2260

132.70

134.141

155.741

16:30:00

1000

2252

126.70

126.188

187.340

Como se observa en la Tabla 10 la extraccin en alimentacin continua de propano


empieza a las 14:20, el tiempo de extraccin es de dos horas y el flujo de salida promedio
de propano es de 175.22 ml/min. La primera gota que se observa de aceite extrado en la
celda de recoleccin aparece a las 15:30, es decir a los 70 min de iniciado el ensayo. En la
Tabla 11 de describe el anlisis gravimtrico del ensayo.

Tabla 11. Anlisis gravimtrico tercer ensayo


PESOS

PESO PROPANO EN
EL
TERMOCOMPRESOR
(g)

PESO DE LA
CELDA DE
RECOLECCIN
(g)

%
RENDIMIENTO
EXTRACCIN

Inicial

439.2

140.4914

73.96

Final

237

144.2028

202.2

3.7114

Diferencia

Del anlisis de la Tabla 11 se desprende que la corrida utiliz 202.2 gramos de propano
(46.04 % peso) del inicialmente cargado en el termocompresor y el rendimiento obtenido
de la extraccin es del 73.96%.

60

Luego de obtenidos los resultados de los tres ensayos se realiza un grfico del porcentaje
de rendimiento de extraccin en funcin de la temperatura de cada ensayo, como se puede
ver en la Figura 23.

%Rendimientovstemperatura
88

%Rendimiento

86
84
82
80
78
76
74
72
370

375

380

385

390

395

400

405

Temperatura,K

Figura 23. Grfico % Rendimiento vs temperatura

De lo observado en la Figura 23 se desprende que el porcentaje de rendimiento de


extraccin tiende a disminuir mientras se aumenta la temperatura de ensayo, es decir que
se verifica esta tendencia de acuerdo con la literatura investigada. Por lo que se decide
realizar un siguiente ensayo a 317.15 K (100 C) y aumentar la presin a 17.24 MPa
(2500 psi), con la finalidad de aumentar el rendimiento de extraccin.

6.1.4. CUARTO ENSAYO A317.15 K (100 C) y 17.24 MPa (2500 psi)

Para la cuarta prueba se utiliza un peso de muestra de aceite lubricante usado pretratado
de 5.0299 gramos, el controlador de temperatura se ajusta en 100 C. Las condiciones de
ajuste de la bomba supercrtica con un flujo de bombeo de 1.0 ml/min. Los resultados
obtenidos se muestran en la Tabla 12.

61

Tabla 12. Ensayo a 100C y 2500 psi


MEDICIN
(hora)

PRESIN
TERMOCOMPRESOR
(psi)

PRESIN
CELDA DE
EXTRACCIN
(psi)

TEMPERATURA
CELDA DE
EXTRACCIN
(C)

TEMPERATURA
BAO
TRMICO
(C)

FLUJO DE
SALIDA
PROPANO
(ml/min)

10:40:00

313

359

97.70

97.540

10:50:00

438

478

96.70

98.522

11:00:00

600

662

103.80

110.255

11:10:00

660

677

104.60

109.208

11:20:00

670

661

102.20

102.596

11:30:00

650

647

97.20

97.355

11:40:00

780

807

98.80

104.428

11:50:00

900

882

104.10

109.032

12:00:00

900

894

102.10

103.355

12:10:00

960

954

97.10

97.515

12:20:00

1010

1100

97.30

100.980

12:30:00

1100

1315

102.90

109.327

12:40:00

1090

2005

102.30

103.199

12:50:00

1050

2500

99.70

99.499

225.675

13:00:00

1070

2421

97.90

102.708

269.833

13:10:00

1050

2455

102.90

102.165

278.889

13:20:00

1050

2483

103.70

105.857

221.545

13:30:00

1000

2450

99.30

99.075

178.892

13:40:00

1000

2500

97.20

100.530

150.824

13:50:00

1000

2484

101.40

107.744

119.115

14:00:00

1000

2484

104.20

108.773

164.461

14:10:00

950

2460

102.20

102.911

199.341

14:20:00

950

2500

97.20

97.427

187.963

14:30:00

1000

2440

102.50

108.837

163.957

14:40:00

1000

2396

103.20

104.530

196.550

14:50:00

1000

2492

100.30

103.200

173.543

15:00:00

1000

2459

97.60

101.149

204.698

Como se observa en la tabla 12 la extraccin en alimentacin continua de propano


empieza a las 12:50, el tiempo de extraccin es de dos horas y el flujo de salida promedio
de propano es de 195.38 ml/min. La primera gota que se observa de aceite extrado en la
celda de recoleccin aparece a las 13:50, es decir a los 60 min de iniciado el ensayo. En la
Tabla 13 de describe el anlisis gravimtrico del ensayo.

62

Tabla 13. Anlisiss gravimtrico cuarto


c
ensayo
PE
ESOS

PES
SO PROPANO EN
EL
TER
RMOCOMPRESOR
(g)

PESO
O DE LA
CEL
LDA DE
RECOL
LECCIN
(g)

%
RENDIMIENTO
R
O
E
EXTRACCIN
N

Inicia
al

414.7

1400.4895

89.49

Final

237

1444.991

177.7

4.5015

Diferencia

D anlisis de
Del
d la Tabla 13
1 se despreende que la corrida utiliiz 177.7 gramos de proopano
(442.85 % peso
o) del iniciaalmente cargado en el terrmocompressor y el renddimiento obtenido
dee la extracci
n es del 89.49%.
Fiinalmente en
n la Figura 24
2 se puedenn apreciar toddos los renddimientos de extraccin de
d los
cuuatro ensayo
os experimenntales realizzados, enconntrndose ell valor ms alto en el cuarto
c
ennsayo.

% Rendimiento

Ensayosexperiimentale
es
100
80
60
40
20
0

85.68

80.57

89.49
73.96

Figura
a 24. Porcentajee de rendimienttos de extraccin de los ensayoos experimentalles

6.2. PRUEBAS
P
DE
D CALIDA
AD EN EL ACEITE EXTRADO
E

Para la caracterizzacin del aceite


a
lubriccante extraddo se reportan los resulltados de coolor y
aparieencia mediaante observacin visuaal. As mism
mo se repoortan las sigguientes pruuebas
consideradas las ms
m importaantes, las cuaales son:

63

a) Determinacin de la viscosidad

El ensayo de viscosidad se realiza segn el mtodo ASTM D 445 utilizando viscosmetros


Cannon Fenske No. 100 y 350 sumergido en un bao a las temperaturas de 40C y
100C. Debido a que en este ensayo se debe disponer de al menos 7 cm3 de muestra y en
cada extraccin se obtuvo 4 cm3 aproximadamente, se decide realizar pares de mezclas
considerando la temperatura. De ah que se procede a mezclar la muestra extrada 1 con 4
y la muestra obtenida en la extraccin 2 con 3, solamente para este ensayo.

b) Determinacin del ndice de viscosidad

El ensayo de ndice de viscosidad se lo realiza de acuerdo a la norma ASTM D 2270


procedimiento A o procedimiento B, segn el caso.

c) Determinacin de metales

El ensayo para la determinacin de metales en el aceite lubricante extrado se lo realiza


segn el mtodo EPA 3030 para la digestin de aceites y EPA 6010 el cual utiliza un
equipo de anlisis de plasma acoplado inductivamente (ICP) y los metales identificados
son Calcio, Magnesio y Zinc.

6.3. RESULTADOS DE LAS PRUEBAS DE CALIDAD AL ACEITE EXTRADO

En la Figura 25 se puede observar el decrecimiento de los valores de viscosidad cinemtica a


40C, comparado con el valor inicial de la viscosidad cinemtica del aceite usado.

64

Viscosidada40C,cSt

P
Pruebade
viscosidad
da40C
140
120
100
80
60
40
20
0

120.99
9
62.95

63.53

63.53
3

62.95
5

Muestraas

Figura 25.
2 Resultados de
d viscosidades cinemticas a 40C
4

D igual form
De
ma en la Figura 26 se puede observar el decrrecimiento de
d los valorres de
viiscosidad cin
nemtica a 100C, compparado con ell valor iniciaal de la viscoosidad cinem
mtica
deel aceite usad
do.

Viscosidada100C,cSt

P
Pruebadev
viscosidad
da100C
16
14
12
10
8
6
4
2
0

13.78
8.35

8.32

8.32

8.35
5

Muestraas

Figura 266. Resultados de viscosidades cinemticas


c
a 100C

A continuaci
n se presenttan los resulttados obteniidos del clculo de ndicee de viscosiddad
(F
Figura 27) paara los ensayyos experimeentales realizzados en donnde se obserrvan una
diisminucin en
e su valor comparado
c
con el valor encontrado
e
e el aceite usado.
en
u

65

ndicedeviscosidad

P
Prueband
dicedevisccosidad
11
12
11
10
10
08
10
06
10
04
10
02
10
00
9
98
9
96
9
94
9
92

111

101

99

99

101

Muestras

Figu
ura 27. Resultaados del ndicess de viscosidad

Loos datos obttenidos de la


l viscosidadd cinemticaa a 100 C y el ndice de viscosiddad se
coomparan con
n los valores de la Tabbla 1 referenntes a la norrma NTE IN
NEN 2029 de
d los
reequisitos parra bases paraafnicas vrgenes y re-refinadas de uso
u automotoor, lo que inndican
quue el aceite extrado
e
en todos
t
los enssayos correspponden a unna base paraffnica media.
Loos resultado
os obtenidos en el anlissis de conceentracin de metales (Caalcio Magneesio y
Ziinc) como se
s aprecia en
e la Figurra 28 indicaan una dism
minucin coonsiderable en
e su
cooncentracin
n comparadoos con los daatos obtenidoos en el aceitte lubricantee usado iniciaal.

66

Anlisisdemetales
1800

0Aceiteusado

1600

Concentracin,ppm

1Primerensayo

1400
2Segundoensayo

1200

3Tercerensayo

1000

4Cuartoensayo

800
600
400

Calcio,ppm

200
Magnesio,ppm

0
0

Zinc,ppm

Muestras

Figura 28. Resultado del anlisis de la concentracin metales

Finalmente en la Tabla 14 se muestra un resumen de todos los resultados obtenidos en las


pruebas de laboratorio (ver Apndice E) realizadas a los aceites extrados
correspondientes a los cuatro ensayos realizados, as como tambin incluyen datos del
aceite lubricante usado.

Tabla 14. Ensayos de calidad para el aceite usado y aceite extrado


PARMETRO

MTODO

Aceite
lubricante
usado

Primera
extraccin

Segunda
extraccin

Tercera
extraccin

Cuarta
extraccin

Apariencia

visual

Color

visual

turbioobscuro
negro

claro y
brillante
rojo

claro y
brillante
rojo

claro y
brillante
rojo

claro y
brillante
Rojo

ASTM D 445

120.99

62.95

63.53

63.53

62.95

ASTM D 445

13.78

8.35

8.32

8.32

8.35

ASTM D 2270

111

101

99

99

101

EPA 6010

1641.73

630.497

539.135

467.963

428.901

Magnesio, ppm

EPA 6010

353.628

149.225

124.061

116.050

97.399

Zinc, ppm

EPA 6010

786.94

26.405

157.187

98.366

102.073

Viscosidad cinemtica a
40 C, cSt
Viscosidad cinemtica a
100 C, cSt
ndice de viscosidad
Calcio, ppm

67

7. CONCLUSIONES

1. El diseo y construccin de la celda de extraccin bajo la patente del Instituto Mexicano


del Petrleo (IMP) permiti obtener resultados satisfactorios en la extraccin de aceite
lubricante usado.
2. Los ensayos de extraccin realizados manteniendo una presin constante de 2300 psi
demuestran que al incrementar la temperatura por encima de temperatura crtica decrece
el porcentaje de rendimiento de la extraccin.
3. El mayor porcentaje de rendimiento de extraccin 89.49% se obtuvo para la condicin de
100Cy 2500 psi, sin tomar en cuenta en el anlisis gravimtrico las pequeas cantidades
de aceite extrado que se quedaron en la vlvula de reduccin de presin y no pudieron ser
cuantificadas.
4. En todas las corridas experimentales se observa que el color y la apariencia del aceite
extrado cambia de un color negro turbio tpico de un aceite lubricante usado a un color
rojo, claro y brillante, lo que indica que muchos contaminantes se quedaron retenidos en
el empaque de la celda de extraccin.
5. Los datos obtenidos de viscosidad cinemtica a 40C y a 100C disminuyen en
comparacin con los datos de la muestra de aceite lubricante usado original.
6. Los valores de los anlisis en todas las corridas de viscosidad cinemtica a 100C y de
ndice de viscosidad se encuentran dentro las especificaciones de la Norma Tcnica
Ecuatoriana NTE INEN 2029 de los requisitos para una base lubricante parafnica media.
7. Los valores de los anlisis de metales para la muestras de aceite lubricante extrado
sealan una disminucin considerable en la concentracin de los mismos, comparados
con los datos de concentracin de la muestra de aceite usado inicial.
8. Las concentraciones ms bajas de los metales Calcio, Magnesio y Zinc se obtuvieron en la
condicin de 100C y 2500 psi (cuarto ensayo).
9. En la Norma Tcnica Ecuatoriana NTE INEN 2029 no se especifica como requisito el
contenido de metales. Por lo tanto los ensayos de laboratorio realizados cumplen con las
especificaciones para una base lubricante media para uso automotor que ha sido
regenerada mediante extraccin supercrtica con propano.

68

8. RECOMENDACIONES

1. Es necesario se obtenga mayor volumen de aceite extrado en cada condicin fijada, con
la finalidad de realizar todos los ensayos calidad establecidos en la NTE INEN 2029 y de
este modo ratificar que la extraccin supercrtica con propano ha sido exitosa.
2. Realizar ensayos de extraccin supercrtica con propano manteniendo la condicin de
temperatura constante de 100C e incrementando a presiones superiores a 2500 psi para
establecer si contina la tendencia de reduccin en la concentracin de metales.
3. Implementar el sistema de recirculacin de propano en el equipo experimental de
extraccin supercrtica lo que permitir el ahorro de recursos y la posibilidad de realizar
repeticiones en las futuras investigaciones.

69

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70

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YuLung,H.,&ChunChun,L.(2010).Evaluationandselectionofregenerationofwastelubricatingoil
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71

10. APNDICE

APNDICE A

PROCEDIMIENTO DE CARGA DE PROPANO EN EL TERMOCOMPRESOR


Se pesa en la bscula el termocompresor vaco, incluidos vlvulas de bola de entrada (5) y salida
(9) para conocer su peso inicial. Se coloca al termocompresor en una nevera a -40 C por
aproximadamente 2 horas para disminuir prdidas por evaporacin. Se prepara al cilindro de
propano (1) instalando vlvula de bola (4) y manguera. Cuando el termocompresor est frio se
llevan a un lugar ventilado para luego proceder a la carga como sigue:
a) Se invierte el cilindro de propano, se lo coloca en un lugar ms alto que el
termocompresor para facilitar el flujo del propano lquido.
b) Se conecta el cilindro invertido al termocompresor (con las vlvulas (5) y (9) cerradas) se
ajusta fuertemente para evitar fugas.
c) Se abre la vlvula de salida del termocompresor (9) y entrada (5).
d) Inmediatamente se abre la vlvula de bola (4) para permitir que el propano lquido fluya
hacia el termocompresor.
e) El propano lquido empieza desplazando al aire del termocompresor se mantiene esta
operacin hasta que se observa evaporacin de propano puro formando una nube blanca.
f) Al observar la nube blanca se deja que contine el flujo de propano hasta que empieza un
leve goteo en la vlvula de salida (9).
g) Rpidamente se cierran las vlvulas de bola en el orden (9), (5) y (4).
h) Se desmonta el cilindro del termocompresor y se deja hasta que alcance la temperatura
ambiente.
i) Se seca el termocompresor lleno y se pesa en la bscula obtenindose el peso final.
j) Se realiza el calcula la masa de propano cargado por diferencia de pesos obtenidos.

72


Figura 29. Diagrama de carga de propano

73

APNDICE B

PROCEDIMIENTO PARA LA CARGA DE MUESTRA EN LA CELDA DE


EXTRACCIN
La celda de extraccin o celda de equilibrio es de acero inoxidable 316, posee un volumen total
interno de 0.036 litros, consta de una tapa roscada y un sello de tefln para asegurar hermeticidad
a las presiones de operacin. Se utiliza como empaque arena tratada y trozos de tubing de 1/4 de
acero inoxidable. Para la limpieza de la celda se utiliza tolueno seguido de etanol anhidro para
eliminar hidrocarburos de ensayos anteriores. Para la carga de la muestra de aceite usado en la
celda se siguen los siguientes pasos:

a) Se cubre el fondo de la celda con una capa de empaque tubing.


b) En la balanza analtica se pesan 15 gramos de arena tratada y se colocan en la celda
alternando los espacios con empaque tubing de manera que se deja libre el tope de la
celda aproximadamente 1 cm.
c) El espacio dejado es completado con empaque de tubing.
d) Con una jeringa de 10 ml se succiona la muestra de aceite usado y se pesa en la balanza
analtica.
e) El contenido de la jeringa se descarga en la superficie del empaque de la celda de
extraccin procurando que la masa sea 5 0.5 gramos.
f) Se obtiene el peso final de la jeringa para el clculo del peso de muestra de aceite usado
por diferencia de masas medidas.
g) Se coloca el sello de tefln y la tapa roscada ajustndola fuertemente.
h) Se instala la celda en el bao de aceite ajustando los conectores NPT de la tubera de
acero inoxidable.

74


Figura 30. Empaque
E
arenaa tratada

Figurra 31. Carga dee muestra de aceeite lubricante usado en la celd


da de extraccin
n

75

APNDICE C

TRATAMIENTO DEL EMPAQUE DE ARENA


Se utiliz como empaque arena tratada con la finalidad de prevenir el arrastre del aceite usado y
mejorar la trasferencia de masa de la extraccin. Para asegurar que el empaque de arena sea un
material inerte se realiza el siguiente tratamiento:
a) Se recolecta aproximadamente 500 gramos de arena de construccin tamizada y se coloca
en un secador de bandejas a 70 C hasta eliminar humedad.
b) La arena seca se coloca en un vaso de precipitacin, aadiendo cido clorhdrico al 20 %
en volumen.
c) La arena y el cido se coloca en una plancha de calentamiento manteniendo en ebullicin
por aproximadamente 20 minutos.
d) Se retira, se deja enfriar y se realiza varios enjuagues con agua desmineralizada, para
retirar el cido presente en la arena.
e) Se procede al secado a la misma temperatura en un secador de bandejas.
f) Se realiza el tamizado en el equipo vibratorio para eliminar partculas de arena de menos
de 425 micras y se recolecta el material que queda en la superficie del tamiz para ser
utilizado en los ensayos de extraccin supercrtica.

76

APNDICE D

PROCEDIMEINTO PARA EL DISEO Y VALIDACIN DEL MEDIDOR DE FLUJO


DE BURBUJA
Para el control del flujo de propano gaseoso en el proceso dinmico de extraccin supercrtica es
fue necesario disear un medidor de flujo de burbuja en vidrio, cuya escala permita realizar
mediciones con flujo bajas y de hasta 1000 ml/ min. Para ello se tomaron como consideraciones
de diseo, el tiempo que tarda la burbuja en atravesar las lneas de referencia sea entre 10 y 20
segundos, que el flujo en la escala de 0 a 100 ml sea de 700 ml/min y para evitar rompimiento de
la burbuja el dimetro del cilindro de vidrio sea de 2 cm. Los clculos para el diseo se realizaron
en una hoja excel como se observa en la Figura 32.

Figura 32. Diseo del medidor de flujo de burbuja

77

Para la validacin de las mediciones se utilizaron dos medidores de flujo digitales de marca
Agilent y Varian como equipos de comparacin, que establecieron las medidas de valor real de
tres flujos diferentes. Los flujos establecidos fueron de 89.65, 220.5 y 348.6 ml/ min. Se
realizaron siete repeticiones mediciones de tiempo para la escala de 0 a 50 ml, de 50 a 100 ml y
de 0 a 100 ml. Se realizaron los clculos correspondientes y se construyeron tres curvas de
calibracin para dichas escalas. Se estableci la desviacin de la medida del flujmetro de vidrio
utilizando una ecuacin que satisfaga dicho comportamiento experimental.

Tabla 15. Datos para calibracin flujo 89.65 ml/min


VOLUMEN 0-50 ml
t, seg

V, ml

29.67

50

29.89

50

29.99

50

29.92

50

Flujo, ml/min

VOLUMEN 50-100 ml

VOLUMEN 0-100 ml

t, seg

V, ml

Flujo, ml/min

t, seg

V, ml

101.1122346

29.86

50

100.4688547

59.53

100

100.3680161

30.14

50

99.535501

60.03

100

100.0333444

30.16

50

99.46949602

60.15

100

100.2673797

30.3

50

99.00990099

60.22

Flujo, ml/min

FLUJMETRO
Agilent

Varian

100.7895179

89.8

89.5

99.95002499

89.8

89.5

99.75062344

89.8

89.5

100

99.63467287

89.8

89.5

30.02

50

99.93337775

30.29

50

99.04258831

60.31

100

99.48598906

89.8

89.5

30.05

50

99.83361065

30.38

50

98.74917709

60.43

100

99.2884329

89.8

89.5

30.08

50

99.73404255

30.57

50

98.13542689

60.65

100

98.928277

89.8

89.5

promedio

100.1831437

99.68964831

promedio

89.65

promedio

99.20156356

promedio

Tabla 16. Datos para calibracin flujo 220.5 ml/min


VOLUMEN 0-50 ml

VOLUMEN 50-100 ml

VOLUMEN 0-100 ml

FLUJMETRO

t, seg

V, ml

Flujo, ml/min

t, seg

V, ml

Flujo, ml/min

t, seg

V, ml

Flujo, ml/min

Agilent

Varian

12.14

50

247.1169687

11.8

50

254.2372881

23.94

100

250.6265664

221

220

11.93

50

251.4668902

12.01

50

249.7918401

23.94

100

250.6265664

221

220

12.05

50

248.9626556

12.11

50

247.7291495

24.16

100

248.3443709

221

220

12.12

50

247.5247525

12.04

50

249.1694352

24.16

100

248.3443709

221

220

11.66

50

257.2898799

12.17

50

246.5078061

23.83

100

251.7834662

221

220

11.86

50

252.9510961

12.1

50

247.9338843

23.96

100

250.4173623

221

220

12.08

50

248.3443709

12.26

50

244.6982055

24.34

100

246.5078061

221

220

promedio

250.5223734

249.5215013

promedio

220.5

promedio

248.581087

78

promedio

Tabla 17. Datos para calibracin flujo 348.6 ml/min


VOLUMEN 0-50 ml

VOLUMEN 50-100 ml

VOLUMEN 0-100 ml

FLUJMETRO

t, seg

V, ml

Flujo, ml/min

t, seg

V, ml

Flujo, ml/min

t, seg

V, ml

Flujo, ml/min

Agilent

Varian

7.61

50

394.218134

7.76

50

386.5979381

15.37

100

390.3708523

350

348

7.58

50

395.7783641

7.76

50

386.5979381

15.34

100

391.1342894

350

347

7.64

50

392.6701571

7.67

50

391.1342894

15.31

100

391.9007185

350

347

7.68

50

390.625

7.76

50

386.5979381

15.44

100

388.6010363

350

347

7.55

50

397.3509934

7.79

50

385.1091142

15.34

100

391.1342894

350

347

7.58

50

395.7783641

7.73

50

388.0983182

15.31

100

391.9007185

350

347

7.61

50

394.218134

7.76

50

386.5979381

15.37

100

390.3708523

350

347

promedio

394.377021

390.773251

promedio

348.6

promedio

387.2476392

promedio

Escala050ml
Flujoverdadero,ml/min

400

y=0.880x+0.994
R=1

350
300
250
200
150
100
50
0
0

100

200

300

400

500

Flujoobservadoml/min

Figura 33. Curva de calibracin escala 0 a 50 ml

79

Escala50100ml
400

y=0.898x 0.605
R=0.999

Flujoverdadero,ml/min

350
300
250
200
150
100
50
0
0

100

200

300

400

500

Flujoobservadoml/min

Figura 34. Curva de calibracin escala 50 a 100 ml

Escala0100ml
400

Flujoverdadero,ml/min

y=0.889x+0.192
R=0.999
350
300
250
200
150
100
50
0
0

100

200

300

400

500

Flujoobservadoml/min

Figura 35. Curva de calibracin escala 0 a 100 ml

80

APNDICE E

81

APNDICE F

82

APNDICE G

83

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