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UNMSM- FQIQ

Marte 2-6
s
pm

FQA Grup
1
oC

UNIVERSIDAD NACIONAL MAYOR DE SAN MARCOS

FACULTAD DE QUIMICA E INGENIERIA QUIMICA


DEPARTAMENTO ACADMICO DE FISICOQUMICA
LABORATORIO DE FISICOQUMICA A1
Presin de Vapor
Profesora: Nora Rojas Prez
Alumno: Junior Leiva Pineda

Cdigo: 13070141

Fecha de realizacin de la prctica: 19 de Abril


Fecha de entrega de informe: 26 de Abril

Lima-Per
2016-I

UNMSM- FQIQ

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Pg.
Resumen.

Introduccin.

Marco terico

Detalles Experimentales.

Tabulacin de Datos y Clculos experimentales...

Anlisis y Discusin de Resultados.

12

Conclusiones

13

Bibliografa

14

Anexos..

15

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El objetivo principal de nuestra prctica ser el estudio de la variacin de la presin con la


temperatura por el mtodo esttico; las condiciones ambientales en dicha prctica fueron las
siguientes: presin atmosfrica de 756mmHg, temperatura de 24C y un porcentaje
realizar de dos a ms veces la prctica con el fin de tener un patrn(promedio) y poder
obtener un mejor resultado.

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El objetivo principal de nuestra prctica ser el estudio de la variacin de la presin con la


temperatura por el mtodo esttico; las condiciones ambientales en dicha prctica fueron las
siguientes: presin atmosfrica de 756mmHg, temperatura de 24C y un porcentaje de
humedad de 96%. Adems, determinaremos el calor de vaporizacin del agua a partir de la
medida de su presin de vapor a distintas temperaturas, concretamente entre 80 y 99 C, y
se compararn los resultados obtenidos con los valores tericos.
El porcentaje de error obtenido fue de 17.1 y de 16.1 utilizando el mtodo grafico y por la
ecuacin de Clausius Clapeyron, respectivamente. Estos resultados no tan eficientes, se
debieron a diversos factores los cuales se explicaran detalladamente en el presente informe.
Adems se pudo concluir que la forma ms precisa para acercarnos al valor terico del calor
de vaporizacin es por la ecuacin de Clausius Clapeyron. Se recomienda realizar de dos a
ms veces la prctica con el fin de tener un patrn(promedio) y poder obtener un mejor
resultado.

PRESIN DE VAPOR

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El experimento realizado tiene como objetivo determinar la presin de vapor de los lquidos
mediante el mtodo esttico, a temperaturas mayores que la ambiental y con ellas calcular
el calor molar de vaporizacin.
Esta informacin es muy importante para la industria ya que encuentra su aplicacin en
diversos procesos uno de los cuales es la caldera; que desde pequeas instalaciones
locales para la produccin de vapor para coccin de alimentos, planchado en serie de
ropa, tratamientos spticos de instrumentales y labores similares, con vapor de relativa
baja temperatura y presin, hasta enormes instalaciones industriales, utilizadas para la
alimentacin de turbinas de generacin de electricidad, y otros procesos industriales donde
se requiere vapor en grandes cantidades, a altsimas temperaturas y presiones. Un
ejemplo muy comn de una caldera es la olla a presin.
En esencia una caldera es un recipiente cerrado, lleno parcialmente de agua a la que se le
aplica calor procedente de alguna fuente, para hacerla hervir y producir vapores. Como
estos vapores estn confinados a un espacio cerrado, se incrementar la presin interior y
con ello la temperatura de ebullicin del agua, pudindose alcanzar finalmente muy
elevados valores de presin y temperatura. Estos vapores se concentran en la parte
superior del recipiente inicialmente vaco, conocido como domo, de donde se extrae va
conductos para ser utilizado en el proceso en cuestin.

PRESIN DE VAPOR

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Presin de Vapor:
Las molculas en los lquidos no se encuentran en las posiciones rgidas de una red. Aun
cuando carecen de la libertad total de las molculas gaseosas, ellas estn en constante
movimiento. Debido a que los lquidos son ms densos que los gases, el promedio de
colisiones entre las molculas es mucho mayor en la fase liquida que en la fase gaseosa.
A cualquier temperatura dada, cierto nmero de molculas en un lquido tiene la suficiente
energa cintica para escapar desde la superficie. A este proceso se llama evaporacin o
vaporizacin.
Cuando un lquido se evapora en un espacio de dimensiones limitadas, pronto las
molculas del vapor se encuentran en todos los sitios del espacio libre. Pero, desde que la
vaporizacin prosigue, aumentar el nmero de molculas en estado gaseoso, lo cual
originar un aumento creciente en el vapor o sea mejor dicho en la presin ejercida por el
vapor.
A cada temperatura se alcanzar evidentemente una condicin de equilibrio cuando el
nmero de molculas que abandonan el lquido para pasar al espacio sobre l es igual al
nmero de las que vuelven en un tiempo dado. El espacio sobre el lquido estar saturado
con el vapor y la presin ejercida ser la presin de vapor ser la presin del lquido a la
temperatura dada.
Se puede decir que esta presin debe ser independiente de la cantidad de lquido o del
espacio ocupado por el vapor el nmero de molculas que abandonan el lquido a una
temperatura dada ser proporcional al rea de la superficie proporcional a esta rea y a la
presin de vapor, por lo tanto el equilibrio entre lquido y su vapor depende nicamente de
la temperatura.
Sabemos que en los lquidos y en los gases existen molculas energetizadas tan
fuertemente que se mueven a velocidades bastante altas, cuando una de estas molculas
llega a la superficie de un lquido (con la tendencia a alejarse del cuerpo principal del
lquido), la molcula posee energa suficiente para deshacerse de las fuerzas que quieren
retenerla en la superficie del lquido y como consecuencia se aleja de la superficie.
Este fenmeno de desprendimiento de las molculas fuertemente energizadas tiene lugar
en toda la superficie liquida. De aqu resulta que la materia de un lquido continuamente
tiende a asumir el estado de gas o vapor, a esto llamamos evaporacin.
Un lquido al evaporarse origina muchas molculas en estado gaseoso, esto produce un
incremento en la presin, ejercida por el vapor. De aqu de deducimos que al aumentar la
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temperatura (el lquido empezara a evaporarse) la presin tambin es mayor, por lo tanto
son directamente proporcionales.
Pero a qu se debe exactamente la presin de vapor, se da por el choque continuo entre
molculas contra la superficie de las paredes que limitan al vapor es as que cuando
impactan contra la superficie del lquido estarn bajo la influencia de las fuerzas atractivas
de numerosas molculas liquidas que la detendrn y la integraran nuevamente al lquido,
este fenmeno se conoce como condensacin.
Variacin de la Presin de Vapor con la Temperatura:
La presin de vapor de un lquido puro es la presin a la cual el lquido est en equilibrio
con su vapor. Este equilibrio es dinmico; as, el nmero de molculas de lquido que se
evaporan es igual al nmero de molculas de vapor que se condensan.
La presin de vapor aumenta cuando aumenta la temperatura hasta llegar a la temperatura
crtica (Tcrit), temperatura a partir de la cual no existe lquido y slo existe la fase vapor. El
punto de ebullicin normal de un lquido (Teb) es la temperatura a la cual el lquido tiene
una presin de vapor igual a la presin atmosfrica.
La ecuacin de Clapeyron relaciona la presin de vapor con la temperatura:
dP S v S l
=
dT V v V l

(1)

en donde V v representa el volumen molar del vapor y V l el volumen molar del


lquido. Asimismo, S v y S l representan las entropas molares del vapor y el lquido,
respectivamente. Debido a que el proceso de vaporizacin es reversible, podemos escribir
para el cambio de entropa S v S l .
S v S l=
Donde H v

Hv
T

(2)

es el calor molar de vaporizacin; por lo tanto:


Hv
dP
=
dT (V v V l )T

(3)

Esta ecuacin (ecuacin de Clapleyron), es completamente general. En el caso particular


de una transicin lquido-vapor en la que V v >> V l y, suponiendo que el vapor se
comporta aproximadamente como un gas ideal:
V v=

RT
P

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Por lo que la ecuacin de Clapleyron, en este caso, se convierte en:


dP H v P
=
dT
RT 2

(4)

que es la ecuacin de Clausius-Clapeyron, que nos da la variacin de la presin de vapor


con la temperatura.
Reordenando se obtiene:
dP H v
=
dT
P R T2

(5)

Y haciendo la aproximacin de que Hv es independiente de la temperatura, la ecuacin


anterior se puede integrar, resultando:
P=

Hv
+ cte
RT
ln

(6)

donde P es la presin de vapor del lquido problema. Al representar grficamente


frente a 1/T se debe obtener una lnea recta cuya pendiente es igual a:

ln P

H v
R
Con lo que a partir de medidas de presin de vapor de un lquido a diferentes temperaturas
se puede determinar su entalpa de vaporizacin.
Si el rango de temperatura analizado es pequeo, se puede suponer que H es constante
a lo largo de la lnea de equilibrio, y por tanto:
dT

d ln P H R T 2
Luego la ecuacion de Clausius integrada es:
ln

1 1
P2 H

P1 R T 2 T 1

PRESIN DE VAPOR

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MATERIALES Y REACTIVOS
MATERIALES: Equipo para determinar presin de vapor por el mtodo esttico, consistente
de un matraz con tapn bihoradado, termmetro, manmetro, llave de doble va, cocinilla.
REACTIVOS: Agua destilada

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El equipo, una vez armado, con agua dentro del baln, fue puesto a calentamiento sobre una
cocinilla con la llave abierta al ambiente hasta que el agua alcanzara su punto de ebullicin el
cual fue cercano de los 100C.
Una vez alcanzado tal punto, se retir la cocinilla para evitar recalentamiento e
inmediatamente se invirti la posicin de la llave de tal forma que la llave qued conectada al
baln.
Inicialmente el nivel de mercurio en el manmetro se nivel a la misma altura.
Se comenz a anotar la altura que suba el mercurio por cada grado de temperatura que
bajaba el cual lo registraba el termmetro, por lo que al final se obtuvieron 20 datos.

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Tabla #1: Condiciones del laboratorio


Presin

Temperatura

Humedad

756 mmHg

24 C

96 %

Tabla de Datos Experimentales


T(C)
99
98
97
96
95
94
93
92
91
90
89
88
87
86
85
84
83
82
81
80
PRESIN DE VAPOR

T(K)
372
371
370
369
368
367
366
365
364
363
362
361
360
359
358
357
356
355
354
353

H(mm)
35
42
51
65
76
84
98
101
110
121
125
137
142
152
160
164
168
174
178
180
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Pabs
686
672
654
626
604
588
570
557
536
514
506
482
472
452
436
428
420
408
400
396

LnP
6.54
6.51
6.48
6.44
6.40
6.37
6.34
6.32
6.28
6.24
6.22
6.17
6.15
6.11
6.07
6.05
6.04
6.01
5.99
5.98

T-1
0.0026871
0.0026943
0.0027016
0.0027089
0.0027163
0.0027237
0.0027311
0.0027386
0.0027461
0.0027537
0.0027613
0.0027689
0.0027766
0.0027844
0.0027921
0.0027999
0.0028078
0.0028157
0.0028237
0.0028317

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H teorico

9720 cal/mol

Constante universal (R)

1.987 cal/kMol

Del grafico en Excel obtenemos la ecuacin:


y = -4056.4x + 17.424
Determinacin de
Tenemos:
H =mR
Donde:

H exp

segn el grafico en Excel:

m es la pendiente
R es la constante universal

Usamos los siguientes datos:


m=4056.4
R=1.987 Kcal /mol
Reemplazando:
H =(4056.4 ) x 1.987
H =8060.06

Tabla de Errores porcentuales

Promedio

H Grafico
Excel

PRESIN DE VAPOR

Experimental

Terico

Error Porcentual

8150.4

9720

16.1 %

8060.06

9720

17.1 %

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CALCULOS EXPERIMENTALES
-Con los datos de presin de vapor y temperatura, construya una grafica de 1/t vs Log P.
La grfica se muestra en Anexos.
-Calcule el calor molar de vaporizacin de la muestra, empleando la Ec. de ClausiusClapeyron y los datos de la grafica.
Usamos la ecuacin para hallar el

H
H v =ln

H v =ln

de la experiencia con los datos del grafico:


P2
T 2 x T1
R
P1
T 2T 1

( )(

372 x 371
x 1.987 x (
( 672
686 )
371372 )
H v = 5654.4 cal/mol

As sucesivamente con los datos del grafico, luego obtenemos el


H v Promedio

H promedio

= 8150.4 cal/mol

Establezca una expresin matemtica de variacin de la presin de vapor con la


temperatura.
Compararemos la Ec. de Clausius-Clapeyron con una ecuacin lineal:
ln P=

H v 1
+C
R T

=mx+ b
Donde:
=ln P
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m=

H v
R

x=

1
T

b=c

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Reemplazando :
ln P=4056.4

( T1 )+C

Usamos el primer dato obtenido:


6.54=4056.4 x ( 0.0026871 ) +C
C=

- 4.35

Anlogamente calculamos con los dems datos para hallar el


C promedio =

Con lo cual obtenemos la expresin matemtica:


ln P=4056.4

( T1 )4.68

PRESIN DE VAPOR

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-4.68

C promedio :

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En esta prctica de laboratorio en la cual se hall la presin de vapor de agua, se obtuvo


dos tipos de errores experimentales, las cuales el primero fue, mediante la grfica, el cual
se determin un 17.1% de error, mientras que utilizando la ecuacin de Clausius
-Clapeyron, se determin un error de 16.1%.
Datos con los cuales se pudo deducir que trabajando con la ecuacin de Clausius
Clapeyron podemos encontrar valores de calores de vaporizacin ms cercanos, sin
embargo, estos resultados obtenidos, no fueron del todo correctos debido al alto
porcentaje de error obtenido, los cuales se pueden deber a los siguientes factores:
Uno de los posibles errores pudo haber sido la incorrecta forma de medir la altura a
en cada grado en la cual el termmetro iba descendiendo, registrando alturas muy
por debajo de lo que se esperaba.
Otro error es que posiblemente no se halla puesto a la misma altura el nivel de
mercurio con el de la regla que nos permita medir su altura.
Otro posible error fue el sobrecalentamiento que sufri nuestro sistema debido a
que alcanz una temperatura poco mayor a 100C , o que tambin la inversin de la
llave a la hora de ebullicin del agua, no haya sido puntual, por lo que todos estos
puntos, aumentaron nuestro porcentaje de error.

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Determinando el porcentaje de error, se llega a concluir que utilizando la Ecuacin de


Clausius Clapeyron, se obtienen valores de calor de vaporizacin mas cercanos al
terico.
El sobrecalentamiento del agua, alter la eficiencia del clculo de las alturas
respectivas.
Se determin experimentalmente la presin de vapor del agua a distintas temperaturas,
lo que modificaba la presin del sistema, debido a la dependencia que existe entre
ambas,

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CASTELLAN, Gilbert W., Fisicoqumica, Ed. Longman, segunda edicin. Mxico. Pg.
287-289.

Vctor Gonzales C. , Fsica Fundamental, Editorial Progreso, 3era edicin 1996.


Mexico. Pag 153-155

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A. CUESTIONARIO
1. Analice la relacin entre los valores del calor molar de vaporizacin y la naturaleza
de las sustancias.
Trouton encontr que, para la mayora de lquidos, la relacin entre la entalpa molar de
Hv
vaporizacin y la temperatura normal de ebullicin (
) era aproximadamente 92KT ebu

H
v
1
mol-1. Se sabe que
=S vap . Es decir, la relacin de Trouton es una medida del
T ebu
aumento del desorden al tomar 1 mol de partculas empaquetadas en el estado lquido y
separarlas en el estado gaseoso. Algunos lquidos, como el agua, presentan relaciones
Hv
elevadas porque son sustancias con partculas fuertemente asociadas en el estado
T ebu
lquido (p.ej. mediante enlace de hidrgeno), es decir, con un estado lquido anormalmente
ordenado.
2. Explique el mtodo de saturacin gaseosa para determinar la presin de vapor de los
lquidos.
Se dispone de varios mtodos experimentales para medir la presin del vapor en funcin de la
temperatura. En el mtodo de saturacin gaseosa se hace burbujear lentamente un volumen
conocido de un gas inerte a travs del lquido, el cual se mantiene a temperatura constante en
un termostato. La presin del vapor se calcula mediante una determinacin de la cantidad de
vapor contenida en el gas saliente o por la prdida de peso del lquido.
3. Adjunte y comente brevemente una publicacin cientfica indexada de los ltimos 5
aos en referencia al estudio realizado
La ecuacin de Clausius Clapeyron se ha utilizado en otros campos como lo es para calcular
la relacin de las precipitaciones con la temperatura, obteniendo una curva de coexistencia.
Esto, sin dudas diversifica el uso de esta ecuacin, ya no solo para fines de laboratorio, sino
para fines ambientales tambin.

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Grafica N1

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