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FUNDAMENTOS TERICOS
Tensin Superficial
Los lquidos tienden a adoptar formas que minimicen su rea superficial, condiciones en las
que existe un mayor nmero de molculas en el interior de la fase que estn totalmente
rodeadas, y por tanto interaccionando, con las vecinas. Las gotas de lquido tienden a ser
esfricas, debido a que la esfera es la forma geomtrica con menor relacin superficie-volumen, No obstante, existen otras fuerzas presentes que compiten con la tendencia a adoptar
la forma ideal como, por ejemplo, la gravedad que puede aplastar las esferas formando los
charcos o los ocanos.
Los efectos superficiales se pueden estudiar utilizando el lenguaje de las energas de
Helmholtz y Gibbs. La conexin entre estas magnitudes y el rea superficial la da el trabajo
necesario para modificar en una cierta extensin el rea y el hecho de que dA y dG sean
iguales (bajo diferentes condiciones) al trabajo realizado al variar la energa de un sistema.
El trabajo necesario para modificar el rea superficial, , de una muestra en una
cantidad infinitesimal d , es proporcional a d
y se escribe,
dw=d
La constante de proporcionalidad,
dimensiones son energa/rea y sus unidades son normalmente Joules por metro cuadrado (
J m2 . Sin embargo, los valores de se suelen dar en newtons por metro ( N m1 ,
ya que
Capilaridad
2
La tendencia de los lquidos a ascender en los tubos capilares (tubos de pequea seccin),
que se conoce como capilaridad, es otra consecuencia de la tensin superficial. Analicemos
qu ocurre cuando un tubo capilar de vidrio se sumerge en agua u otro lquido que tienda a
adherirse a las paredes. La energa es tanto menor cuanto ms vidrio est cubierto por una
pelcula delgada. A medida que la pelcula se desliza sobre la pared interior se produce la
curvatura de la superficie del lquido en el interior del tubo. Esta curvatura provoca que la
presin justo debajo del menisco curvo sea inferior a la presin atmosfrica en
aproximadamente 2 /r , donde r es el radio del tubo suponiendo que la superficie es
hemisfrica. La presin justo debajo de la superficie plana fuera del tubo es p, la presin
atmosfrica, mientras que dentro del tubo debajo de la superficie curva es slo p2 lr .
El exceso de presin externa empuja al lquido hacia arriba en el tubo hasta que se alcanza
el equilibrio hidrosttico (presiones iguales a la misma altura). (Vea la Figura N 2 del
apndice).
Ascenso Capilar
La presin ejercida por una columna de lquido de densidad p y altura h es
p=gh
2 /r
2 /r .
gh ,
obtenindose:
h=
2
gr
PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
MATERIALES Y REACTIVO
Materiales
Aparato para medir la tensin superficial por el mtodo del ascenso capilar.
Termmetro
Bombilla de jebe.
Probeta.
Vasos.
Reactivos
Agua destilada.
Etanol puro (al 100%)
Soluciones de etanol en agua al 10 y 50 % en volumen.
PROCEDIMIENTO
Para el lquido de referencia:
Se lava cuidadosamente el capilar y el recipiente para la muestra con detergente, se enjuaga
varias veces con agua de cao y al final con agua destilada para posteriormente secarlo en
la estufa. Luego se instala el equipo experimental como se observa en la figura N 1 del
apndice. Se procede a llenar el recipiente porta muestra con agua destilada de forma que
el capilar que de sumergido 1 cm dentro del lquido, y se mide el volumen usado.
Seguidamente se procede a colocar la escala de lectura y el termmetro. Se coloca el
4
Datos experimentales
Tabla N 2. Se muestran las alturas que alcanzaron los lquidos en el capilar a la
temperatura respectiva, as como los volmenes utilizados de los mismos.
h :
muestra
Agua
destilada
Etanol al
100%
Etanol al
50%
T(C
)
25
40
50
25
40
50
40
volumen (mL)
50
50
50
h: alturas
alcanzadas (cm)
2.8
2.6
2.5
1.2
1.1
1.0
2.8
2.6
2.5
1.2
1.1
1.0
promedio de
alturas
alcanzadas
2.8
2.6
2.5
1.2
1.1
1.0
1.3
1.2
1.25
6
Etanol al
10%
40
50
1.8
1.9
1.85
Resultados
Tabla N 3. Tabla de resultados donde se muestran los valores numricos calculados para
la tensin superficial de las soluciones de etanol cuyo procedimiento se explica ms
adelante. Los valores en azul son los resultados fundamentales a los que se quera llegar.
Los valores en rojo son los datos intermedios que eran necesarios calcular durante el
proceso debido a la ausencia de estos en los handbooks, por lo que se ha hecho necesario
estimarlos empleando otros datos que s figuraban en el handbook (valores numricos en
negro). El proceso de obtencin se explica ms adelante en la seccin de clculos.
Muestra
T(C
)
25
Agua1
etanol al
100 %
etanol al
50%
40
50
25
40
50
40
Tc
( g/ml)
(K)
647.1
4
514.0
-
0.997048
0
0.99222
0.98803
0.7838
0.7678
0.7575
0.88001
%Er
teo
exp
(mN / m)
(mN / m)
72.14
69.92
68.45
21.97
20.722
19.89
24.30
22.89
20.99
10.60
10.46
5.53
27.96
29.81
6.62
1 Sus viscosidades han sido tomadas de TABLE 5.19 Refractive Index, Viscosity, Dielectric Constant, and Surface Tension of Water at
Various Temperatures in John A. Dean. LANGE'S HANDBOOK OF CHEMISTRY. Fifteenth Edition McGRAW-HILL, INC.
United States of America 1999.
etanol al 10
%
40
0.96978
47.53
48.62
2.29
exp
CLCULOS
Se puede calcular la viscosidad terica del etanol a 40 C, empleando la siguiente
ecuacin2:
T =24.050.0832 ( T )
Donde
40
) es:
40=24.050.0832 ( 40 )=20.722 mN /m
2 Tomada de Table 5.16 Viscosity and Surface Tensin of Various Organic Substances in John A. Dean. LANGE'S HANDBOOK
OF CHEMISTRY. Fifteenth Edition McGRAW-HILL, INC. United States of America 1999.
densidad a 25 C es:
g
20
c m3
25 =
=
=0.7838 g /(c m3)
1+ ( 25 C20 C ) 1+ 1.40 103 C1 ( 5 C )
0.7893
Donde:
V etOH ,V agua , V t :
V etOH 10
=
=0.1 ..(a)
Vt
100
V agua 90
=
=0.9 ..(b)
Vt
100
etOH 10
40
10
etOH 10 40=
V etOH
V
etOH 40 + agua agua 40 . ( 2 )
Vt
Vt
40
etOH , agua
g
g
+0.9 0.99222
=0.96978 g/mL
mL
mL
g
g
+0.5 0.99222
=0.88001 g/mL
mL
mL
=
40
hagua 40 40
agua
40
hetanol al X 40
etOH al X
Para el etanol al 50 %
69.92 mN /m 2.6 cm 0.99222 g/mL
=
1.25 cm 0.88001 g / mL
etOH al 50 40
etOH al50 40=29.81 mN /m
Los porcentajes de error experimental de las muestras se pueden calcular como:
%Er=
exp teo
100
teo
24.30 mN /m21.97 mN /m
100 =10.60
21.97 mN / m
Lo cual es un error por exceso. De manera anloga se procede para el clculo de error
experimental a las otras temperaturas. Todos estos valores y los anteriores se resumen en la
tabla N 3.
De la ecuacin:
=hg
r
2
12
: Tensin superficial.
G:aceleracin de la gravedad
H: altura del lquido del capilar.
: Densidad del lquido en el capilar.
2 agua25
2 72.14 103 N /m
=
=0.0005268 m 0.53 mm
kg
m
h agua25 25
g
agua
0.028 m997.0480 3 9.81 2
m
s
Para este clculo se debe tener cuidado en las unidades a utilizar. En el clculo anterior se
utiliz las unidades del sistema internacional. Teniendo en cuenta que la unidad Newton (N)
2
se expresa como kg . m/s , y haciendo un anlisis dimensional se tiene:
Kg . m
1
( )
(
)
m
s
[ r ]=
=m
kg
m
(m)
( m ) ( s )
2
Que la unidades de r se expresan en metros. Para los otros valores de tericos de la tensin
superficial del agua a las temperaturas de 40 y 50 C se procede de manera anloga. Los
valores utilizados para el clculo se plasman en la tabla N 4 junto con los resultados
obtenidos para el capilar, cuyas medidas se expresan en mm para poder visualizar mejor el
resultado.
Tabla N 4. Se muestran los valores numricos (color negro) utilizados para calcular el
radio del capilar utilizado (valores numricos en azul).
13
Muestr
a
T(C
)
(kg /m )
Agua
25
40
50
997.0480
992.22
988.03
teo
(m)
(m/s 2)
(mN /m)
0.28
0.26
0.25
9.81
72.14
69.92
68.45
(mm
)
0.53
0.55
0.56
r
(mm)
0.55
2 agua25
r=
h agua25 25
agua g
DISCUSIN DE RESULTADOS
Los resultados obtenidos para la soluciones de etanol confirman el hecho establecido que la
tensin superficial disminuye al aumentar la temperatura, tal como figuran en los valore
encontrados en los handbooks (vea la bibliografa). Las soluciones de etanol muestran que
este es un electrolito dbil cuando se disuelve en agua ya que la tensin disminuye cuando
14
su concentracin en agua aumenta. Los errores de los valores de la tensin superficial en las
solucin de etanol al 100% fueron mayores que los errores de la tensin superficial de las
concentraciones menores. La formacin de burbujas en el capilar dificultaba un poco la
prctica, la no utilizacin de un bao de agua en un vaso no aislante tambin dificultaba
mantener la temperatura constante.
CONCLUSIONES
15
RECOMENDACIONES
Para apreciar mejor las diferencias de alturas se podra usar un capilar con menos
longitud de radio que el utilizado en la prctica, ya que las alturas alcanzadas del etanol
al 100% a las diferentes temperaturas diferan muy poco.
Utilizar un capilar que tenga incorporado un sistema de medicin graduado de las
alturas que el lquido alcanza ayudara a minimizar los errores.
16
BIBLIOGRAFIA
17
APNDICE
18
19
Grficas (M / )2 /3 vs . (t c 6t )
Para el agua.
Grafico N 1 utilizando las tensiones superficiales tericas del agua.
Grfico del Modelo Ajustado
V*(M/D)^(2/3) = 188.148 + 0.899762*(Tc-6C-T)
500
V*(M/D)^(2/3)
495
490
485
480
475
470
310
Grfico N 1.
320
330
(Tc-6C-T) (C)
340
350
2 /3
figuran en la tabla N 3.
M : es la masa molar ( g/mol )
Tc : es la temperatura crtica para el agua cuyo valor es 347.14 K=373.99 C
T : es la temperatura en C.
: es la densidad del agua (en g/mL) a la temperatura respectiva cuyos valores figuran
en la tabla N 3.
V*(M/D)^(2/3)
360
350
340
330
320
180
185
190
195
200
(Tc-6C-T) (C)
205
210
2 /3
21
V*(M/D)^(2/3)
330
320
310
300
180
185
190
195
200
(Tc-6C-T) (C)
205
210
2 /3
Grfico N 3 V(M / ) vs .(t c 6T )
Para los dos grficos del etanol, los siguientes smbolos denotan:
V:
en la tabla N 3.
22
Grfico
52
47
42
37
32
27
22
0
20
40
60
concentracin (% V)
80
100
Cuestionario.
Explique la variacin de la constante de Etvos con la temperatura.
4 Roland von Etvs, Baron. (1848 1919) Fsico hngaro. Graduado en Knigsberg y en Heidelberg fue
Profesor en la Universidad de Budapest donde desarroll su conocida balanza de torsin para tratar de
distinguir entre masa inercial y masa gravitacional. Fue Ministro de Educacin de Hungra.
23
2/3
V M =k (T c T )
M
V M =k (T c 6T )
Esto implica que la tensin superficial se anula 6 K por debajo de la temperatura crtica, lo
que est de acuerdo con el hecho experimental de que cuando se tiene un lquido en un tubo
estrecho, el menisco que separa el lquido de la fase vapor desaparece a unos 6 grados por
debajo de la temperatura crtica.
La constante k de las ecuaciones de Etvs y de Ramsay y Shields, viene dada por la
pendiente de la recta que resulta de representar la energa superficial molar en funcin de
la temperatura. Por ello k recibe el nombre de coeficiente de temperatura de la energa
superficial molar. Para un gran nmero de sustancias al estado lquido el valor de k es 2,12.
Los lquidos para los cuales k tiene este valor se llaman normales. Otros lquidos, como el
agua, el alcohol etlico y, en general, todos aquellos que forman asociaciones moleculares
por puente de hidrgeno o por otras causas, tienen valores que no slo son menores que
2,12 sino que, adems, varan con la temperatura. Se ha intentado calcular el grado de
asociacin de estos lquidos, estimando que valor debera tener la masa molar para que k
fuese 2,12. Estudios modernos han probado que la asociacin molecular no es la nica
causa que afecta el valor de k. As, sustancias que aparentemente no presentan asociacin
molecular, como el nitrilo del cido succnico, tienen valores muy bajos de k del orden
de 0,56 y otras como el triestearato de glicerilo valores muy altos: 6,0
25