REA: Iniciao Cientfica

TTULO: SNTESE, MODIFICAO QUMICA E CARACTERIZAO DE

NANOPARTCULAS ESTRUTURADAS COM POTENCIAL EMPREGO NA INDSTRIA

DO PETRLEO, UM ESTUDO PRELIMINAR
AUTORES: SOUZA JR., F. G. (IMA/UFRJ) ; CLARINDO, J. E. S. (DQUI/UFES) ; OLIVEIRA, G. E.
(DQUI/UFES)
RESUMO: Visando nova aplicao de nanopartculas na indstria do petrleo como agentes
inibidores e peptizantes de fraes formadoras de depsitos orgnicos, nanopartculas
de xido de ferro, foram sintetizadas. Posteriormente, sua superfcie foi modificada
quimicamente, por reaes cido-base, usando um cido orgnico (DBSA), de forma a
aumentar sua lipofilicidade. Isso faz com que estas nanopartculas interajam com as
molculas de asfaltenos criando um impedimento estrico a sua agregao e posterior
deposio. A nanopartculas obtidas, antes e aps a modificao qumica foram
caracterizadas por espectroscopia FTIR e DRX. Os resultados mostram que as superfcies
das nanopartculas tiveram a superfcie recoberta por molculas do cido e que sua
cristalinidade no mudou significativamente.
PALAVRAS CHAVES: nanopartculas estruturadas, modificao qumica, reaes cido-base.
INTRODUO: O desenvolvimento de materiais em nanoescala tem mostrado grandes diferenas de
propriedades, que so muito melhoradas, em comparao com os mesmos materiais
desenvolvidos em escala macroscpica. Estas diferenas esto associadas s interaes
que ocorrem em nveis atmicos e moleculares nos materiais em nanoescala, enquanto
que em materiais convencionais as interaes ocorrem em escala macroscpica (DURAN
et. al., 2006). Nanopartculas equiaxiais apresentam inmeras aplicaes seja no
campo da qumica (JU-NAM e LEAD, 2008), da engenharia (RAY e OKAMOTO, 2003), da
fsica (SUNDARESAN e RAO, 2009), da medicina (SUSH et al., 2009) e de muitas outras
reas. Na indstria do petrleo as nanopartculas equiaxiais so empregadas
principalmente como catalisadores (LI et al., 2009) em processos catalticos de
refino, como o craqueamento cataltico fluidizado, a reforma cataltica e o
hidrocraqueamento cataltico. Visando uma nova aplicao das nanopartculas na
indstria do petrleo, como agentes inibidores e agentes peptizantes de fraes
formadoras de depsitos orgnicos (tais como asfaltenos e parafinas), nanopartculas
estruturada foram inicialmente sintetizadas. Posteriormente as nanopartculas obtidas
tiveram suas superfcies modificadas quimicamente, por reaes cido-base, de forma a
aumentar sua lipofilicidade. Isso torna estas nanopartculas mais semelhantes s
fraes formadoras de depsito e permite que elas interajam com as molculas de
parafinas modificando o hbito cristalino das parafinas impedindo a formao da rede
cristalina que forma os depsitos. No caso da frao de asfaltenos as nanopartculas
modificadas interagiro com as molculas dos asfaltenos criando um impedimento
estrico a sua agregao.
MATERIAL E MTODOS: A sntese das nanopartculas de xido de ferro foi conduzida utilizando um
mtodo
convencional no qual 30 mL de soluo de FeCl3 2M juntamente com 20 mL de soluo de
NaSO3 1M e NH4OH concentrado, dissolvidos em 900 mL de gua. O precipitado lavado e
tratado termicamente em forno mufla a 200C para a obteno das nanopartculas. A
modificao qumica das nanopartculas obtidas foi conduzida atravs de reaes
cido-base, utilizando cido dodecilbenzeno sulfnico (DBSA). Cerca de 1g de
nanopartculas foram dispersa em soluo aquosa 20% (v/v) de DBSA na temperatura
ambiente. Este sistema foi deixado sob agitao constante por um perodo de 1h, sendo
posteriormente separado por filtrao a vcuo. As nanopartculas sem modificao
qumica e modificadas quimicamente foram submetidas a um ensaio de FTIR-ATR
(espectrometria de infravermelho com transformada de Fourrier com reflectncia
atenuada)num equipamento Pike, FTLA 2000, com resoluo de 4cm-1 e um acmulo de 30

corridas. As mesmas amostras foram submetidas anlises de DRX (difrao de raios X)

usando um difratmetro Rigaku, Miniflex com uma ddp no tubo de 30 kV e corrente de 15
mA. A varredura foi realizada na faixa de 2 a 70, com velocidade do gonimetro de
0,05/min. A radiao utilizada foi a de KαCu = 1,5418 .
RESULTADOS E DISCUSSO: As Figuras 1 e 2 apresentam os espectro de FTIR das nanopartculas
sintetizadas e
modificadas quimicamente, respectivamente. Pode-se observar na Figura 1 apenas as
bandas caractersticas de materiais ferrosos, como a banda larga ao redor 3300 cm-1,
caracterstica de ligaes O-H, presentes em materiais ferrosos oxidados e o dublete
forte que aparece ao redor de 600cm-1 caracterstico das ligaes Fe-O.
A Figura 2, alm das bandas caractersticas dos materiais ferrosos apresenta tambm
bandas caractersticas do cido dodecilbenzeno sulfnico, como a deformao axial da
ligao C-H que aparece como dublete na regio de 2900 cm-1. As bandas
caractersticas que aparecem em 1162 e 1130 cm-1 esto relacionadas as deformaes
axiais assimtrica e simtrica do grupo SO2. O grupamento sulfxido caracterizado
pela banda caracterstica ao redor de 1039 cm-1. As bandas caractersticas da
deformao angular no plano do anel aparecem na regio ao redor de 1000 cm-1. As
bandas na regio de 900 a 580 cm-1 so caractersticas das vibraes angular fora do
plano do anel dos hidrognios aromticos (SILVERSTEIN e WEBSTER, 2000).
Os resultados de difrao de raios-X mostraram uma cristalinidade do xido de ferro
da ordem de 80%. Alm disso, o tamanho dos cristalitos determinado pelo difratograma
ficou na ordem de 9 1nm. Ressalta-se que as nanopartculas estruturadas e
modificadas quimicamente tambm tero seu difratograma avaliado, para verificar se a
modificao qumica altera a cristalinidade ou o tamanho mdio dos cristalitos, ou
seja, verificar se a modificao qumica causa a agregao das nanopartculas.

CONCLUSES: Pode-se concluir desse trabalho que a insero de cido orgnico na superfcie das
nanopartculas de xido de ferro, previamente sintetizadas, possvel. Este tipo de
reao torna estas nanopartculas inorgnicas mais lipoflicas, possibilitando sua
aplicao em materiais orgnicos como o petrleo. Ressalta-se que as condies
reacionais encontram-se em avaliao, procurando-se otimizar estas condies. Ressaltase tambm, que aps a otimizao da modificao qumica das nanopartculas estas sero
avaliadas como potenciais inibidores de deposio orgnica do petrleo.
AGRADECIMENTOS: Os autores agradecem aos recursos dispensados pelo DQUI/UFES e pelo
LabPetro, e tambm
a UFES pelo recurso da bolsa de IC.
REFERNCIAS BIBLIOGRFICA: 1) Duran, N.; Mattoso, L. H. C. Morais, P.C., Nanotecnologia
Introduo, preparao e caracterizao de nanomateriais e exemplos de aplicao, 1 Edio, Editora
Artliber (2006).
2) Ju-Nam, Y.; Lead, J. R. (2008), Manufactured Nanoparticles: An Overview of the Chemistry,
Interactions and Potencial Environmental Implications, Science of the Total Environment, 400, 396-414.
3) Ray, S. S; Okamoto, M. (2003), Polymer/layered Silicate nanocomposites: a Review from Preparation
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4)Sundaresan, A.; Rao, C. N. R. (2009), Ferromagnetism as a Universal Feature of Inorganic Particles,
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5) Sush, W. H., Suslick, K., Stucky, G. D., Suh, Y. H. (2009), Nanotechnology, nanotoxicology and
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7) Silverstein, R. M.; Webster, F. X. (2000), Identificao Espectromtrica de Compostos Orgnicos, 6
edio, LTC, Rio de Janeiro.