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Prefcio
O objetivo deste texto apresentar, didaticamente, uma introduo
espectroscopia de espalhamento de luz, na forma de um guia terico/prtico para
sua aplicao a sistemas de interesse atual.
A espectroscopia de espalhamento de luz um mtodo no destrutivo para o
estudo de fluidos complexos, incluindo solues de polmeros e biopolmeros,
suspenses coloidais, sistemas micelares e nanopartculas de uma forma geral. As
tcnicas que compreendem esta espectroscopia so utilizadas h dcadas no
estudo de macromolculas, principalmente por fsicos e fsico-qumicos. Entretanto,
as suas aplicaes analticas vm assumindo cada vez mais importncia no mbito
das nanocincias e nanotecnologias. Esta potencialidade deve-se aos comprimentos
de correlao, ou mais propriamente s dimenses, que a espectroscopia de
espalhamento de luz capaz de determinar. Por tratar-se de uma metodologia que
utiliza luz visvel como fonte de energia e ngulos de observao facilmente obtidos
para deteco da luz espalhada, pode-se dimensionar partculas em soluo ou
suspenso, com tamanhos entre 2 nm e 500 nm.
O propsito revisarmos os parmetros determinados pela tcnica em sua
forma
clssica,
bem
como
apresentarmos
brevemente
alguns
aspectos
Silveira, N. P; Giacomelli, F. C. Em: Tpicos em Nanocincia e Nanotecnologia, p. 93, 2008. Editora da UFRGS.
ndice
4n0
sen
0
2
(1)
2
g
m r
i i
(2)
I 016 4 2n04
I t NI e N
4
0 r 2
(3)
I 0Ve Ve
4
(4)
I
R soluo solvente R padro
I padro
(5)
16 2 n02 Rg2 sen 2
Kc
2 ]( 1 2 A c)
[1
2
2
R
30
Mw
(6)
dn
4 n
dc
K=
N A 04
2
2
0
(7)
c=0.4
1.6
=120
c=0.2
c=0
-1
Kc / R x 10 (mol g )
c=0.8
=90
=60
1.2
=45
=0
0.8
0.4
0
10
sen (/2) + kc
para separar os pontos nas curvas e facilitar a extrapolao dos dados mais
facilmente. A figura 4 mostra o grfico de Zimm construdo para a determinao dos
parmetros fsicos possveis do polmero natural amilose.
Dois tipos de curva so obtidos: uma curva une os pontos de mesmo ngulo
de espalhamento (linhas slidas) e outra curva une os pontos de mesma
concentrao (linhas pontilhadas). Estas curvas so extrapoladas para = 0 e c = 0
(linhas mais espessas). De acordo com a equao (6), a inclinao da reta gerada
pela extrapolao de cada ngulo constante para c = 0, e a inclinao da reta gerada
pela extrapolao de cada concentrao constante para = 0, so respectivamente
iguais aos termos 8A e 8B.
incl
16 2 n02 Rg2
3M
2
w 0
(A)
incl
2 A2 (B)
k
(8)
10
ln( R sen) = ln R 0
q 2 R g2
(9)
R
4n0 2 Rg
1 (
) (
) cos
R180
0
3
(10)
M ( R) R
df
(11)
I ( q) q
d f
ou
(12)
12
df
Cilindros e bastes
1-2
3
2-3
1 T
(13)
13
g 2 (t) 1 g1 (t)
(14)
g1 (t) exp( t)
(15)
(16)
( PD.I )
2
_
2
M W
M n 1
4
(17)
O mtodo empregado para sistemas com PD.I < 0.3. Se este no o caso,
mtodos no-lineares de anlises precisam ser usados e as funes de correlao
so classicamente tratadas aplicando-se a operao matemtica denominada
transformada inversa de Laplace:
g2 (t) - 1 A( ) exp( t / )d
(18)
0.35
1.0
0.28
0.21
0.6
A()
g2(t) - 1
0.8
0.4
0.14
0.2
0.07
0.0
0.00
10
-3
10
-2
10
-1
10
10
(ms)
10
-3
10
-2
10
-1
10
10
(ms)
15
q2
(19)
Rh
k BT
6D
(20)
Dc D0 (1 k D c)
(21)
Rg
(22)
Rh
0,774
1,504
bom solvente
1,78
Esfera oca
1,0
Microgel
Basto rgido
0,3-0,5
>2
Literatura Recomendada
B. Berne and R. Pecora, Dynamic Light Scattering, Dover, New York 2000.
B. Chu, Laser Light Scattering, Dover, New York 2007.
Brown W. Dynamic light scattering: The Method and Some Applications Oxford
Science Publications, Oxford 1993.
Brown W. Light Scattering: Principles and Development Oxford Science
Publications, Oxford 1996.
19
C. S. Johnson, Jr. and D. A. Gabriel, Laser Light Scattering, Dover, New York 1995.
H. C. van de Hulst, Light Scattering by Small Particles, John Wiley and Sons, New
York 1981.
ISO 13321 Particle Size Analysis Photon Correlation Spectroscopy, International
Organization for Standardization (ISO), Genve, 1996.
M. I. Mishchenko, J. W. Hovenier and L. D. Travis, Light Scattering by Non Spherical
Particles, Academic Press, San Diego 2000.
P. Lindner and Th. Zemb, Neutron, X-Rays and Light. Scattering Methods Applied to
Soft Matter, Elsevier, Amsterdam 2002.
P. Hiemenz, Polymer Chemistry, Marcel Dekker, New York 1984.
R. Pike and J.B. Abbiss, Light Scattering and Photon Correlation Spectroscopy,
Kluwer, Dordrecht 1997.
R. Borsali and R. Pecora, Soft Matter Characterization, Springer, New York 2008.
W. Burchard, Cellulose (2003) 10, 213-225.
W. Schrtel, Light Scattering from Polymer Solutions and Nanoparticle Dispersions,
Springer Verlag, 2007.
Agradecimentos
Os autores agradecem ao CNPq e Rede Nanocosmticos MCT/CNPq pelo suporte
financeiro.
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