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Qumica verde
no Brasil
2010 - 2030
Qumica Verde
no Brasil
2010-2030
Braslia DF
2010
Presidenta
Lucia Carvalho Pinto de Melo
Diretor Executivo
Marcio de Miranda Santos
Diretores
Antonio Carlos Filgueira Galvo
Fernando Cosme Rizzo Assuno
Edio / Tatiana de Carvalho Pires
Design Grfico / Eduardo Oliveira
Grficos / Camila Maya
Diagramao / Hudson Pereira
Capa / Diogo Rodrigues
C389q
Qumica verde no Brasil: 2010-2030 - Braslia, DF : Centro de
Gesto e Estudos Estratgicos, 2010.
438 p.; il, 24 cm
ISBN 978-85-60755-31-8
1. Qumica verde - Brasil. 2. Desenvolvimento auto-sustentvel. I.
CGEE. II. Ttulo.
CDU 66(81)
Esta publicao parte integrante das atividades desenvolvidas no mbito do Contrato de Gesto -150 Termo Aditivo/
Ao/Subao:51.41.1 - Produo Limpa (Qumica Sustentvel, Tendncias, Novos Negcios e Reciclagem)/MCT/2009.
Todos os direitos reservados pelo Centro de Gesto e Estudos Estratgicos (CGEE). Os textos contidos nesta
publicao podero ser reproduzidos, armazenados ou transmitidos, desde que citada a fonte.
Impresso em 2010
Colaboradores
Adelaide Maria de Souza Antunes (Escola de Qumica da UFRJ)
Andressa Gusmo (UFRJ)
Carlos Ren Klotz Rabello (Petrobrs/CENPES)
Daniel Hoefle (UFRJ)
Eduardo Falabella Sousa-Aguiar (Petrobrs/CENPES e Escola de Qumica da UFRJ)
Flvia Maria Lins Mendes (UFRJ)
Flavio Arajo Pimentel (Embrapa Agroindstria Tropical)
Jos Vtor Bomtempo Martins (Escola de Qumica da UFRJ)
Larissa Barreto Paiva (UFRJ)
Lucia Gorenstin Appel (Instituto Nacional de Tecnologia - INT)
Manoel Rgis Lima Verde Leal
(Centro de Energias Alternativas e Meio Ambiente - CENEA)
Mariana Azpiazu (UFRJ)
Marlos Alves Bezerra (Embrapa Agroindstria Tropical)
Nei Pereira Jnior (Escola de Qumica da UFRJ)
Paola Galera (UFRJ)
Paulo Marcos Craveiro
(Centro de Energias Alternativas e Meio Ambiente - CENEA)
Regina Celi Arajo Lago (Embrapa)
Rodrigo Cartaxo (UFRJ)
Sumrio
Apresentao
Introduo
10
19
22
33
37
66
68
72
77
78
95
103
105
109
113
3. Alcoolqumica
117
117
122
125
127
132
133
136
4. Oleoqumica
139
142
146
153
164
167
169
172
5. Sucroqumica
175
176
200
206
210
213
217
6. Converso de CO2
219
222
235
252
254
255
260
263
7. Fitoqumica
265
271
301
330
330
330
331
333
333
337
342
343
363
365
9. Energias renovveis
375
380
397
402
427
429
431
Apresentao
Qumica verde, qumica ambiental ou qumica para o desenvolvimento sustentvel um campo
emergente que tem como objetivo final conduzir as aes cientficas e/ou processos industriais ecologicamente corretos. A plena aceitao e adoo deste novo campo de atividades da qumica nos
anos recentes se devem ao esforo bem sucedido de se acoplar os interesses da inovao qumica
simultaneamente com os objetivos da sustentabilidade ambiental e com os objetivos de carter
industrial e econmico. A razo pela qual a qumica assumiu tamanha importncia nestas ltimas
dcadas se deve ao fato de que a qumica se situa no centro de todos os processos que impactam
o meio ambiente, afetando setores vitais da economia.
O movimento relacionado com o desenvolvimento da Qumica Verde comeou no incio dos anos
1990, principalmente nos Estados Unidos, Inglaterra e Itlia, com a introduo de novos conceitos e
valores para as diversas atividades fundamentais da qumica, bem como, para os diversos setores da
atividade industrial e econmica correlatos. Esta proposta logo se ampliou para envolver a International Union of Pure and Applied Chemistry (IUPAC) e a Organizao para Cooperao e Desenvolvimento Econmico (OCDE) no estabelecimento de diretrizes para o desenvolvimento da Qumica
Verde em nvel mundial.
Vale ressaltar o papel futuro do agronegcio brasileiro que j se configura como uma das mais expressivas contribuies para a economia nacional e, agora, apresenta uma oportunidade real para
instalar a inovao qumica atravs da agregao de valor s matrias-primas renovveis, permitindo
assim que se passe de uma economia de exportao de commodities para uma economia de produtos inovadores e de alto valor agregado a bioeconomia.
Levando em conta estes antecedentes, o CGEE desenvolveu juntamente com uma efetiva representao
da comunidade cientifica e tecnolgica nacional, inclusive empresas, um amplo estudo dos principais
temas correlacionados com a Qumica Verde, tendo como foco, a experincia nacional nesta rea; bem
como, as potencialidades da nossa biodiversidade e a estreita cooperao com a indstria nacional para
compor uma proposta de desenvolvimento da qumica verde no Brasil, tendo como temas prioritrios:
a alcoolqumica;
a oleoqumica;
a sucroqumica;
a fitoqumica;
a converso de CO2;
as energias alternativas;
Introduo
O Brasil se encontra em uma posio privilegiada para assumir a liderana no aproveitamento integral
das biomassas pelo fato de possuir a maior biodiversidade do planeta; possuir intensa radiao solar;
gua em abundncia; diversidade de clima e pioneirismo na produo de bicombustveis da biomassa
em larga escala, com destaque para a indstria canavieira, o etanol. As microalgas despontam como um
novo recurso renovvel com potencialidades diversas em termos de bioenergia e produtos qumicos. O
pas rene, ainda, condies para ser o principal receptor de recursos de investimentos provenientes do
mercado de carbono no segmento de produo e uso de bioenergia, por ter no meio ambiente a sua
maior riqueza e possuir enorme capacidade de absoro e regenerao atmosfrica. Neste contexto, o
termo biorefinarias compreende as instalaes e os processos atravs dos quais as matrias-primas renovveis e seus resduos so transformados em bicombustveis, produtos qumicos de alto valor agregado,
alm de energia e alimentos. Neste sentido, as biomassas assumem posio estratgica na era ps-petrleo, uma vez que elas representam a grande fonte de materiais renovveis a serem utilizadas.
A alcoolqumica refere-se utilizao de lcool etlico como matria-prima para fabricao de diversos produtos qumicos. No Brasil, a alcoolqumica, implantada na dcada de 1920, foi abandonada
quando da consolidao da petroqumica. A tendncia para uso da alcoolqumica vem se consolidando devido ao interesse crescente das empresas em investirem em negcios sustentveis do
ponto de vista econmico, ambiental e social, alm da grande valorizao dos produtos qumicos
produzidos a partir de recursos renovveis e ao baixo custo do etanol brasileiro. Vale destacar que
grande parte das atuais iniciativas industriais concentra-se na gerao de eteno, oriundo de etanol.
Evidncias existem sobre as condies para o surgimento no pas de um moderno segmento industrial baseado no etanol como matria-prima, que compreende no somente a gerao de eteno e
outros produtos e intermedirios qumicos de grande interesse comercial. Neste contexto, a alcoolqumica abrange a utilizao de lcool etlico como matria-prima para fabricao de diversos produtos qumicos; em particular, o eteno, matria-prima para produo de resinas; e produtos importados derivados do etanol, como os acetatos e o ter etlico.
A indstria oleoqumica mais do que centenria e vinha perdendo prestgio frente aos avanos da
petroqumica face aos ganhos de escala e preos relativamente mais baixos dos derivados do petrleo,
pelo menos at a dcada de 1970. Com a crescente preocupao com a preservao do meio ambiente e a busca pela sustentabilidade em termos de matrias-primas e processos, a oleoqumica est sendo requisitada por faixas de mercado nos produtos de consumo, comeando assim, a disputar algumas
aplicaes industriais. Dentro deste contexto, a oleoqumica engloba os diversos processos de transfor-
mao de leos vegetais e/ou gorduras animais em produtos de alto valor agregado e biocombustveis
alternativos ao diesel. Estes materiais so fontes renovveis, biodegradveis e apresentam-se na forma
de substratos diversificados e de baixo custo. Em geral, so steres, cujas aplicaes dependem das famlias de oleaginosas: luricos, olicos, ricinoleicos, polinsaturados, entre outras.
Embora a produo de acar necessite de vultosos investimentos em plantas industriais para atingir o
volume de produo compatvel com a escala de mercado, o preo do acar refinado relativamente
baixo em funo da ampla oferta existente e do pouco valor agregado, ao contrrio dos seus derivados
qumicos. Sendo uma matria-prima de fonte renovvel e de baixo custo, a sacarose vem despertando
um crescente interesse como reagente na sntese de derivados de acar, rea denominada sucroqumica. Cabe ressaltar que grande parte dos derivados dos acares importada, possuindo alto valor
agregado, o que contribui significativamente para o dficit da balana comercial qumica do pas. Simultaneamente, estas rotas industriais constituem excelentes oportunidades de investimento. Neste
contexto, o termo sucroqumica refere-se utilizao da sacarose como matria-prima renovvel e
de baixo custo, que utilizada na sntese de derivados sacarneos de maior valor agregado, como por
exemplo: surfactantes no-inicos, polmeros, adoantes, emulsificantes, entre outros.
O Brasil detm um dos maiores estoques da biodiversidade do planeta. Os recursos naturais existentes
em suas regies tornam-se gradativamente conhecidos, medida que as pesquisas cientficas se intensificam e os resultados apresentam-se disponveis para a sociedade. Embora, o Brasil detenha um dos
maiores bancos de germoplasma in-situ, constata-se por parte daqueles que habitam os diferentes biomas uma elevada demanda de conhecimentos sobre o aproveitamento sustentvel da biodiversidade.
A falta de domesticao dos recursos naturais como as plantas medicinais, aromticas e detentoras
de metablitos secundrios com propriedades biodefensivas, tem levado subutilizao e extino de
inmeras espcies vegetais, impondo limitaes socioeconmicas e ambientais. Alm disso, a produo agrcola de alimentos saudveis tem se confrontado com srios problemas de contaminaes por
toxinas e pela dependncia do uso de agrotxicos. Dentro deste contexto, o termo fitoqumica abrange o levantamento e o estudo de componentes qumico de vegetais utilizados como princpios ativos,
aromas, pigmentos e molculas da parede celular. As aplicaes desses produtos podem se estender
para diversas reas como: mdica, farmacutica, cosmtica, de higiene e alimentos.
Entre as alternativas estratgicas para aumentar significativamente a utilizao de CO2, destaca-se o
desenvolvimento de novos processos de obteno de produtos qumicos de grande demanda no
mercado, nos quais o CO2 venha a ser usado como matria-prima ou como insumo. Acredita-se que
a utilizao de novas rotas tecnolgicas baseadas no uso de CO2 possa contribuir para a reduo da
emisso de gs carbnico na atmosfera. Desde a ltima dcada, foram ampliados os esforos de P&D
direcionados para o maior uso do CO2 como matria-prima. Atualmente cerca de 100 Mt de CO2 so
usados anualmente para sintetizar produtos como uria, cido saliclico e carbonatos. Um levantamento realizado nas bases internacionais (Web of Science e Derwent Innovations Index), sobre a produo
cientfica e as patentes relacionadas com este tema, confirmam o avano do conhecimento nos diversos tpicos associados no perodo de 1998-2009. Assim, o termo converso de CO2 compreende o
desenvolvimento de processos para a converso de CO2; particularmente, a reduo qumica, reaes
de condensao com CO2, produo de uria, bicarbonato, carbonatos e policarbonatos orgnicos,
alm da produo de gs de sntese, considerada rota fundamental para a indstria qumica de base.
Bioprodutos, biocombustveis e bioprocessos so vistos de forma integrada dentro de um processo de
competio entre mltiplas alternativas tecnolgicas colocadas em jogo por empresas e investidores
com recursos, estratgias e objetivos diferentes, apoiados muitas vezes por polticas governamentais
dirigidas para o setor. Trata-se da construo de uma nova indstria (a indstria dos bioprodutos) cuja
conformao, bastante diferente da indstria qumica clssica, hoje existente, est sendo gerada no
processo de inovao.
certo afirmar que as energias renovveis esto chegando com fora no cenrio mundial, constituindo-se em opes reais para participar na expanso da oferta de energia. Merecem destaques a
energia elica, a solar, a biomassa e a prpria indstria dos bicombustveis. Conforme apontado pela
IEA (International Energy Agency), a economia de energia a forma mais rpida e barata para se reduzir as emisses de gases de efeito estufa (GEE).
Para tanto, os meios de materializao desta viso de futuro se fundamentam nas necessidades de:
1)
2)
So apontamentos que decorrem de esforo coletivo que vem envolvendo a participao de representantes do governo, de universidades, de instituies de CT&I e de empresas, cujas trajetrias
profissionais relacionam-se diretamente aos temas tecnolgicos e aos aspectos polticos, institucionais e programticos que esto aqui abordados e registrados no acervo de documentos do CGEE.
d) gua em abundncia;
e)
Diversidade de clima;
f)
g) Grande recurso renovvel, com excepcionais potencialidades: as microalgas para a produo de biodiesel, produtos qumicos, frmacos e alimentos.
O pas rene, ainda, condies para ser o principal receptor de investimentos no segmento de produo e uso de bioenergia, e por ter no meio ambiente a sua maior riqueza.
Constituem temas correlatos de igual importncia para a formao de uma estratgia nacional,:
a)
Recomendaes gerais
Institucionalizar um programa nacional em qumica verde considerando seus avanos e desdobramentos na conjuntura poltico-econmica internacional (No. 1)
Que este Programa observe as recomendaes da IUPAC para obteno de vantagens em cincia,
tecnologia e inovao na utilizao sustentvel dos recursos naturais.
necessria a formao de parceria com o setor industrial que dinamize a economia e fortalea a
criao de novos mercados por meio de esforo coordenado e multidisciplinar.
O conceito internacional para Qumica Verde, entendida como o desenho, o desenvolvimento, a
produo e o uso de produtos qumicos e processos para reduzir ou eliminar o uso ou gerao de
substncias nocivas sade humana e ao meio ambiente, dever sempre nortear aes que institucionalizem um programa nacional em qumica verde.
Ainda, para este Programa, que se considere:
O esforo desenvolvido pela comunidade cientfica brasileira para fazer uso da biodiversidade, a institucionalizao do Programa trar os benefcios da gesto tecnolgica
para o uso sustentvel dos recursos naturais e diminuir impactos ambientais existentes.
A necessidade de integrao dos esforos acadmicos com a indstria qumica nacional, visando a incrementar a inovao como fator determinante da promoo de um desenvolvimento sustentvel, a integrao empresa-universidade se mostra uma estratgia
valiosa para se atingir efetividade na inovao industrial.
19
20
Pereira, R. E. Avaliao do potencial nacional de gerao de resduos agrcolas para a produo de etanol. 133 f. Dissertao
(Mestrado). Escola de Qumica. Universidade Federal do Rio de Janeiro. Rio de Janeiro. 2006.
Sachs, I. Tecnologia atual permite criao de biocivilizao, diz cientista. Entrevista para a Agncia Fapesp. Autor: Fbio de Castro. 04/05/2008. Disponvel em:< http://bvs.fapesp.br/namidia/?act=view&id=23672>. Acesso em dez 2009.
As oportunidades de negcio e formao de mercado so conceitos dinmicos e esto diretamente ligados s caractersticas tecnolgicas, econmicas, sociais e juntamente com o comportamento
empreendedor requerem habilidades particulares dos agentes inovadores. Contudo, o acesso ao conhecimento tecnolgico sempre foi um problema enfrentado pelos meios produtivos, de pesquisa
e desenvolvimento. Isto tornou necessrio medidas que sistematizassem a busca por informaes
relevantes, as organizassem e as transformassem em conhecimento.
No tocante ao conhecimento tecnolgico, existem dificuldades em estabelec-lo devido disperso das informaes, sendo algumas, inclusive, de acesso restrito. O esforo para minimizar a distncia entre as fontes de informaes e os setores interessados vem logrando sucesso atravs de parcerias entre a academia e o setor produtivo, no mbito nacional e internacional, estabelecendo assim
uma relao de complementao mtua.
O conceito de biorrefinaria foi construdo por grupos de pesquisa internacionais que buscavam
o desenvolvimento de tecnologia para a produo de etanol de segunda gerao, ou seja, aquele
produzido a partir de resduos de composio lignocelulsica. Os esforos nesta temtica j apresentam expressivos resultados, traduzidos pela construo de dezenas de unidades demonstrativas,
algumas j em operao, para a produo deste biocombustvel, em particular nos Estados Unidos
da Amrica do Norte.
Nessa perspectiva, o presente Captulo focaliza as tendncias e desafios para a produo de etanol
de segunda gerao, buscando ressaltar etapas crticas do processo, particularmente s ligadas a
montante (upstream), as quais definiro o xito tecnolgico para a produo de etanol de segunda
gerao e tambm de qualquer outra substncia por rota bioqumica, na medida em que os prtratamentos so anlogos. Adicionalmente, por se tratar de um processo tecnolgico mais complexo, os conceitos expressos neste Captulo aplicam em maior ou menor extenso a outras biomassas
baseadas em carboidratos (acares).
O Brasil encontra-se em posio bastante privilegiada para assumir a liderana no aproveitamento
integral das biomassas, pelo fato de ser um dos maiores potenciais de matrias-primas renovveis do
planeta; pela grande disponibilidade de culturas agrcolas de grande extenso, com destaque para a
indstria canavieira; possuir intensa radiao solar; gua em abundncia; diversidade de clima e pioneirismo na produo de biocombustvel em larga escala, o etanol. O pas rene, ainda, condies
para ser o principal receptor de recursos de investimentos, provenientes do mercado de carbono no
segmento de produo e uso de bioenergia, por ter no meio ambiente sua maior riqueza e possuir
enorme capacidade de absoro e regenerao atmosfrica.
21
22
ISI Web of Science. Disponvel em: < http://go5.isiknowledge.com>. Acesso em: dez 2009.
Derwent Innovations Index. Disponvel em: < http://go5.isiknowledge.com>. Acesso em: dez 2009.
Almeida, M.F.L. Produo cientfica e propriedade intelectual em biorrefinarias rota bioqumica: 1998-2009. Texto para discusso. Mimeo. Braslia: Centro de Gesto e Estudos Estratgicos. GGEE. Dez 2009.
Ref.
Nmero de
publicaes
(Web o f Science)
Nmero de
patentes
(Derwent
Innovations ndex)
#1
646
136
#2
677
253
#3
380
63
#4
1.270
238
#5
1.943
883
#6
#1 OR #2 OR #3 OR #4 OR #5
3.774*
1.359*
Nota: (*) Resultado da estratgia de busca abrangendo todos os termos com o operador booleano OR, e eliminando os
documentos em duplicata. Campo TS= tpico (mais abrangente, do que o campo TI=ttulo).
23
700
699
601
600
500
428
400
300
269
248
200
189
217
209
206
199
202
1999
2000
2001
2002
2003
100
0
1998
Figura 1.1:
2004
2005
2007
2008
2009
Fonte: Busca direta da base de dados Web of Science. Acesso em dez 2009.
A Figura 1.2 mostra os resultados da anlise das 3.774 publicaes cientficas classificadas por pas
de origem dos autores. Observa-se que os EUA lideram o ranking, com 1.004 publicaes, seguidos da China e da ndia, com 317 e 289 publicaes, respectivamente. Essa busca indicou um total de 91 pases.
Observa-se na Figura 1.2 que o Brasil ocupa a 11 posio do ranking mundial de produo cientfica
no tema biorrefinarias: rota bioqumica, com 132 publicaes indexadas na referida base.
24
1000
1004
N de publicaes
800
600
400
317
289
244
200
205
200
162
137
134
133
132
180
120
92
89
74
73
69
63
57
Figura 1.2:
It
li
Au a
str
li
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Tu
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Fin a
ln
di
a
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ng
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O
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a
EU
A
Publicaes cientficas sobre biorrefinarias - rota bioqumica por pas: 1998 2009
Fonte: Busca direta da base de dados Web of Science. Acesso em dez 2009
Na sequncia, a Tabela 1.2 apresenta o conjunto das 3.774 publicaes cientficas classificadas por
rea de especializao.
Tabela 1.2: Publicaes cientficas sobre biorrefinarias - rota bioqumica,
classificadas por rea do conhecimento: 1998- 2009 (critrio top 10)
reas
Nmero de publicaes
1.747
46,29
544
14,41
Energia e combustveis
480
12,72
Engenharia qumica
411
10,89
Microbiologia
373
9,88
Engenharia agrcola
357
9,46
Cincias ambientais
309
8,19
298
7,89
Engenharia ambiental
165
4,37
Botnica
161
4,26
Fonte: Pesquisa direta na base de dados Web of Science. Acesso em dez 2009.
Constata-se que um percentual significativo de publicaes associa-se diretamente a uma rea especfica: biotecnologia e microbiologia aplicada (46,29%). As demais reas situam-se em patamares bem
Biorrefinarias - Rota bioqumica
25
inferiores na faixa de 14,41 a 4,26% de publicaes classificadas nas respectivas reas. Conforme informao da base consultada, foram identificadas no total 99 reas de conhecimento, confirmando-se a
concentrao dos temas em poucas reas, como mostra a Tabela 1.2. Cabe destacar que uma determinada publicao pode ser classificada em mais de uma rea de conhecimento.
A Tabela a seguir apresenta a anlise do conjunto de publicaes cientficas em relao a instituies
de origem de seus autores.
Tabela 1.3: Publicaes cientficas sobre biorrefinarias - rota bioqumica, classificadas
por instituio de origem dos autores: 1998- 2009 (critrio top 20)
Instituio
Nmero de
publicaes
EUA
90
Lund University
Sucia
79
EUA
72
Dartmouth College
EUA
60
China
59
EUA
56
Dinamarca
56
Canad
50
EUA
42
Universidade de Vigo
Espanha
38
University of Wisconsin
EUA
38
University of Florida
EUA
36
Auburn University
EUA
35
Kyoto University
Japo
35
EUA
35
Canad
33
Purdue University
EUA
33
Frana
32
University of Gergia
EUA
31
Cornell University
EUA
29
Fonte: Pesquisa direta na base de dados Web of Sc ience. Acesso em dez 2009
26
Pas
Em um total de 2.236 instituies, o National Renewable Energy Laboratories dos EUA lidera o
ranking mundial, com 90 publicaes no perodo considerado, seguido da Lund University, da Sucia, e do Agricultural Research Service (USDA/ARS), dos EUA, com 79 e 72 publicaes, respectivamente. Destacam-se tambm o Dortmouth College dos EUA, a Chinese Academy of Science (59 e
60 publicaes, respectivamente) e a Technical University of Denmark, com 56 publicaes no perodo. Entre as 25 primeiras colocadas no ranking da produo cientfica, 12 so instituies americanas, confirmando-se os indicadores da Figura 1.2.
Na sequncia, apresentam-se os resultados do levantamento de patentes referentes ao tema biorrefinarias: rota bioqumica no perodo 1998 2009. Como mencionado, esse levantamento foi realizado diretamente na base Derwent Innovations ndex e abrangeu os mesmos termos de busca do
levantamento anterior. Foram identificadas 1.359 patentes no referido perodo.
Os resultados do levantamento de patentes permitiram identificar: (i) as principais reas de especializao associadas ao conjunto de patentes (critrio top 10), conforme indexao das reas pelas prprias
bases de dados consultadas; (ii) o nmero de depositantes e os destaques, enfatizando-se a presena
de empresas (critrio top 15); e (iii) uma anlise por cdigo da International Patent Classification (ICP),
que revela as subclasses ICP e respectivos cdigos de maior representatividade para posterior monitoramento da evoluo da propriedade intelectual no tema nos prximos anos.
A Tabela 1.4 apresenta o conjunto das patentes levantadas, segundo a classificao por rea de especializao do prprio sistema de indexao da referida base. A pesquisa indicou um total de 22
reas de conhecimento.
27
Nmero de publicaes
Qumica
1.346
99,04
1.059
77,92
429
31,57
Farmacologia e farmcia
403
29,65
Engenharia
355
26,12
268
19,72
Energia e combustveis
266
19,57
252
18,54
Agricultura
214
15,74
Instrumentos e instrumentao
169
12,43
Fonte: Pesquisa direta na base de dados Derwent Innovations Index. Acesso em dez 2009
Ao se analisar as informaes sobre patentes mostradas na Tabela 1.4, observa-se que percentuais
significativos referem-se diretamente qumica (99,04%) e rea de biotecnologia e microbiologia
aplicada (77,92%). Em um segundo patamar, situam-se trs reas: cincia e tecnologia de alimentos
(31,57%); farmacologia e farmcia (29.65%) e engenharia (26,12%). Neste ranking (critrio top 10), as
demais reas possuem de 19,72 a 12,43% do total de patentes classificadas segundo o prprio sistema da base Derwent Innovations ndex. Cabe ressaltar, porm, que uma determinada patente pode
ser classificada em mais de uma rea de conhecimento.
O mesmo conjunto de patentes foi analisado em relao a seus depositantes, observando-se que
a empresa lder a Novozymes AS com 99 patentes, seguida da Genencor Int. Inc com 44 patentes. Os demais depositantes que se destacam no ranking so: Kao Corporation, com 31 patentes, a
Henkel KGAA, com 23 patentes, a Iogen Energy Corp. com 21 patentes e a Danisco US Inc com 20
patentes. A busca indicou ainda um total de 1.578 depositantes (Tabela 1.5).
28
Nmero de patentes
Novozymes AS
99
44
Kao Corp.
31
Novo Nordisk AS
25
Novozymes Inc
25
Novo-Nordisk AS
25
Henkel KGAA
23
21
20
20
19
Goedegebuur, F.
12
12
11
Dunn- Coleman, N.
11
Fonte: Pesquisa direta na base de dados Derwent Innovations Index. Acesso em dez 2009
Vale destacar, entretanto, que uma busca delimitada pelo campo Assignee Codes permite revelar
um pouco mais sobre a concentrao de poucas empresas no ranking mundial de patentes neste
tema. A Tabela a seguir apresenta os resultados desta busca.
29
Nmero de patentes
NOVO-C
Novo
147
GEMV-C
46
DASC-C
Danisco
36
KAOS-C
Kao Corp
31
HENK-C
Henkel &Co
27
IOGE-N
23
DUPO-C
Du Pont
13
GOED-I
Goedegebuur, F.
12
MIDE-C
12
PROC-C
12
Fonte: Pesquisa direta na base de dados Derwent Innovations Index. Acesso em dez 2009.
A ttulo de ilustrao, sob o cdigo NOVO-C esto classificados os depositantes Novozymes AS,
Novo Nordisk AS, Novo-Nordisk AS Novozymes Inc e Novozymes North America Inc., que na Tabela 1.5 se encontravam em diferentes posies no ranking (1, 4, 5, 6, 10 e 11). Na Tabela 1.6, o
cdigo NOVO-C aparece em 1 lugar, perfazendo 147 patentes, em um total de 1.359 patentes e
1.295 cdigos de depositantes.
Na sequncia, a tabela mostra os resultados da anlise das 1.359 patentes segundo as subclasses e
respectivos cdigos da International Patent Classification (ICP).
30
Nmero de patentes
C12P-007/02
291
C12N-009/42
198
C12P-019/00
189
C12P-007/06
170
C12N-015/09
154
C12N-001/21
148
C12P-007/10
146
C11PD-003/386
112
C12N-001/15
111
C12N-009/00
109
Fonte: Pesquisa direta na base de dados Derwent Innovations Index. Acesso em dez 2009.
31
Pas de
origem
Caractersticas de
processo
Localizao
Capacidade
(m3/ano)
AE Biofuels
EUA
Hidrlise enzimtica
Montana
567
EUA/Japo
Califrnia
Izumi
12.110
n.d.
Chempolis Ou
Finlndia
Oulu
Iogen
Canad
Hidrlise enzimtica
Ontario
4.000
KL Energy
EUA
Hidrlise enzimtica
Wyoming
5.680
Lignol Energy
Canad
Pr-tratamento Organosolv
Vancouver
2.500
Mascoma
EUA
n.d.
Nova Iorque
1.890
Poet
EUA
n.d.
Dakota do Sul
75
Sekab
Sucia
Hidrlise enzimtica
n.d.
n.d.
ST1
Finlndia
n.d.
Lappeenranta
Hamina
Nrpi
Rssia
13 unidades no pas
n.d
Sun Opta
Canad
Hidrlise enzimtica
China
n.d.
University of Florida
EUA
Flrida
7.570
Verenium
EUA
Louisiana
Japo
5.300
4.920
n.d.
1.000
1.000
1.000
Todas as empresas mencionadas na Tabela 1.8 exploram o conceito de biorrefinaria, como apresentado na introduo deste Captulo. Para se ter uma dimenso dos movimentos nesta temtica,
apresentam-se dados adicionais considerados relevantes. Verifica-se, pelas capacidades instaladas,
que todas as iniciativas esto em fase de demonstrao.
A Tabela a seguir mostra os projetos aprovados pelo US Deparment of Energy (DOE) para a construo de pequenas biorrefinarias naquele pas, ao final de 2008. Observa-se uma tendncia de implementao da plataforma bioqumica.
32
Custo
total
106 US$
Participao
DoE
106 US$
Verenium
91,35
76,0
1.500.000
Jennings, LA
Bagasse,
energy crops,
agricultural
wastes, wood
residues
Rota bioqumica
Flambeau Llc
84,0
30,0
6.000.000
Park Falls, WI
Forest residue
BTL
86,0
30,0
1.500.000
St. Joseph, MO
Switchgrass,
forage
sorghum,
stover
Rota bioqumica
Lignol
Innovations
88,0
30,0
2.500.000
Commerce
City, CO
Woody
biomass,
agricultural
residue
Rota bioqumica
Organosolv
Pacific
Ethanol
73,0
24,34
2.700.000
Boardman, OR
Wheat straw,
stover, poplar
residuals
Biogasol
(EtOH, biogas,
solid fuels)
New Page
83,6
30,0
5.500.000
Wisconsin, WI
Wood biomass
mill residues
BTL
Rse Pulp
90,0
30,0
2.200.000
Old Town,
Maine
Wood chips
(mixed
hardwood)
Rota bioqumica
Ecofin, Llc
77,0
30,0
1.300.000
Washington
Country, KY
Corn cobs
Rota bioqumica
(Solid state
fermentation)
Mascoma
135,0
25,0
2.000.000
Monroe, TN
Swichgrass and
hardwoods
Rota bioqumica
Total
808,0
305,3
25,2 M gales
= 95,4 M litros
ICM
Capacidade
anual de
produo
Localizao
Matriasprimas
Tecnologia
33
Buscou-se analisar esse conjunto de publicaes em relao a instituies de origem de seus autores.
Os resultados so apresentados na Tabela 1.10.
Tabela 1.10: Publicaes cientficas de autores brasileiros sobre o tema biorrefinarias: rota bioqumica,
classificados segundo a instituio de origem de seus autores: 1998 2007 (critrio top 15)
Instituio
Estado
Nmero de
publicaes
Universidade de So Paulo
So Paulo
24
So Paulo
13
So Paulo
12
Paran
12
Rio de Janeiro
10
Minas Gerais
Universidade de Braslia
DF
Paran
Pernambuco
Minas Gerais
So Paulo
Paran
Santa Catarina
Fonte: Pesquisa direta na base de dados Web of Science. Acesso em dez 2009
do conceito de biorrefinaria. Essa Rede dever enfatizar a integrao efetiva dos projetos que hoje
fazem parte desta temtica (otimizao de pr-tratamentos, produo/engenharia de enzimas, hidrlise enzimtica, processos fermentativos, integrao energtica e escalonamento).
Quadro 1.1: Laboratrios nacionais que desenvolvem tpicos relacionados ao tema
biorrefinarias: rota bioqumica
Laboratrio/Instituio
Avanado em tcnicas de manipulao gentica para a construo de biocatalisadores timos. Interage fortemente com o Labiomol/Universidade de Braslia.
Identifica-se ainda uma rede nacional que foi estabelecida em 2005 (Projeto Bioetanol-Finep), mas
que infelizmente no foi bem sucedida devido ao baixo nvel de sinergismo apresentado. Identificam-se, tambm, vrios laboratrios da Embrapa, que podero agregar conhecimento temtica. A
Embrapa um ator que no se pode prescindir na integrao da Rede Brasileira de Qumica Verde.
35
A nica empresa nacional que est utilizando tecnologias referentes presente temtica a Petrobras, que possui uma instalao piloto em seu Centro de Pesquisas (Cenpes) para a produo de
etanol de segunda gerao seguindo o modelo de duas correntes. A empresa tambm utiliza sua
instalao piloto, dimensionada atravs de resultados levantados pelos Laboratrios de Desenvolvimento de Bioprocessos da UFRJ, para ensaios de pr-tratamento e produo enzimtica.
Um levantamento do Diretrio dos Grupos de Pesquisa no Brasil mantido pelo CNPq6 revelou
1.265 grupos de pesquisa nacionais com competncias complementares, que poderiam se associar Rede Brasileira de Qumica Verde, tendo os laboratrios especificados anteriormente como
ncoras. A Tabela 1.11 apresenta a distribuio desses grupos por palavra-chave ou termo de busca no referido Diretrio. As reas de conhecimento com maior expresso so: microbiologia e
microbiologia industrial (517 grupos); agronegcio (148 grupos); biocombustveis (119 grupos) e
produo de biomassa (103 grupos).
36
Conselho Nacional de Desenvolvimento Cientfico e Tecnolgico. CNPq. Diretrio dos Grupos de Pesquisa no Brasil. Disponvel
em: < dgp.cnpq.br/censos/inf_gerais/p_q_serve.htm>. Acesso em dez 2009.
Grupos
Etanol
95
Biocombustveis
119
Biomassas
12
Biorrefinaria
Enzimas industriais
36
Processos bioqumicos
21
Processos enzimticos
23
Processos fermentativos
53
Tecnologia de bioprocessos
11
Engenharia bioqumica
23
Planejamento energtico
41
Integrao energtica
12
Produo de biomassa
103
Agronegcio
148
Biologia molecular
Gentica
11
Microbiologia
492
Microbiologia industrial
25
Qumica verde
34
Total
1.265
37
38
Zanin, G. M. et al. Brazilian bioethanol program. Appl. Biochem. Biotechnol., v. 84-86, p. 1147-1161. 2000.
Jacobsen, S. E.; Wyman, C. E. Cellulose and hemicellulose hydrolysis models for application to current and novel pretreatment
processes. Applied Biochemistry and Biotechnology, v.84, n.1-9, p. 81-96. 2000.
Borrachas
Polisteres
c.
Levulnico
Nylon
Resinas
Butadieno
steres
Etileno
Enzimas
Celulose
Regenerada
Hidroximetil
Furfural
Sorbitol
Etanol
Scp
Butanol
Acetona
Glicerol
c. Ctrico
c. Butrico
c. Glutmico
c. Ltico
c. Glucnico
c. Succnico
teres
steres
Glicose
Celulose
Biomassa
Residual
Enzimas (Fes)
Fogel, R.; Garcia, R.; Oliveira, R.; Palcio, D.; Madeira, L. Pereira Jr., N., 2005; Vasquez, M. P.; Souza Jr., M. B.; Pereira Jr., N., 2006.
Biorrefinarias - Rota bioqumica
39
Nylon
Tetra Hidro Furano
Furan
Lisin A
Resinas e
Plsticos
Phas
cidos Orgnicos
cido Actico
Enzimas
Furfural
Acetona
cidos Urnicos
Butanol
cido
Glutmico
Xilitol
Sorbitol
Manitol
Galactol
Arabitol
SCP
Etanol
Hemicelulose
Biomassa
Residual
Enzimas (Fes)
40
A indstria comeou primeiramente a usar lignina nos idos de 1880s quando os lignosulfonates foram utilizados em banhos de tanagem para a produo de couros e m banhos de tintura13 Desde
ento, a lignina vem sendo empregada como matria-prima para a produo de emulsificantes com
aplicao na rea alimentcia e na produo de vanilina, que usada extensamente como flavorizante em alimentos, como componente na formulao de produtos farmacuticos e tambm com
fragrncia em indstria de perfumaria. As aplicaes de produtos derivados da lignina expandiram
literalmente, impactando muitos segmentos industriais.
Combustveis
Lquidos
Produtos
Qumicos
Combustvel
Slido
leos
Hidrogenlise
Fenol,
Vanilina,
Lignina Oxidada
Processos
Oxidativos
Resinas
Fenlicas
Metanol
Gs De Sntese
Gaseificao
Lignina
Biomassa
Residual
Enzimas (Fes)
Para que a tecnologia de produo de etanol de materiais lignocelulsicos possa ser implementada
industrialmente os seguintes aspectos devem ser focalizados:
desenvolvimento de tecnologia de pr-tratamento que seja eficaz e que no gere substncias txicas que possam obstaculizar a fermentao alcolica, nem tampouco requeira
equipamentos onerosos de alta presso;
13 Lignin Institute. Welcome to Lignin Institute. Disponvel em:< http://www.lignin.info>. Acesso em dez 2009.
Biorrefinarias - Rota bioqumica
41
construo de microrganismos timos, atravs da Biologia molecular, para eficiente fermentao de C5 e C6;
converso de ambas as fraes, celulsica (glicose) e hemicelulsica (principalmente xilose) a etanol, seja pelo modelo de duas correntes (two stream model), no qual a fermentao do hidrolisado hemicelulsico se d separadamente do hidrolisado celulsico ou
atravs do modelo integrado (integrated model), no qual um mesmo microrganismo (recombinante) seja capaz de fermentar tanto pentoses quanto hexoses;
realizao de estudos detalhados sobre a viabilidade econmica dos processos de aproveitamento de resduos agrcolas e agroindustriais, incluindo as questes de logstica.
Considerando esses aspectos e com base no panorama mundial e nacional do tema biorrefinarias:
rota bioqumica, foram selecionados cinco tpicos tecnolgicos a serem abordados na anlise prospectiva, cujos resultados sero apresentados nas sees seguintes. O Quadro 1.2 apresenta os tpicos,
seus descritivos, grau de maturidade e setores que sero impactados pelo seu desenvolvimento.
42
Tpicos
associados
T1a
Pr-tratamento da
biomassa
T1b
Produo de
celulases
T1c
Biologia molecular
T1d
Produo de
biocombustveis
de segunda
gerao e de
outras molculas
T1e
Integrao
energtica de
processo
Descritivo
Grau de
maturidade
(mundo)
Crescimento
Crescimento
Crescimento
Crescimento
Maduro
Setores mais
impactados
(Brasil)
Agroindstrias;
biocombustveis; celulose
e papel; qumica; meio
ambiente; plsticos.
Agroindstrias;
biocombustveis; celulose
e papel; qumica; energia;
meio ambiente; plsticos;
txtil e confeces.
Agroindstrias;
biocombustveis; celulose
e papel; qumica; energia;
meio ambiente e
plsticos.
Agroindstrias;
biocombustveis; celulose
e papel; qumica; energia;
meio ambiente e
plsticos.
Agroindstrias;
biocombustveis; celulose
e papel; qumica; energia;
meio ambiente e
plsticos.
Para que os materiais lignocelulsicos possam ser utilizados como matrias-primas para a produo de etanol e de outras substncias qumicas, necessrio que sejam separados. Nesta separao
imprescindvel uma etapa de pr-tratamento (T1a), que visa fundamentalmente desorganizar o
complexo lignocelulsico. O pr-tratamento pode ser realizado por meio de processos fsicos, fsicoqumicos, qumicos, ou biolgicos, podendo estar associado ou ser seguido de processos de hidrlise das pores polissacardicas (hemicelulose e celulose) em suas respectivas unidades monomricas (pentoses e hexoses).
Os pr-tratamentos mais adequados so: a pr-hidrlise ou a exploso a vapor, com despolimerizao e dissoluo quase completa das hemiceluloses. Do material restante (celulose + lignina), a
celulose pode ser separada, pela dissoluo da lignina com lcalis (deslignificao), ficando com a
Biorrefinarias - Rota bioqumica
43
sua acessibilidade aumentada ao ataque cataltico, ou a lignina pode ser separada, pela hidrlise da
celulose com cidos minerais fortes, concentrados ou diludos, a temperaturas elevadas14. Na Figura
1.6 encontra-se um esquema simplificado para o fracionamento dos principais componentes dos
materiais lignocelulsicos.
Material
Lignocelulsico
Pr - Tratamento
(Auto - Hidrlise/p r - Hidrlise)
Glicose
H+
(Hidr lise)
Lignina
Celulose + Lignina
(Celulignina)
Hemicelulose
(Pentoses +hexoses)
OH(Deslignificao)
Lignina
Solvel
Celulose
(Hidr lise Enzimtica)
Glicose
44
Os pr-tratamentos podem ser divididos em quatro tipos: fsicos (cominuio do material por fragmentao ou moagem); fsico-qumicos (exploso a vapor, catalisada ou no); qumicos (hidrlise
cida; ozonlise ou deslignificao oxidativa) e biolgicos (microbianos ou enzimticos), conforme o
agente que atua na alterao estrutural16.
Dada a heterogeneidade dos materiais lignocelulsicos, no se pode eleger um nico processo de
pr-tratamento como sendo o melhor. A escolha depender, basicamente, da natureza do material
a ser tratado, bem como da finalidade do uso do hidrolisado. Vrios processos vm sendo desenvolvidos no sentido de aumentar a eficincia da remoo da frao hemicelulsica.
Destaca-se, o pr-tratamento trmico, envolvendo o processo de exploso a vapor, e, ainda, os prtratamentos termoqumicos, empregando cido inorgnico diludo e submetendo-se o material a
ao do calor17,18,19.
Deve-se salientar que, quando se tenciona hidrolisar a frao celulsica com enzimas do complexo
celulsico, o pr-tratamento por exploso a vapor uma das tendncias tecnolgicas mais adotadas para aumentar a acessibilidade das enzimas s molculas de celulose. Nesse caso, o processo hidroltico realizado em vrias etapas, quer sejam: cominuio do material lignocelulsico, exploso
a vapor, podendo-se empregar insumos auxiliares como cido inorgnico diludo (exploso a vapor
catalisada), que tem como resultado a remoo da frao hemicelulsica (fase lquida) e emprego
de celulases para a obteno de um meio rico em glicose20.
Em que pese o fato de ser uma tecnologia amplamente estudada, alguns gargalos tecnolgicos
podem ser identificados nesse processamento, conforme resumidos a seguir: (i) formao de compostos txicos, oriundos da degradao dos acares (furfural e metil furfural) e da degradao da
lignina (substncias aromticas), que podem acarretar problemas de inibio ao processo de converso biolgica; (ii) problemas relacionados corroso de equipamentos quando se trabalha com
meios cidos em altas temperaturas; e (iii) remoo da lignina e dos compostos resultantes da sua
degradao parcial.
45
A compreenso dos mecanismos envolvidos nos processos de pr-tratamento ainda no foi completamente elucidada e os projetos associados a esses processos so feitos, normalmente, em bases
empricas. Pode-se, ainda, afirmar que h diferentes nveis de importncia dos mecanismos envolvidos em funo dos diferentes processos de pr-tratamento. Nos materiais lignocelulsicos encontrados na natureza, a celulose acha-se intimamente associada hemicelulose e a outros polissacardeos estruturais, sendo as microfibrilas ricas em carboidratos envolvidas por uma espcie de selo
constitudo pela lignina21 .Claramente, a funo primria do pr-tratamento abrir esta matriz multicomponente, de modo a torn-la mais acessvel. Desta forma, vrios fatores assumem destacada
importncia, conforme resumido a seguir:
21
acidez do meio: a concentrao de prtons tem um papel importante nas reaes qumicas envolvidas na etapa de pr-tratamento. Ainda que a tecnologia no envolva a adio
de cido no processo, com o emprego de temperaturas elevadas favorecido o aumento
da acidez do meio, mediante a liberao de cidos orgnicos endgenos, principalmente
actico e frmico, bem como pela protonao decorrente da dissociao da gua25 ;
Lynd, L. R. Overview and evaluation of fuel ethanol form cellulosic biomass: technology, economics, the environment, and
policy. Annual Reviews, Energy Environment, 21, 403-465. 1996.
46
teor de umidade: o papel da gua nos processos de pr-tratamento no deve ser subestimado. A presena de gua diminui a temperatura de degradao da lignina, facilitando a
sua remoo da fibra. Alm disso, as ligaes glicosdicas, tanto na celulose, como na hemicelulose, so clivadas atravs de hidrlise e, no caso da hemicelulose, a frao mais susceptvel hidrlise, ocorre desacetilao parcial e despolimerizao das molculas. Similarmente, a lignina tambm sofre parcial despolimerizao. A clivagem das ligaes qumicas
pode ser incrementada atravs do aumento da constante de desproporcionao da gua
em elevadas temperaturas, o que leva queda do pH. Por exemplo, a 220oC, o pH do meio
atinge 5,6, ao passo que, temperatura ambiente, o mesmo tem valor igual a 7. Devido a
este efeito, acredita-se que, em temperaturas elevadas, o papel da gua na protonao do
meio mais relevante do que o papel desempenhado pelos cidos orgnicos liberados.26
Finalmente, no se pode perder de vista o fato de que a eficincia dos processos de pr-tratamento
a resultante do sinergismo entre temperatura, tempo e acidez do meio. Tal sinergismo to importante, que muitos autores trabalham com um parmetro denominado grau de severidade, que
relaciona estes fatores. De uma forma geral, h um grau de severidade timo, acima do qual menor
ser a eficincia de hidrlise, pois maior ser a degradao dos acares e a formao de outros inibidores derivados da lignina27 .
De acordo com vrios autores, alguns fatores so cruciais na escolha do pr-tratamento mais adequado28:
tipo de matria-prima: conforme mencionado anteriormente, a composio dos materiais lignocelulsicos varia de acordo com a fonte, e requerero diferentes pr-tratamentos;
formao de inibidores: dependendo da aplicao do hidrolisado, a presena de inibidores pode ser crucial s etapas subseqentes do processo, levando necessidade de etapas
de destoxificao. Os principais inibidores so originados de: (i) cidos orgnicos oriundos
da hemicelulose (actico, frmico, glucurnico e galacturnico); (ii) produtos da degradao de acares (furfural e hidroxi-metilfurfural); (iii) produtos da degradao da lignina
(cinamaldedo, p-hidroxi-benzaldedo e siringaldedo, entre outros); (iv) produtos oriundos
da corroso dos equipamentos (ons metlicos);
26 Lynd, L. R. Overview and evaluation of fuel ethanol form cellulosic biomass: technology, economics, the environment, and
policy. Annual Reviews, Energy Environment, 21, 403-465. 1996.
27 Mc Millan, J. D. Pretreatment of lignocellulosic biomass. In: Himmel, M.E. , Baker, J.O., Overend, R.P. (eds). Enzymatic conversion
of biomass for fuel production. Washington DC: ACS. p. 292-324, 1994.
28 Lynd, L.R., 1996; Mc Millan, J. D.,1994; Mosier, N. et al., 2005; Ogier, J. C. et al., 1999; Ramos, L. P., 2003.
Biorrefinarias - Rota bioqumica
47
formao de resduos: se a tecnologia envolver uso de cido sulfrico com posterior neutralizao do meio com uso de clcio (cal virgem ou hidratada), h uma grande produo
de gesso, o que requerer uma adequada destinao. Deve-se ainda levar em considerao a possibilidade de acoplar planta uma unidade de recuperao de cido, levando
minimizao de custos.
A seguir, apresentam-se as principais tecnologias disponveis para pr-tratamento de materiais lignocelulsicos: (i) pr-tratamentos trmicos; (ii) pr-tratamentos qumicos; (iii) pr-tratamentos biolgicos; (iv) outras tecnologias para pr-tratamento.
Uma alternativa bastante eficaz para a extrao e hidrlise da hemicelulose a tecnologia de compresso e descompresso rpidas, realizada atravs de exploso a vapor, tambm denominada de
auto-hidrlise. Sua operao d-se pela impregnao do material lignocelulsico em gua, em um
sistema sob elevada presso (7 a 50 atm) e temperatura (160 a 190 0C)29. Em seguida, alivia-se a presso instantaneamente e a gua, que se encontra na fase lquida, passa imediatamente para a fase vapor. Esta mudana provoca uma expanso violenta, resultando no rompimento das ligaes estruturais do material lignocelulsico30. Obtm-se um material mido com o complexo lignocelulsico
desorganizado (slido denominado de celulignina) e uma fase lquida extravel por exploso, composta de: xilose, xilooligossacardeos e cidos urnicos e actico. A parcial hidrlise da hemicelulose,
em especial de xilanas altamente acetiladas, decorre, fundamentalmente, de suas caractersticas cidas, da o termo auto-hidrlise.A recuperao dos acares oriundos da frao hemicelulsica , basicamente, funo das condies operacionais (binmio temperatura x tempo) e da concentrao
dos cidos orgnicos, principalmente cido actico, os quais so formados durante o tratamento.
Os contedos de hemiceluloses diferem significativamente em funo de suas origens31.As hemicelluloses de hardwood so compostas na maior parte de heteroxilanas altamente acetiladas, classificadas geralmente como 4-O-metil glucuronoxilanas. Hexosanas, na forma de glucomananas tambm esto presentes, mas em quantidades muito baixas. Devido s caractersticas cidas e s pro29 Sun, Y.; Cheng, J. Hydrolysis of lignocellulosic materials for ethanol production: a review. Bioresource Technology, v.83, p. 1-11.
2002.
30 Negro, M. J., Manzanares, P., Oliva, J. M., Ballesteros, I.; Ballesteros, M. Changes in various physical/chemical parameters of Pinus
pinaster wood after steam explosion pretreatment. Biomass and Bioenergy, v. 25, n. 3, p.301-308. 2003.
31 Hamelinck et al., 2005; Sun, Y.; Cheng, J., 2002.
48
priedades qumicas, as xilanas de hardwood so relativamente lbeis hidrlise cida e sofrem auto-hidrlise em condies relativamente moderadas. Contrastando, as hemiceluloses de softwoods
tm uma proporo mais elevada de glucomananas e de galactoglucomananas em parte acetiladas,
e as xilanas correspondem somente a uma frao pequena de seu contedo total de hemicellulose.
Em consequncia, as hemiceluloses de softwood (na maior parte hexosanas) so mais resistentes a
processos hidrlise do que as hemiceluloses de hardwood (na maior parte pentosanas32.
A exploso a vapor uma operao de amplo domnio setor sucro-alcooleiro brasileiro, que a emprega para aumentar a digestibilidade do bagao de cana para consumo na alimentao forrageira.
De forma que, a utilizao de resduos gerados por este segmento industrial para a produo adicional de etanol, no esbarraria em dificuldades para a adoo desta tecnologia de pr-tratamento.
Na ltima dcada, tm sido realizados vrios trabalhos envolvendo o uso de agentes qumicos, visando o aumento da eficincia do processo de exploso a vapor. Neste caso, tem sido usada a denominao pr-tratamento termoqumico ou exploso a vapor catalisada. Os principais agentes qumicos empregados so: cido sulfrico, com concentraes variando entre 0,1 e 5% v/v ou anidrido
sulfuroso (que em soluo forma cido sulfrico). Quando se emprega cido sulfrico, previamente
exploso a vapor, o material embebido na soluo cida. Aps esta etapa, realizado o processo
de exploso com vapor. No caso de uso de anidrido sulfuroso, realizada a passagem de uma corrente rica neste composto, concomitantemente exploso a vapor. Em ambos os casos, a faixa de
temperatura e os intervalos de tempo no diferem muito dos citados anteriormente33 .
Outras substncias qumicas podem ser utilizadas, como o gs carbnico, que em soluo forma
cido carbnico34 ou amnia, processo conhecido como a sigla AFEX (Ammonia Fiber Explosion),
cujo princpio se baseia na elevada solubilidade de hemiceluloses em ambientes alcalinos35. Contudo, h que se considerar que, similarmente, a lignina tambm apresenta alta solubilidade nesses
ambientes alcalinos, podendo haver a necessidade de etapa de destoxificao dos meios gerados
por este processo.
So vrios os pr-tratamentos qumicos de materiais lignocelulsicos que vm sendo estudados,
objetivando a remoo da frao hemicelulsica, a clivagem das ligaes entre a lignina e os polissacardeos e a reduo do grau de cristalinidade da celulose antes da hidrlise enzimtica. Embora
muitos destes processos atinjam alta eficincia, h a desvantagem dos mesmos requererem plantas
32 Ramos, L.P. The chemistry involved in the steam treatment of lignocellulosic materials. Qumica Nova, v.6, p.863-871. 2003.
33 Lynd, L. R.,1996; Ogier, J. C. et al., 1999; Hamelinck, C. N. et al., 2005.
34 Hohlberg, A. I.; Aguilera, J.M.; Agosn, E.; San Martn, R. Catalyzed flash pretreatments improve saccharification of pine (Pinus
radiata) sawdust. Biomass, v.18, p. 81-93. 1989.
35 Teymouri, F., Laureano-Perez, L., Alizadeh, H.; Dale, B. E. Optimization of the ammonia fiber explosion (AFEX) treatment parameters for enzymatic hydrolysis of corn stover. Bioresource Technology, v. 96, p. 2014-2018. 2005.
Biorrefinarias - Rota bioqumica
49
construdas com materiais que tenham grande resistncia s condies reacionais drsticas, principalmente sob o aspecto da corrosividade do meio. Os principais agentes qumicos empregados so:
cidos, lcalis, gases, agentes oxidantes, solventes, etc.36.
O pr-tratamento alcalino usado freqentemente para aumentar a digestibilidade de substratos
lignocelulsicos. Este processo foi desenvolvido originalmente na indstria de papel e celulose em
processos de polpao para a obteno de papel com fibras longas, sendo indicado, em especial
quando se trabalha com palhas, devido aos seus baixos teores de lignina. As condies usualmente
empregadas nesse pr-tratamento so: concentrao de NaOH entre 8 e 12% da biomassa seca a ser
tratada, tempo de exposio entre 30 e 60 minutos e temperatura entre 80 e 120oC37. A desvantagem deste processo est relacionada ao preo da soda custica e dificuldade de sua recuperao,
que envolve custos ainda proibitivos38.
Uma alternativa ao pr-tratamento alcalino o uso simultneo de perxido (alkaline peroxide medium).
A deslignificao de materiais lignocelulsicos com perxido de hidrognio fortemente dependente do pH, uma vez que a sua dissociao ocorre em valores de pH em torno de 11,5. Tal dissociao
leva formao de radicais altamente reativos, os quais atuam sobre a molcula de lignina, ocorrendo a sua solubilizao e oxidao. Algumas variaes desse processo envolvem duas etapas, sendo a
primeira com o uso de soda custica e a segunda com o uso de soda e perxido. A deslignificao
oxidativa com perxido ocorre a temperaturas baixas (25-40oC) e, via de regra, os resduos gerados
tem baixa carga poluente. Outro agente que tem sido reconhecido pelo alto poder oxidante e seletividade no rompimento da estrutura da lignina o cido peractico. Este cido promove a abertura dos anis aromticos da lignina, gerando cidos dicarboxlicos e suas lactonas39. Similarmente ao
caso anterior, o processo tambm pode ser realizado em duas etapas, visando minimizar os gastos
com o cido peractico, visto que o seu preo alto. 40
Notoriamente, a vantagem do pr-tratamento alcalino ou do alcalino-oxidativo a baixa demanda energtica. No entanto, estes processos apresentam algumas desvantagens em potencial. Meios
fortemente alcalinos podem degradar a hemicelulose em cidos sacarnicos, os quais no se constituem em substratos para fermentaes e a degradao oxidativa da lignina gera o acmulo de
monmeros e oligmeros fenlicos, que so inibidores dos processos de transformao biolgica.
36 Hamelinck, C. N. et al., 2005.; Sun, Y.; Cheng, J., 2002; Ogier, J. C. et al, 1999.
37 Mosier, N.; Wyman, C., Dale, B., Elander, R., Lee, Y.Y.; Holtzapple, M.; Ladisch, M. Features of promising technologies for pretreatment of lignocellulosic biomass. Bioresource Technology, 96, 673-686. 2005..
38 Hamelinck, C. N. et al., 2005; Sun, Y.; Cheng, J., 2002.
39 Teixeira, L. C.; Linden, J. C.; Schroeder, H. A. Simultaneous saccharification and cofermentation of peracetic acid-pretreated biomass. Applied Biochemistry and Biotechnology, v. 84-86, p. 111-127. 2000.
40 Hamelinck, C. N. et al., 2005; Sun, Y.; Cheng, J., 2002; Ogier, J. C. et al, 1999.
50
O chamado processo organosolv, envolvendo o emprego de solues diludas de lcalis em conjunto com solventes (etanol, por exemplo) vem sendo citado como uma alternativa promissora para
a deslignificao41. No entanto, tal tecnologia ainda encontra-se em estudo e, experincias recentes
de sua aplicao no Brasil, mostram que o problema da formao de inibidores txicos ainda no
foi equacionado.
Como j abordado previamente, a acidez do meio um dos quesitos fundamentais para o aumento
da eficincia do pr-tratamento. Baseado nisto, os processos de pr-tratamento cido, em especial
aqueles que empregam cido sulfrico diludo, vm, cada vez mais, se tornando alvo de estudos
em todo o mundo. As taxas reacionais elevadas, o reduzido consumo de cido e o seu custo baixo,
quando comparado aos lcalis, se constituem nas vantagens desses processos. Como tambm citado, as desvantagens residem na questo da corrosividade e, tambm, dependendo das condies
empregadas, na formao de inibidores. A faixa de concentrao de cido pode variar de 0,1 a 5%, a
temperatura entre 110 e 220oC e o tempo de exposio de 10 a 180 min. Muitos trabalhos indicam
que o pr-tratamento realizado em mais de um estgio, ou ainda, empregando-se a combinao de
mais de uma tecnologia, pode levar a elevadas eficincias, acarretando um menor consumo de celulases na etapa de hidrlise enzimtica.42
Os pr-tratamentos biolgicos consistem no uso de um pool de enzimas, visando hidrlise da
frao hemicelulsica e deslignificao.
No caso da hidrlise das hemiceluloses, a despeito da especificidade das xilanases, onde a ao se d
pela sinergia das enzimas -xilosidase, endo 1,4--xilanase, acetil-xilanaesterase, -glucoronidase e
L-arabinofuranosidase, h problemas relacionados ao custo dessas enzimas, que ainda consiste em
impeditivo para a implantao dessa tecnologia em escala industrial. Neste sentido, tm sido desenvolvidos trabalhos com o objetivo de se produzir enzimas do complexo xilansico43. Entretanto, o
principal foco tem sido o setor de papel e celulose, no qual h um crescente interesse em empregar
tais enzimas na etapa de branqueamento da polpa, em substituio ao cloro. Isto se observa, principalmente, devido a uma tendncia irreversvel em favor do branqueamento livre de cloro - sistemas
TCF (total chlorine free) e ECF (elemental chlorine free).44
41 Sun, Y.; Cheng, J. Hydrolysis of lignocellulosic materials for ethanol production: a review. Bioresource Technology, v.83, p. 1-11.
2002.
42 Mosier, N., 2005; Ogier, J. C. et al, 1999; Lynd, L. R. 1996.
43 Ferreira, V. et al, 2006; Damaso, M. C. T. et al., 2004.
44 Viikari, L.; Kantelinen, A.; Sundquist, J. M.; Linko, M. Xylanases in bleaching: from an idea to the industry. FEMS Microbiology
Reviews, v.13, p. 335-350. 1994.
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51
Endoxilanase
O
AcO
OH
AcO
O
OAc
O
HO
Acetil Xilanaesterase
OH
HO
O
- Glucuronidase
O
O
O
OH
OH
HO
O
OH
O
O
O
HO
HO
O
OH
OH
O
OH
OH
HOH2C
OH
HOH2C
OH
HO
O
OH
OAc
O
- Arabinofuranosidase
- xilosidase
A lignina impe desafios para a hidrlise enzimtica de celulose devido a sua ligao no-produtiva
com as celulases, que resulta na inativao enzimtica. Uma nova abordagem para melhorar a atividade de celulases na hidrlise de materiais lignocelulsicos usando enzimas que fracamente se ligam
lignina foi proposta recentemente.45 Segundo essa nova abordagem, celulases de microrganismos naturalmente ocorrentes, com similar atividade cataltica em um substrato celulsico modelo, diferem
significativamente em relao as suas atividades por lignina e, portanto, afetam o desempenho das enzimas sobre os substratos nativos. A localizao e a estrutura da lignina afetam a hidrlise enzimtica
mais do que a quantidade absoluta de lignina no complexo lignocelulsico. Modificaes na superfcie
45 Berlin, A;Gilkes, N.; Kurabi, A.; Bura, R.;Tu, M.; Kilburn, D.; Saddler, J. Weak lignin-binding enzymes: A novel approach to improve
activity of cellulases for hydrolysis of lignocellulosics. Applied Biochemistry and Biotechnology, v.121, n.1-3, p.163-170. March
2005.
52
da lignina por tratamentos oxidantes com lacase conduzem a um aumento na hidrlise de celulose46.
Porm ainda no h estudos suficientes de transposio de escala laboratorial para piloto que mostrem a sua viabilidade tcnico-econmica para a substituio dos pr-tratamentos qumicos.
Outros processos de pr-tratamento tambm esto sendo estudados. Alguns trabalhos propem o
uso de gua lquida quente (liquid hot water LHW).). Esta tecnologia, chamada de termohidrlise, envolve simplesmente a lavagem do material com gua pr-aquecida em alta presso, com temperaturas da ordem de 220oC e tempos em torno de 2 minutos, mas as eficincias ainda so baixas,
quando comparadas aos processos de exploso a vapor ou com a pr-hidrlise cida47 .
O uso de irradiao com microondas tem sido o alvo de algumas pesquisas48 . Comumente emprega-se irradiao a 240 W por 10 minutos. Entretanto, ao contrrio de todas as tecnologias citadas,
esta ainda encontra-se em estudos em escala de bancada, no se sabendo, ainda, como seria a sua
aplicao em escalas maiores, haja vista a demanda energtica inerente ao processo.
A Tabela 1.12 resume as principais caractersticas das tecnologias de pr-tratamento de emprego
mais corrente (T1a).
46 Palonen, Hetti. Role of lignin in the enzymatic hydrolysis of lignocellulose. PhD Thesis. Helsinki University of Technology. Helsinki.
Finlndia. 2004.
47 Mosier, N.; Wyman, C., Dale, B., Elander, R., Lee, Y.Y.; Holtzapple, M.; Ladisch, M. Features of promising technologies for pretreatment of lignocellulosic biomass. Bioresource Technology, 96, 673-686. 2005.
48 Kitchaia, P.; Intanakul, P.; Krairiksh, M. Enhancement of enzymatic hydrolysis of lignocellulosic wastes by microwave pretreatment
under atmospheric-pressure. Journal of Wood Chemistry and Technology, v.23, p.217-225. 2003.
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53
Termohidrlise
Condies
operacionais tpicas
Batelada ou contnuo
190-270oC
1min a 10 mi
Batelada ou contnuo
160-200oC
1 a 10 min
Batelada ou contnuo
150-180oC
5 a 30 min
Batelada
170-230oC
5 a 60 min
Consumo de
insumos qumicos
No
Sim
Sim
No
Recuperao de
pentoses
45 a 65%
(10% xilose; 90%
xilooligossacarideos
> 80%
> 80%
> 80%
Formao de
inibidores
Pouca
Reduo de tamanho
de partcula
requerida
Mdia
Mdia
Alta
Mdia
Eficincia de hidrlise
enzimtica da
celulose
> 70%
> 80%
> 90%
> 80%
Gerao de rejeitos
Pouco significativos
Medianos
Significativos
Pouco
significativos
Corrosividade do
meio
Baixa
Baixa a moderada
Moderada a alta
Baixa
Simplicidade do
processo (potencial)
Alta
Moderada a alta
Moderada
No avaliada
Estado da arte
Plantas piloto e
demonstrativas
Escala de
bancada
49 Mussato, S. I.; Roberto, I. C. Alternatives for detoxification of diluted-acid lignocellulosic hydrolisates for ethanol production.
Bioresource Technology. 96, 1-10. 2004.
54
Efeitos
Remoo de aromticos.
Remoo de furfural.
Evaporao a vcuo.
Estudos recentes desenvolvidos no Brasil sobre a pr-hidrlise de bagao de cana mostraram que
a tendncia , cada vez mais, minimizar, ou mesmo, abolir o uso de tcnicas de destoxificao. Por
meio da aclimatao progressiva de cultivos de leveduras nos hidrolisados no destoxificados, atingiram-se bons resultados na produo de xilitol e de etanol, respectivamente50. A no necessidade
de tratamentos posteriores pr-hidrlise potencialmente torna o aproveitamento das biomassas
lignocelulsicas economicamente mais competitivo.
Os processos de hidrlise da celulose podem ser qumicos ou enzimticos. O primeiro, de maior
conhecimento, d-se em condies estabelecidas de temperatura (presso), tempo de exposio,
tipo e concentrao de cido, bem como relao slido:lquido, semelhana da pr-hidrlise. No
entanto, a hidrlise qumica (cida) da celulose vem sendo abandonada em substituio hidrlise
enzimtica e, portanto, a sua descrio no ser abordada no presente Captulo.
A opo pela hidrlise enzimtica da celulose decorre da ausncia de condies severas. Essa estratgia tecnolgica difere da concepo de processos antigos em que se buscava pela hidrlise qumica conjunta da celulose e da hemicelulose (polissacardeos que apresentam diferentes suscetibilidades ao ataque hidroltico). Estes processos geravam hidrolisados com alta toxicidade (furfurais
e substncias aromticas derivadas da lignina), que obstaculizavam o metabolismo da clula viva.
50 Fogel, R.; Garcia, R.; Oliveira, R.; Palcio, D.; Madeira, L. Pereira Jr., N., 2005.; e Betancur, 2005.
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55
Figura 1.8:
As endoglucanases, ou 1,4--D-glucana-4-glucanohidrolases (EC 3.2.1.4) so as enzimas do complexo celulsico responsveis por iniciar a hidrlise. Tais enzimas hidrolisam randomicamente regies internas de estrutura amorfa da fibra celulsica, liberando como produtos oligossacardeos
de diversos graus de polimerizao e, conseqentemente, novos terminais redutores, sendo um
redutor e um no redutor. Durante a reao de hidrlise uma molcula de gua consumida.
51 Lynd, L. R., Weimer, P.J.; Van Zyl, W. H.; Pretorius, I. S. Microbial cellulose utilization: fundamentals and biotechnology. Microbiology and Molecular Biology Review, v. 66, p. 506-577. 2002.
56
O grupo das exoglucanases constitudo majoritariamente pelas enzimas 1,4--D-glucana-glucanohidrolases (EC 3.2.1.74), tambm conhecidas como celodextrinases e 1,4--D-glucana-celobiohidrolases (EC 3.2.1.91), mais comumente conhecidas como celobiohidrolases. Entre os dois tipos, certamente o mais reportado na literatura o das celobiohidrolases (CBH).
As celobiohidrolases so distinguidas em dois tipos: As enzimas do tipo I (CBH I) hidrolisam terminais redutores, enquanto que as do tipo II (CBH II) hidrolisam terminais no redutores. Essas enzimas
geralmente sofrem inibio pelo seu produto de hidrlise (celobiose)52.
A estrutura das celobiohidrolases apresenta uma regio na forma de gancho, cuja funo se ligar
fibra celulsica, facilitando o seu acesso ao stio cataltico.
Adicionalmente, reportado que as CBH I possuem dez substios ativos no domnio cataltico, cuja funo se ligar fisicamente celulose e iniciar as reaes qumicas que hidrolisa as cadeias a celobiose.
O terceiro e ltimo grande grupo das enzimas do complexo celuloltico engloba as enzimas glucosidsicas, ou -glicosdeo glucohidrolases (EC 3.2.1.21). As -glucosidases tm a propriedade de hidrolisar celobiose e oligossacardeos solveis (com menos de sete unidades monomricas) a glicose. Assim como as celobiohidrolases, tambm so reportadas por sofrerem inibio
por seu produto de hidrlise.
Quando atuam conjuntamente, as celulases apresentam um rendimento melhor do que a soma dos
rendimentos individuais, ou seja, quando atuam isoladamente umas das outras. Tal efeito conhecido como sinergia. So conhecidas pelo menos trs formas de sinergia53:
sinergia endo-exo: As endoglucanases, atuando nas regies amorfas da fibra, disponibilizam terminais redutores e no redutores para atuao das CBH I e CBH II, respectivamente;
52 Awafo, V.A., Chahal, D.S.; Simpson, B.K. Optimization of ethanol production by Saccharomyces cerevisiae (ATCC 60868) and
Pichia stipitis Y-7124: a response surface model for simultaneous hydrolysis. Journal of Food Biochemistry v. 22, p. 489-510. 1998.
53 Lynd, L. R., Weimer, P.J.; Van Zyl, W. H.; Pretorius, I. S. Microbial cellulose utilization: fundamentals and biotechnology. Microbiology and Molecular Biology Review, v. 66, p. 506-577. 2002.
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57
A hidrlise do polmero celulsico pelas celulases envolve basicamente duas etapas: A adsoro das
celulases superfcie do substrato celulsico e a hidrlise de celulose em acares fermentveis. Para
tal, os seguintes passos acontecem54:
difuso dos produtos de hidrlise do stio ativo celulases-substrato para o seio do fluido;
58
Outra abordagem que tem sido utilizada a introduo de genes heterlogos que codificam para a
produo de celulases em sistemas j existentes, de tal forma que o desempenho global da linhagem
recombinante fique melhorado57. Introduziram-se vrios genes bacterianos que codificaram para
endoglucanase em T. reesei. Um deles, GH5A de Acidothermus cellulolyticus, foi fusionado com o
de celobiohidrolase (CBH1) de T. reesei. O produto da fuso foi expresso em T. reesei e demonstrou
ser mais efetivo na sacarificao da celulose do resduo de processamento do milho do que aquele
oriundo da linhagem parental (reduo no tempo de hidrlise da celulose de 10 para 6 horas).
Esses resultados sinalizam que maiores desenvolvimentos devero ocorrer em um futuro prximo
a fim de se viabilizar a produo de celulases, em particular na prpria planta industrial (dedicated
cellulase production), j que grandes quantidades de enzimas sero requeridas para a eficiente hidrlise dos abundantes materiais lignocelulsicos visando produo de etanol. Ressalta-se que a integrao da produo de celulases com a produo de etanol na prpria instalao industrial tambm
se insere no contexto do tema biorrefinarias: rota bioqumica.
As tecnologias da produo de etanol de matrias-primas aucaradas (caldo de cana-de-acar) e amilceas (milho) esto comercialmente estabelecidas e levadas a cabo pela levedura Saccharomyces cerevisiae. Entretanto, como descrito anteriormente, os hidrolisados das pores polissacardicas de materiais lignocelulsicos possuem uma mistura de hexoses (principalmente glicose) e pentoses (principalmente xilose), sendo a grande maioria das linhagens naturalmente ocorrentes de Saccharomyces
cerevisiae incapaz de metabolizar xilose.
A produo de etanol a partir de xilose realizada em trs estgios, tanto em bactrias, leveduras
ou fungos filamentosos. Primeiramente, ocorre a converso de xilose a xilulose 5-P. Em bactrias esta
converso realizada atravs de uma reao de isomerizao, ao passo que em leveduras e fungos
filamentosos primeiramente xilose reduzida a xilitol pela ao da enzima xilose redutase NADPHdependente, com posterior oxidao de xilitol a xilulose pela ao da enzima xilitol desidrogenase
NAD+-dependente. Xilulose , ento, incorporada via das pentoses-fosfato, originando gliceraldedo 3-P e frutose 6-P. Ambos so convertidos a piruvato pela via glicoltica, que d origem ao etanol
atravs de duas reaes sequenciais (descarboxilao e reduo). A equao qumica, a seguir, ilustra
as duas reaes iniciais do catabolismo de xilose.
57 Bower, B.S. Fusion proteins of an exocellobiohydrolase and an endoglucanase for use in the saccharification of cellulose and
hemicellulose. US patent 2005093073. 2005.
Biorrefinarias - Rota bioqumica
59
XILOSE
Xilose redutase
NADPH
Figura 1.9:
NADP
Xilitol desidrogenase
XILITOL
+
NAD
XILULOSE
NADH
Embora certas leveduras naturalmente ocorrentes, como por exemplo Pichia stipitis, Pichia segobiensis, Candida tenius, Candida shehatae e Pacchysolen tannophilus58, sejam capazes de fermentar
xilose a etanol, as taxas de produo so mais reduzidas, quando comparadas as da fermentao
alcolica de glicose.
Visando integrao desses dois processos, pesquisas tm sido desenvolvidas basicamente
com duas abordagens (T1c). Na primeira, busca-se pela construo de um recombinante com
adicional habilidade de processar a via das pentoses-fosfato59. J na segunda abordagem, visa-se
aumentar os rendimentos em etanol atravs da engenharia gentica em microrganismos que
j possuem a habilidade de fermentar tanto hexoses quanto pentoses 60. Mesmo que ambas as
estratgias tenham se revelado factveis, as taxas de produo e rendimentos da fermentao
alcolica de hidrolisados de materiais lignocelulsicos com esses recombinantes no se mostraram ainda comercialmente viveis. Adicionalmente, em contraste s correntes prontamente
fermentveis de sacarose e de hidrolisado de amido, os hidrolisados derivados de biomassas
lignocelulsicas tendem a ter inibidores da fermentao, provenientes do pr-tratamento (cido actico, furfurais e aromticos), que necessitam ser removidos quando suas concentraes
forem muito altas ou requerero o desenvolvimento de linhagens robustas que sejam resistentes a esses inibidores.
Como a maioria dos acares nos hidrolisados constitui-se de glicose e xilose (com menores quantidades de arabinose, galactose e manose), os esforos iniciais para a construo de um microrganismo
etanolognico tm focalizado a co-fermentao de glicose e xilose. Nesta abordagem, genes que codificam para o catabolismo de xilose tm sido inseridos em linhagens selvagens da levedura Saccharomyces cerevisiae e da bactria Zymomonas mobilis61. Linhagens recombinantes de Saccharomyces
58 Toivola, A.; Yarrow, D.; van den Bosch, E.; van Dijken, J.P. e Scheffers, W.A. Alcoholic fermentation of D-xylose by yeasts. Applied
and Environmental Microbiology, v. 47, p.1221-1223. 1984.
59 Jeffries, T.W.; Jin, Y.S. Metabolic engineering for improved fermentation of pentoses by yeast. Appl Microbiol Biotechnol. V.63,
n.5, p. 495-509. 2004.
60 Dien, B. S., Cotta, M. A., Jeffries, T. W. Bacteria engineered for fuel ethanol production: current status. Applied Microbiology and
Biotechnology, v. 63, p. 258- 266. 2003.
61 Dien, B.S. et al., 2003; Jeffries; Jim, 2004.
60
cerevisiae com habilidade de co-fermentar glicose e xilose tm sido construdas atravs da adio de
genes de Pichia stipitis (XYL1 e XYL2) que codificam para xilose redutase NADPH-dependente e xilitol
desidrogenase NAD+-dependente, bem como pelo aumento da expresso de xiluloquinase62.
Desta forma, xilose convertida a xilulose-5-fosfato, que um metablito central da via das pentoses-fosfato. Embora estes mutantes tenham sido construdos com sucesso e demonstrado desempenho satisfatrio em escala laboratorial, a co-fermentao anaerbica de glicose e xilose ainda no
atingiu os requerimentos para a produo industrial. Isto porque, o metabolismo de xilose com esses
recombinantes apresenta um desbalanceamento no potencial redox na clula em relao aos cofatores, em particular no que tange razo NAD+/NADH.H+, o que levar a clula a requerer oxignio,
mesmo que em baixas tenses. A fim de se contornar este problema, outras estratgias tm sido
utilizadas, como a insero de uma gliceraldedo-3-fosfato desidrogenase NADP+-dependente que
auxilia na regenerao de NADPH63 ou pela construo de uma mutante que expresse uma xilose
redutase com maior afinidade por NADH e, portanto, diminua o seu consumo por NADPH.
Desenvolvimentos nesta rea tm avanado de forma acelerada e em um futuro prximo leveduras recombinantes que fermentem eficientemente glicose e xilose de hidrolisados de biomassa lignocelulsica e com taxas de produo compatveis com os requerimentos industriais
estaro disponveis.
A transformao dos materiais lignocelulsicos para a produo de etanol vem sendo estudada sob diferentes estratgias de processamento (T1d). Devido presena de diferentes acares,
muitas vezes se faz necessrio o multiprocessamento, ou seja, o emprego de enzimas simultaneamente ao de microorganismos. Ou mesmo a utilizao de diferentes microorganismos em
etapas sucessivas, ou de microrganismos recombinantes de maneira a se aproveitar ao mximo
dos acares (substratos) disponveis.
Neste sentido, quatro estratgias so concebidas, cada uma com diferente estgio de desenvolvimento: (i) hidrlise e fermentao em separado (Separate Hydrolysis and Fermentation - SHF); (ii)
sacarificao e fermentao simultneas (Simultaneous Saccharification and Fermentation - SSF);
(iii) sacarificao com co-fermentao simultneas (Simultaneous Saccharification and Co-Fermentation-SSCF); e (iv) bioprocesso consolidado (Consolidated Bioprocess-CBP).
62 Jeffries, T.W.; Jin, Y.S. Metabolic engineering for improved fermentation of pentoses by yeast. Appl Microbiol Biotechnol. v. 63,
n.5, p. 495-509. 2004.
63 Verho, R.; Londesborough, J.; Penttil, M.; Richard, P., Engineering redox cofactor regeneration for improved pentose fermentation in Saccharomyces cerevisiae. Appl. Environ. Microbiol. v. 69, p.58925897. 2003.
Biorrefinarias - Rota bioqumica
61
Matria-prima
Lignocelulsica
Pr- tratamento
Hidrlise cida da
Hemicelulose
Slidos
(Celulignina)
Hidrlise
Enzimtica
de Celulose
Acares Solveis
Produo de
Enzimas
Fermentao
C6
Fermentao
C5
Destilao
Etanol
Vinhoto
62
Matria- prima
Lignocelulsica
Pr- tratamento
Hidrlise cida da
Hemicelulose
Slidos
(Celulignina)
Produo de
Enzimas
Hidrlise Enzimtica
de Celulose &
Fermentao C6
Acares Solveis
Fermentao
C5
Destilao
Etanol
Vinhoto
Ao contrrio do que ocorre com a frao hemicelulsica, da qual acares podem ser obtidos mediante a sua hidrlise, quando se objetiva realizar a hidrlise enzimtica da celulose, esta dever estar
associada a um processo de transformao. Isto decorre do fato de que, ainda que apresentem altas
atividades catalticas, as enzimas do complexo celuloltico so inibidas pelos produtos gerados na hidrlise (glicose e celobiose). Desta forma, a alternativa encontrada para solucionar os problemas de
inibio consiste em deslocar o equilbrio da reao de hidrlise, mediante a retirada da glicose do
meio reacional. Para se alcanar esse tento, a estratgia adotada a de se acoplar ao processo hidroltico um processo fermentativo que ocorra simultaneamente, medida que a glicose seja formada.
Esse processo chamado, na literatura, de Simultaneous Saccharification and Fermentation (SSF),
o qual visa, principalmente, produo de etanol. Por um lado, esse processo oferece a vantagem
de se minimizar os problemas inibitrios, por outro, as condies operacionais ideais para a hidrlise
enzimtica no necessariamente sero as mesmas da fermentao. Em relao a este aspecto, esforos tm sido envidados no sentido de se produzir enzimas que atuem em temperaturas e valores de
pH prximos queles empregados na fermentao alcolica.
Biorrefinarias - Rota bioqumica
63
A terceira estratgia - sacarificao com co-fermentao simultneas - envolve 3 etapas, das quais
a hidrlise da frao hemicelulsica e a produo de celulases ocorrem separadamente, conforme
ilustrado na Figura 1.12.
De acordo com esta concepo, a corrente lquida rica em pentoses, obtida aps o pr-tratamento
permanece no reator, ao qual so adicionadas as celulases e, posteriormente, inoculado com uma linhagem recombinante (capaz de fermentar pentoses e hexoses). A maior vantagem desta estratgia
reside no fato de apenas um reator ser utilizado para a produo de etanol.
Matria- prima
Lignocelulsica
Pr- tratamento
Hidrlise
Hemicelulose
Acares Solveis
Slidos
(Celulignina)
Produo de
Enzimas
Hidrlise Enzimtica
de Celulose &
Fermentao C6
& Fermentao C5
Destilao
Etanol
Vinhoto
64
A Figura 1.13 exibe esta concepo de processo, que parece ser o ponto final lgico na evoluo das
tecnologias de converso de biomassas lignocelulsicas, sendo uma perspectiva de mdio/longo
prazo, onde a Biologia Molecular desempenhar um papel fundamental.
No CBP, etanol e todas as enzimas requeridas so produzidos em um nico biorreator. Com as
ferramentas modernas da Biologia molecular h possibilidade de se expressar diversas atividades em um nico microorganismo, sejam elas associadas capacidade de produo de enzimas
dos complexos xilansico e celulsico, bem como eficiente capacidade fermentativa, tanto de
pentoses quanto hexoses.
Matria- prima
Lignocelulsica
Pr- tratamento
Hidrlise
Hemicelulose
Acares Solveis
Slidos
(Celulignina)
Produo de Enzimasa
Hidrlise Enzimtica
de Celulose &
Fermentao C6
& Fermentao C5
Destilao
Etanol
Vinhoto
Para finalizar esta Seo, discute-se o ltimo tpico tecnolgico escolhido para a construo dos
mapas tecnolgicos do tema biorrefinarias: rotas bioqumicas. Trata-se da integrao energtica
de processo, que se refere definio de estratgias tecnolgicas para a produo de biomolculas.
Tais estratgias, por sua vez, compreendem: (i) modelo de duas correntes ou modelo integrado; (ii)
processo em batelada ou contnuo; e (iii) recuperao de enzimas.
Biorrefinarias - Rota bioqumica
65
66
Est
Est gios
2010- 2015
Comercializa
o
o
2016- 2025
T1b
T1a T1d
T1c
T1e
Produo/
o/
processo
T1a
T1b T1d
T1e
Inovao/
implanta
o
o
2026- 2030
T1c
T1a T1d
T1c
T1b
Scale-up
Fase demonstra
o
o
Fase piloto
Pesquisa em
em bancada
bancada
Pesquisa
T1d
T1a
T1c
T1d
T1a
T1d
T1a
T1c
T1c
T1c
Figura 1.14: Mapa tecnolgico do tema biorrefinarias: rota bioqumica no mundo: 2010 2030
Notao: T1a Pr-tratamento da biomassa; T1b Produo de celulases; T1c Biologia molecular; T1d Produo de
biocombustveis de segunda gerao e de outras molculas; T1e Integrao energtica de processo.
As informaes e dados constantes no panorama apresentado na Seo 1.1 e as principais tendncias tecnolgicas que foram discutidas na Seo 1.3 deste Captulo sustentam o exerccio prospectivo das trajetrias tecnolgicas dos cinco tpicos tecnolgicos indicados na Figura 1.14, considerando-se os perodos 2010-2015; 2016 -2025; e 2026 -2030.
Desse modo, com relao s trajetrias indicadas na Figura 1.14, observa-se que, no incio do perodo 2010-2015, a trajetria do tpico pr-tratamento (T1a), por ser fundamental para o desenvolvimento do tema como um todo, consegue avanar at os nveis superiores do mapa tecnolgico
produo e comercializao em larga escala. O tpico produo de celulases (T1b) que hoje j se
encontra em fase de implantao/inovao tambm alcanar os nveis superiores do mapa tecnolgico produo e comercializao em larga escala.
67
Conforme o exerccio de prospeco e pelos resultados alcanados at o momento no mundo, estima-se que os esforos de desenvolvimento do tpico biologia molecular (T1c) alcanaro a fase de
demonstrao no perodo 2010-2015, como pode ser visualizado na Figura 1.14. O tpico produo
de biocombustveis de segunda gerao e de outras molculas (T1d) atingir o estgio de produo
em larga escala no final desse perodo.
J o tpico integrao energtica de processo (T1e), como indicado no Quadro 1.2, encontra-se em
estgio maduro, situao que se reflete no desenho do mapa tecnolgico. No perodo 2010-2015,
esse tpico j atingiu os nveis superiores do mapa tecnolgico.
No perodo intermedirio do mapa (2016 2025), o tpico biologia molecular (T1c) ter atingido o
estgio superior do mapa tecnolgico, prevendo-se que a fase de escalonamento seja concluda no
incio desse perodo. J os demais tpicos estaro em fase de comercializao em larga escala, como
pode ser visualizado na Figura 1.14.
68
Renewable Energy Laboratory REL e Oakridge), que focaliza exclusivamente esta temtica64. Dele
participam no s representantes do meio acadmico, mas tambm empresarial e governamental.
Est
Est gios
2010
2010- 2015
2016
2016- 2025
2026
2026- 2030
Comercializa
o
o
T1d
T1a
T1e
Produo/
o/
processo
T1e
T1c
T1b T1c
T1d
T1a
T1a
T1d
T1b
Inovao/
o/
implanta
o
o
Scale-up
T1c
T1d
T1c
T1b T1a
Fase demonstra
o
o
Fase piloto
T1b
T1d
T1a
T1d
T1a
T1b
T1b
T1c
T1c
Figura 1.15: Mapa tecnolgico do tema biorrefinarias: rota bioqumica no Brasil:2010 2030
Notao: T1a Pr-tratamento da biomassa; T1b Produo de celulases; T1c Biologia molecular; T1d Produo de
biocombustveis de segunda gerao e de outras molculas; T1e Integrao energtica de processo.
Considerando-se um cenrio otimista, no qual investimentos sejam priorizados, grupos com capacitao comprovada nesta temtica sejam mobilizados e mecanismos concretos de inter-cooperao sejam criados, entre os quais a rede cooperativa, construiu-se o mapa tecnolgico apresentado na Figura 1.15.
64 US Department of Energy. DOE. Symposium on Biotechnology for Fuels & Chemicals. Disponvel em:http://www.simhq.org/
meetings/30symp/index.html>. Acesso em: dez 2009.
Biorrefinarias - Rota bioqumica
69
No Brasil, a grande maioria das etapas que compem a plataforma bioqumica da biorrefinaria encontra-se em fase embrionria (bancada), havendo um nico caso em que se desenvolveu a tecnologia de forma mais integrada e que resultou na construo de uma unidade piloto: a planta localizada no Centro de Pesquisas da Petrobras.
No que tange produo de celulases (T1b), quando se avalia nossa balana comercial, verifica-se
que o Brasil fortemente dependente desses biocatalisadores. A grande totalidade de nossas importaes atende o setor txtil, no qual se empregam formulados (cocktails enzimticos) que apresentam composies diferentes daquelas requeridas para a completa hidrlise da celulose de biomassas
residuais. Dito de outra forma, os preparados enzimticos para a hidrlise das biomassas celulsicas,
visando produo de biocombustveis e de outras substncias qumicas, devem possuir um balanceamento adequado das atividades que compem o seu pool cataltico, que diferente daqueles
utilizados em outros segmentos industriais que empregam estes biocatalisadores.
Adicionalmente, quando se vislumbra a plataforma bioqumica da biorrefinaria, a produo de enzimas est inserida no portfolio de produtos/insumos nesta concepo. A isto se denomina produo
dedicada (dedicated production) de enzimas, cujo desempenho depender da origem da matriaprima e dos pr-tratamentos utilizados. Como colocado anteriormente, o pas possui grupos que
poderiam, indubitavelmente, acelerar a viabilizao da produo industrial desses biocatalisadores.
J a construo de microrganismos recombinantes, atravs das tcnicas modernas da Biologia Molecular (T1c), que devem ser empregadas para se avanar na integrao de processo (modelos integrado e consolidado), segue a tendncia mundial, tendo em vista se tratar de um tema mais recente
e fortemente demandante de pesquisa e inovao.
Quanto etapa de produo de biocombustveis e outras substncias qumicas de biomassas de
composio lignocelulsica (T1d), que intensamente dependente das etapas pr-tratamento (qumicos e enzimticos), vemos, em nosso pas, o desenvolvimento das tecnologias de produo tambm em fase embrionria. No entanto, esses processos guardam similaridades com aqueles a partir
de outras matrias-primas (sacarneas e amilceas). De forma que, uma vez contornados os fatores
limitantes das etapas que antecedem o processo produtivo propriamente dito, a tecnologia para a
obteno de tais molculas apresentar maior viabilidade.
Um nico caso, em que se tem a tecnologia j disponvel para comercializao refere-se etapa de
produo de energia (T1e) no prprio complexo industrial, cuja ampla experincia dos setores sucroalcooleiro e de celulose e papel seria facilmente incorporada/transferida para a implantao de biorrefinarias no pas. O setor sucroalcooleiro acumulou grande experincia com a queima de bagao de
70
cana e o setor de papel e celulose com a queima da lignina, sendo ambos os setores auto-suficientes
em energia pela adoo dessas prticas industriais.
Ressalta-se que o conceito de biorrefinaria engloba tambm a produo de energia para atender
a demanda energtica de vrias operaes e processos unitrios que comporo as unidades industriais, como por exemplo: moagem, pr-tratamentos, filtrao, fermentao, centrifugao,
destilao, entre outros.
A Figura 1.16 representa o portfolio tecnolgico estratgico do tema biorrefinarias: rota bioqumica, no qual os tpicos associados foram classificados e dispostos no grfico segundo dois critrios:
(i) sustentabilidade, calculada em funo do impacto econmico e socioambiental das aplicaes
potenciais do tpico no perodo 2010-2030; e (ii) grau de esforo para atingir o posicionamento desenhado no mapa tecnolgico do Brasil (Figura 1.15).
T1d
T1a
T1c
alta
Desejvel
Aposta
Desejvel
Aceitvel
Indesejvel
Aceitvel
Indesejvel
Indesejvel
baixo
mdio
alto
baixa
mdia
Ideal
Sustentabilidade
T1b
T1e
71
Ao se analisar o portfolio tecnolgico da Figura 1.16, confirma-se o posicionamento estratgico indicado nos mapas tecnolgicos (Figuras 1.14 e 1.15), particularmente no que tange aos tpicos em posio desejvel, a saber: pr-tratamento (T1a); produo de biocombustveis de segunda gerao
e de outras molculas (T1d); e integrao energtica de processo (T1e). Cabe ressaltar, porm, que
os tpicos com maior potencial e que representam as chamadas apostas estratgicas para o pas
so produo de celulases (T1b) e biologia molecular (T1c).
No que concerne produo de celulases (T1b), o Brasil fortemente demandante de preparados
comerciais de multinacionais (Genencor e Novozymes) para atender outros segmentos industriais,
como mencionado anteriormente, sendo a incipiente produo brasileira no competitiva com a
daqueles grupos. A falta de polticas industriais definidas para a produo de biocatalisadores em
nosso pas, nas dcadas passadas, tambm obstaculizou os desenvolvimentos nesta temtica. No
entanto, o amplo conhecimento acumulado nas universidades e instituies de C&T brasileiras exigir um grau de esforo mediano para a materializao desses desenvolvimentos, que devero resultar em um alto impacto econmico e socioambiental.
Quanto ao tpico biologia molecular (T1c), embora sejam identificados grupos internacionais
que j anunciaram a construo de clulas timas para as bioconverses pretendidas, ainda verificam-se gargalos que necessitam ser resolvidos, particularmente no tocante robustez e tolerncia das clulas recombinantes aos seus produtos do metabolismo e a outras substncias geradas
nos processos hidrolticos.
72
Construiu-se uma viso de futuro, no que se refere gerao de conhecimentos que permitir o
desenvolvimento tecnolgico da plataforma bioqumica da biorrefinaria em nosso pas. Neste contexto, fortemente recomendado que as idias e aes aqui apresentadas sejam consideradas como
prioridades na formulao de polticas, a fim de sejam criadas oportunidades para que o Brasil possa
seguir a sua vocao natural para o uso das biomassas vegetais como matrias-primas.
Dado o estgio embrionrio em que se encontra a maioria das tecnologias associadas ao tema no
Brasil e sua intensidade em P,D&I, sinaliza-se para a necessidade imperiosa de formao de recursos
humanos em nvel graduado e, principalmente, ps-graduado durante todo o perodo considerado
(2010-2030). Esses recursos humanos devero se capacitar para incorporar inovaes na temtica,
bem como operar plantas em nvel de bancada, piloto e demonstrativo, visando concluir o escalonamento dos processos produtivos inseridos neste contexto.
Quadro 1.4: Condicionantes do futuro do desenvolvimento do tema biorrefinarias: rota
bioqumica no Brasil
Condicionantes do futuro do desenvolvimento do tema biorrefinarias: rota bioqumica no Brasil
2010 2015
2016 2025
2026 2030
Parcerias pblico-privadas;
Convergncia Tecnolgica
Biotecnologia Qumica Fina
Tecnologias de Produto;
Parcerias pblico-privadas;
73
Ao lado do reconhecimento da importncia de recursos humanos altamente capacitados no processo de produo e difuso de conhecimentos e inovao, reconhece-se tambm que o Brasil j
conseguiu desenvolver uma ps-graduao cuja qualidade, diversidade de reas do conhecimento e
quantidade de titulados tm crescido de maneira sistemtica e acelerada. Por outro, lado verifica-se
que o sistema de avaliao de programas de ps-graduao reconhecidos pela Capes privilegia fundamentalmente critrios acadmicos, com nfase na qualificao de pesquisadores e na produo
de artigos cientficos em peridicos com seletiva poltica editorial. Menor nfase dada a gerao de
patentes, considerado importante instrumento e indicador de inovao tecnolgica. Neste sentido,
mecanismos para se valorizar este importante instrumento da inovao necessitam ser incorporados, principalmente no meio acadmico.
Aes governamentais para o estmulo de parcerias pblico-privadas e para a formao de redes
cooperativas de pesquisa, que suportaro esses desenvolvimentos, devero tambm ser implementadas no horizonte mais prximo (2010-2015). Felizmente, verifica-se que os especialistas em polticas cientficas e tecnolgicas j se convenceram de que a inovao depende de uma rede de
instituies pblicas e privadas cujas atividades e interaes iniciam, modificam e difundem novas
tecnologias.65 No entanto, ratifica-se a necessidade de uma formatao de rede cooperativa que estabelea um alto grau de sinergismo entre os seus participantes, diferentemente da forma com que
vem sendo praticada em nosso pas. Identificou-se, ainda, o requerimento de maior difuso sobre
os sistemas e processos biolgicos em outros segmentos industriais que tambm se beneficiaro
desses desenvolvimentos, como, por exemplo, o qumico e o de celulose e papel, que necessitaro
incorporar mudanas em suas bases tcnicas industriais.
Finalmente, mas no de menor importncia, recomenda-se a formulao de polticas educacionais prativas em todos os nveis com o intuito de se criar uma maior conscientizao populao brasileira sobre a necessidade de adoo de novas prticas de consumo inseridas no desenvolvimento sustentvel.
Para o horizonte em mdio prazo (2016-2025), estimou-se que as legislaes ambientais estaro
mais restritivas, o que conduzir ao desenvolvimento/implantao de processos de produo
mais limpa. Obviamente, as parcerias pblico-privadas devem continuar sendo fomentadas, visando acelerar a concretizao desses conceitos no setor produtivo, bem como definir a escala
de produo necessria, semelhana do vem acontecendo nos Estados Unidos da Amrica do
Norte, como mostrado anteriormente.
Outro condicionante de suma importncia, neste perodo, refere-se saudvel convergncia tecnolgica que dever existir entre a biotecnologia e a qumica para o desenvolvimento da plataforma
bioqumica da biorrefinaria. O setor qumico emprestando a sua vasta experincia industrial e a
65 Freeman, C. The national system of innovation in historical perspective. Cambridge Journal of Economics, v.19, p. 5-224. 1995.
74
75
uma instalao (incluindo equipamentos e processos), capaz de converter biomassa renovvel em biocombustveis e bioprodutos e produzir eletricidade3;
uma estrutura baseada em trs diferentes fontes, a saber: biorrefinaria baseada em carboidratos (sugar biorefinery); biorrefinaria baseada em biomassas de natureza lignocelulsica
(lignocellulosic biorefinery) e biorrefinaria baseada em lipdios (lipids biorefinery)4.
uma planta industrial que recebe como insumo material biolgico e transforma-o em
uma variedade de produtos qumicos, materiais, combustveis e outros produtos de maior
valor agregado5.
Para fins da anlise prospectiva sobre o tema biorrefinarias: rota termoqumica, adota-se a seguinte
definio: biorrefinaria um conceito que envolve as instalaes e os processos atravs dos quais, a
partir de biomassa renovvel, biocombustveis e outros produtos clssicos do refino tradicional do
petrleo, tais como petroqumicos, so produzidos. Procura-se, a partir desta definio, dar uma viso mais direcionada para o refino tradicional, de modo a enquadrar as biorrefinarias como refinarias que utilizam uma matria-prima alternativa ao petrleo, ou seja, a biomassa, quer na forma de
produtos de origem animal ou vegetal (como exemplo, leos vegetais ou gorduras animais) ou ainda
rejeitos de origem orgnica, como, por exemplo, bagao e palha de cana.
IEA Biorefineries: co-production of fuels, chemicals, power and materials from biomass. Task 42. 2007.. Disponvel em: <www.
biorefinery.nl/ieabioenergy-task42>. Acesso em: dez 2009.
Definio que consta do 2008 Farm Act dos EUA. Disponvel em: <www.ers.usda.gov/Briefing/bioenergy/glossary.htm> Acesso em
dez 2009.
Thomas, D.; Octave, S. Biorefinery: toward an industrial metabolism. Biochimie, v. 21, I.1, p. 300-303, 2009.
77
Neste Captulo, descrevem-se os resultados das anlises realizadas para o tema biorrefinarias: rota
termoqumica, apresentando-se inicialmente o panorama mundial e nacional do tema, os tpicos tecnolgicos e os setores que sero mais impactados pelo seu desenvolvimento. Na sequncia,
discutem-se os mapas tecnolgicos desse tema em dois nveis de abrangncia (mundo e Brasil) e
o respectivo portfolio tecnolgico estratgico para o pas, considerando-se todo o horizonte 20102030. Apresentam-se os resultados da anlise conjunta dos mapas tecnolgicos e do portfolio, com
indicao objetiva das aplicaes mais promissoras para o Brasil. Em seguida, identificam-se os condicionantes para a consecuo da viso de futuro construda a partir dos respectivos mapas tecnolgicos e portflio estratgico.
78
(CH4) e outros, fazem da indstria de petrleo uma das mais reguladas do mundo9. Os consumidores, em ltima anlise, so os responsveis pela demanda dos derivados de petrleo e esto exigindo,
cada vez mais, combustveis seguros, menos poluentes, de alto desempenho e a preos acessveis10.
Ademais, as escolhas dos consumidores com relao tecnologia da prxima gerao de veculos
(hbridos eltricos a diesel ou gasolina, hbridos plug-in, flex fuel, gs natural veicular, clula a combustvel, etc.) influenciaro decisivamente o setor de refino de petrleo.
A competio global tem levado reestruturao da indstria de refino. O nmero de refinarias
diminuiu dramaticamente desde 1980, sendo que as que permaneceram operando possuem maior
capacidade e eficincia. As refinarias tm lidado com os impactos econmicos causados por mudanas no preo do petrleo, variao na sua qualidade e perodos de baixas margens de lucro,
enquanto atendem a uma demanda crescente de produtos refinados com especificaes cada vez
mais restritivas. No futuro, a indstria de refino precisa continuar mantendo este balano entre demanda por maiores quantidades de produtos cada vez melhores e lucratividade11
Os principais desafios da indstria de refino podem ser assim resumidos: (i) regulaes ambientais
cada vez mais restritivas; (ii) exigncia de combustveis cada vez mais limpos; (iii) globalizao; (iv)
aumento da produo de derivados a partir de petrleos de qualidade declinante; (v) incerteza sobre as escolhas dos consumidores; (vi) presses crescentes para a reduo de emisses de GEE; (vii)
busca da sustentabilidade; e (viii) atuao pr-ativa com relao opinio pblica, ao meio ambiente e s mudanas climticas globais; (ix) adoo macia de matrias primas alternativas ao petrleo,
tais como biomassa e carvo12. A seguir, analisam-se os esquemas de refino que podem ser utilizados para vencer tais desafios, avaliando-se qual das opes tem maior probabilidade de ser adotada.
79
tria na rea de pesquisa e desenvolvimento. Esta parceria, chamada Petroleum Refining Industry of
the Future13 foi encerrada aps a gerao de dois documentos com a viso da indstria de refino
americana sobre o futuro do refino14.
Segundo a viso descrita nos referidos documentos, em 2020, a indstria de refino ter evoludo por
meio de melhorias contnuas relativas ao uso eficiente da matria prima, ao desempenho ambiental
das refinarias e de seus produtos e confiabilidade e segurana das instalaes de refino. As refinarias
tero uma operao mais simples e utilizaro processos bem compreendidos em seus fundamentos.
Para alcanar esta viso ser necessrio atuar em trs vetores estratgicos: (i) eficincia energtica e melhoria de processos; (ii) desempenho ambiental; e (iii) tecnologias de inspeo e materiais.
Para melhorar a eficincia energtica dos processos, as refinarias integraro tecnologias avanadas
com baixa intensidade energtica e economicamente viveis, como, por exemplo, separaes, catalisadores, sensores e controladores, biotecnologia, entre outras tecnologias. O resultado ser uma
refinaria altamente flexvel e eficiente que poder produzir uma maior variedade de produtos a partir de crus de qualidade varivel e de cargas no convencionais. As refinarias aproveitaro melhor as
oportunidades de gerao ou co-gerao de energia para venda, o que aumentar sua lucratividade.
Haver uma utilizao crescente de processos biolgicos, como por exemplo, bioprocessamento de
petrleo, biotratamento de guas residuais, biorremediao de solos, etc.
Tendo em vista a melhoria de seu desempenho ambiental, a indstria de refino buscar a reduo
de suas emisses. Todas as etapas do processo produtivo (produo, armazenamento e transporte)
estaro sob controle atravs da utilizao de sensores para evitar ou detectar e corrigir emisses de
poluentes. As emisses veiculares sero reduzidas atravs de uma combinao de novas regulaes
e melhorias no projeto dos veculos, dos sistemas de transporte e das formulaes dos combustveis.
Uma abordagem de anlise de ciclo de vida (LCA) ser utilizada para minimizar a poluio de todo o
processo, do refino ao uso final no veculo. Novas tecnologias de inspeo e de materiais reduziro o
custo de manuteno, aumentaro a segurana industrial e a vida til dos equipamentos. As tecnologias de inspeo sero globais, em linha, no-invasivas e em alguns casos, operadas remotamente
e os equipamentos sero altamente instrumentados para monitorar sua integridade estrutural.
O US Department of Energy (DOE) tambm patrocina um programa chamado Vision 2115 com o
objetivo de fomentar o desenvolvimento de uma planta modular capaz de produzir energia eltrica,
13 US Department of Energy. DOE, 2007c.
14 American Petroleum Institute. API, 2000, 1999.
15 US Department of Energy. DOE, 2007d.
80
calor, combustveis e matrias primas, a partir de diversos insumos como carvo, petrleos pesados,
gs natural, biomassa e resduos, sem emitir poluentes locais e utilizando sequestro de carbono, para
diminuir a emisso de gases de efeito estufa16. Esse programa foi concebido originalmente para viabilizar a utilizao das reservas de carvo dos EUA, porm, seus objetivos foram evoluindo e, atualmente, so bastante ambiciosos e, se forem atingidos, podero revolucionar a indstria de combustveis e de energia nos prximos 15 anos. Esse programa visa ao desenvolvimento de um conjunto de
tecnologias modulares que podem ser interconectadas de diversas formas para gerar os produtos
desejados (energia eltrica, calor, combustveis, etc.) a partir de diversos insumos. As eficincias esperadas so 60% para converso de carvo em eletricidade, 75% para converso de gs em eletricidade
e 75% para produo de H2 a partir de carvo.
Algumas tecnologias utilizadas nos mdulos j esto sendo desenvolvidas fora deste programa e
incluem: combusto com baixa emisso de poluentes, gaseificao, fornos e trocadores de calor de
alta eficincia, turbinas a gs avanadas, clulas a combustvel, e sntese de combustveis. Outras tecnologias crticas e tcnicas de integrao de sistemas sero desenvolvidas durante o projeto. Quando os sistemas desenvolvidos neste projeto forem combinados com sistemas de captura de dixido
de carbono e posterior reciclo ou sequestro, seu impacto ambiental ser minimizado. A Figura 2.1
mostra um dos esquemas que uma planta do projeto Vision 21 poderia utilizar.
As tecnologias mais importantes que esto sendo desenvolvidas neste projeto so: (i) combusto
e trocadores de calor de alta temperatura; (ii) gaseificao com flexibilidade de matria-prima; (iii)
turbinas com flexibilidade de combustveis; (iv) clulas a combustvel; (v) processos qumicos para
transformao de hidrocarbonetos gasosos em combustveis lquidos, tambm conhecidos como
processos gas-to-liquids (GTL)17 .
importante enfatizar que os objetivos deste programa so muito ambiciosos, uma vez que combinam eficincia trmica muito alta, emisses de poluentes prximas a zero e custos competitivos num prazo bastante reduzido. Alcanar esses objetivos exigir saltos de desenvolvimento (breakthroughs) em vrias tecnologias, tanto com relao aos seus custos quanto com relao ao seu
desempenho tcnico18.
81
Remo o de
Particulados
Gaseificador
Particulados
Separa o de H 2
Combust veis
e Produtos
Qu micos
Enxofre
Separador de Ar
Oxignio
S lidos
Converso de
G s de S ntese
Hidrognio
Constituintes
Gasosos
Carvo ,
Coque de petr leo ,
Biomassa ,
Res duos , etc.
Reator de
Shift
Limpeza do
G s
Ar
Comprimido
Energia
El trica
C lula a
Combust vel
Combustor
Ar
Ar
Turbina a
Combusto
Energia
El trica
Gerador
Caldeira de
Recupera o de Calor
Vapor
Chamin / Sequestro de CO 2
Vapor
Gerador
Turbina a Vapor
Res duos S lidos
Energia
El trica
Outro programa patrocinado pelo US Department of Energy (DOE) o Biomass Program19, cujo
foco o desenvolvimento de tecnologias para a produo de biocombustveis, bioprodutos e bioenergia. Este programa tem como meta principal a produo de etanol a partir de lignocelulose, mas
para isto, estabelece como um de seus objetivos a implementao de biorrefinarias, que na viso do
DOE so plantas que convertem biomassa em combustveis, produtos qumicos e energia eltrica.
Alm dos processos bioqumicos (hidrlise enzimtica, fermentao, etc), as biorrefinarias podem
utilizar processos termoqumicos, como por exemplo, pirlise para gerao de bio-leo ou gaseificao seguida de sntese qumica atravs do processo (Fischer-Tropsch), para gerao de biocombustveis. Uma descrio detalhada dos processos de biorrefino pode ser encontrada em Huber et al.
(2006) e uma compilao das companhias que esto desenvolvendo tecnologias de biorrefino pode
ser encontrada em Hayes (2007).
Erickson (2007) descreve os processos termoqumicos que podem ser empregados em uma biorrefinaria. O aprimoramento desses processos cria a possibilidade do co-processamento dos produtos
em uma refinaria convencional de petrleo, o que pode propiciar uma implementao mais rpida
da utilizao de biocombustveis sem que isto se oponha indstria do refino20.
19 US Department of Energy, DOE, 2007a.
20 Szklo e Schaeffer, 2006.
82
Um estudo realizado pelo Instituto Mexicano del Petrleo em 200121 para direcionar suas atividades
de pesquisa e desenvolvimento at o horizonte de 2025 desenvolveu trs cenrios para a indstria
de refino: inercial, incremental e inovador, resumidos no Quadro 2.1, a seguir.
Quadro 2.1: Cenrios para a indstria de refino construdos pelo IMP
Cenrio
Matria-prima
Mercado
Processos
Foco
Inercial
(viso predominante entre
os refinadores)
Proporo
crescente
de petrleos
pesados
- Combustveis
tradicionais com
especificaes mais
rigorosas
- Mercado crescente
Tradicionais.
Rentabilidade.
Incremental
(viso compartilhada por
refinadores, empresas
de engenharia e de
catalisadores, indstria
automobilstica e agncias
governamentais)
- Petrleos
pesados
- Gs natural
- Hidrognio como
combustvel;
- Mercado crescente.
- Uso de tecnologias
comprovadas;
- Compactao de
equipamentos;
- Pr-tratamento do
petrleo nos campos
de produo.
Integrao com
petroqumica.
Inovador
- Petrleos
pesados;
- Gs natural;
- Carvo;
- Biomassa;
- Resduos.
Novas tecnologias
automotivas.
- Mudana de
paradigmas
tecnolgicos e
produo de energia
renovvel;
- Gaseificao
completa do cru.
Mnimo impacto
ambiental.
21 IMP. Prospectiva de la investigacin y el desarollo tecnolgico del sector petrolero al ao 2025. Mxico, 2001.
22 Moure, 2002a; Moure, 2002b; Moure, 2002c; Moure, 2002d.
Biorrefinarias - Rota termoqumica
83
84
DME, ademais, queima mais limpo que o diesel tradicional, no gerando fuligem ou particulados por
no apresentar ligaes carbono-carbono em sua molcula.
Os cenrios inercial e incremental so semelhantes ao utilizado no programa tecnolgico do
US Department of Energy (DOE): Petroleum Refining Industry of the Future25 . J o cenrio inovador semelhante ao definido pelo Programa Vision 2126, tambm publicado por aquele Departamento americano.
85
Nmero de
publicaes
(Web o f Science)
Nmero de patentes
(Derwent Innovations
ndex)
1.008
#1
#2
TS=biomass gasification
1.921
1.404
#3
TS=biomass pyrolysis
2.348
479
#4
2.284
2.581
#5
37.374
#6
#1 AND #5
2.860
689
#7
#1 OR #2 OR #3 OR #4 OR #6
7.903*
4.802*
694
11.384
Nota: (*) Resultado da estratgia de busca abrangendo todos os termos com o operador booleano OR, e eliminando os
documentos em duplicata. Campo TS= tpico (mais abrangente, do que o campo TI=ttulo).
A Figura 2.2 mostra a evoluo do Nmero de publicaes cientficas sobre biorrefinarias: rota termoqumica no referido perodo.
86
1600
1400
1411
N de publicaes
1200
1192
1000
938
800
761
650
600
467
400
200
0
297
1998
331
1999
356
2000
581
533
386
2001
2002
2003
2004
2005
2006
2007
2008
2009
Ano de publicao
Figura 2.2:
Fonte: Busca direta da base de dados Web of Science. Acesso em dez 2009.
Observa-se uma curva ascendente da produo cientfica deste tema desde 1998, destacando-se os
trs ltimos anos da srie, perodo no qual o nmero de publicaes indexadas na base de dados
consultada atingiu a mdia anual de 1.180 publicaes cientficas.
A Figura 2.3 mostra os resultados da anlise das 7.903 publicaes cientficas classificadas por pas de
origem dos autores. Observa-se que os EUA lideram o ranking, com 1.699 publicaes, seguidos da
China e do Japo, com 934 e 623 publicaes, respectivamente, em um total de 101 pases.
87
1800 1699
1600
N de publicaes
1400
1200
1000
934
800
600
400
623
489 467
450
385 384
200
253
147 146
228
Ch
in
a
Jap
Es o
pa
n
Al ha
em
an
ha
Fr
an
In a
gla
te
rr
Ho a
lan
da
Ca
na
d
It
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I
Af
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l
Su
c
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str
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a
Br
as
il
Co Rs
sia
r
ia
do
De
S
m
ais ul
pa
se
s
EU
A
Pases
Figura 2.3:
Publicaes cientficas sobre biorrefinarias - rota termoqumica por pas: 1998 2009
Fonte: Busca direta da base de dados Web of Science. Acesso em dez 2009
Observa-se na Figura 2.3 que o Brasil ocupa a 16 posio do ranking mundial de produo cientfica no tema biorrefinarias: rota termoqumica, com 201 publicaes indexadas na referida base.
Na sequncia, a Tabela 2.2 apresenta o conjunto das 7.903 publicaes cientficas classificadas por
rea de especializao, conforme sistema de indexao da referida base.
Constata-se que um percentual significativo de publicaes associa-se diretamente a duas reas
especficas: engenharia qumica e energia/combustveis (34,86 e 28,37, respectivamente). As demais
reas situam-se em dois patamares distintos: o primeiro, na faixa de 19,33 a 11,16% de publicaes
classificadas nas respectivas reas; e o segundo com percentuais na faixa de 8,97 a 4,49. Conforme
informao da base consultada, foram identificadas no total 125 reas de conhecimento, confirmando-se a concentrao dos temas em poucas reas, como mostra a Tabela 2.2. Ressalta-se, porm,
que uma determinada publicao pode ser classificada em mais de uma rea de conhecimento.
88
Nmero de publicaes
Engenharia qumica
2.755
34,86
Energia e combustveis
2.242
28,37
Fsicoqumica
1.528
19,33
Cincias ambientais
1.168
14,78
882
11,16
Qumica multidisciplinar
709
8,97
Qumica aplicada
552
6,98
Engenharia ambiental
495
6,26
Engenharia agrcola
458
5,79
Qumica analtica
355
4,49
Fonte: Pesquisa direta na base de dados Web of Science. Acesso em dez 2009.
89
Nmero de
publicaes
EUA
90
Lund University
Sucia
79
EUA
72
Dartmouth College
EUA
60
China
59
EUA
56
Dinamarca
56
Canad
50
EUA
42
Universidade de Vigo
Espanha
38
China
335
Espanha
103
University of Kentucky
EUA
91
Holanda
75
Rssia
73
University of Tokyo
Japo
72
Dinamarca
68
Tohoku University
Japo
68
ndia
67
EUA
66
University of Leeds
Inglaterra
66
University of Utrecht
Holanda
66
China
65
Japo
Anadolu University
Turquia
Fonte: Pesquisa direta na base de dados Web of Science. Acesso em dez 2009
90
Pas
63
60
A Tabela 2.4 apresenta o conjunto das 4.802 patentes classificadas por rea de especializao. A pesquisa indicou um total de 23 reas de conhecimento.
Ao se analisar as informaes sobre patentes mostradas na Tabela 2.4, observa-se que percentuais
significativos referem-se diretamente qumica (95,06%) e s reas de engenharia e energia/combustveis (85,44 e 72,97%). Em um segundo patamar, situam-se as reas: instrumentos/ instrumentao
e cincia dos polmeros (27,45 e 21,90%, respectivamente). Neste ranking (top 10), as demais reas
possuem indicadores bem inferiores, na faixa de 8,89 a 3,48 % do total de patentes classificadas segundo o sistema da base Derwent Innovations ndex. Cabe ressaltar, porm, que uma determinada
patente pode ser classificada em mais de uma rea de conhecimento.
Tabela 2.4: Patentes no tema biorrefinarias - rota termoqumica,
classificadas por rea do conhecimento: 1998 - 2009 (critrio top 10)
reas
Nmero de publicaes
% de publicaes associadas
rea
Qumica
4.565
95,06
Engenharia
4.103
85,44
Energia e combustveis
3.504
72,97
Instrumentos e instrumentao
1318
27,45
1052
21,90
427
8,89
Recursos hdricos
295
6,14
261
5,43
Agricultura
184
3,83
Farmacologia e farmcia
167
3,48
Fonte: Pesquisa direta na base de dados Derwent Innovations Index. Acesso em dez 2009
O mesmo conjunto de patentes foi analisado em relao a seus depositantes, conforme apresentado na prxima Tabela.
91
Nmero de patentes
293
270
144
135
95
Shell Oil Co
92
Conoco Phillips Co
75
ENI Spa
69
65
20
Fonte: Pesquisa direta na base de dados Derwent Innovations Index. Acesso em dez 2009
Observa-se que a empresa lder a Chevron USA Inc. com 293 patentes, seguida da Shell International Research Maatshappij B.V. com 270 patentes. Os demais depositantes que se destacam no
ranking so: Exxon Mobil Research & Engineering Co. com 144 patentes e a Sasol Technology Pty
Ltd. com 135 patentes. A busca indicou um total de 4.268 depositantes.
Vale destacar, entretanto, que uma busca delimitada pelo campo Assignee Codes permite revelar
um pouco mais sobre a concentrao de poucas empresas no ranking mundial de patentes neste
tema. A Tabela 2.6 apresenta os resultados desta busca.
92
Nmero de patentes
CALI-C
Chevron
307
SHEL-C
Shell
290
ESSO-C
Exxon
219
SASO-C
Sasol Technology
152
INSF-C
105
CONO-C
Conoco
96
SHAN-N
82
ENIE-C
ENI
72
OREA-I
Orear, D.J.
55
MITO-C
Mitsubishi
54
Fonte: Pesquisa direta na base de dados Derwent Innovations Index. Acesso em dez 2009.
Na Tabela 2.6, o cdigo CALI-C aparece em 1 lugar, perfazendo 307 patentes, em um total de 4.802
patentes e 2.965 cdigos de depositantes. Vale destacar que no levantamento anterior a Chevron
situou-se tambm em 1 lugar, mas com um nmero inferior de patentes. Na sequncia, a Tabela 2.7
mostra os resultados da anlise das 4.802 patentes segundo as subclasses e respectivos cdigos da
International Patent Classification (ICP).
93
Nmero de patentes
C10G-002/00
652
C10J-003/002
544
C07C-027/00
461
C10B-053/00
452
C07C-001/04
448
C10B-053/02
407
C07C-001/00
403
C10G-000/00
310
C07C-027/06
303
B09B-003/00
300
Fonte: Pesquisa direta na base de dados Derwent Innovations Index. Acesso em dez 2009.
Na anlise das patentes PR cdigo da ICP, constatou-se que as subclasses ICP de maior representatividade so: C10G craqueamento de leos hidrocarbonetos; produo de misturas hidrocarbonetos lquidos, C10J produo de gasognio, de gs de gua, de gs de sntese a partir de matrias
carbonceas slidas, ou de misturas contendo esses gases, C07C compostos acclicos ou compostos carbocclicos, C10B destilao destrutiva de substncias carbonceas para produo de
gs, coque, alcatro ou substncias similares e B09B eliminao de resduo slido.
Buscou-se mostrar indicadores bibliomtricos de patentes e publicaes cientficas associados
ao tema biorrefinarias; rota termoqumica, foco deste Captulo. Vale destacar, entretanto, que
qualquer resultado de uma anlise bibliomtrica tem carter apenas indicativo, recomendando-se seu cruzamento posterior com outras informaes e anlises referentes aos tpicos associados ao tema (Seo 2.3).
Recomenda-se ainda que os tpicos gerais aqui abordados, bem como especficos, devero ser objeto de monitoramento tecnolgico em bases de dados internacionais de referncia, como as que
foram acessadas neste estudo.
94
Mercado
Processo
Foco
Proporo crescente de
petrleos pesados: abordando
as alteraes necessrias para
se viabilizar o processamento
de petrleos pesados e cidos
conforme os que vm sendo
descobertos no Brasil, sem prtratamento no campo
Combustveis tradicionais e
mercado crescente: tratando
das questes relacionadas
demanda e s modificaes
nas especificaes que
vo gerar a necessidade de
alteraes nos esquemas de
refino
Uso de tecnologias
comprovadas: ressaltando
o papel fundamental da
converso e do hidrorrefino
no cenrio futuro brasileiro
e mundial, com a utilizao
de tecnologias comprovadas
Integrao com
petroqumica e mnimo
impacto ambiental:
ratificando o compromisso
do desenvolvimento
sustentado e da
integrao com a indstria
petroqumica
Cenrio inercial
Cenrio inercial
Cenrio incremental
Cenrio incremental/
inovador
95
Essas unidades devem utilizar leito de lama, com um catalisador de baixo custo, em funo da desativao do catalisador devida ao processamento de fraes pesadas. Para a produo de gasolina
ser utilizada uma mistura das seguintes correntes: nafta hidrotratada, isomerizado, reformado, alquilado, dimerizado e nafta craqueada hidrodessulfurizada.
Um esquema inovador de refino est sendo avaliado pela Petrobras para implantao em uma refinaria que dever ser construda na prxima dcada, conhecida como Refinaria Premium e que processar o petrleo proveniente do campo Marlim, da Bacia de Campos, no estado do Rio de Janeiro.
Esse esquema apresenta flexibilidade para atender o mercado com os nveis de qualidade e o perfil
de demanda esperados para 2020.
A Figura 2.4 apresenta os rendimentos que seriam obtidos com a nova configurao, que permitir
uma produo de derivados mdios (leo diesel + querosene de aviao) da ordem de 70% (350.000
bpd) em relao carga destilada31.
Considerando que a necessidade por olefinas leves uma realidade em qualquer cenrio e que, entre elas, o propeno o que apresenta maior crescimento da demanda, muito vem sendo estudado
para desenvolver rotas alternativas de produo de propeno. A mais promissora parece ser a rota
MTO (methanol-to-olefin) que utiliza como catalisador uma nova zelita denominada SAPO-34,
cujo peculiar tamanho de poros confere ao processo uma enorme seletividade a olefinas leves, principalmente propeno.
Nafta
Gasolina 10 ppm
Petrleo do
Campo de Marlim
Refinaria Premium
79.500 m3/dia
(500.000 b/d)
QAV
Diesel 10 ppm
Coque
leo combustvel
31 Periss, 2007.
96
1,3 %
14,1 %
10,5 %
60,2 %
7,0 %
0,4 %
Nesta linha, a rota de produo de DME em uma etapa , sem dvida, um dos grandes desafios
para os catalticos. DME, que pode substituir GLP e diesel, mas tambm pode servir como matria
prima para produo de olefinas pela rota MTO, requer catalisadores que combinem o tradicional
catalisador de produo de metanol com uma funo cida para desidratao deste, alm de caractersticas de hidrogenao de CO2.
Com respeito sntese de Fischer-Tropsch, principal etapa do processo GTL, recentes estudos demonstraram que a melhor utilizao do catalisador tradicional (cobalto suportado em alumina)
uma funo de conhecimentos em nanocatlise. Quando se utilizaram catalisadores contendo partculas de cobalto em nanofibras de carbono, foi possvel determinar que partculas entre 6 e 8 nanmetros apresentavam os melhores resultados de converso e seletividade. Resta agora o desenvolvimento de metodologias industriais de preparao de catalisadores com partculas to pequenas.
Ainda abordando Fischer-Tropsch e GTL, o futuro aponta para tecnologias compactas que utilizem
o conceito de intensificao de processos. Neste sentido, o desenvolvimento de reatores de microcanais , sem dvida, o principal foco de desenvolvimento. Quanto a catalisadores, resta o desafio
de saber introduzi-los nos microcanais, conseguindo uma distribuio homognea e uma boa aderncia, de modo a impedir sua lixiviao. Outro ponto interessante reside no fato de que FischerTropsch (FT) no produz gasolina de qualidade (alta octanagem). Assim sendo, um grande desafio
est na busca de novos catalisadores capazes de gerar gasolina em FT.
Finalmente, no que concerne a hidrotratamentos, os processos de hidroisomerizao parecem representar um excelente campo de pesquisa em catlise. A remoo de parafinas de longa cadeia de
leos lubrificantes essencial para que sejam obtidas boas propriedades de fluxo a frio. Portanto,
platina suportada em ZSM-22, um catalisador bi-funcional que utiliza uma zelita que apresenta um
mecanismo denominado key-lock, o qual permite uma isomerizao seletiva das parafinas, parece
ser o catalisador do futuro. Todavia, sua preparao em escala industrial ainda no uma realidade,
o que abre frente para novas pesquisas em zelitas alternativas.
Com relao produo cientfica nacional no perodo 1998-2009, o levantamento na base Web of
Science indicou que o Brasil ocupa hoje a 16 posio do ranking mundial de produo cientfica, com
201 publicaes indexadas na referida base (Ver Figura 2.3). Buscou-se analisar esse conjunto de artigos em relao a instituies de origem de seus autores. Os resultados so apresentados na Tabela 2.8.
Entre as 240 instituies identificadas nesta busca, destacam-se: a Universidade de So Paulo (49 publicaes), seguida da Universidade Federal do Rio de Janeiro, da Universidade Estadual de Campinas,
97
da Universidade Federal do Cear e da Universidade Federal do Rio Grande do Sul (com 28, 17, 12 e
11 publicaes, respectivamente).
Complementando a viso fornecida pelos indicadores bibliomtricos de produo cientfica, apresentam-se algumas informaes de relevo referentes s pesquisas que se encontram em andamento
no Brasil, no que tange rota termoqumica. Pode-se afirmar que o pas j tm razovel tradio
neste tema, com grupos atuando h bastante tempo, principalmente na rea de gaseificao. Destacam-se a Universidade de Itajub (MG), a Petrobras/Cenpes (RJ) e o Instituto de Pesquisas Tecnolgicas IPT (SP) como centros ncora, instituies nas quais pesquisas na rea de gaseificao vm
sendo realizadas.
Recentemente, foi criado o Centro de Cincia e Tecnologia do Bioetanol (CTBE) em Campinas (SP).
Sua misso contribuir para a liderana brasileira no setor de fontes renovveis de energia e de insumos para a indstria qumica, em especial, o desenvolvimento da cadeia produtiva do bioetanol de
cana-de-acar, por meio de pesquisa, desenvolvimento e inovao na fronteira do conhecimento.
Tal centro criou uma plataforma chamada biorrefinaria virtual, cujos objetivos so: (i) otimizar os
conceitos e os processos envolvidos numa biorrefinaria; (ii) avaliar diferentes alternativas de biorrefinaria no que se refere sua sustentabilidade (econmica, ambiental e social); (iii) avaliar o estgio de
desenvolvimento de novas tecnologias includas na anlise.
98
Tabela 2.8: Tabela 2.8: Publicaes cientficas de autores brasileiros sobre o tema biorrefinarias: rota
termoqumica, classificados segundo a instituio de origem de seus autores: 1998 2007 (critrio top 15)
Instituio
Nmero de
publicaes
Estado
Universidade de So Paulo
So Paulo
49
Rio de Janeiro
28
So Paulo
17
Cear
12
11
So Paulo
Rio de Janeiro
Universidade de Braslia
DF
Santa Catarina
Vrios
So Paulo
Minas Gerais
Pernambuco
Petrobras. Cenpes.
Rio de Janeiro
DF
Embrapa Soja
Paran
So Paulo
Esprito Santo
Paran
Minas Gerais
Rio de Janeiro
Amazonas
Rio de Janeiro
So Paulo
Universidade de Braslia
DF
Fonte: Pesquisa direta na base de dados Web of Science. Acesso em dez 2009
99
rota 4: alcoolqumica;
rota 5: sucroqumica;
rota 6: lignocelulosequmica;
Como parte dos estudos a desenvolver, foi criada uma Subrede, denominada Subrede 6, totalmente dedicada rota termoqumica a partir de rejeitos oriundos da indstria sucro-alcooleira. Entre as
aes previstas para esta rede, destacam-se: (i) estudar transporte da palha; (ii) estudar adequao
da biomassa; (iii) estudar pr-tratamento da biomassa (torrefao, pirlise, outras); (iv) estudar gaseificao; (v) estudar adequao do gs de sntese; (vi) estudar sntese dos combustveis lquidos; (vii)
definir prioridades de modelagem entre as operaes; (viii) estudar/definir alternativas de produtos;
e (ix) definir conjunto/banco de correlaes de propriedades.
Com respeito rea de Fischer-Tropsch, h uma longa tradio de pesquisa no Programa de Engenharia Qumica da Coppe/UFRJ, principalmente no que diz respeito ao desenvolvimento de catalisadores e determinao de condies de processo. De modo semelhante, a Petrobras, mais precisamente o Cenpes, h vrios anos mantm um forte grupo trabalhando nesta linha, tendo feito
associaes com empresas do exterior para o desenvolvimento de sua prpria linha de catalisadores
(Avantium, Albemarle e HTE). Sua planta piloto est em construo e a partida de sua unidade de
bancada est prevista para os primeiros dias do ms de janeiro de 2010.
As rotas de estudo e desenvolvimento de dimetilter (DME) so mais recentes e tm sua base na
Rede de Transformaes Qumicas de Gs Natural, criada em 2001 com apoio da Petrobras. O grupo ncora de DME foi e continua sendo o Instituto Nacional de Tecnologia (INT), com forte participao do CENPES.
Outros tpicos tecnolgicos que sero tratados na Seo 2.3, tais como metanol de CO2, dimetilcarbonato, etanol de gs de sntese e pirlise so ainda bastante incipientes no panorama nacional
e, embora haja propostas de pesquisa nas reas, essas representam aes isoladas de alguns grupos.
Merece especial destaque a rota HBio, desenvolvida totalmente pela Petrobras/CENPES, que j ultrapassou o estgio de planta piloto, tendo sido realizados testes industriais com grande sucesso. Entre as
aes desenvolvidas na Petrobras esto, tambm, os estudos das rotas hidrocraqueamento cataltico/
100
hidroisodesparafinao (HCC/HIDW). O hidrocraqueamento cataltico (HCC) uma realidade e dever em breve ser introduzida nas refinarias da empresa. Contudo, no que diz respeito hidroisodesparafinao (HIDW), a rota ainda est sendo desenvolvida, no havendo previso de sua instalao.
Os cenrios descritos na Seo 2.1 deste Captulo tiveram o objetivo de apresentar uma viso que
se acredita ser o caminho para a instalao de uma biorrefinaria no Brasil. De fato, o cenrio inovador deixa claro o uso potencial de biomassa como complemento a uma refinaria baseada em
petrleo. Nesse sentido, a poltica de operao da unidade de refino pode variar bastante, aceitando, por exemplo, a biomassa apenas como complemento de uma refinaria totalmente dedicada (e
otimizada) para processar petrleo e eventualmente um pouco de gs natural, ou at mesmo uma
verdadeira biorrefinaria, onde a biomassa sua principal fonte de matria prima e as unidades de
processamento visam a otimizar o aproveitamento de distintas fontes de biomassa.
A viso de se ter uma refinaria totalmente dedicada biomassa parte de um conceito mais abrangente
que se denomina XTL, ou seja, a transformao de qualquer fonte de carbono (X) em fraes lquidas
de alto valor agregado (TL = to liquids). Desta forma, XTL engloba tanto tecnologias tradicionais tais
como GTL (gas-to-liquids) e CTL (coal-to-liquids), como tambm outras mais inovadoras do tipo BTL
(biomass-to-liquids) e PTL (petroleum-to-liquids). A Figura 2.5 apresenta o conceito de uma refinaria XTL.
Electricity
natural gas
Syngas
Natural Gas
Reforming
CH4
CO
H2
Combined Cycle
Eletric Generation
Urea
bio-mass
Syngas & waste heat
Gasification
Fertilizer
Amonia
coal
Sequestred CO2
Fischer-Tropsch
Conversion
MeOH
DME
EtOH/
Superior alcohols
Waxy syncrude
Product
Work-up
Diesel
Figura 2.5: O conceito de uma refinaria XTL (X= gs natural, carvo ou biomassa)
101
MTBE
Olefinas
Gasolina
cido Actico
Mistura de
lcoois
Fischer - Tropsch
i- 4
i-C
CO + H
Cu/ ZnO
NH 3
H2
Co, Rh
Rh
,
Al 2 O 3
Co
,
CH
Metanol
H2O
WGS
3O
Ag
Gs de
Sntese
ThO 2 ou ZrO
+C
O
Ni
Formaldedo
Fe,
Cu,
Ru
Zelitas
MTO
MTG
Olefinas
Gasolina
DME
Aldedos
lcoois
Etanol
M100
M85
DMFC
Vale ressaltar que, na Figura 2.6, no foram levadas em considerao as rotas de fixao de CO2, as
quais, entretanto, foram includas nos mapas de tecnologias associadas porque se considerou de vi102
tal importncia, na atual conjuntura, apresentar uma eventual soluo para a grande quantidade de
anidrido carbnico gerada pelas rotas termoqumicas. importante destacar ainda que, neste estudo
prospectivo, a rvore de produtos petroqumicos no foi contemplada por razes de espao, tempo
e pertinncia ao tema. Entretanto, recomenda-se que, em estudos futuros, tal abordagem seja feita.
Tpicos
associados
Descritivo
Gaseificao para
sntese qumica
Gerao de gs de sntese de
biomassa por ao de agente
gaseificante.
Crescimento
T2a
Pirlise
Embrionrio
T2b
Maduro
Aeronutico; automotivo;
biocombustveis; fabricao de
produtos qumicos; petrleo, gs
natural e petroqumica; plsticos.
T2c
Fischer-Tropsch
Grau de
maturidade
(mundo)
32 De acordo com Roussel, P. Technological maturity proves a valid and important concept. Research Management. 27(1), JanuaryFebruary 1984; Roussel, P. A., Saad, K. N., & Erickson, T. J. Third generation R&D: managing the link to corporate strategy. Cambridge: Harvard Business School Press. 1991.
Biorrefinarias - Rota termoqumica
103
Ref.
Descritivo
Grau de
maturidade
(mundo)
Ps-maduro
Aeronutico; automotivo;
biocombustveis; defesa; fabricao
de produtos qumicos; energia;
petrleo, gs natural e petroqumica;
plsticos.
Embrionrio
Embrionrio
Aeronutico; automotivo;
agroindstrias; biocombustveis;
petrleo, gs natural e petroqumica;
fabricao de produtos qumicos;
energia; higiene, perfumaria e
cosmticos; plsticos.
Crescimento
T2d
Metanol
T2e
Etanol e outros
alcois de alto
peso molecular
T2f
104
Tpicos
associados
Hidrotratamento de bioleo
de pirlise e outros leos
vegetais gerando diesel
diretamente.
T2g
HBio
T2h
Hidrocraqueamento cataltico
(HCC`)
Hidrocraqueamento de
parafinas para produzir diesel.
T2i
Hidroisodesparafinao (HIDW)
Hidroisomerizao /
desparafinao de fraes
pesadas para produzir
lubrificantes.
Crescimento
T2j
Sntese de amnia
Ps-maduro
T2k
Sntese de uria
Ps-maduro
T2l
Sntese de metanol
a partir de CO2
Embrionrio
T2m
Dimetil carbonato
Embrionrio
T2n
Gerao de
energia
Ps-maduro
Energia
T2o
Intermedirios
para qumica fina
Subtpicos em
diferentes graus
de maturidade
Maduro
105
Desenvolvimento do tema
biorrefinarias: rota
: rota
termoqu
termoqu
mica
mica
no mundo
Estgios
gios
2010 - 2015
Comercializao
T2c
T2d
T2j
T2h
T2n
T2k
2016 - 2025
T2g
T2l
T2a
T2e
T2i
2026 - 2030
T2m
T2f
T2b
Produo/
processo
T2a
T2b
T2a
Inovao/
implantao
o
T2e
T2m
T2f
T2b
Scale -up
Fase demonstrao
T2b
T2g
Fase piloto
T2l
T2b
Pesquisa em bancada
T2e
T2e
T2m
T2a
T2i
T2i
T2m
T2f
T2f
T2i
T2m
Figura 2.7:
T2l
T2f
Notao: T2a Gaseificao para sntese qumica; T2b Pirlise; T2c Fischer-Tropsch; T2d Metanol; T2e DME rota direta;
T2f Etanol e outros alcois de alto peso molecular; T2g HBio; T2h Hidrocraqueamento cataltico (HCC); T2i
Hidroisodesparafinao (HIDW); T2j Sntese de amnia; T2k Sntese de uria; T2l Sntese de metanol a partir de
CO2; T2m Dimetilcarbonato; T2n Gerao de energia; T2o Intermedirios para qumica fina.
Trajetria similar observada para etanol termoqumico (T2f), rota na qual etanol e outros alcois
superiores so produzidos a partir de gs de sntese com um catalisador especfico ou atravs de um
processo Fischer-Tropsch modificado. Embora a trajetria seja similar ao caso anterior, pois o desenvolvimento ainda est em escala de laboratrio, acredita-se que sua implantao seja mais lenta, em
funo da competio com outras rotas geradoras de etanol, como o caso do etanol lignocelulsico.
A tecnologia do processo hidroisodesparafinao (HIDW), notada como T2i, tem uma interessante
trajetria, que parte do desenvolvimento em bancada e rapidamente sobe para a comercializao.
Tal desenvolvimento acelerado deve-se ao fato de que j h muito realizado em maior escala para
HIDW tradicional. No entanto, novos catalisadores zeolticos apresentando mecanismo key lock
106
esto revolucionando esta rea de desparafinao. Acredita-se que uma vez seja desengargalada a
produo destas zelitas extremamente sofisticadas, a tecnologia rapidamente chegar ao mercado.
Dimetilter por sntese direta (T2e) e pirlise (T2b) so casos parte, que merecem alguns comentrios mais detalhados, tanto no que diz respeito ao produto quanto aos processos em si.
O DME considerado um combustvel multipropsito. Ele pode ser usado como substituto do GLP,
do diesel, como insumo para gerao de petroqumicos (formaldedo e olefinas) e hidrognio, no
transporte do gs natural, em termoeltricas, entre outras aplicaes. Este ter pode ser obtido a
partir da desidratao do metanol, sendo este gerado via gs de sntese. Este processo envolve duas
etapas, bastante conhecidas, sendo a referente sntese do metanol praticada deste o inicio do sculo passado. O DME pode, tambm, ser gerado em uma nica etapa, diretamente a partir do gs
de sntese. Este processo, naturalmente, est associado diminuio de custos de produo e de investimento em comparao com a rota em duas etapas. Vale destacar que este um processo novo
que envolve alguns desafios de cunho tecnolgico.
Embora DME a partir de carvo seja uma realidade na China e a partir de petrleo em outros pases
(Chile e Ir), a rota direta ainda carece de desenvolvimento, ainda que j haja planta piloto funcionando no Japo. De qualquer modo, sua trajetria apresenta uma acentuada inclinao, acreditando-se que tal tecnologia possa ser comercializada no comeo da dcada de 20, ou mesmo antes. Tal
inclinao se deve ao fato de que DME representa um combustvel que queima limpo, ou seja, no
causa emisses de particulados ao sofrer combusto. Alm disso, ele prprio inofensivo, mais ainda se comparado ao metanol. H uma forte tendncia de que DME venha a substituir metanol em
muitas de suas aplicaes por presses ecolgicas, ou seja, o uso de um combustvel/intermedirio
que queima limpo e que no-txico.
Quanto pirlise, muito esforo tem sido aplicado, principalmente nos EUA, ao desenvolvimento
desta tecnologia, que, basicamente, se prope a gerar um lquido, tambm conhecido como bioleo, a partir de rejeitos da agroindstria. Este bio-leo poderia ser transportado atravs dos dutos
de leo j existentes, diminuindo desta maneira os problemas logsticos clssicos de transporte de
biomassa. De novo, j se tem conhecimento de planta piloto e, a partir desta, acredita-se que a tecnologia decolar como o DME, ainda que de modo mais lento.
A rota HBio (T2g), desenvolvida pela Petrobras, merece igualmente um comentrio parte devido
a suas peculiaridades. HBio, ao contrrio do que se pensa, no um produto e sim uma tecnologia que permite a obteno de diesel a partir do processamento de matria prima renovvel no
107
esquema de refino de petrleo, atravs da hidroconverso de leo vegetal, em processamento conjunto com fraes de petrleo em Unidades de hidrotratamento (HDT). Nas refinarias, o HDT empregado principalmente para a reduo do teor de enxofre e melhoria da qualidade do leo diesel.
No processo HBio, o leo vegetal, em contato com o catalisador usualmente utilizado no HDT convencional de leo diesel, sofre craqueamento e hidrogenao em condies controladas de elevadas
temperatura e presso de hidrognio. Assim, o leo vegetal transformado em hidrocarbonetos
parafnicos lineares, similares aos existentes no leo diesel de petrleo, sem a gerao de resduos.
Os compostos parafnicos formados contribuem para a melhoria da qualidade do leo diesel final, destacando-se o aumento da qualidade de ignio (nmero de cetano), a reduo da densidade e do teor
de enxofre. O benefcio na qualidade final do produto proporcional ao volume de leo vegetal usado
no processo. A desvantagem est no maior consumo de hidrognio e na grande gerao de gua.
Com esta tecnologia, a Petrobras detm uma nova rota para, em futuro prximo, produzir biocombustveis, complementando o Programa de Biodiesel, em pleno desenvolvimento, o que amplia a
utilizao de biomassa na matriz energtica, gerando benefcios ambientais e de incluso social.
A trajetria tecnolgica desta rota peculiar, conforme j comentado. Ela j ultrapassou as etapas
tradicionais de desenvolvimento e, como utiliza unidades existentes, j realizou com sucesso testes
industriais. Sua implantao depende apenas de decises econmicas e polticas, no havendo qualquer gargalo tecnolgico para ela.
Resta comentar sobre a tecnologia base de todas aquelas que utilizam a rota termoqumica, ou seja,
a produo de gs de sntese a partir de biomassa por gaseificao (T2a), principalmente de resduos. Gaseificao , em princpio, a converso trmica de um material orgnico - carvo, petrleo ou
seus derivados, biomassa, gs natural - em produto gasoso constitudo principalmente de monxido carbono e hidrognio. O gs obtido do processo de gaseificao, chamado de gs de sntese,
uma mistura de monxido de carbono e hidrognio, pode ser utilizado para gerao de energia eltrica, de produtos qumicos, fertilizantes e combustveis.
A capacidade mundial de gaseificao, expressa em megawatts trmicos de gs de sntese gerado,
atingiu o valor aproximado de 38.400 MWth at o ano de 1999. Entre os anos de 2000 e 2004 o crescimento da capacidade de gaseificao foi limitado por incertezas econmicas e pelo baixo custo
do gs natural. Neste perodo a produo de gs de sntese cresceu cerca de 17,0%, atingindo a capacidade de 45.000 MWth.
108
No perodo de 2005 a 2010 houve um crescimento na produo de gs de sntese de aproximadamente 25.000 MWth (55,0% em relao a 2004), com base nas novas plantas j anunciadas. Neste
perodo o crescimento est sendo impulsionado pelas condies econmicas mais favorveis e pelo
aumento dos preos do petrleo e gs natural. As maiores contribuies para o acrscimo de capacidade so das plantas de gaseificao da China (22 de carvo e 2 de coque) com 8500 MWth e da
planta da unidade GTL do Qatar (gs natural e 140.000 BPD) com 11000 MWth.
Aps o ano de 2010, espera-se crescimento na capacidade de gaseificao pela construo de novas
plantas ligadas a projetos de captura de CO2 ou impulsionadas pela reduo da disponibilidade de
petrleo e gs natural a preos baixos. Contudo, a gaseificao de biomassa ainda muito pequena
e representar 0,3% da capacidade esperada para o ano de 2010. O grande volume de biomassa envolvido no processo e a necessidade de transporte por longas distncias dificultam a construo de
plantas de gaseificao de biomassa em escala industrial.
Ainda assim, a trajetria tecnolgica do tpico gaseificao (T2a) no mundo prev um crescimento quase exponencial que parte da etapa de demonstrao, considerando que j h plantas de gaseificao em Varnamo, na Sucia, utilizando rejeitos de madeira, e na Alemanha, foi construda uma
planta pela empresa Choren. Os problemas principais relativos a esta rota esto na etapa de limpeza
do gs de sntese e ajuste de sua composio (relao hidrognio/monxido de carbono).
109
Estgios
gios
2010 - 2015
Comercializao
T2k
T2h
2016 - 2025
T2m
T2g
2026 - 2030
T2i
T2d
T2j
T2a
T2b
T2f
T2m
T2l
T2e
Produo/
processo
T2e
Inovao/
implantao
o
T2a
T2m
T2n T2l
T2b T2f
T2d
Scale -up
Fase demonstrao
T2g
T2c
T2i
T2l
T2a
Fase piloto
Pesquisa em bancada
T2c
T2a
T2m T2d
T2e
T2b
T2f
Figura 2.8: Mapa tecnolgico do tema biorrefinarias: rota termoqumica no Brasil:2010 2030
Notao: T2a Gaseificao para sntese qumica; T2b Pirlise; T2c Fischer-Tropsch; T2d Metanol; T2e DME rota direta;
T2f Etanol e outros alcois de alto peso molecular; T2g HBio; T2h Hidrocraqueamento cataltico (HCC); T2i
Hidroisodesparafinao (HIDW); T2j Sntese de amnia; T2k Sntese de uria; T2l Sntese de metanol a partir de
CO2; T2m Dimetilcarbonato; T2n Gerao de energia; T2o Intermedirios para qumica fina.
A rota HBio (T2g), desenvolvida no Brasil pela Petrobras, foi considerada em estgio de demonstrao, mas sua implementao e comercializao dever ocorrer antes do final desta dcada.
Os tpicos gaseificao (T2a) e pirlise (T2b) esto sendo alvo de desenvolvimento na academia
e na Petrobras, de modo que suas trajetrias mantm as mesmas caractersticas do mundo, embora
num estgio menos avanado.
Quanto ao tpico Fischer-Tropsch (T2c), que no mapa mundial foi considerada madura, no caso
do Brasil sua trajetria peculiar. Esta tecnologia considerada moeda de troca e seus detentores
no a licenciam. Por conseguinte, a Petrobras decidiu colocar grande esforo no seu desenvolvimento e sua planta de bancada com tecnologia prpria dever partir em breve. O scale-up desta est
previsto para 2016, embora no haja qualquer previso para sua comercializao.
110
J os tpicos DME rota direta e etanol termoqumico (T2e e T2f) guardam as mesmas caractersticas
do mundo, com pequena defasagem no caso do Brasil. H grande esforo colocado no seu desenvolvimento no Brasil e no caso do DME, especificamente, as pesquisas so lideradas pelo Instituto Nacional
de Tecnologia (RJ), enquanto que no caso do etanol termoqumica a liderana da Petrobras.
O caso do metanol (T2d) merece um comentrio adicional. Admitiu-se que, no Brasil, seria possvel
retomar as pesquisas introduzidas pela extinta Acesita Florestal, nos anos 80, que se propunha a fazer metanol de madeira por ao trmica. Esta rota, apresentada no mapa do Brasil, teria que passar
pelos estgios clssicos de desenvolvimento.
O tpico hidroisodesparafinao - HIDW (T2i) impacta diretamente o setor dos lubrificantes especiais sintticos, de alto valor agregado e utiliza tecnologia j desenvolvida, porm com novos catalisadores, poderia dar um salto da fase de demonstrao para a fase de comercializao.
Os tpicos sntese de metanol a partir de CO2 (T2l) e dimetil carbonato (T2m) so rotas altamente inovadoras e tero, no Brasil, o mesmo tipo de trajetria observada para o resto do mundo. Seu
desenvolvimento ser fortemente influenciado pela economia ambiental. O mesmo ocorre com a
gerao de energia (T2n) por queima de gs gerado a partir de gaseificao de biomassa. Esta rota
madura, disponvel para compra e sofre concorrncia da gerao hidreltrica no pas.
A Figura 2.9 representa o portfolio tecnolgico estratgico do tema biorrefinarias: rota termoqumica, no qual os tpicos associados foram classificados e dispostos no grfico segundo dois critrios: (i) sustentabilidade, calculada em funo do impacto econmico e socioambiental das aplicaes potenciais do tpico no perodo 2010-2030; e (ii) grau de esforo para atingir o posicionamento
desenhado no mapa tecnolgico do Brasil (Figura 2.8).
Os posicionamentos dos tpicos no portfolio tecnolgico estratgico da Figura 2.9, confirmam
as trajetrias indicadas nos respectivos mapas tecnolgicos do tema no mundo e no Brasil (Figuras 5.7 e 5.8), particularmente no que tange queles em posio desejvel, cujas indicaes de
sustentabilidade variam entre alta e mdia. Os dois nonantes da situao desejvel contemplam tecnologias de diferentes caractersticas. Assim, encontram-se na posio desejvel tanto
tecnologias inovadoras, como o caso de pirlise (T2b) e sntese direta de DME (T2e), que
ainda no dispem de plantas industriais, mas j existem plantas de demonstrao, quanto
tecnologias tradicionais com plantas comerciais em operao, conforme ocorre com FischerTropsch (T2c) e HCC (T2h). Ainda na posio desejvel, situam-se o tpico etanol e outros
alcois de alto peso molecular (T2f), com indicao de alta sustentabilidade, e o tpico gera-
111
T2c
mdia
T2f
Desejvel
T2h
baixa
T2l
T2b
Ideal
Sustentabilidade
T2e
T2a
T2o
Aposta
T2n
T2m
T2i
Desejvel
Aceitvel
Indesejvel
Indesejvel
Indesejvel
mdio
alto
T2d
T2k
T2j
Aceitvel
baixo
Figura 2.9:
Notao: T2a Gaseificao para sntese qumica; T2b Pirlise; T2c Fischer-Tropsch; T2d Metanol; T2e DME rota direta;
T2f Etanol e outros alcois de alto peso molecular; T2g HBio; T2h Hidrocraqueamento cataltico (HCC); T2i
Hidroisodesparafinao (HIDW); T2j Sntese de amnia; T2k Sntese de uria; T2l Sntese de metanol a partir de
CO2; T2m Dimetilcarbonato; T2n Gerao de energia; T2o Intermedirios para qumica fina.
Na Figura 2.9, fica evidente tambm que a rota HBio (T2g), que j passou as etapas de pesquisa e desenvolvimento e teve testes industriais bem sucedidos, representa o caso ideal. J na posio aceitvel, situam-se os tpicos: dimetilcarbonato (T2m); HIDW (T2i); metanol (T2d); sntese de uria
(T2k); e sntese de amnia (T2j).
Cabe ressaltar, porm, que os tpicos com maior potencial e que representam as chamadas apostas para o pas no que tange ao tema objeto deste Captulo so: uma tecnologia ainda emergente
- gaseificao de biomassa para gerar produtos qumicos (T2a) - e outra ainda mais incipiente, que
a hidrogenao de CO2 (T2l). A gaseificao de biomassa com fins de gerao de energia j existe
em escala comercial, contudo sua utilizao para a sntese de hidrocarbonetos por Fischer-Tropsch
112
(rota BTL), que demanda um ajuste da relao H2/CO e uma cuidadosa limpeza dos gases gerados,
ainda no uma realidade comercial.
Vale lembrar que, embora no se tenham discriminado as rotas para o tpico intermedirios para
qumica fina (T2o), devido a sua abrangncia e complexidade, elas tambm foram consideradas
uma aposta, a despeito do fato de que as trajetrias tecnolgicas no tenham sido delineadas em
ambos os mapas tecnolgicos mundo e Brasil. Considera-se que qualquer rota de qumica fina
a partir de biomassa, onde j se dispe naturalmente de uma grande sofisticao molecular, est
destinada ao sucesso, quando comparada com rotas sintticas mais tradicionais, que levam a uma
economia atmica mais baixa.
2016 2025
Legislao ambiental mais restritiva;
Exigncia de escala de produo;
Recursos humanos em nvel tcnico e
graduado;
Impactos da qumica verde e da
biotecnologia (estado-da-arte mundial)
2026 2030
Percepo da sociedade quanto ao
valor das tecnologias limpas.
Destacam-se para cada perodo um conjunto diferenciado de condicionantes por ordem de importncia, em funo do potencial da gerao de novos conhecimentos e inovaes no pas e da identificao dos gargalos existentes e previstos nos prximos anos.
113
Considerou-se, em princpio, que nos primeiros cinco anos (2010-2015) ainda haver barreiras
tcnicas a transpor, e que a formao de redes servir como base para atingir tal objetivo. Alm
disso, foi considerado que a formao de recursos humanos fundamental para gerar uma massa crtica capaz no s de transpor barreiras tecnolgicas, como tambm para operar etapas em
escalas de bancada e piloto.
Para a dcada seguinte (2016-2025), estimou-se ser fundamental o suporte de uma legislao ambiental mais rgida, a qual daria condies de instalao de unidades de demonstrao e industriais.
A demanda por capacitao continuar nesse perodo, apenas a atuao das pessoas capacitadas
mudar de escala, considerando-se que j haver plantas industriais no fim dessa dcada.
Finalmente, nos ltimos cinco anos (2026-2030), a percepo da sociedade quanto ao valor das tecnologias limpas ser fundamental para a consolidao do mercado das tecnologias limpas, especialmente as que foram abordadas neste Captulo.
A viso de futuro construda para o Brasil, no que se refere gerao de novos conhecimentos e inovaes no tema biorrefinarias: rota termoqumica estar sujeita, portanto, a tais condicionantes,
como mostrado no Quadro 2.4. Os investimentos necessrios para a construo de novas refinarias,
ou para a construo de novas unidades em refinarias j existentes, so muito altos (da ordem de
bilhes de dlares) e o tempo de retorno dos investimentos tambm elevado (cerca de 10 anos).
Portanto, mesmo com investimentos elevados em pesquisa, como os previstos para o biorrefino, a
entrada de tecnologias inovadoras neste mercado ser gradual. Por isto, o esquema de refino que
deve prevalecer num horizonte de 15 anos o inercial, com a implementao de algumas caractersticas do esquema incremental, como a integrao com a petroqumica, no final deste perodo.
No Brasil, unidades de hidrotratamento de correntes intermedirias e produto final devem assumir
um papel fundamental no futuro esquema de refino, possibilitando a produo de combustveis
cada vez mais limpos. Para contemplar a necessidade de aumento de converso de fraes pesadas
em derivados mdios devem ser utilizadas, alm de unidades de coqueamento retardado, unidades
de hidroconverso de resduo. Com isso, as refinarias devem ficar mais flexveis, porm mais complexas. As refinarias tambm devem integrar seus processos tornando-os mais ecoeficientes, com
menor consumo de energia por volume de petrleo processado.
difcil prever qual esquema de refino ser mais utilizado, porm, seja qual for o esquema preferido,
sua escolha ser baseada em uma busca por maior eficincia, com menores nveis de emisses e rejeitos industriais, produo de derivados compatveis com as demandas da sociedade e manuteno
da viabilidade econmica da indstria do refino.
114
Independentemente do esquema de refino a ser selecionado, grandes desafios estaro associados ao desenvolvimento do tipo de catalisador para atingir a demanda requerida. Pesquisas em
novos materiais, em nanopartculas com atividade cataltica diferenciada bem como em novas
zelitas conduzindo a novos mecanismos de seletividade de forma parecem ser a direo em
busca do futuro.
No que concerne a biorrefinarias, particularmente a rota termoqumica, deve-se levar em considerao o fato de que, em termos de biocombustveis, as rotas de produo envolvem etapas com distintos nveis de maturidade tecnolgica, indo desde tecnologias muito maduras (como, por exemplo, Fischer-Tropsch) a outras mais modernas como o hidrocraqueamento cataltico (HCC), passando por etapas hbridas do tipo gaseificao, uma tecnologia madura para a gerao de energia que,
no entanto, enfrenta srios desafios tecnolgicos de limpeza de gases.
Rotas novas, como o caso de dimetilter, apresentam os desafios inerentes introduo de um
novo produto energtico no mercado, bem como os tradicionais problemas tecnolgicos de sua
produo em larga escala.
Considera-se, entretanto, que em relao ao tema biorrefinarias: rota termoqumica, a viso de
futuro para o pas mostra-se bastante favorvel. A educao ambiental crescente da populao,
a postura de lder assumida pelo Brasil no que concerne a biocombustveis e a abundncia de rejeitos de biomassa em territrio nacional so fatores que fortemente suportam a introduo de
uma biorrefinaria no Brasil. A diversidade de produtos oriundos desta, no entanto, e ser assunto de muita controvrsia.
115
3. Alcoolqumica
A alcoolqumica refere-se utilizao de lcool etlico como matria-prima para fabricao de diversos produtos qumicos. No Brasil, percebe-e a ressurgimento da alcoolqumica, implantada no
pas na dcada de 1920, mas abandonada quando da consolidao da petroqumica. Esta tendncia
vem se consolidando devido ao interesse crescente das empresas em investirem em negcios sustentveis do ponto de vista econmico, ambiental, alm do social; grande valorizao dos produtos qumicos produzidos a partir de recursos renovveis e ao baixo custo do etanol brasileiro. Vale
destacar, que grande parte das atuais iniciativas industriais concentra-se na gerao de eteno. Neste Captulo, apresentam-se claras evidncias que existem condies para o surgimento no pas de
um moderno segmento industrial baseado no etanol como matria-prima, que compreende no
somente a gerao do eteno, mas, muitos outros produtos e intermedirios qumicos de grande interesse comercial.
Busca-se mostrar inicialmente a evoluo da alcoolqumica no Brasil em uma perspectiva histrica,
desde seu incio na dcada de 20 at o panorama atual, para em seguida descrever os resultados do
estudo prospectivo para o tema alcoolqumica, considerando-se o perodo 2010-2030. Apresentam-se os tpicos associados que foram selecionados para fins de orientao estratgica para a futura Rede Brasileira de Qumica Verde no que tange a este tema, o grau de maturidade dos tpicos
tecnolgicos em nvel mundial e os setores que sero mais impactados pelo seu desenvolvimento
no Brasil. Na sequncia, descrevem-se os mapas tecnolgicos da alcoolqumica em dois nveis de
abrangncia (mundo e Brasil) e o respectivo portfolio tecnolgico estratgico para o pas, considerando-se todo o horizonte 2010 -2030. Discutem-se ainda os resultados da anlise conjunta dos mapas tecnolgicos e do portfolio, com indicao objetiva das aplicaes mais promissoras para o Brasil. Em seguida, identificam-se os condicionantes para a consecuo da viso de futuro construda a
partir dos respectivos mapas e portfolio tecnolgicos.
117
e ter etlico. A partir da dcada de 40, a Fbrica de Piquete (Ministrio da Guerra) iniciou a produo de ter etlico e cloreto de etila. Nesta mesma poca, a Victor Sence, instalada no estado do Rio
de Janeiro, passou a gerar cido actico, acetato de butila, butanol e acetona. Nas dcadas de 50 e
60 houve um crescimento significativo da indstria alcoolqumica. Nesse perodo, o eteno era gerado a partir do etanol visando complementar a produo das refinarias. Nos anos 70, esse panorama
modificou-se com o crescimento da indstria petroqumica, baseado na disponibilidade de matriaprima e na modernidade tecnolgica. Pode-se afirmar que nesse perodo houve, praticamente, o
desmonte dos processos que utilizavam etanol como insumo industrial1. A partir de 1975, durante o
Prolcool, o Governo Brasileiro passou a incentivar o setor atravs de subsdios e garantia de fornecimento de matria-prima. Muitas empresas que haviam encerrado as suas atividades ressurgiram
nestas condies. Alm disso, muitas unidades novas foram construdas. Na Figura 3.1 possvel ter
uma viso das diferentes rotas praticadas na poca.
118
Bastos, V. D. Etanol, alcoolqumica e biorrefinarias. BNDES Setorial, n.25, p. 5-38, mar 2007; Appel et al. Programa de Pesquisas
em Alcoolqumica. Instituto Nacional de Tecnologia, v. 1, p. 40, 1986; Ribeiro Filho, F. A. R. A indstria alcoolqumica no Brasil.
In: Anais do 1 Congresso Brasileiro de Alcoolqumica. So Paulo, 23 a 26 de junho de 1981.
Eteno
Polieteno
Poliestireno
Estireno
xido de eteno
Poli ster
Dibromoetano
Chumbo tetra-etila
MVC / PVC
Dicloroetano
Acetato de vinila
Aldedo
ac
actico
tico
PVA + PVAC
Ac. acetilsaliclico
lico
Solv .
ac ticos
cido actico
tico
Acetato de vinila
Anidrido
actico
tico
lcool
etlico
Acetato de celulose
cido 2,4 -D
cido
monocloroac tico
Carboximetilcelulose
Trimetilolpropano
2 -Etilhexanol
Poliuretanas
Plastificantes
Plastificantes ftlicos
n-Butanol
Resinas
Resinas alqu dicas
Pentaeritritol
Cloral
DDT
ter etlico
Butadieno
Polibutadieno
Etilaminas
Cloreto de etila
teres gliclicos
licos
Acetatos de
teres gliclicos
licos
Alcoolqumica
119
Vale destacar, que no foram gerados mecanismos especficos voltados para o desenvolvimento de
tecnologias, quando do estabelecimento dos incentivos ao setor. Por outro lado, modernos processos alcoolqumicos no estavam disponveis no mercado internacional. De fato, naquela poca o
etanol no era considerado combustvel pelos pases desenvolvidos, nem tampouco matria-prima
para a indstria qumica. Assim, grande parte das empresas optou por utilizar antigas tecnologias, alguns inclusive sem a proteo de patentes. Evidentemente, essas unidades no agregavam os desenvolvimentos presentes na moderna indstria petroqumica, que conduzissem a processos de maior
economicidade. Algumas poucas excees, no entanto, devem ser citadas. A de maior destaque foi
o projeto da Salgema (eteno de etanol visando obteno de cloreto de vinila) com base em tecnologia desenvolvida pelo Centro de Pesquisas da Petrobras.
Os incentivos indstria alcoolqumica tiveram curta durao. A partir de 1982, o preo do etanol
foi equiparado ao da nafta petroqumica e em 1984 os subsdios exportao foram tambm retirados. As unidades foram progressivamente desativadas, algumas convertidas para o eteno petroqumico, enquanto umas poucas passaram a operar com matria-prima importada. A valorizao
do real no final da dcada de 90 impactou fortemente as unidades remanescentes. Sem dvida, o
baixo investimento em tecnologia, quando da implantao destas unidades, foi um dos fatores que
contribuiu para a runa desse segmento industrial 2.
Como resultado deste processo, alguns produtos obtidos anteriormente via alcoolqumica passaram a ser importados. Um exemplo emblemtico a importao de cido actico que acarretou
nos ltimos trs anos (2007, 2008 e 2009) dispndios de US$ 56, 53 e 36 milhes3. Esta substncia, na
dcada de 80, era produzida, no Brasil, por algumas empresas, que supriam totalmente a demanda.
Este cido era obtido via oxidao do acetaldedo, o qual era gerado a partir via oxidao ou desidrogenao do etanol.
Outro aspecto importante que merece destaque nesta retrospectiva da alcoolqumica no Brasil
a participao da academia no seu desenvolvimento durante as dcadas de 80 e 90. As atividades de P&D na rea de alcoolqumica no Brasil tiveram seu pice durante o Prolcool, nos anos 80.
Vale destacar que, na poca as instituies de C&T (ICT) dispunham de poucos mecanismos de financiamento. Assim, obviamente, o volume de investimento em pesquisa era pouco significativo.
Apesar disso, um razovel volume de trabalhos foi desenvolvido nas universidades brasileiras sobre
este tema no referido perodo. preciso salientar, entretanto, que a grande maioria desses trabalhos no foi expressa em termos de registros de patentes, nem indexadas nas bases internacionais
120
Bastos, V. D. Etanol, alcoolqumica e biorrefinarias. BNDES Setorial, n.25, p. 5-38, mar 2007.
de produo cientfica. Grande parte dos estudos desenvolvidos foi relatada em textos de teses ou
em trabalhos tcnicos apresentados em congressos nacionais. Essa prtica dificulta o emprego dos
modernos sistemas de busca bibliogrfica e conseqentemente o levantamento apurado das informaes geradas.
Os institutos de pesquisa tambm participaram desse processo. Como exemplo, pode-se citar o
caso do Instituto de Pesquisas Tecnolgicas (IPT) de So Paulo, onde foi instalado um laboratrio
dedicado ao desenvolvimento e adaptao do processo de desidratao do etanol em colaborao
com o antigo Ministrio Indstria e Comrcio, atual MDIC, e entidades japonesas.
Outro exemplo de destaque refere-se atuao do Instituto Nacional de Tecnologia (INT), localizado no Rio de Janeiro. Aps a elaborao de um programa de pesquisas em alcoolqumica4, esta
instituio montou um Laboratrio de Catlise dedicado ao tema. Ainda com base neste programa,
a equipe do INT optou pela pesquisa nas rotas acticas, via oxidativa. Assim, foram desenvolvidos
trabalhos na gerao de acetaldedo, cido actico em uma etapa, acetato de etila tambm em uma
etapa, que resultaram em algumas patentes na rea e diversas participaes em congresso.
A seguir so elencados as principais linhas de P&D na poca e algumas referncias associadas a essas
linhas. Vale destacar que, as citaes abaixo no pretendem ser exaustivas. Elas representam somente exemplos do trabalho desenvolvido na poca.
Como pode-se verificar no Quadro 3.1, houve, de modo geral, uma mobilizao da academia em
torno dessas linhas de pesquisa. No entanto, o setor produtivo, conforme j mencionado anteriormente, usufruiu muito pouco do conhecimento cientfico e tecnolgico gerado no perodo. Na realidade, esses dois agentes praticamente no interagiam na poca, possivelmente porque existiam
poucos mecanismos que possibilitavam a cooperao e troca de informaes neste mbito. Talvez
por esta razo se verificasse certa concentrao nas duas primeiras linhas de pesquisa (eteno e acetaldedo) que, de fato, no era o desejvel.
Appel et al. Programa de Pesquisas em Alcoolqumica. Instituto Nacional de Tecnologia, v. 1, p. 40, 1986.
Alcoolqumica
121
Quadro 3.1:
Linha de pesquisa
Produo cientfica
Obteno de acetaldedo a
partir do etanol
Apesar da sua importncia para a industria qumica este tema despertou menor interesse da
academia (Santana, 1988; Appel, 1989; Instituto Nacional de Tecnologia, 1990).
Obteno de butadieno
Conforme mostra a Figura 2.1, a rota de obteno de 1,3 butadieno via etanol foi praticada no
Brasil (COPERBO) no perodo do Prolcool. Alguns trabalhos foram tambm desenvolvidos
nesta linha, especialmente teses de mestrado e doutorado (Bueno, 1987; Silva, 1983).
Apesar da sua importncia, este tpico despertou pouco interesse da academia. (Appel, 1989;
Instituto Nacional de Tecnologia, 1992).
Aps o Prolcool e o desmonte da indstria alcoolqumica, as atividades na rea diminuram significativamente. As principais razes foram a dificuldade de obteno de recursos que subsidiassem
essas iniciativas e tambm certo descrdito com relao ao emprego do etanol como matria-prima
pela indstria qumica.
122
troqumicos. Esses pases dispem de grandes vantagens no que se refere escala e ao suprimento
de matria-prima. Alm disso, encontram-se geograficamente prximos China, o grande centro
de consumo desses materiais. Este fato tem promovido o fechamento de diversas unidades no 1
mundo. O uso do etanol como matria-prima na indstria qumica, sem dvida, resultar na gerao de produtos e intermedirios com um diferencial mercadolgico bastante interessante (matriaprima renovvel), com potencial para se antepor a situao descrita anteriormente na retrospectiva.
No Brasil, muitas empresas do setor petroqumico tm estabelecido estratgias com relao ao emprego do etanol como matria-prima. Um exemplo importante a Dow Qumica que est desenvolvendo projeto de produo de polietileno a partir do etanol, o chamado polietileno verde. O
valor anunciado do projeto de US$ 1 bilho5. Esta planta, que ficar localizada no estado de Minas
Gerais, envolve as diversas etapas da cadeia produtiva, desde o plantio da cana-de-acar at a obteno do polmero.
A Braskem, petroqumica brasileira lder do mercado de resinas termoplsticas na Amrica Latina,
est tambm envolvida na produo de eteno e polietileno a partir do etanol. Neste caso, a unidade est localizada no Rio Grande do Sul. A perspectiva de que a produo de 200 mil t/ano tenha
incio ainda em 2010. O investimento estimado neste caso pode chegar a R$ 500 milhes6.
A Solvey anunciou tambm o seu interesse no sentido da gerao de etileno via etanol, mais especificamente em Santo Andr, no estado de So Paulo, visando a obteno de cloreto de vinila, e
conseqentemente, o policloreto de vinila (PVC) verde7. As cifras no caso da Solvey atingem US$135
milhes de dlares para produzir 120 t/ano de etileno8. A Quattor, outra importante produtora
brasileira de polietileno tambm tem anunciado o seu interesse na produo de eteno via etanol9.
Cabe citar tambm a tradicional produo de acetato de etila e diversos outros acetatos pela Rhodia. Um dado interessante neste contexto que o Brasil, atravs desta empresa, nos ltimos trs
anos (2007, 2008 e 2009) exportou em torno de 78, 84 e 64 mil t /ano de acetato de etila, gerando
receitas de US$66, 82 e 51 milhes, respectivamente10. A Cloretil e a Butilamil em menor escala tambm seguem produzido diversos compostos na rota dos acticos para o mercado interno11.
5
http://www.jornaldaciencia.org.br, 2010.
http://www.institutodopvc.org, 2010.
http://www.icis.com, 2010.
http://www.icis.com, 2010.
123
Algumas unidades voltadas para o eteno alcoolqumico tm sido anunciadas pela China. Por exemplo, a Heyang Ethanol and Bio-Glycols pretende produzir 87mil t/ano de oxido de etileno a partir de
eteno gerado via etanol12. Cabe, no entanto, citar que, do ponto de vista industrial o foco atual da
indstria alcoolqumica efetivamente o Brasil, devido basicamente a dois fatores: disponibilidade
e custo da matria-prima.
Como de amplo conhecimento, atualmente existe um enorme investimento, especialmente no
primeiro mundo, no sentido da gerao de etanol via resduos celulsicos, o chamado etanol de segunda gerao. Pode-se prever que, no futuro, pases que no dispem de etanol passem a produzi-lo a partir de resduos da agricultura. Este estar prioritariamente focado no seu emprego como
combustvel, mas a sua disponibilidade e futuro custo devero propiciar tambm o seu emprego
como insumo da Indstria qumica, possibilitando a gerao de produtos e intermedirios de origem renovvel.
No Brasil existe, atualmente, um consenso em relao relevncia da inovao tecnolgica para o desenvolvimento socioeconmico do pas. Diversos instrumentos foram criados e esto sendo mantidos
ao longo dos anos de forma a apoiar as ICT e as universidades na gerao e transferncia do conhecimento para o setor produtivo. O momento atual , sem dvida, uma janela de oportunidade para que
o Brasil se torne lder no que se refere ao desenvolvimento de modernos processos alcoolqumicos. O
pas poder alcanar essa posio no somente na produo de produtos e intermedirios obtidos a
partir de recursos renovveis, mas tambm na venda de tecnologia neste mbito.
A modernizao da alcoolqumica est associada, naturalmente, ao desenvolvimento de novos processos que envolvam menores custos de produo e investimento que os tradicionais. Freqentemente, esses novos processos referem-se diminuio das etapas de sntese e catalisadores multifuncionais so capazes de conduzir essas reaes. Esse fato torna a catlise heterognea rea chave
no desenvolvimento de novos processos alcoolqumicos, como ser abordado nas sees seguintes
deste Captulo, que aborda a importncia da catlise e do escalonamento no desenvolvimento da
Qumica Verde como um todo.
124
Publicaes
Patentes*
6
No de patentes
Obteno de
propeno via
etanol
No de artigos
6
4
2
0
2
0
No de patentes
No de artigos
Obteno de
acetato de etila
a partir de
etanol via
oxidativa
4
2
0
4
2
0
4
2
0
4
2
0
No de patentes
No de artigos
4
2
0
4
2
0
4
2
0
4
2
0
No de patentes
No de artigos
Obteno de
1,3 butadieno a
partir do etanol
No de patentes
No de artigos
Obteno de
cido actico a
partir de etanol
6
No de patentes
No de artigos
Obteno de
acetato de etila
a partir de
etanol via
desidrogenativa
4
2
0
Os indicadores da Figura 3.2 foram obtidos pela busca direta de documentos nas seguintes bases de
dados internacionais: Scopus, Web of Science e Espacenet.
Alcoolqumica
125
A literatura cientfica referente aos processos que empregam etanol como matria-prima significativa, mas no numerosa. Efetivamente, atualmente os EUA dispem da maior produo de etanol
do mundo voltada para o seu uso como aditivo da gasolina. No entanto, este fato parece no influenciar as atividades de P&D referentes ao uso do etanol pela indstria qumica. Possivelmente, o
custo de produo do etanol via material amilceo (milho) deve desestimular o seu emprego como
matria-prima para indstria, e conseqentemente, desacelerar os investimentos em P&D nesta
rea. Este comportamento de certo modo acompanhado pelos pases europeus. No entanto, o
etanol devido a sua simplicidade do ponto de vista qumico, vem sendo empregado no desenvolvimento de metodologias, no estudo de reaes modelo, etc. Algumas vezes, esses dados servem de
base ou referncia para novos desenvolvimentos em termos de processos alcoolqumicos 13.
J o Japo, apesar de no produzir etanol, e talvez, por tambm no dispor de petrleo, tem contribudo de forma bastante significativa para o desenvolvimento cientfico e tambm tecnolgico
neste tema. Cabe citar, por exemplo, trabalhos no mbito da obteno de butanol e acetato de etila,
ambos em uma etapa a partir de etanol14.
Recentemente, com a valorizao dos recursos renovveis e mais especificamente do etanol, observa-se um discreto ressurgimento das atividades de pesquisa e desenvolvimento (P&D) em alcoolqumica no pas. No XV Congresso Brasileiro de Catlise realizado em 2009, alguns trabalhos
voltados para a sntese de acetaldedo e de acetato de etila em uma etapa foram apresentados
por grupos universitrios e centros de pesquisa governamentais15. Vale citar tambm apresentao de trabalho na Rio Oil & Gs Conference de 2008 16. Recentemente, tambm, alguns pedidos
de privilgio foram solicitados e patentes foram concedidas 17. Finalmente, cabe ainda destacar
alguns artigos publicados recentemente 18.
Outro aspecto importante a destacar que os laboratrios de catlise brasileiros esto muito bem
equipados, devido efetividade da atual poltica de P&D. Esses laboratrios, juntamente com as empresas interessadas, so aqueles capazes de conduzir o desenvolvimento de novos processos qumicos. A partir de diretrizes claras e com o apoio adequado, principalmente, no que se refere questo
de recursos humanos, esses laboratrios podero contribuir de forma decisiva para o surgimento de
uma moderna indstria alcoolqumica brasileira.
13 Wang, 1999.
14 Tsuchida, 2008; Inui, 2004.
15 Andrade, 2009; Appel, 2009; Pires, 2009.
16 Silvrio, 2008.
17 Instituto Nacional de Tecnologia, 2008; Universidade Federal de So Carlos, 2004; Hlcio Valadares, 2007.
18 Gaspar, 2009; Pereira, 2008.
126
Tpicos
associados
Descritivo
Grau de
maturidade
(mundo)
Embrionrio.
T3a
Obteno de
propeno via etanol
T3b
Obteno de
acetato de etila a
partir de etanol via
oxidativa
Embrionrio
T3c
Obteno de
acetato de etila a
partir de etanol via
desidrogenativa
Crescimento
T3d
Obteno de cido
actico a partir de
etanol
Embrionrio
Petroqumico; biocombustveis;
txtil; farmacutico; fabricao de tintas
e vernizes; e alimentcio.
T3e
Obteno de
1-butanol a partir
de etanol
Obteno de butanol
em um nico reator.
Embrionrio
T3f
Obteno de 1,3
butadieno a partir
do etanol
Obteno de 1,3
butadieno empregando
o menor numero
possvel de etapas
reacionais.
Crescimento
Automotivo; biocombustveis; e
petroqumico.
Discutem-se, a seguir, os tpicos tecnolgicos apresentados no Quadro 3.1, tomando-se como referncias as informaes levantadas na literatura especializada e a experincia da autora deste Captulo.
Alcoolqumica
127
Com relao ao primeiro tpico (T3a), o polipropileno tem liderado uma nova onda de crescimento
na indstria de polmeros. De fato, ele apresenta uma srie de propriedades muito interessantes.
relativamente resistente ao calor, extremamente leve e pode ser usado numa grande gama de aplicaes. Pode-se citar como exemplo, o seu emprego em fibras txteis, para roupas esportivas, em
substituio ao polister, que duas vezes mais pesado. Outra vantagem a destacada durabilidade
da fibra de polipropileno. Efetivamente, a demanda mundial de polipropileno tem crescido fortemente e atualmente encontra-se em torno de aproximadamente 6% ao ano19.
Considerando o nmero de carbonos do etanol e do propileno, a proposta de se gerar o polipropileno verde, a partir de etanol, com rendimentos e condies operacionais adequadas explorao
industrial sem dvida desafiadora.
O levantamento de patentes e de artigos cientficos neste tpico indicou que a produo bastante restrita, mas fortemente crescente (vide Figura 3.2). Os documentos so todos muito recentes,
sendo a tecnologia mais citada aquela que expe o etanol a um catalisador zeoltico. Os resultados
apresentados sugerem que catalisadores mais seletivos devem ser desenvolvidos20.
Recentemente, a Braskem solicitou pedido de privilgio referente a esse tpico, contemplando rota
que implica em uma hidroformilao do eteno gerado a partir do etanol, seguida de uma hidrogenao e uma desidratao. A anlise do conjunto de patentes recuperado na busca s referidas bases
de dados indicou que a Unio Europia (Total) e o Japo esto liderando os estudos nesta rea.
Na sequncia, comentam-se os tpicos obteno do acetato de etila em uma etapa via oxidativa
(T3b) e obteno do acetato de etila em uma etapa via desidrogenativa (T3c).
O acetato de etila largamente empregado como solvente em tintas, adesivos e revestimentos. Esse
produto freqentemente utilizado como solvente em substituio a compostos aromticos, que
so prejudiciais ao meio ambiente e aos seres humanos21. O acetato de etila obtido via alcoolqumica, atualmente no Brasil, pela simples reao de esterificao do cido actico com o etanol. O
cido (importado) empregado obtido via carbonilao do metanol, este gerado via gs de sntese,
que por sua vez obtido a partir da reforma do gs natural. J o processo praticado no perodo do
Prolcool envolvia a gerao do acetaldedo, a posterior oxidao deste composto a cido e, finalmente, a esterificao deste com o etanol (Figura 3.1).
19 Appel, 2005.
20 Song, 2009.
21 Kirk-Othmer, 2005a.
128
Publicaes e patentes da rea mostram claramente que possvel gerar este ster em um s reator, ou seja, em uma nica etapa. A sntese direta de acetato a partir do etanol tem sido proposta a
partir de duas rotas: a desidrogenativa que utiliza catalisadores de cobre ou paldio22 e a oxidativa,
que emprega catalisadores a base de PdO suportado23. A primeira rota produz, alm do acetato, hidrognio e outros subprodutos como a butanona. A gerao de hidrognio um crdito ao processo. Por outro lado, a presena de subprodutos, em especial a butanona (composto nocivo sade)
encarece significativamente os procedimentos de purificao. No caso da oxidao, o principal subproduto o cido actico, sendo as etapas de separao/purificao muito mais simples que as da
desidrogenao. Neste caso, a desvantagem intrnseca aos processos de oxidao, que envolvem
uma diluio importante do reagente ou o uso de reciclo. Em ambos os casos, desenvolvimentos
que promovam o aumento da seletividade dos catalisadores para acetato de etila e a conseqente
eliminao dos subprodutos extremamente desejvel.
No caso da desidrogenao o processo j disponvel comercialmente pela Davy Process Technology. Segundo os licenciadores, esta rota j praticada na frica do Sul, empregando etanol gerado
pelo processo Fischer-Tropsch em uma unidade de 50t/ano. Segundo a empresa Davy Process Technology24, uma segunda planta estaria em fase de projeto e neste caso o etanol de fermentao seria
empregado. Como j citado anteriormente, pesquisadores brasileiros dispem de patente focada
nesta tecnologia com dados gerados em escala de bancada25.
No caso do processo oxidativo no se tem noticia de comercializao de tecnologia. Tambm, neste caso, disponvel em escala de bancada tecnologia brasileira26. Na Figura 3.2, percebe-se que, de
modo geral, o nmero de artigos como de patentes restrito, para ambos os processos. Atualmente,
as atividades no Brasil nestes dois tpicos destacam-se frente aos demais pases (vide dados referentes a patentes apresentados anteriormente).
Quanto ao tpico obteno do cido actico em uma etapa (T3d), o cido actico um importante intermedirio qumico. A partir dele, so sintetizadas diversas substncias, as quais so empregadas em diferentes setores industriais, tais como: txtil, farmacutico, tintas e vernizes, alimentao, entre outros27. No Brasil, o cido actico era produzido a partir do etanol em duas etapas, por
tecnologia bastante antiga (Figura 3.1). Na primeira etapa, o etanol desidrogenado ou oxidado a
22 Colley, 2005; Inui, 2004.
23 Gaspar, 2009.
24 http:// www.davyprotech.com, 2010.
25 Universidade Federal de So Carlos, 2004.
26 Instituto Nacional de Tecnologia, 1992; 2008.
27 Kirk-Othmer, 2005b.
Alcoolqumica
129
acetaldedo. Posteriormente, este aldedo oxidado a cido actico em fase lquida. De fato, o uso
de dois reatores onera os custos do processo, devendo-se considerar ainda, alguns gargalos tecnolgicos, tais como a desativao dos catalisadores de desidrogenao.
Algumas patentes e publicaes28 evidenciam a possibilidade de obteno deste cido em uma
etapa, conforme apresentado na Figura 3.2. Como o processo cataltico e envolve o emprego de
catalisadores de oxidao, o desafio, neste caso, gerar catalisadores ativos e seletivos que possam
trabalhar em condies de altas concentraes de etanol.
semelhana dos demais tpicos apresentados at ento, o volume da produo cientfica e de artigos cientficos ainda baixo. Apesar da importncia inerente ao tpico, no se nota no momento um
foco internacional especfico (Figura 3.2). No Brasil, entretanto, este tpico deve, sem dvida, ter destaque no estudo prospectivo, uma vez que grande parte do cido actico atualmente consumido no
Brasil importado, sendo significativo o volume de recursos despendidos com sua importao.
Em relao ao tpico obteno de 1-butanol em uma nica etapa (T3e), o consumo do butanol
no mercado nacional determinado pelos fabricantes de tintas, solventes e plastificantes. Como
solvente usado na formulao de tiner, wash primer, resinas de uria-formaldedo e na preparao
de lacas de nitrocelulose, produtos direcionados principalmente para a indstria de tintas e vernizes.
Sua aplicao na rea de plastificantes concentra-se na fabricao do dibutilftalato (DBP), diisobutilftalato (DIPB) e dibutilmaleato (DBM), empregados na formulao do PVC29.
Recentemente, empresas de alguns pases tm desenvolvido pesquisas relativas aplicao do
butanol como combustvel. Efetivamente, comparando-se o valor energtico do butanol (110.000
Btu) com o do etanol (84.000 Btu) e com o da gasolina (115.000 Btu), pode-se inferir que h a
possibilidade deste lcool ser um substituto da gasolina ou do etanol. Alguns autores citam que
o butanol seria mais vantajoso que o etanol, devido a sua baixa solubilidade na gua, baixa corrosividade, pelo fato de pode ser conduzido na mesma tubulao da gasolina e ainda apresentar
propriedades semelhantes a moderna gasolina30. Existem propostas tambm relativas ao uso do
butanol como aditivo da gasolina. Com base nesta argumentao a DuPont e instituies japonesas e nrdicas (Sucia e Finlndia) tm investido de forma bastante significativa em processos
130
131
Estgios
gios
2010 - 2015
2016 - 2025
2026 - 2030
Comercializao
o
Produo/
o/
processo
Inovao/
o/
implantao
o
T3b
T3c
T3d
T3e
T3a
T3c
T3f
T3b
T3d
T3e
T3a
Scale-up
T3d
T3f
T3b
T3f
Fase demonstrao
o
Fase piloto
Pesquisa em bancada
T3e
T3a
T3a
T3e
T3d
T3b
T3b
T3d
T3f
T3f
Conforme j comentado anteriormente, o etanol, de uma forma geral, no considerado matriaprima para indstria qumica. No entanto, essa assertiva deve tender a se alterar com o aumento
132
da oferta de etanol, que deve ocorrer quando da entrada em operao no mundo das unidades de
produo de etanol de segunda gerao (em torno de 2015). Assim, quando da elaborao do mapa
de desenvolvimento tecnolgico no mundo, se pressups que a dinmica de implantao dos processos alcoolqumicos ser funo, naturalmente, da disponibilidade de matria-prima.
Neste mapa se sugere que os processos que envolvem a gerao de propeno (T3a) e o butanol (T3e)
devam tomar a dianteira em relao aos demais elencados. O primeiro devido a sua posio de
grande relevncia na Indstria Petroqumica, enquanto que o segundo pelo seu potencial uso como
combustvel ou aditivo de combustveis. Esta pressuposio esta tambm baseada na dinmica dos
pedidos de patentes (vide Figura 3.2).
Conforme j citado, o processo de obteno de acetato de etila via desidrogenao (T3c) j esta sendo praticado (frica do Sul/ Processo Davy), no entanto, se sugere que a disseminao desta tecnologia sofra certo atraso devido disponibilidade de matria-prima. A posio do tpico obteno
de acetato de etila a partir de etanol via desidrogenativa (T3c) no mapa reflete esta considerao.
Com relao Figura 3.3 como um todo, pode-se perceber que a dinmica de implantao dessas
tecnologias semelhante. Isto se deve ao fato de que todos os tpicos associados se referem a tecnologias de certo modo semelhantes (catlise heterognea).
Alcoolqumica
133
bm supor que alguns processos tero seu desenvolvimento acelerado devido a fortes interesses
comerciais. Considerando que, esse ltimo fator seja determinante, pode-se sugerir que os processos envolvendo a gerao de propeno e acido actico devam ser priorizados no Brasil por razes j
apresentados anteriormente neste Captulo. De fato, a situao da disponibilidade de etanol no pas
coloca-se de forma diferenciada em relao ao resto do mundo. Esta, sem dvida, no se caracteriza
como um bice ao desenvolvimento da alcoolqumica brasileira.
Desenvolvimento do tema alcoolqumica
mica
no Brasil
Estgios
gios
2010 - 2015
2016 - 2025
2026 - 2030
Comercializao
o
T3a
T3d
Produo/
o/
processo
T3e
T3f
T3c
T3b
T3a
T3d
Inovao/
implantao
o
T3d
Scale-up
T3a
T3c
T3e
T3b
Fase demonstrao
o
T3d
Fase piloto
Pesquisa em bancada
T3e
T3f
T3c
T3b
T3c
T3b
T3a T3d
T3f T3c
T3f
T3a
T3f
T3e
T3e
A Figura 3.5 representa o portfolio tecnolgico estratgico do tema alcoolqumica, no qual os tpicos associados foram classificados e dispostos no grfico segundo dois critrios: (i) sustentabilidade,
calculada em funo do impacto econmico e socioambiental das aplicaes potenciais do tpico
134
no perodo 2010-2030; e (ii) grau de esforo para atingir o posicionamento desenhado no mapa tecnolgico do Brasil (Figura 3.4).
Ao se analisar o portfolio tecnolgico da Figura 3.5, confirma-se o posicionamento estratgico indicado nos mapas tecnolgicos, particularmente no que tange aos tpicos em posio desejvel,
a saber: obteno de acetato de etila a partir de etanol via oxidativa (T3b); obteno de acetato de etila a partir de etanol via desidrogenativa (T3c); obteno de cido actico a partir de
etanol (T3d) e obteno de 1,3 butadieno a partir do etanol (T3f). Cabe ressaltar, porm, que
os tpicos com maior potencial e que representam as chamadas apostas no processo decisrio so obteno de propeno via etanol (T3a) e obteno de 1-butanol a partir de etanol (T3e).
T3e
T3b
T3f
T3c
T3a
Desejvel
Aposta
Desejvel
Aceitvel
Indesejvel
Aceitvel
Indesejvel
Indesejvel
baixo
mdio
alto
mdia
Ideal
baixa
Sustentabilidade
alta
T3d
Figura 3.5: Portfolio tecnolgico estratgico do tema alcoolqumica no Brasil: 2010 2030
Notao: T3a Obteno de propeno via etanol; T3b Obteno de acetato de etila a partir de etanol via oxidativa; T3c
Obteno de acetato de etila a partir de etanol via desidrogenativa; T3d Obteno de cido actico a partir de etanol;
T3e Obteno de 1-butanol a partir de etanol; T3f Obteno de 1,3 butadieno a partir do etanol.
Constata-se que todos os tpicos associados situam-se em nonantes que indicam alta sustentabilidade. J o grau de esforo necessrio de mdio para alto. Esses resultados esto intrinsecamente
Alcoolqumica
135
ligados ao grau de maturidade das tecnologias elencadas. Conforme citado na parte introdutria
deste Captulo, a indstria alcoolqumica brasileira somente ter sucesso nas prximas dcadas se
processos qumicos com baixos custos de operao e investimento forem desenvolvidos, ou seja,
processos modernos que possam efetivamente competir com os de origem petroqumica. Sem dvida, essa condio ir requerer, por sua vez, um grau de esforo considervel, mas que os pesquisadores brasileiros so capazes de enfrentar.
136
2016 2025
2026 2030
Apoio governamental no
financiamento da implantao
das novas unidades
alcoolqumicas alocadas nas
refinarias.
Continuidade no apoio
governamental com referncia ao
financiamento da implantao das
novas unidades alcoolqumicas
alocadas nas refinarias.
Estabelecimento de
estratgias que possibilitem o pas
se tornar um player de destaque
na venda de tecnologia na rea
de processos alcoolqumicos.
Estabelecimento de estratgias
que possibilitem o pas de se manter
como um player de destaque na
venda de tecnologia na rea de
processos alcoolqumicos.
Alcoolqumica
137
4. Oleoqumica
Para fins do presente estudo prospectivo, o tema oleoqumica compreende processos de transformao de leos vegetais e gorduras animais em produtos de alto valor agregado. Inclui tambm
os novos processos que esto sendo objeto de projetos de P,D&I, em consequncia da utilizao de
matrias-primas oleaginosas como fontes de biodiesel. Essas matrias-primas so essencialmente steres metlicos e etlicos de cidos graxos empregados como substitutos de combustveis utilizados
em motores a diesel. Vrios pases j incluem esses derivados, em sua matriz energtica.
A indstria oleoqumica mais do que centenria e vinha perdendo prestgio frente petroqumica, face aos ganhos de escala e preos relativamente mais baixos de derivados do petrleo,
pelo menos at a dcada de 1970. No entanto, com a crescente preocupao com a preservao
do meio ambiente e a busca da sustentabilidade em termos de matrias-primas e processos, a
oleoqumica est retomando faixas de mercado nos produtos de consumo e comea a disputar
algumas aplicaes industriais.
Os oleoqumicos principais so derivados de cidos graxos, compostos nitrogenados graxos, alcois
graxos e glicerol, conforme apresentado na Figura 4.1. O glicerol, por ser o principal co-produto da
transesterificao usada na produo do biodiesel e produzido em grande escala, vem recebendo
uma ateno especial.
139
leose egorduras
gorduras
leos
Glicerina bruta
cidos graxos
Separaoo
Pr -tratamento de glicerina
Separao
Separa
o
Estearina
Refino de glicerina
Olena
Hidrogena
o/destila o/
o/fracionamento
fracionamento
Hidrogenao/destila
Glicerina refinada
Pasta de sabo
cido
cidoeste
esterico
rico
cido
cido oleico
oleico cidos
cidosgraxos
graxos
lcoois
Aminas
Polimeriza
o
Polimerizao
cido isoesterico
cidos
cidosgraxos
graxospolimerizados
polimerizados
Amidao
o
Amidas
Esterifica
Esterifica o
steres
leos vegetais e gorduras animais encontradas na natureza so triacilgliceris constitudos por cidos graxos saturados e insaturados e glicerol. Tm a formula geral:
ROOCCH2-CH(OOCR)-CH2OOCR
onde R, R e R so grupos alquila ou alquenila. Geralmente h mais do que um cido graxo presente
e o triacilglicerol considerado misto. Os principais cidos graxos encontrados em leos vegetais e
gorduras animais so identificados na Tabela a seguir.
140
Nome comum
Ponto de
ebulio
()
Posio da
dupla ligao e
estereoqumica
Fonte
n-C11H23COOH
cido lurico
44,2
n-C13H27COOH
cido mirstico
53,9
n-C15H31COOH
cido palmtico
63,1
n-C17H35COOH
cido esterico
69,6
n-C17H33COOH
cido oleicoa
16,0
cis-9
n-C17H31COOH
cido linoleico
-9,5
cis-9, cis-12
n-C17H29COOH
cido -linolnicoa
-11,3
leo de linhaa
n-C17H29COOH
cido -linolnico
n-C17H29COOH
cido -eleoesterico
48,5
leo de tungue
n-C17H29COOH
cido -eleoesterico
71,5
trans-9, trans-11,
trans-13
leo de tungue
n-C17H32(OH)COOH
cido ricinolicoa
5,0
cis-9
leo de mamona
n-C19H29COOH
cido eicosapentanico
leo de peixe
n-C19H31COOH
cido araquidnico
-49,5
Gorduras e rgos de
animais
n-C21H41COOH
cido ercico
33,5
cis-13
leo de canola
n-C21H31COOH
cido docosahexaenoico
22,6
leo de peixe
leo de prmula
Notas: acido olico: CH3(CH2)7CH=CH(CH2)7COOH; cido linolico: CH3(CH2)4CH=CH(CH2)7COOH ; cido linolnico: CH3CH2C
H=CHCH2CH=CHCH2CH=CH(CH2)7COOH; cido ricinolico: CH3(CH2)4CH2CH(OH)CH2CH=CH(CH2)7COOH.
Neste Captulo, descrevem-se os resultados das anlises realizadas para o tema oleoqumica no
contexto do desenvolvimento da Qumica Verde no Brasil. Apresenta-se inicialmente uma descrio sumria das principais matrias primas oleaginosas e seus processos de obteno. Em seguida,
Alcoolqumica
141
descrevem-se os panoramas mundial e nacional do tema, como ponto de partida para a escolha
dos tpicos de interesse e as respectivas anlises prospectivas. Nas sees seguintes, descrevem-se
os tpicos de interesse para o estudo prospectivo do tema e os setores que sero mais impactados
pelo seu desenvolvimento. Na sequncia, discutem-se os mapas tecnolgicos da oleoqumica em
dois nveis de abrangncia (mundo e Brasil) e o respectivo portfolio tecnolgico estratgico para o
pas, considerando-se todo o horizonte 2010 - 2030. Apresentam-se os resultados da anlise conjunta dos mapas tecnolgicos e do portfolio, com indicao objetiva das aplicaes mais promissoras
para o Brasil. Em seguida, identificam-se os condicionantes para a consecuo da viso de futuro
construda a partir dos respectivos mapas tecnolgicos e portfolio estratgico.
4.1.1. Obteno
Gorduras animais so extradas de tecidos gordurosos que constituem os resduos de abatedouros. So
obtidos via seca, usando apenas calor para secar o material e liberar as gorduras. As gorduras tambm
podem ser liberadas por gua quente ou vapor, e depois separadas por decantao ou centrifugao.
142
leos so extrados por prensagem ou por extrao com solventes. Hoje h prensas bastante eficientes, mas h uma tendncia no sentido de usar apenas a extrao por solvente devido aos seus
melhores rendimentos. H alguns casos de extrao por gs carbnico supercrtico. No entanto
devido aos altos investimentos requeridos, este processo s utilizado para produtos de alto custo,
como caf descafeinado ou leos essenciais utilizados em perfumaria.
Uma vez extrado, o leo submetido a processos de purificao: retirada de gomas, refino, branqueamento, desodorizao e, possivelmente fracionamento por ponto de fuso e hidrogenao.
Esses processos podem proporcionar subprodutos de interesse comercial, como a lecitina usada
como surfactante em alimentos e em especialidades qumicas. leos vegetais, comumente, contm
cidos graxos livres que provm da decomposio enzimtica. Se os leos so usados na indstria
alimentcia, estas substncias podem ser removidas por lcali em processos de refino. Associados a
estes compostos, so encontradas pequenas quantidades de tocoferis, que podem ser convertidos
em vitamina E, e pequenas quantidades de esteris, inclusive estigmaesterol, o qual pode ser convertido em cortisona1.
4.1.2. Glicerina
O termo glicerol aplica-se somente ao componente qumico puro 1,2,3-propanotriol. O termo glicerina aplica-se aos produtos comerciais purificados, normalmente, contendo pelo menos 95% de
glicerol. Vrios nveis e designaes de glicerina esto disponveis comercialmente. Eles diferem um
pouco em seu contedo de glicerol e em outras caractersticas, tais como odor e impurezas2. Em
geral, esta glicerina contm cerca de 80% de glicerol, alm de gua, metanol e sais dissolvidos.
A glicerina purificada (grau USP ou glicerina farmacutica) tem grande aplicao nos setores de cosmticos, higiene pessoal, alimentos, medicamentos e fumo. Em termos de derivados, a glicerina atualmente ainda apresenta aplicaes limitadas, sendo as principais na produo de explosivos, como
a nitroglicerina, e na formao de resinas alqudicas. No entanto, em face da sua crescente disponibilidade graas aos programas de produo de biodiesel em larga escala, h um intenso trabalho de
P,D&I dirigido para novas aplicaes da glicerina.
J foram propostas algumas transformaes qumicas para converter a glicerina, em matrias primas
para a produo de insumos da cadeia petroqumica (plsticos) e em aditivos para o setor de com1
Wittcoff, H.A.; Bryan, G.R.; Plotkin, J.S.; Industrial organic chemicals, 2nd Edition, New York: Wiley-Interscience, 2004.
Knothe, G.; van Gerpen, J.; Krahl, J.; Ramos, L. P. Manual de biodiesel, So Paulo:Edgard Blcher, 2006.
Alcoolqumica
143
bustveis. Entre as principais esto: (i) acetais, obtidos a partir de sua reao com aldedos e cetonas,
que podem ser usados na fabricao de aditivos, surfactantes e solventes; (ii) teres, obtidos a partir
de eterificao, que fornece produtos de menor volatilidade e viscosidade, usados como aditivos e
solventes; (iii) mono- e disteres que so encontrados em gorduras que foram parcialmente hidrolisadas e so bastante utilizados como surfactantes; (iv) monoacilgliceris, compostos que esto
sendo objeto de novos trabalhos de obteno seletiva; (v) acrolena e cido acrlico, obtidos por
desidratao, e que so respectivamente intermedirio e matria prima na produo de polmeros
super adsorventes e na produo de metionina para a indstria alimentcia; (vi) propeno, obtido por
hidrogenlise, monmero para a fabricao do polipropileno; (vii) diversos compostos obtidos por
oxidao, entre eles aqueles usados na fabricao de polmeros. H vrias outras transformaes catalticas, inclusive para a produo de gs de sntese3 .
144
Mota, C.J.A; Silva, C.X.A. da; Gonalves, V.L.C. Gliceroqumica: novos produtos e processos a partir da glicerina de produo de
biodiesel.Qumica Nova, v.32, p.639-648. 2009.
Wittcoff, H.A.; Bryan, G.R.; Plotkin, J.S.; Industrial organic chemicals, 2nd Edition, New York: Wiley-Interscience, 2004.
amida, no havendo necessidade de isolar esses intermedirios. Entretanto, cada deles tem suas prprias aplicaes. Amidas so utilizadas como antiaderentes na extruso de plsticos enquanto sais
de amnio so usados com amaciantes para tecidos em mquinas de lavar domsticas5.
Wittcoff, H.A.; Bryan, G.R.; Plotkin, J.S.; Industrial organic chemicals, 2nd Edition, New York: Wiley-Interscience, 2004.
Reiznautt, Q.B.; Garcia, I.T.S.; Samios, D.; Materials Science and Engineering , v.29, p.2302-2311, 2009.
Alcoolqumica
145
Soja
220,0
56
Colza/canola
48,4
12
Algodo
46,2
12
Amendoim
32,0
08
Girassol
27,2
07
Palmiste
11,1
03
Copra
5,7
01
Dados dos principais pases produtores de soja em gro e a produo mundial dos principais leos
e gorduras so apresentados nas Tabelas 4.3 e 4.4, respectivamente.
Tabela 4.3: Principais produtores de soja em gro: 2008/2009
Pas
Produo (1000 t)
Estados Unidos
86.954
Brasil
60.000
Argentina
51.000
China
15.000
ndia
10.000
Paraguai
5.750
Canad
3.400
146
Tabela 4.4: Produo mundial dos principais leos e gorduras (milhes de toneladas)
Ano
leo
2001/02
2002/03
2003/04
2004/05
2005/06
2006/07*
Coco
3,21
3,16
3,29
3,44
3,54
3,26
Algodo
3,80
3,51
3,84
4,71
4,55
4,73
Oliva
2,75
2,51
3,06
2,97
2,59
2,99
Palma
25,36
27,71
29,59
33,88
35,96
38,97
Palmiste
3,13
3,36
3,67
4,13
4,36
4,69
Amendoim
5,13
4,62
5,03
5,04
5,19
4,85
Colza/Canola
13,05
12,24
14,14
15,74
17,18
18,02
Soja
28,87
30,54
29,97
32,49
34,26
35,71
Girassol
7,42
8,12
9,13
8,99
10,34
10,83
Total
92,70
95,76
101,71
111,39
117,97
124,05
De acordo com o jornal Oil World, a produo global de leos e gorduras em 2008 atingiu160 milhes de toneladas. Os leos de palma e palmiste foram os que mais contriburam para essa produo, com 48 milhes de toneladas ou 30% do total10.
O leo de soja aparece em segundo com 37 milhes de toneladas (23%). Do total produzido, 38%
so comercializados. Das 60,3 milhes de toneladas exportadas no mundo, 60% correspondem a
leo de palma e palmiste sendo que a Malsia domina o comrcio de leo de palma (45% do mercado). Os principais destinos so a China, Unio Europia, Paquisto, Estados Unidos e ndia, para uso
como leo de cozinha, margarina, leos especiais e oleoqumicos.
Em 2008, a Malsia produziu 17,7 milhes de toneladas de leo de palma, usando 4,5 milhes de ha
de terra. Foi o principal produtor durante vrios anos, mas desde 2007 sua produo foi suplantada
pela da Indonsia11.
10 Oil World. Independent Forecasting Service for Oilseeds, Oils & Meals. Disponvel em:<http://www.oilworld.biz>. Acesso em: dez 2009.
11 MPOIP. Malaysian Palm Oil Industry Performance 2008. Global Oils & Fats Business Magazine, v.6, n.1, 2009.
Alcoolqumica
147
A aplicao de leos e gorduras, ao longo dos tempos, tem sido a mais variada, compreendendo
desde a iluminao caseira (onde evoluiu para outras formas de energia), sabes (onde evoluiu para
inmeros tipos de produtos de limpeza e desinfeco), em cosmticos, como ingredientes e veculos
de ingredientes, em perfumaria, como um timo absorvedor de fragrncias at sua maior aplicao
como alimento, seja como leo de mesa, salada ou de cozinha, seja na formulao de uma gama
extensa de produtos alimentcios, como queijos e demais produtos lcteos, biscoitos, bolos, pratos
preparados, entre outras aplicaes.
O principal subproduto (no caso da soja o principal produto), a torta de extrao, encontra uso
em rao animal alm de constituir diferentes opes para alimentao humana.
A utilizao de tortas oleaginosas vai alm e pode resultar em produtos diferenciados, base de protenas e/ou polipeptdeos, com propriedades funcionais, tais como produtos energticos.
A produo mundial de leo de palma evoluiu de 11 milhes de toneladas em 1990 para 34 milhes
em 2005 e 48 milhes em 2008.
J a produo de leo de soja assistiu ao crescimento da produo de leo de palma que, primeiramente, na Malsia recebeu o aporte macio de financiamento privado aliado a uma poltica de desenvolvimento. Isto no aconteceu no Brasil, onde a produo est prxima de 200mil toneladas /ano.
importante considerar que a Indonsia, atual principal produtor de leo de palma, uma zona geogrfica de instabilidade considervel, e sua produo pode declinar repentinamente devido a qualquer acidente climtico. Isto pode favorecer o Brasil.
A destinao de parte da produo de alimentos, sobretudo soja, para fins bioenergticos suscitou
questes de soberania alimentar. J era esperada uma alta inicial no preo de alguns alimentos, mas
foi o arroz o grande vilo, devido a uma queda brusca de produo. A partir da, intensas discusses
foram incentivadas principalmente por organizaes no governamentais ligadas a questes ambientais. Mas, mesmo os crticos mais ferrenhos, como citado em recente artigo publicado em 2009
na revista Science12, parecem chegar a um consenso sobre as propriedades benficas dos biocombustveis, que pode ser resumido em: biocombustveis produzidos corretamente tm um futuro
brilhante na soluo de nossos desafios energticos e ambientais13.
12 Tilman, D. et al. Beneficial biofuels: the food, energy, and environment trilemma, Science , v. 325, p. 270-271, Jul 2009.
13 Torrey, M. To make biofuels, or not to make biofuels: that is the question. Inform, v.20, n. 9, p. 579-580, 2009
148
Buscando balancear a produo de biocombustveis, segurana alimentar e reduo de emisses, a indstria mundial de biocombustveis deveria focar cinco fontes principais de biomassa
renovvel: 1) plantas perenes cultivadas em reas degradadas abandonadas ao uso agrcola; 2)
resduos das culturas; 3) madeira colhida sustentavelmente e resduos florestais; 4) culturas duplas e sistemas integrados (mistos); e 5) resduos municipais e industriais14. Esta afirmao no
difere da poltica de energia que vem sendo praticada no Brasil e coincide com a matriz energtica brasileira baseada em quatro plataformas: 1) biodiesel, 2) etanol, 3) florestas energticas; e 4)
resduos e co-produtos15 .
A viabilidade tcnica, econmica e ambiental de um programa de biocombustveis est fundamentalmente ligada a tecnologias agrcolas que resultem em alta produtividade, com um aumento pequeno das reas cultivadas, reduo do uso de gua e de insumos e aproveitamento dos resduos
gerados para o desenvolvimento de produtos de alto valor agregado.
Interessante mencionar os resultados do Programa Agrimonde16, que reconstituiu as quantidades de
alimentos produzidas entre 1961 e 2003 para que fossem feitas projees para os prximos 45 anos.
Em funo disso, foram traados dois cenrios: (i) prolongamento das evolues histricas da produo e uso de biomassa; e (ii) cenrio de ruptura, segundo o paradigma de desenvolvimento sustentvel.
O primeiro cenrio corresponde ao prolongamento das evolues histricas das produes
e das utilizaes de biomassa em um mundo totalmente liberalizado. Sendo assim, os rendimentos agrcolas continuariam a crescer, mas tambm as terras dedicadas criao de animais,
com o consumo de carne aumentando. Neste cenrio, as desigualdades de acesso alimentao aumentam e os desgastes ambientais so tratados somente a partir do momento em que
se tornam agudos.
O segundo cenrio aposta numa ruptura, com a humanidade adotando condies de desenvolvimento sustentvel do planeta. De acordo com este segundo (e desejvel) cenrio, a quantidade
mdia disponvel de alimentos em 2050 seria igual a 3.000 quilocalorias (kcal) por habitante por dia,
dos quais somente 500 kcal de origem animal. Esta condio pressupe de um lado uma reduo
de 25% dos consumos individuais nos pases industrializados e, por outro lado, um aumento equivalente na frica Subsaariana.
14 Tilman, D. et al. Beneficial biofuels: the food, energy, and environment trilemma, Science , v. 325, p. 270-271, Jul 2009.
15 Brasil. Ministrio da Agricultura, Pecuria e Abastecimento. MAPA. Plano Nacional de Agroenergia 2006-2011. Braslia, 2005. 119p.
16 Dorin, B., Paillard, S. Agrimonde: scenarios and challenges for feeding the world in 2050. Summary Report, provisional version.
June 2009.Cirad/INRA, 30p.
Alcoolqumica
149
Existe a possibilidade de enormes ganhos na luta contra o desperdcio, enquanto clculos realizados
em 2008 mostram que 30% da produo de alimentos mundial continuam no sendo utilizados,
segundo os pesquisadores. Atualmente, 4.800 kcal so produzidas por dia por habitante na Terra, mas 600 kcal so perdidas nos campos e 800 kcal nas cadeias de transformao e distribuio.
Como exemplo do desperdcio, mais da metade da produo mundial de alimentos destinada
rao para animais de abate, para produo de carne, mostra dossi divulgado por organizaes
no-governamentais.
Nos pases industrializados, a produo de carne capta uma parte importante das terras cultivveis.
So necessrias sete calorias vegetais para produzir uma caloria de carne bovina ou ovina. Para os
porcos ou as aves, esta relao de quatro para uma. Isto representaria uma revoluo em termos
de Qumica ou de Agricultura Verde, se assim pode ser chamada, mas enfrentaria uma batalha pesada com os produtores de carne e, por que no? com os consumidores sobretudo aqueles que, mais
recentemente, tiveram acesso ao produto. Mas ainda assim tecnologia gentica, sobretudo transgnica, pode resolver alguns desses problemas, em combinao com engenharia de solos, irrigao e
melhor uso de fertilizantes e pesticidas, pode-se multiplicar a produo de alimentos e de combustveis, sem destruir o que resta do planeta.
A escassez de terras est levando a China e a Arbia Saudita a adquirirem terras mais frteis na frica. E o compromisso desses pases com o meio ambiente, sobretudo a China, quase nulo.
As preocupaes ambientais na rea de produo e transformao de leos e gorduras no so
recentes. rgos de classe, como a American Oil ChemistsSociety (AOCS) e a International
Union of Pure and Applied Chemistry (IUPAC), j vm se preocupando, por exemplo, com a
substituio de solventes txicos, como os organoclorados, nas determinaes analticas de leos, gorduras e derivados17.
Quanto ao processamento, as etapas desde a extrao at desodorizao vem sendo tratadas
buscando sustentabilidade, independente da utilizao como biodiesel. Na extrao, a substituio
do hexano, voltil, inflamvel e explosivo, tem tido sucesso reduzido, devido a sua atual disponibilidade, baixo custo, alto rendimento da extrao (0,5% de leo residual na torta). As instalaes so
cuidadosamente verificadas e otimizadas, mas ainda assim difcil que no se transfira uma parcela
para o meio ambiente.
17 Lago, R .C. A. Laboratrios de leos e gorduras e os riscos ambientais. Rev. leos & Gros, Ano VIII, n.40 (jan/fev), p. 32-33, 1998.
150
O uso de etanol como solvente de extrao tem sido preconizado, mas ainda apresenta gargalos. A
aplicao de tecnologia enzimtica encontra restries de preo e escala e mais conveniente para
polpas de frutos18.
O sucesso do fruto da palma deve-se no s alta produtividade/h, mas a outros fatores como a
no necessidade de uso de solvente para a extrao do leo de palma, principal componente graxo
do fruto (se bem que o leo da amndoa, palmiste, requer o uso de hexano). Mas a gerao de grandes volumes de efluentes com alta carga orgnica merece a ateno dos pesquisadores.
Outras duas etapas do processamento, para uso alimentcio, a hidrogenao e o branqueamento,
pelas implicaes ambientais vem sendo tentativamente melhoradas. No caso da hidrogenao,
a busca por diferentes catalisadores vem sendo gradativamente deixada de lado pelo uso de interesterificao enzimtica e pelo uso de fraes mais slidas de leo de palma e de palmiste e
de outras gorduras.
No caso do branqueamento, diferentes terras clarificantes tm sido testadas, mas ainda uma etapa
onde se d uma perda substancial de leo.
Oportuno ressaltar que a US Environmental Protection Agency (EPA), dos EUA, administra o Presidential Green Chemistry Challenge Awards para o reconhecimento de pesquisas com contribuies
significativas preveno de poluio. O julgamento feito por especialistas indicados pela American Chemical Society e seu ACS Green Chemistry Institute. Em 2009, entre os vencedores envolvendo temas ligados a oleaginosas, destacam-se um processo biocataltico livre de solvente para ingredientes cosmticos e para cuidado pessoal e um analisador para protenas que produz resultados
rpidos e precisos sem reagentes txicos ou altas temperaturas19. Exemplificam-se duas linhas de
pesquisas envolvendo oleaginosas e proteoleaginosas.
No caso das oleaginosas, importante considerar aspectos de mercado no s para o leo como
tambm para o farelo desengordurado obtido aps o processo de extrao por solvente.
A demanda atual para a soja no , em primeiro plano, para o leo, mas para o farelo desengordurado que se destina a rao animal. A protena de soja tem grande valor nutricional, biolgico
e, portanto, econmico, determinando a demanda pelo gro no mercado mundial. O leo neste
18 Freitas, S. P.; Lago. R. C. A.; Jablonka, F.H., Hartman, L. Extraction aqueuse enzymatique de lhuile d avocat a partir de la pulpe
frache. Revue Franaise des Corps Gras, 40 (11/12): 365-371, 1993.
19 US Environmental Protection Agengy. EPA. Presidencial Green Chemistry Challenge (PGCC) Awards Program. Disponvel em:
<http://www.epa.gov/greenchemistry/pubs/pgcc/presgcc.html>. Acesso em dez 2009.
Alcoolqumica
151
152
153
A composio centesimal de sementes oleaginosas mostra, com boa aproximao, o que resulta
como resduo da extrao dos leos dessas oleaginosas (Tabelas 4.5 e 4.6).
Tabela 4.5: Composio centesimal de sementes oleaginosas:
soja, girassol, colza, algodo e amendoim
Componente %
Soja
Girassol
Colza
Algodo
Amendoim
Umidade
8-10
6,9-10,3
6-9
7-11
4-13
leo
17-20
23,6-34,2
38-50
17-23
36-54
Protenas
38-40
9-15
36-44
15-21
21-36
Fibras
6-7
27-30
11-16
1,2-4,3
Cinzas
5,5
1,2-3,6
7-8
3-5
1,8-3,1
Carbohidratos
26-29
13,2-40,5
22-32
6-25
Sementes pinho
MS*
Amndoa Pinho
Mamona
MS*
Macaba (polpa)**
Umidade
leo
35,6
55,3-57,7
51,4
69,6
Protenas
19
31,1-34,5
18,9
Fibras
28,2
2,8-3,4
13,2
Cinzas
4,6
3,8-5,1
2,6
Carbohidratos
9,0-10,3
13,8
Dados recentes fornecidos pela Associao Brasileira das Indstrias de leos Vegetais (Abiove)21 do
um panorama dos leos e gorduras no Brasil (Tabelas 4.7 e 4.8).
21 Associao Brasileira das Indstrias de leos Vegetais. Abiove. Capacidade instalada da indstria de leos vegetais. Disponvel
em: <http://www.abiove.com.br/capacidade_br.html>. Acesso em: dez 2009.
154
Participao
(%)
Produo
Importao
Oferta
leo de soja
6.258
90
6.348
73,3
598
604
7,0
Banha de porco
394
394
4,6
leo de palma
215
143
358
4,1
leo de algodo
278
278
3,2
leo de girassol
50
20
70
0,8
leo de colza
59
68
0,8
leo de mamona
56
64
0,7
366
106
472
5,5
Total
8.274
382
8.656
100,0
2003
2004
2005
2006
2007
Soja
5.347,0
5.546,0
5.736,0
5.428,0
6.046,0
Algodo
217,3
264,0
256,7
214,3
259,9
Amendoim
21,8
21,8
29,4
30,2
25,2
Girassol
23,2
28,4
22,5
30,6
39,9
Colza
20,4
22,5
27,0
39,9
37,7
Milho
55,0
63,6
71,8
75,2
79,0
Palma
129,0
142,0
160,0
170,0
190,0
Palmiste
14,5
15,8
17,3
18,7
22,5
Fat oil
79,5
81,5
83,5
85,5
87,5
Banha
345,2
335,4
346,6
376,7
384,6
Peixe
3,2
3,2
3,2
3,3
3,5
Linhaa
2,0
2,4
3,4
3,6
3,8
Mamona
39,3
55,3
70,2
48,7
43,8
Sebo
492,6
527,6
552,1
568,3
583,8
Total
6.790,0
7.109,5
7.379,7
7.093,0
7.807,2
155
Em sntese, a soja a principal cultura agrcola do pas, com mais de 22 milhes de ha plantados na
ltima safra. a principal fonte oleaginosa, tanto para o mercado alimentcio, quanto para a produo de biodiesel. Apresenta baixo rendimento de leo por unidade agrcola. Tem um ciclo de 105 a
135 dias, teor mdio de leo no gro de 20% (produtividade mdia em gros de 2.800kg/ha, rendimento em leo 602L/ha), 80% de farelo destinado, principalmente, para alimentao animal.
A perspectiva de aumento de produo de leo de palma no pas depende das condies edafoclimticas adequadas para a palmeira, alm de investimento em rea de cultivo prxima das plantas
de extrao de leo. Este um requisito de frutos com alta umidade, que necessitam de inativao
enzimtica o mais rpido possvel, evitando a gerao de acidez no leo que indesejvel tanto para
produo de biodiesel, tanto para produo de leo comestvel.
O crescimento do girassol vem sendo lento, ao contrrio do algodo que subproduto da fibra. O
amendoim j ocupou um espao importante que foi perdido pelos problemas de contaminao da
torta (e dos gros) com aflatoxina.
Para a canola e girassol, que apresentam teor de leo mais elevado do que soja, variando de 40 a
50%, a extrao por solvente ainda a mais utilizada sendo que algumas plantas de processamento
operam com pr-prensagem. Os farelos destas oleaginosas no apresentam a mesma qualidade e
no alcanam o mesmo valor de mercado do farelo de soja, mas em contrapartida, os leos alcanam valores expressivos no mercado brasileiro, na maioria das vezes superiores aos leos de soja,
principalmente em virtude da sua pequena produo no Brasil e importao de leos brutos. Tratase aqui de uma demanda para o leo comestvel.
Para o girassol que pode ser produzido em diversas regies do Brasil, existem iniciativas de extrao de
leo por prensagem em pequena escala, para atender demandas locais para produo de biodiesel.
Outras fontes oleaginosas como milho, arroz e algodo no so cultivadas para produo de leo. O
milho tem mercado como rao animal, para consumo direto e para produo de amido. O leo
um sub-produto da produo de amido por via seca ou mida e, em geral, nas plantas comerciais a
extrao de leo por solvente. O aumento da produo de leo de milho depender de uma forte
demanda pelo amido, seja at para produo de etanol como ocorre nos Estados Unidos.
O leo de babau e a gordura de coco no apresentam uma produo expressiva no Brasil. O babau tem
mercado na rea alimentcia, qumica, de cosmticos e de limpeza, principalmente na produo de sabo
e ao aumento da produo encontra obstculos j que produto de extrativismo, na maior parte.
156
Para o coco, o mercado preponderante para a gua de coco, que no compatvel com cultivo
para produo de leo e h mercado para os produtos obtidos a partir do coco maduro. Iniciativas
para produo de leo esto em estudo.
leos de amndoas como castanhas, castanha-do-brasil, avel, macadmia podem ser usados para
fins alimentcios, mas h um mercado na rea de cosmticos, com demanda especfica.
Pesquisas e iniciativas para uso de outras fontes oleaginosas no tradicionais, como macaba, pinho manso, tucum, tucum, inaj, buriti entre outras, esto avanando no pas, mas a produo
nula, em alguns casos, e muito pequena em outros.
H muita aposta no Brasil em pinho manso, mas no existem variedades comerciais e muito pouco
se conhece sobre seu sistema de produo, incidncia de pragas e viabilidade da cultura. Soma-se a
isto, os aspectos de toxicidade do farelo quanto presena de curcina e steres de forbol. Atualmente a maior parte da produo vendida como semente.
A busca por fontes alternativas vem se intensificando, e a biodiversidade em palmceas brasileiras
vista como atrativo. Destas, a macaba, por oferecer um leo adequado para produo de biodiesel,
e mais abundante, vem sendo privilegiada. Faltam estudos sobre a cadeia produtiva e entorno da
produo da matria-prima, em andamento por pesquisadores da Embrapa Agroenergia.
Uma outra fonte alternativa de leo no comestvel a mamona que, como o pinho manso, pertence famlia das Euforbiceas.
A mamona foi vista como alternativa para produo de biodiesel considerando a perpectiva de aumento de rea plantada inclusive no semi-rido. Trata-se de um leo de grande valor econmico
na oleoqumica, que pode ser usado na sntese de diversos produtos de alto valor agregado. Questes como a alta viscosidade do leo e seu mercado j estabelecido na oleoqumica geram dvidas
quanto aplicao do mesmo na produo de biodiesel. O processo de extrao de leo mais usual
para produo industrial com solvente com ou sem pr-prensagem. O rendimento de leo est
em torno de 50% e necessrio considerar que o farelo txico e apresenta substncias alergnicas,
mas os processos tecnolgicos so factveis para viabilizar o uso do farelo na rao animal. A produo de leo em pequena escala fica muito prejudicada porque o farelo para rao requer remoo
completa do leo que no ocorre na prensagem que gera uma torta parcialmente desengordurada,
que tem sido utilizada como adubo.
Alcoolqumica
157
A mamona adapta-se ao cultivo em regies com poucas chuvas (ex: semi-rido nordestino) e pode
consorciar-se com culturas alimentcias como feijo, mandioca, milho. Apresenta produtividade baixa, compensada por explorao em larga escala. As folhas no servem para rao e o leo pode ser
usado na lubrificao, transmisso e sistemas hidrulicos. Ciclo de 120 a 250 dias. O teor mdio de
leo no gro 47%. Sua produtividade mdia (baga) de 1000kg/ha (700 a 2000) e o rendimento
em leo de 495l/ha
O principal componente do leo (85%), o cido ricinoleico, exibe alta versatilidade qumica e atravs de reaes de desidratao, hidrogenao, polimerizao, transesterificao, pirlise d origem a
uma srie extensa de derivados (ricinoleato de metila, aldedo undecilnico, cido undecilnico, 12
OH estearato de metila, n-heptanol para citar apenas alguns) com inumerveis aplicaes tais como
coberturas, plsticos, tintas, cosmticos, itens pessoais. Todavia, para produo de biodiesel material
gentico com menor teor do cido ricinoleico seria mais adequado, porm aparentemente de difcil
modificao gentica.
Os gros de mamona apresentam componentes txicos, como a ricina e a ricinina alm de alergnicos. A produo de leo resulta em torta rica em nitrognio, constituindo um timo adubo. Contudo uma vez que a torta contm componentes txicos, isto dificulta ou impede sua produo em
grande escala. Portanto, a eliminao total ou inativao dos compostos txicos mandatria para
que a torta possa ser considerada para rao, fertilizante, para o pr-tratamento de efluentes ou
qualquer outra aplicao. Mesmo que seu destino final seja a terra necessrio eliminar a toxicidade
do resduo para prevenir contaminao do solo. Mtodos de destoxicao fsico-qumica e biolgica
esto sendo conduzidos, mas devem ser intensificados22, 23.
O pinho manso: Jatropha curcas (L.) aparece com uma produtividade estimada de 1.500-2000 litros
leo/h, teor de leo em torno de 31 a 34% para a semente e 50% para amndoa. Tem como vantagens a rusticidade, a precocidade, a produtividade, adaptabilidade, longevidade, qualidade do leo,
facilidade de prensagem. H desafios agronmicos e o ideal seria o desenvolvimento de variedades
atxicas como uma cultura para propsito duplo (leo e rao animal). Suas sementes contm
componentes txicos ou indesejveis, tais como a curcina (semelhante ricina), os steres de forbol,
fitatos, fator anti-tripsina, saponinas, lectinas. Os steres de forbol, aos quais so atribudas propriedades carcinognicas, so termoestveis tanto quanto as lectinas, e seu teor residual depende do
solvente usado na extrao do leo. Sua completa eliminao ainda no foi reportada.
22 Ascheri, J. L. R et al. Detoxificao da torta de mamona por extruso termoplstica:: estudo preliminar. In: II Congresso da Rede
Brasileira de Tecnologia de Biodiesel, Braslia. In: Anais do II Congresso da Rede Brasileira de Tecnologia de Biodiesel, 2007.
23 Godoy M. G., Gutarra M. L. E, Maciel F.M. Use of a low-cost methodology for biodetoxification of castor bean waste and lipase
production. 2009. Enzyme and Microbial Technology , v.44, p. 317-22. 2009.
158
Plantaes, ainda experimentais, encontram-se na ndia e Madagascar, para citar alguns pases. A
empresa Abundant Biofuels Corp., das Filipinas, pretende exportar leo de pinho manso para os
USA em 2010 (110 mil toneladas). A empresa tambm cultiva Jatropha no Peru, Indonsia e Repblica Dominicana. No Brasil, as pesquisas com pinho manso ainda esto pouco estabelecidas.
Vem despertando ateno a produo de algas para a produo de biocombustveis e o aproveitamento de subprodutos. Raffaello Garofalo, presidente da recm criada European Algae Biomass Association, afirmou que a produo de biocombustveis a partir de algas vai acontecer no perodo de
10 a 15anos. Presentemente, custa 10 a 30 vezes mais do que os biocombustveis tradicionais e o aproveitamento de subprodutos contribuir para sua viabilidade. Garofalo no est isolado nessa opinio,
haja vista o acordo envolvendo 600milhes US$, de cinco anos para produo de biocombustveis
de prxima gerao a partir de algas que foi firmado entre a Exxonmobil Research and Engineering
Company (EMRE) e a Synthetic Genomics Inc. (SGI, Ca). Tambm com produo prevista em um
horizonte de 5 a10anos.
Sem dvida, o segmento mais dinmico da oleoqumica est vinculado produo de biodiesel.
A cadeia produtiva do biodiesel vista no modo integrado contempla: matrias-primas e insumos;
transformao (reao); processo de produo e purificao; controle de qualidade; transporte, armazenamento e estocagem; gerao e aproveitamento de coprodutos (efluentes e subprodutos); e
uso e emisses24. A qumica permeia toda a cadeia do biodiesel, sendo indispensvel para sua viabilizao econmica, ambiental e tecnolgica, tanto nas reas rurais como industriais.
Uma anlise recente da cadeia produtiva do biodiesel, apontando gargalos e oportunidades e propondo aes de PD&I para este segmento, baseou-se no levantamento de artigos cientficos e patentes, indicadores, respectivamente, de atividade cientfica e propriedade intelectual. A estratgia
de busca visou garantir que a maior parte das patentes e dos artigos em cada elo da cadeia produtiva do biodiesel fosse localizada e processada. As evolues anuais de artigos e patentes apresentam
um padro de tecnologia emergente, mostrando ser uma rea ainda competitiva em termos de pesquisa cientfica e da apropriao do conhecimento por patentes.
Das patentes ainda vigentes, a primeira foi requerida em 1989 por Wimmer Theodor, da Austrlia, e
foca a etapa de purificao por lavagem cida da glicerina bruta (GB), coproduto do biodiesel obtido por transesterificao25. No Brasil, a primeira patente de depositantes brasileiros foi requerida em
24 Quintella, C.M.; Teixeira, L.S.G.; Korn, M.G.A.; Costa Neto, P.R.; Torres, E. A; Castro, M .P.; Jesus, C. A. C. Cadeia do biodiesel da bancada indstria: uma viso geral com prospeco de tarefas e oportunidades para P, &I. Qumica Nova, v. 32, p.793-808. 2009.
25 Wimmer, T.; AT Pat. 19890002357 1989.
Alcoolqumica
159
26 Castro, H. F. Mtodo de encapsulao de lipasa em matriz hidrofbica preparada por meio da tcnica sol-gel e que emprega
tetraetilortossilicato como precursor. BR Pat. P10306829. Set 2003.
27 Neto, P. R.C.; Rossi, L. F. S.; Zagonel, G. F.; Ramos. L. P.; Qum. Nova, 23, 531.2000.
28 Miyazaki, S. F. Cadernos de Prospeco 2008, 1, 10; Souza, M. P. Cadernos de Prospeco 2008, 1, 28; Curvelo A.; Coutinho, D.;
Cadernos de Prospeco 2008, 1, 30; Santos, F.N.; Pereira, T.S. Cadernos de Prospeco 2008, 1, 22; Vinicio, E.; Suzarte, E. Cadernos
de Prospeco 2008, 1, 24; Cerqueira, G.; Rodrigues, P. Cadernos de Prospeco 2008, 1, 38)
160
Entre os pases que mais depositam patentes, a China apresenta o maior percentual de patentes em
relao a artigos, evidenciando uma postura agressiva na apropriao de conhecimento e da tecnologia, sendo seguida por Coria do Sul, Brasil, Canad e EUA.
Em 2006, o Brasil estava na oitava posio em artigos e na terceira posio em patentes, parecendo
evidenciar a preocupao maior de proteger o conhecimento antes de sua divulgao sob a forma
de artigos. Em 2008 o Brasil encontra-se em terceiro lugar, tanto em artigos como em patentes.
A evoluo anual de artigos para cada pas apresentou crescimento exponencial anual para os oito
pases que mais publicam. J em patentes, observa-se crescimento exponencial apenas para os EUA. A
China um pas entrante, tendo comeado o depsito expressivo de patentes apenas em 2006, e os
demais pases apresentam irregularidade de seus depsitos. O percentual anual de patentes em relao
a artigos mantm-se praticamente constante em at 70% para os EUA, Alemanha e Reino Unido, evidenciando a cultura j bem estabelecida de apropriao de conhecimento destes pases. Nos demais
pases, o percentual flutua mostrando que ainda esto nos anos iniciais de apropriao, destacando-se
os picos em 2005 da Coria do Sul (550%) e do Canad (270%), e em 2007 da China (200%).
O percentual de patentes requeridas internacionalmente pelo Patent Cooperation Treaty (PCT) na
Word Intellectual Property Organization (WIPO) caiu entre janeiro de 2006 e novembro de 2008,
o que pode ser atribudo tanto deciso dos pases de proteger, principalmente no seu territrio
nacional, a tecnologia que desenvolveram, devido grande dependncia do biodiesel nos tipos de
insumos utilizados, logstica e custo de transporte, como a falta de cultura de proteo patentria
internacional (know-how e recursos financeiros). No caso do Brasil, 18% das patentes depositadas no
INPI solicitaram PCT, sendo que nenhuma delas oriunda do Brasil, evidenciando no s que os outros pases esto considerando o Brasil como um pas com grande potencial de desenvolvimento de
tecnologia de biodiesel e de produo e comercializao, como tambm tm interesse de licenciar
a sua tecnologia no Brasil. A ausncia de patentes oriundas do Brasil com PCT pode ser atribuda
ou ao Brasil no estar preocupado em exportar sua tecnologia, ou ainda incipincia da cultura de
depsito de patentes. Esta estratgia brasileira pode ser perigosa, pois apenas o territrio brasileiro
fica restrito para produo e comercializao, podendo a tecnologia desenvolvida pelo Brasil ser utilizada em qualquer outro pas como domnio pblico.
Das 27 empresas que depositam no Brasil, as que tm mais patentes so a Petrobras, a Stepan Co., a
Fast Ind. Com. e a Degusa. A maioria dos EUA, tendo tambm empresas da Alemanha, ndia, Itlia
e Japo. O percentual expressivo das empresas estrangeiras que depositam no Brasil confirma que o
Brasil se tornou um territrio interessante para restringir comercializao e fabricao de biodiesel,
Alcoolqumica
161
o que era de se esperar pela coerncia e continuidade da poltica de Estado para o biodiesel. Das
universidades e centros de pesquisas que depositam no Brasil, 79% so brasileiras (Unicamp, UFRJ,
UFPr, UFBa e IME), sendo as estrangeiras as universidades de Carnegie Mellon (EUA), Mississippi
(EUA) e Tsinghua (China).
Os artigos foram publicados em 432 revistas, principalmente Energy & Fuels, Fuel, Journal of the
American Oil Chemists Society e Bioresource Technology. A Qumica Nova e o Journal of the Brazilian
Chemical Society publicaram 19 e 5 artigos, respectivamente, compreendendo 17% dos artigos de
autores brasileiros. Os autores com mais artigos so A. Dermibas (Turquia) em viso geral, gesto e
estratgia; Marc A. Dube (Canad) em reao, separao e uso; Wei Du (China em microbiologia e
biocatlise; Dehua Liu (China) em produo; Breda Kegl (Eslovni) em combusto e, Paulo A.Z. Suarez (Brasil) em catlise.
Os itens da cadeia produtiva do biodiesel geraram mais artigos do que patentes. Os artigos cobrem
mais aspectos ligados produo, seguidas do processo e da reao, enquanto que nas patentes o
processo o objeto mais freqente do que a produo. Os resultados da anlise eram de se esperar,
considerando que o tema dominante a reao de transesterificao, que bem conhecida e de
domnio pblico, e que a inovao nos processos de produo de biodiesel pode variar bastante.
No caso do Brasil, so tambm encontradas vrias patentes referentes a processos para garantia da
qualidade, como aditivao, armazenamento, desidratao e diluio. Por outro lado cabe destacar
a contribuio brasileira para a tecnologia do processo de produo de biodiesel de palma a partir
da esterificao de cidos graxos residuais do refino de leo que muito mais atrativo economicamente do que o processo de produo por transesterificao. Desenvolvido por professores da
UFRJ, o processo foi adotado pela Agropalma, que construiu em BelmPA uma nova usina para o
processamento do biodiesel de palma. O processo utiliza um catalisador heterogneo, cido e reutilizvel, que jamais forma sabo, ao contrrio do processo de transesterificao convencional com
catalisador bsico que perdido a cada reao. Em consequncia, trata-se de um processo de produo muito mais limpo, com gerao zero de rejeitos e menor custo operacional.
Com relao aos grupos de pesquisa em oleoqumica no Brasil, as principais instituies pblicas
que se ocupam de pesquisas agronmicas so: Embrapa, ESALQ, IAC, UFV e o IAPAR.
Nas pesquisas de transformao, ou estudo qumico tecnolgico de leos, gorduras e derivados,
citam-se pequenas equipes no Instituto de Tecnologia de Alimentos (ITAL), na Faculdade de Engenharia de Alimentos (FEA) da Universidade Estadual de Campinas (UNICAMP), na Faculdade
de Farmcia da Universidade de So Paulo, na Universidade Federal de Santa Catarina, na Embrapa
162
163
do glicerol para controlar o grau de polimerizao e linearidade dos steres/teres polimricos; (iii)
desenvolvimento de polmeros tipo dendrimricos (polmeros super ramificados) com aplicao
em farmacutica e biorremediao industrial; (iv) possibilidades para a recuperao de glicerol com
microfiltrao, osmose reversa e troca inica; (v) adaptar, desenvolver, validar mtodos para determinao de glicerol, livre ou combinado.
No se pode esquecer que quantidades apreciveis de glicerol so produzidas quando da fermentao
de etanol (fundos de caldeira) de onde podem ser recuperadas por separao cromatogrfica e processo de troca inica31. Devido natureza altamente reduzida de carbono no glicerol e o custo vantajoso de processos anaerbicos, torna-se de interesse o metabolismo fermentativo do glicerol32. Soest et
al. (2009)33 acabam de patentear um mtodo para refinar glicerol por meio de trocadores inicos monodispersos numa unidade de purificao consistindo de processo de excluso de ons e leito misto.
O isosorbitol, derivativo do glicol, est sendo usado em garrafas de tereftalato de polietileno para
aumentar a temperatura de fuso (que permite manipular lquido em ebulio durante o enchimento da garrafa). A sntese atual do isosorbitol prejudicada pelo alto custo do sorbitol e aplicao de
catalisador pouco eficiente. Pode ser obtido a partir do glicerol.
164
Tpicos
associados
Descritivo
Grau de
maturidade
(mundo)
T5a
Glicerina
Purificao e
desenvolvimento de
derivados.
Crescimento
T5b
Matrias primas
oleaginosas
convencionais
Maduro
T5c
Matrias primas
oleaginosas noconvencionais
Pinho manso,
palmceas e resduos
urbanos.
Embrionrio
T5d
Matrias primas
oleaginosas
especiais
Mamona, oiticica,
linhaa, crambe e
carit.
Embrionrio
T5e
Gorduras
animais
Crescimento
T5f
Microalgas
Escalonamento do
processo (biodiesel),
ambientao.
Embrionrio
T5g
Extrao e
processamento
de oleaginosas
Processos
heterogneos,
catalisadores,
solventes.
Maduro
T5h
Aproveitamento
de co-produtos
Tortas, efluentes,
resduos, couros, peles
e penas.
Crescimento
T5i
Produo
agrcola de
oleaginosas
Melhoramento
gentico, sistema de
produo, fertilizantes,
defensivos.
Maduro
Alcoolqumica
165
Ref.
Tpicos
associados
Descritivo
Grau de
maturidade
(mundo)
T5j
Caracterizao
de derivados
oleoqumicos
Tcnicas analticas,
propriedades fsicoqumicas de derivados.
Crescimento
Instrumentao e automao.
T5k
Caracterizao
de matriasprimas
oleaginosas
Tcnicas analticas,
Propriedades fsicoqumicas de matriasprimas.
Maduro
Instrumentao e automao.
T5l
Processos de
biotecnologia
em oleoqumica
Processamento dos
co-produtos.
Crescimento
Oleaginosas que apresentem utilizao como alimentos e para produo de leo para biodiesel
apresentam maiores chances de sucesso, no dependendo de um nico mercado. Tambm as oleaginosas com capacidade de adaptao ou que possam ser cultivadas em reas degradadas ou j
utilizadas e abandonadas ou em reas de pastagem.
A perspectiva de curto prazo, o aumento da produo de leo ocorrer certamente para as oleaginosas que apresentam tecnologia estabelecida seja ela agronmica ou de processamento. A expanso da produo de monoculturas como a soja podem levar a ocupao de reas de cerrado e de
florestas e mecanismos de controle para sustentabilidade da cadeia devero ser adotados. Por outro
lado, culturas perenes necessitam de investimento de longo prazo e, em alguns casos, associado ao
investimento em plantas de produo de leo, como ocorre para a palma.
A gerao de variedades comerciais no disponveis neste momento, a seleo de materiais no convencionais mais adequados para produo de leo, o estudo dos processos produtivos e de prticas agrcolas, alm do adequado tratamento dos farelos obtidos, so as demandas mais urgentes para a pesquisa
cientfica. Cultivos instalados sem materiais adequados ou prticas agrcolas conhecidas ou ainda, iniciativas de produo ou processamento, sem a produo de oleaginosas esto fadados ao insucesso.
O Brasil apresenta rea e condies edafo-climticas adequadas para a produo de inmeras fontes
de energia, mas por outro lado cada uma das possibilidades exige conhecimento tcnico e cientfico
especfico. As vantagens tm assim de ser aproveitadas aliando alto investimento em tecnologia.
166
Alcoolqumica
167
Desenvolvimento do tema
Estgios
gios
2010 - 2015
Comercializao
2016 - 2025
T5b
T5d
T5g
Produo/
processo
T5a
T5i
Inovao/
implantao
o
Scale -up
T5i
T5l
T5k
T5a
T5h
T5d
T5c
T5l
2026 - 2030
T5f
T5f
T5f
T5a
Fase demonstrao
T5f
Fase piloto
Pesquisa em bancada
T5h
T5l
T5d
T5e
T5c
T5a
T5c
T5b
oleoqumica
mica no
nomundo
mundo
T5l
T5a
T5h
T5f
Finalmente, os tpicos matrias-primas oleaginosas convencionais (T5b) e extrao e processamento de oleaginosas (T5g) encontram-se em estgio maduro, situando-se no estgio superior
do mapa, no perodo 2010-2015. Os tpicos matrias-primas oleaginosas no-convencionais (T5c);
matrias-primas oleaginosas especiais (T5d); e gorduras animais (T5e) situam-se na fase de produo
em larga escala neste perodo.
No perodo intermedirio do mapa (2016 2025), como indicado na Figura 4.2, todos os tpicos j
tero alcanado os nveis superiores do mapa tecnolgico.
168
Estgios
gios
2010 - 2015
Comercializao
o
T5b
T5l
T5c
T5a
T3f
T5h
T5d
T5a
T5l
T5c
T5r
T5i
Scale -up
T5h
T5f
T5a
T5l
Fase demonstrao
Pesquisa em bancada
T5f
T5i
Produo/
processo
Fase piloto
2026 - 2030
T5d
T5g
T5e
Inovao/
implantao
o
2016 - 2025
T5c
T5a
T5h
T5c
T5h
T5f
T5l
T5l
T5f
Alcoolqumica
169
mapa tecnolgico do tema oleoqumica no Brasil. Indicam-se as trajetrias dos oito tpicos tecnolgicos desenhadas na Figura 4.3, considerando os perodos 2010-2015; 2016 -2025; e 2026 -2030.
Com relao s trajetrias indicadas no mapa tecnolgico da Figura 4.3, observa-se que, no incio do
perodo 2010-2015, os tpicos matrias-primas oleaginosas no-convencionais (T5c), algas (T5f),
aproveitamento de co-produtos (T5h) e processos de biotecnologia em oleoqumica (T5l) encontram-se no estgio de pesquisa em bancada. Os resultados promissores da pesquisa em bancada
referentes ao tpico aproveitamento de co-produtos (T5h) levaro a experimentos em fase piloto
ainda neste perodo.
J os tpicos matrias-primas oleaginosas especiais (T5d), caracterizao de matrias-primas oleaginosas (T5k) e produo agrcola de oleaginosas (T5i) situam-se na fase de inovao/implantao
em 2010-2015, porm o ltimo (T5i) alcanar o estgio de produo em larga escala ainda neste
perodo. O tpico glicerina (T5a), com suas amplas possibilidades de uso como matria-prima em
diversos setores, alcanar os nveis superiores do mapa tecnolgico produo e comercializao
em larga escala ainda neste perodo.
Finalmente, os tpicos matrias-primas oleaginosas convencionais (T5b), extrao e processamento de oleaginosas (T5g) e gorduras animais (T5e) so considerados maduros neste perodo, tendo
atingido o estgio de comercializao em larga escala.
Observa-se que no perodo 2016-2025, o tpico matrias-primas oleaginosas no convencionais
(T5c) j se encontrar em estgio avanado no mapa tecnolgico do Brasil, acompanhando a trajetria indicada no mapa mundial. J os tpicos processos de biotecnologia em oleoqumica (T5l)
e algas (T5f) atingiro as fases de demonstrao e scale-up neste 2016-2025. Entretanto, somente
no incio do perodo seguinte (2026-2030) alcanaro os estgios superiores do mapa: produo e
comercializao em larga escala.
A Figura 4.4 representa o portfolio tecnolgico estratgico do tema oleoqumica, no qual os tpicos associados foram classificados e dispostos no grfico segundo dois critrios: (i) sustentabilidade,
calculada em funo do impacto econmico e socioambiental das aplicaes potenciais do tpico
no perodo 2010-2030; e (ii) grau de esforo para atingir o posicionamento desenhado no mapa tecnolgico do Brasil (Figura 4.3).
Ao se analisar o portfolio tecnolgico da Figura 4.4, confirma-se o posicionamento estratgico indicado nos mapas tecnolgicos, particularmente no que tange aos tpicos em posio desejvel, a
170
saber: matrias-primas oleaginosas no-convencionais (T5c); extrao e processamento de oleaginosas (T5g); aproveitamento de co-produtos (T5h); produo agrcola de oleaginosas (T5i). Cabe
ressaltar, porm, que os tpicos com maior potencial e que representam as chamadas apostas estratgicas para o pas so os processos de biotecnologia em oleoqumica (T5l) e algas (T5f).
alta
T5i
T5g
T5b
T5c
Desejvel
Ideal
T5f
Aposta
T5d
mdia
Sustentabilidade
T5l
T5h
T5a
Aceitvel
Desejvel
baixa
T5k
T5e
Indesejvel
T5j
Aceitvel
Indesejvel
Indesejvel
baixo
mdio
alto
Figura 4.4: Portfolio tecnolgico estratgico do tema oleoqumica no Brasil: 2010 2030
Notao: T5a glicerina; T5b matrias-primas oleaginosas convencionais; T5c matrias-primas oleaginosas noconvencionais; T5d matrias-primas oleaginosas especiais; T5e gorduras animais; T5f algas; T5g extrao e
processamento de oleaginosas; T5h aproveitamento de co-produtos; T5i produo agrcola de oleaginosas; T5j
caracterizao de derivados oleoqumicos; T5k caracterizao de matrias-primas oleaginosas; T5l processos de
biotecnologia em oleoqumica.
Comparando-se as trajetrias dos dois mapas e os dados da produo cientfica e propriedade intelectual no mundo, constata-se que o Brasil precisa se preparar para dar respostas em relao ao
tema oleoqumica, aliando-se esforos das instituies pblicas com iniciativas privadas. Uma patente de 2009 envolvendo a produo de biodiesel sob alta presso e temperatura, sem catalisador,
acaba de ser concedida e parece j ser uma dessas respostas35.
35 DallAgnol, A. A process for the production of biodiesel in continuous mode without catalyst (Intecnial SA), April 28, 2009,
US7524982B2.2009.
Alcoolqumica
171
172
O Quadro 4.2 apresenta os principais condicionantes no curto, mdio e longo prazo. Para cada perodo, destaca-se um conjunto diferenciado de condicionantes por ordem de importncia, em funo do potencial da gerao de novos conhecimentos e inovaes no pas e da identificao dos
gargalos existentes e previstos nos prximos anos.
Quadro 4.2: Condicionantes do futuro do desenvolvimento do tema oleoqumica no Brasil
Condicionantes do futuro do desenvolvimento do tema oleoqumica no Brasil
2010 2015
2016 2025
2026 2030
Desenvolvimento agronmico
de matrias-primas alternativas,
conhecidas: pinho manso,
macaba, mamona;
Convergncia Tecnolgica
Biotecnologia Qumica Fina
Tecnologias de Produto
Parcerias pblico-privadas;
Parcerias pblico-privadas;
Certificao e regulamentao
tcnica e metrologia vinculadas s
novas tecnologias limpas.
No perodo 2010 2015 predominar a utilizao de matrias primas tradicionais, como soja, girassol, canola e palma. Devero ser intensificadas as parcerias pblico-privadas voltadas para o desenvolvimento de matrias-primas alternativas. Na comparao dos mapas tecnolgicos mundo e
Brasil constatou-se um relativo atraso do pas em relao ao exterior, o que exigir aes bsicas
de apoio e incentivo a P,D&I para a concretizao das trajetrias preconizadas no mapa tecnolgico
da oleoqumica no Brasil.
Alcoolqumica
173
J no perodo 2016 2025 requerido ainda um esforo no desenvolvimento agronmico de matrias-primas alternativas, como por exemplo o pinho manso e a macaba. No perodo 2026-2030,
prev-se a produo de biocombustveis a partir de algas. Deve-se ressaltar a consolidao de mecanismos e infraestrutura nacional de certificao e regulamentao tcnica vinculados s novas
tecnologias limpas.
A viso de futuro construda para o Brasil no que se refere gerao de novos conhecimentos e
inovaes no tema oleoqumica estar sujeita, portanto, aos condicionantes, como mostrado no
Quadro 8.2. Em outras palavras, vrios so os fatores que esto relacionados com o futuro que se
deseja construir para que o Brasil possa assumir de forma sustentvel uma posio de destaque em
oleoqumica e, particularmente, na produo de biodiesel.
174
5. Sucroqumica
Discorrer sobre o tema sucroqumica no contexto brasileiro nos remete diretamente cana-deacar. A sua cultura perene, com um ciclo de produo de cinco a sete anos. Dela se extrai a sacarose, substncia bsica para a produo de acar e lcool, que se encontra no sumo da planta
madura. A cana colhida contm, alm da poro lquida (caldo de cana, onde se encontra a sacarose), fibras de natureza lignocelulsica (bagao e palha). De uma forma geral, pode-se dizer que a
cana-de-acar constituda de 1/3 de caldo, 1/3 de bagao e 1/3 de palha1.
No Brasil, historicamente, a cana-de-acar tem grande importncia frente s culturas agrcolas do
pas. A safra 2008/2009 movimentou cerca de R$ 51 bilhes, correspondendo a 1,76% do PIB, conforme dados apresentados na Tabela abaixo.
Tabela 5.1: Dados do setor sucroenergtico: safra 2008/09
Movimenta
R$ 51 bilhes (Produo)
Representa
1,76% do PIB
Gera
Envolve
72.000 agricultores
Moe
Produz
Produz
Exporta
Exporta
Recolhe
Investe
R$ 6 bilhes / ano
Compem-se de
175
Embora a produo de acar necessite de vultosos investimentos em plantas industriais para atingir o volume de produo compatvel com a escala de mercado, o preo do produto refinado relativamente baixo em funo da ampla oferta existente e do pouco valor agregado, ao contrrio dos
seus derivados qumicos. Sendo uma matria-prima de fonte renovvel e de baixo custo, a sacarose
vem despertando um crescente interesse como reagente na sntese de derivados de acar, denominada sucroqumica2. Cabe ressaltar que grande parte desses produtos derivados do acar so
importados, com alto valor agregado, o que contribui significativamente com o dficit da balana
comercial qumica do pas; e simultaneamente constitui em oportunidades de investimento e produo destes produtos em territrio nacional.
Neste Captulo, descrevem-se os resultados das anlises realizadas para o tema sucroqumica, apresentando-se inicialmente o panorama mundial e brasileiro, contemplando os indicadores de cincia
e inovao, atravs da anlise das publicaes de artigos e dos depsitos de patentes neste tema. Em
seguida, descrevem-se os tpicos associados ao tema que foram selecionados para fins de orientao
estratgica para a futura Rede Brasileira de Qumica Verde, seu grau de maturidade no mundo e os
setores que sero mais impactados pelo seu desenvolvimento no Brasil. Na sequncia, apresentam-se
os mapas tecnolgicos da sucroqumica em dois nveis de abrangncia (mundo e Brasil) e o respectivo
portfolio tecnolgico estratgico para o pas, considerando-se todo o horizonte 2010 -2030.
2 Boscolo, 2003.
176
Nmero de artigos
Derivados do acar
5.428
Qumica da sacarose
2.191
56
Utilizando-se o software Vantage Point, analisaram-se os artigos e excluram-se aqueles que se repetiam. Desta forma, constatou-se a presena de 7.580 publicaes distintas. Assim, levantou-se de
forma quantitativa a srie temporal das publicaes, os pases com maior nmero de artigos, as instituies que mais depositaram patentes e as reas tecnolgicas mais relevantes tanto para o mundo
quanto para o Brasil.
Analisando-se a srie temporal das publicaes de artigos relativos ao tema, notam-se pequenas oscilaes de publicaes de artigos ao longo dos anos, como pode ser observado pela Figura abaixo.
900
800
790
738
700
681
630
N de publicaes
600
754
741
764
690
655
573
564
500
400
300
200
100
0
1999
2000
2001
2002
2003
2004
2005
2006
2007
2008
2009
Ano de publicao
Sucroqumica
177
A Figura 5.2 apresenta o nmero de artigos por pas da instituio a qual pertence o principal pesquisador. Foram selecionados, para construo do grfico, apenas os pases com mais de 100 artigos.
Nota-se elevado nmero de artigos publicados por pesquisadores dos Estados Unidos, em um total
de 1.424 artigos. Destaque tambm para a presena do Brasil, com 173 publicaes que sero detalhadas posteriormente.
A anlise geral sobre o tipo de instituio que mais publicou artigos revelou que a grande maioria
das publicaes, 5.313, foi feita por pesquisadores dentro de universidades, sendo 1.231 distintas. Em
seguida esto 372 institutos/centros de pesquisas que juntos so responsveis por 865 publicaes.
1650
1600
1421
1400
N de publicaes
1200
1000
851
800
578
600
481
359
400
340
336
319
282
234
200
173
150
146
134
126
pa
se
s
Ho
lan
da
De
m
ais
Po
l
ni
a
Au
str
li
Co
a
r
ia
do
Su
l
Br
as
il
Ca
na
d
It
lia
Es
pa
nh
a
In
gla
te
rra
Ch
in
a
n
di
a
Fr
an
a
an
ha
Jap
o
Al
em
EU
A
Pases
Figura 5.2: Artigos publicados sobre sucroqumica por pas: 1999 2009
Fonte: Pesquisa direta na base de dados Web of Science. Acesso em dez 2009
A Tabela 5.3 mostra as principais instituies com maior publicao de artigos e seus respectivos
pases. Destaque para a presena da Universidade de So Paulo (USP), com 44 artigos publicados.
178
Pas da instituio
68
Espanha
68
Polnia
Universidad de Sevilla
55
Espanha
46
China
46
ndia
USDA ARS
45
EUA
Hokkaido University
44
Japo
Universidade de So Paulo
44
Brasil
41
ndia
39
Alemanha
University of Oxford
39
Inglaterra
Universit Paris
38
Frana
36
Frana
Kyoto University
36
Japo
34
Japo
Kyushu University
33
Japo
Osaka University
33
Japo
Instituio
A anlise das instituies correlacionadas aos pases de origem revela instituies com bastante concentrao de artigos, por exemplo, na Espanha, duas instituies so responsveis pela publicao
de 123 artigos; no Japo, 5 instituies publicaram juntas 180 artigos; na ndia, duas instituies publicaram 87 artigos e nos EUA, duas instituies juntas publicaram 77 artigos.
Cabe observar que embora o maior nmero de artigos publicados tenha sido de instituies dos EUA,
como observado no grfico anterior, este pas no apresenta soberania quando se analisa as instituies
separadamente. Isso pode ser justificado pelo elevado nmero de instituies que publicaram artigos
referentes aos derivados do acar nos EUA. Foram identificadas 397 instituies distintas.
Sucroqumica
179
A Tabela 5.4 relaciona as maiores reas do conhecimento envolvidas. Vale mencionar que um mesmo artigo pode apresentar mais de uma rea. As reas elencadas apresentam nitidamente o grande
nmero de artigos relacionados pesquisa bsica. Entre os setores de economia, as reas apontam:
alimentos, frmacos/medicamentos, polmeros e agroindstrias.
Tabela 5.4: reas do conhecimento com maior nmero de artigos
utilizando como termo de busca os derivados de acar
reas
180
Nmero de Artigos
1.486
Qumica orgnica
1.468
Qumica aplicada
694
Qumica multidisciplinar
693
521
499
Agronomia
454
Qumica medicinal
389
Fsico-qumica
385
Agricultura multidisciplinar
316
Qumica analtica
299
267
Microbiologia
255
Farmacologia
250
196
Qumica inorgnica
185
Biofsica
173
Polmeros
173
Agronomia
171
Engenharia qumica
151
Nutrio
146
Para anlise da propriedade intelectual, foram realizadas buscas na base internacional de patentes
Derwent Innovation Index utilizando duas estratgias diferentes. A primeira com termos relacionados
sucroqumica e a segunda estratgia com termos da Classificao Internacional de Patentes (CIP).
Para uma viso mais abrangente, foram realizadas buscas com os termos relacionados sucroqumica
no ttulo e no resumo, cobrindo os ltimos 10 anos (1999-2009). Obteve-se como resultado 587 patentes. A mesma busca foi realizada utilizando-se como parmetro de busca o ttulo, ou seja, uma busca
mais focada e, portanto, o resultado passou a ser de 137 patentes depositadas nesse mesmo perodo.
Foram construdos e analisados grficos e tabelas para patentes mais focadas em sucroqumica. A
Figura 5.3 mostra a tendncia histrica das 137 patentes encontradas. Observa-se que h oscilaes
no perodo de 10 anos com relao ao nmero de depsitos, com variaes de 7 a 18 depsitos de
patentes no referido perodo.
20
18
18
17
16
N de publicaes
12
14
14
14
13
12
11
10
9
8
6
4
2
0
1997
1998
1999
2000
2001
2002
2003
2004
2005
2006
2007
Ano de publicao
Figura 5.3: Evoluo do Nmero de depsitos de patentes relativos aos termos relacionados
sucroqumica somente no ttulo: 1997-2007
Fonte: Pesquisa direta na base de dados Derwent Innovation Index. Acesso em dez 2009
Sucroqumica
181
Com relao origem das patentes, verifica-se na Tabela 5.5, a seguir, as 137 patentes com relao
aos pases onde fizeram o primeiro depsito. Destaca-se o Japo, sendo o principal pas de prioridade com 67 patentes.
Tabela 5.5: Nmero de patentes depositadas por pas de prioridade
Pas de Prioridade
Nmero de patentes
Japo
67
Estados Unidos
26
Gr-Bretanha
14
Alemanha
10
Frana
A Tabela prxima apresenta os principais depositantes das 137 patentes encontradas na pesquisa
com foco maior em sucroqumica.
Tabela 5.6: Nmero de patentes depositadas por pas de prioridade
Depositantes
Nmero de patentes
Unilever Nv (Unil)
Nota-se que as maiores depositantes so Mitsui Chem e Unilever com respectivamente 8 e 7 patentes depositadas em 10 anos.
As 8 patentes da empresa Mitsui Chem tem como principais reas: preparao de compostos contendo radicais sacardeos, usados, por exemplo, na indstria de medicamentos e para melhoramento gentico de plantas (trangnicos).
182
Tanto a Unilever, quanto a Hindustan Lever LTD tm suas patentes com foco em produo de derivados de acar com aplicao em tratamento, amolecimento e lavagem de tecidos e em tratamento de cabelo danificado (conferindo maciez). Essas duas empresas so parceiras em suas patentes.
As patentes da Japan SCI & Technology Agency esto voltadas para a produo de derivados do
acar para fins de utilizao dos mesmos como agentes coagulantes.
Para a segunda estratgia. usou-se a Classificao Internacional de Patentes (CIP). A CIP usada foi a
subclasse C07H - Aucares; seus derivados. A seguir ser feita anlise dos resultados encontrados
para as buscas realizadas com essa estratgia.
A Tabela 5.7 mostra as classificaes Internacionais de Patentes que foram utilizadas para a busca na
base Derwent Innovations Index com seus respectivos nmeros de patentes encontrados no perodo de 1999-2009.
Aps a anlise das classificaes anteriormente apresentadas, nota-se que h uma classificao de
processo (C07H-001/00) e onze de compostos (as demais).
Observa-se tambm que as CIPs mais relevantes em nmero de patentes so: C07H-001/00; C07H019/00;C07H-015/00;C07H-017/00; C07H-021/00; uma de processo e quatro composies relevantes de compostos.
Sucroqumica
183
184
Definio
Nmero de
patentes
C07H-001/00
2.342
C07H-003/00
895
C07H-005/00
563
C07H-007/00
293
C07H-009/00
70
C07H-011/00
199
C07H-013/00
421
C07H-015/00
1.736
C07H-017/00
1.710
C07H-019/00
2.216
C07H-021/00
21.447
C07H-023/00
240
A Tabela 5.8 apresenta os principais pases de prioridade, ou seja pases de primeiro depsito, com
relao as 2.342 patentes de processo.
Tabela 5.8: Nmero de patentes depositadas por pas de prioridade
Pas de prioridade
Nmero de patentes
Estados Unidos
704
China
699
Japo
295
Alemanha
183
Frana
65
Nota-se que Estados Unidos e China aparecem com grande destaque, sendo os pases com maior
nmero de depsitos. Os dois pases juntos representam 60% do total de depsitos de patentes nos
10 anos (1999-2009).
A Tabela 5.9 mostra os principais depositantes das 2.342 patentes que esto relacionadas a processos
de preparao de derivados de acar.
Tabela 5.9: Nmero de patentes por depositante
Depositantes
Nmero de patentes
23
Roquette Freres Sa
19
Basf Ag
18
Univ Zhejiang
18
Abbott Lab
17
Qiagen Gmbh
14
Cargill Inc
13
12
11
Sucroqumica
185
A Pharmed Medicare uma empresa farmacutica que produz diversos medicamentos. Ela possui o maior nmero de patentes relacionadas preparao de derivados do acar, sendo que
suas 23 patentes tm com principal foco a preparao de compostos contendo radicais sacardeos, processos de formao de adoantes alimentcios (trichlorogalactosucrose TGS), processos
de separao e purificao e melhorias de eficincia na obteno de produtos sucroqumicos.
Percebe-se que suas patentes apresentam melhorias dos processos produtivos atravs da reduo
no consumo de solventes aumentando a eficincia de produo em escala industrial no processo
de extrao de compostos.
A Roquette Freres nas suas 19 patentes tem como principais reas de atuao: o setor farmacutico, de cosmticos e alimentcio. A empresa apresenta relevncia na produo de aldoses. A Basf nas
suas 18 patentes tem como principais reas: preparao de compostos de celulose ou derivados
186
300
N de patentes
250
200
150
100
50
0
-0
23
/0
0
7H
C0
21
/0
0
-0
-0
7H
C0
19
/0
0
C0
7H
-0
17
/0
0
7H
C0
-0
15
/0
0
7H
C0
13
/0
0
-0
7H
C0
-0
11
/0
0
7H
C0
09
/0
0
-0
7H
C0
-0
07
/0
0
05
/0
7H
C0
-0
7H
C0
C0
7H
-0
03
/0
Figura 5.4: Cruzamento das patentes de processo (C07H-001/00) com as demais classificaes
de compostos
Fonte: Pesquisa direta na base de dados Web of Science. Acesso em dez 2009
Esta correlao entre processo e composto gerou quatro classificaes de maior impacto em termos de patentes: C07H-00300/00; C07H-015/00, C07H-017/00 e C07H-021/00.
O cruzamento de maior relevncia relacionado a processos foi com a classificao C07H-021/00
(compostos contendo duas ou mais medidas mononucleotdicas, tendo grupos fosfato ou polifosfato separados, ligados por radicais sacardeos de grupos nucleosdeos, por ex., cidos nuclicos).
Foram encontradas 272 patentes.
A Tabela 5.10 mostra os principais depositantes destas patentes e o nmero de patentes por depositante. A empresa QIAGEN tem como principal rea nas suas 11 patentes: processos para o isolamento, concentrao ou purificao de cidos nuclicos. A FEBIT nas suas 7 patentes tem como principais reas: a sntese de polmeros de alta qualidade, tipo cidos nuclicos e peptdeos. A empresa
ROCHE nas suas sete patentes tem como principal rea processos para o isolamento, preparao
ou purificao de cidos nuclicos.
Sucroqumica
187
Principais Depositantes
11
Qiagen Gmbh
A Tabela a seguir apresenta os principais pases de prioridade e os respectivos nmeros de patentes depositadas.
Tabela 5.11: Nmero de patentes depositadas por pas de prioridade
Pas de Prioridade
Nmero de Patentes
Estados Unidos
100
Alemanha
57
China
46
Japo
24
Gr-Bretanha
12
Pode-se observar que os Estados Unidos o principal pas de prioridade com 100 patentes, tendo
praticamente duas vezes mais patentes depositadas que o segundo colocado, a Alemanha com 57.
Com relao as 272 patentes analisadas anteriormente, cabe ressaltar que o Brasil no apareceu em
nenhuma patente como pas de prioridade.
Na Tabela 5.12, so apresentadas as reas com maior abrangncia em termos de patentes.
188
Nmero de Patentes
Qumica
276
Farmacologia e farmcia
262
237
78
Engenharia
75
Instrumentos e instrumentao
72
Agricultura
28
20
Cincia da computao
Nota-se que grandes reas como frmacos e medicamentos, agricultura e alimentos so fortes tendncias entre as patentes dessas classificaes mais relevantes.
O segundo grupo de relevncia foi o C07H-017/00 (compostos contendo radicais heterocclicos diretamente ligados a heterotomos de radicais sacardeos), com 266 patentes depositadas integradas
a processo.
A prxima Tabela apresenta os principais depositantes destas patentes e o nmero de patentes
por depositante.
Tabela 5.13: Nmero de patentes por depositante
Principais Depositantes
Nmero de patentes
Pas
Abbott Lab
Estados Unidos
Estados Unidos
China
A empresa Abbott nas suas 8 patentes tem como principais reas: (i) preparao de antiinfecciosos, como
por exemplo agentes antibacterianos; e (ii) produo de carboidratos, aucares e derivados dos mesmos.
Sucroqumica
189
A Teva Pharm nas suas 6 patentes tem como principais reas, tambm a preparao de antiinfecciosos, como por exemplo agentes antibacterianos, e a produo de carboidratos, aucares e derivados dos mesmos.
J a PLA Second Military Medical University da China nas suas 6 patentes tem como principal rea
os processos de preparao de derivados do acar.
A Tabela 5.14 mostra os principais pases de prioridade e os respectivos Nmero de patentes por
pas.
Tabela 5.14: Nmero de patentes por pas de prioridade
Pas de Prioridade
Nmero de Patentes
China
191
Estados Unidos
36
Japo
11
Coria do Sul
Frana
Nota-se que a China aparece como o principal pas de prioridade com 72% do total de patentes
encontradas. Outro fator que pode ser levado em conta que China e os Estados Unidos juntos
possuem 85% do total de depsitos de patentes nessa rea. Novamente, o Brasil no aparece como
pas de prioridade nestas 266 patentes analisadas.
As principais reas de depsito para essas patentes esto descritas a seguir. Estas informaes foram retiradas da base Derwent, na qual cada patente pode estar presente em mais de uma rea (Tabela 5.15).
O terceiro grupo de relevncia foi o C07H-015/00 (compostos contendo radicais de hidrocarbonetos
ou de hidrocarboneto substitudo diretamente ligados a heterotomos dos radicais sacardeos), com
195 patentes depositadas.
190
Nmero de Patentes
Qumica
265
Farmacologia e farmcia
230
46
Engenharia
30
Instrumentos e instrumentao
27
20
Agricultura
16
10
A Tabela a seguir mostra os principais depositantes destas patentes e o nmero de patentes por
depositante.
Tabela 5.16: Nmero de patentes por depositante
Nmero de Patentes
Depositantes
Roquette Freres As
Univ Sichuan
A Roquette Freres nas suas 4 patentes tem como principais reas: (i) produo de compostos
utilizados como adoantes alimentcios; e (ii) formao de cristais de maltitol utilizado como
substituto do acar na indstria farmacutica e alimentcia, como por exemplo na produo de
chocolate e chicletes.
As 4 patentes depositadas pela Universidade de Sichuan relacionam-se gerao de novos compostos utilizados na indstria farmacutica. Cada um possui uma funo diferente: calmante e sonfero,
funo de sedativo e anticonvulsivante e tambm como atuante no sistema nervoso central.
A prxima Tabela mostra o nmero de patentes dos principais pases de prioridade. Nota-se que
a China aparece como o principal pas de prioridade com 53% do total de patentes encontradas.
Sucroqumica
191
Pas de Prioridade
103
China
26
Japo
22
Estados Unidos
Outro fator que pode ser levado em conta que a China, o Japo e os Estados Unidos juntos possuem 77% do total de depsitos de patentes nessa rea. O Brasil aparece como pas de prioridade
em 3 patentes das 195 encontradas. As patentes encontradas referentes ao Brasil esto descritas no
Quadro abaixo.
Quadro 5.1: Patentes brasileiras provenientes do cruzamento das classificaes de processo
C07H-001/00 e de compostos C07H-015/00
Ttulo
Organic solvents free production of stevia rebaudiana
(Bert) bertoni foliage based natural sweeteners consists
of ultra and nano filtration of foliage extract with ion
exchange.
Depositantes no Brasil
Nmero da Patente
BR200701736-A
AU200061423-A ;
WO200109151-A1 ;
WO200109151-A ;
BR9903302-A ;
EP1203002-B1
BR200605546-A
A primeira patente exibida no Quadro 5.1 refere-se ao processo de produo de solventes orgnicos
livres a partir da folhagem da Stevia rebaudiana, utilizando ultra e nanofiltrao para posterior utilizao em alimentos e fabricao de fertilizantes.
As duas outras patentes esto relacionadas rea farmacutica. Uma exibe o processo de preparao de um complexo de carvo e gangliosdeo GM1 para tratamento de clera ou como antdoto
para envenenamento com ferro. A outra fala de derivados solveis da escina para aplicaes farmacuticas e em cosmticos.
192
As principais reas de depsito para estas patentes esto apresentadas a seguir na Tabela 5.18. Essas
informaes foram levantadas da base Derwent, na qual cada patente pode estar presente em mais
de uma rea.
Tabela 5.18: Nmero de patentes depositadas por rea
rea
Nmero de patentes
Qumica
194
Farmacologia e farmcia
134
47
39
Engenharia
27
20
Instrumentos e instrumentao
17
Agricultura
11
O quarto grupo de relevncia foi o C07H-003/00 (compostos contendo apenas tomos de hidrognio e radicais sacardeos tendo apenas tomos de carbono, de hidrognio e de oxignio), com 188
patentes depositadas.
A Tabela abaixo mostra os principais depositantes destas patentes e o nmero de patentes por
depositante.
Tabela 5.19: Nmero de patentes por depositante
Nmero de patentes
Depositantes
Cargill Inc
Danisco Sweeteners Ou
As 4 patentes depositadas da Cargill dizem respeito aos seguintes temas e aplicaes: (i) hidrogenao de cetoses para produo de manitol e sorbitol; (ii) aditivos de sabor e odor para produtos
diversos, tais como dentifrcios, como pasta de dentes, bebidas como ch e caf, e comidas como
massa e molho de pizza; (iii) produtos de baixa caloria utilizados na fabricao de alimentos, bebidas
Sucroqumica
193
e suplementos de dieta, e no tratamento de doenas como a diabete tipo 2 e anemia; (iv) inveno
de composto utilizado na produo de quitosana, que possui funo de cicatrizao, e utilizada
na fabricao de produtos como gazes e ataduras.
Entre as 4 patentes depositadas pela Danisco Sweeteners, os temas abordados envolvem: 1) mtodos de separao de sacardeos; 2) preparao de cristais de L-ribose com alta pureza utilizados na
produo de drogas antivirais; 3) obteno de galactose, um acar monossacardeo, utilizado na
indstria farmacutica e de aditivos alimentares; 4) obteno de monossacardeos a partir de ramnoses, arabinoses e xiloses.
O Grupo Xiwang tem como principal negcio o processamento de milho. Produz principalmente
amido de milho, amido de acar atravs da cristalizao de acar da uva, leo de milho, fibras
de milho, alm de outros produtos como ferro e ao, vinho, gua etc. Suas 4 patentes depositadas no campo da sucroqumica dizem respeito ao desenvolvimento de aparelhos relacionados
obteno de acar, por exemplo: criao de aparelho de filtrao utilizado na separao de descolorantes durante a produo de glicose; aparelho de reciclagem de acar em p no processo
de secagem de glicose anidra; aparelho de entrega de acar utilizado no processo de secagem
da dextrose anidra.
As principais reas de depsito para estas patentes esto apresentadas na Tabela a seguir Estas informaes foram obtidas da base Derwent, na qual cada patente pode estar presente em mais de uma rea.
Tabela 5.20: Nmero de patentes internacionais por rea de depsitos
rea
194
Nmero de Patentes
Qumica
188
94
Farmacologia e farmcia
84
Cincia de polmeros
70
38
Engenharia
26
Instrumentos e instrumentao
17
Agricultura
11
Em termos de origem das patentes, nota-se que a China aparece como o principal pas de prioridade com 41% do total de patentes encontradas. Outro fator que pode ser levado em conta que a
China, o Japo e os Estados Unidos juntos possuem 78% do total de depsitos de patentes nessa
rea (Tabela 5.21).
Tabela 5.21: Nmero de patentes internacionais por pas de prioridade
Nmero de Patentes
Pas de Prioridade
77
China
36
Japo
33
Estados Unidos
14
Alemanha
O Brasil aparece como pas de prioridade em 3 das 188 patentes analisadas, as quais so descritas
no Quadro 5.2.
As patentes brasileiras esto relacionadas aos setores de energia, farmacutico, alimentcio e agricultura.
A primeira patente para um equipamento de pr-hidrlise de biomassa, para obteno de produtos como a celulignina. Esta utilizada como combustvel de caldeiras, turbinas a gs e gerao de
energia. O pr-hidrolisado utilizado para a produo de furfural, etanol e xilitol.
A segunda patente exibe um mtodo de preparao de inulina de palma para uso em medicamentos ou na indstria de alimentos e diferentes segmentos da agricultura.
A terceira patente mostra a preparao de xilose cristalina a partir do bagao da cana. A xilose utilizada na fabricao de adoantes, aditivos e conservantes em alimentos, bebidas e produtos farmacuticos. Tambm utilizada como matria-prima para diversos medicamentos.
Sucroqumica
195
Depositantes do Brasil
Nmero da Patente
Garcia Pinatti D
Rm Materiais Refrat Rios Ltda
Rm Materiais Refratarios Ltda
Soares A G
Guedes Soares A
AU200055160-A ;
ZA200110394-A ;
EP1194226-A ;
WO200078446-A2 ;
US6878212-B1
Battistin A
Fermino M H
BR200606063-A
AU2004245136-A1 ;
CN100381452-C ;
US2006281913-A1 ;
WO2004108739-A2 ;
BR200301678-A
Visando selecionar outros termos que representassem as tendncias do tema sucroqumica, utilizou-se como base os produtos derivados da sacarose, pentoses e hexoses. Para cada uma dessas
matrias primas, apresentam-se as rvores de derivados. A Figura 5.5 mostra a rvore de produtos
derivados de acares, que compreende derivados alcoolqumicos e os demais produtos derivados
da sacarose. Os derivados alcoolqumicos foram abordados no Captulo 6 deste documento.
196
cido actico
Acetato de butila
DBP
Propeno
Etanol
C2
Isopropanol
cidopropinico
cido ltico
cido pirvico
Glicerol
C3
Eteno
Propeno
Isopropilaminas
Acrilato de metila
PLA
Acrilonitrila
Triacetina
Aldedo acrlico
cido acrlico
Diacetona lcool
Acetona
Bisfenol-A
Butanol
Butadieno
2,3 Butilenoglicol
cido succ nico
C4
cido fumrico
rico
Sucroqu
Sucroqumica
Anidrido maleico
cido tartrico
cido itacnico
C5
Furfural
Glutamato monossdico
lcool furfurlico
THF
cido glucnico
cido kjico
C6
Octoacetato de sacarose
Monopalmitatode sacarose
Aceto-isobutirato de sacarose
Sorbitol
Manitol
cido ox lico
cido ctrico
cido acontico
C7
Cn
cido glico
Polihidroxialcanoatos
PHB
197
Artigos
Artigos de produo
renovvel
Eteno
125.251
957
70.577
Etanol
79.627
2.835
69.063
754
Propeno
71.631
333
4.870
cido actico
46.544
1.427
27.033
60
cido acrlico
36.284
190
8.779
Butadieno
33.946
25
7.928
Acetona
32.412
952
18.383
24
cido ctrico
29.114
278
8.241
110
Glicerol
27.866
816
18.400
180
Acrilonitrila
23.508
52
5.451
Acetato de butila
21.302
350
2.082
cido ltico
18.983
235
21.161
409
Bisfenol-A
16.776
10
7.426
Isopropanol
14.930
543
3.198
Anidrido maleico
14.425
46
5.101
Butanol
13.797
397
7.926
61
cido succnico
10.630
142
2.449
64
cido propinico
9.173
163
4.665
12
cido tartrico
7.891
84
2.087
Butileno glicol
7.209
45
308
cido fumrico
6.702
65
958
Acrilato de metila
4.889
52
2.016
PLA
4.488
36
5.460
34
cido itacnico
3.928
15
534
Produtos sucroqumicos
198
Patentes
Artigos
Artigos de produo
renovvel
cido glucnico
2.327
78
659
34
Aldedo acrlico
2.215
15
105
cido pirvico
1.357
45
940
Glutamato monossdico
1.353
828
cido glico
1.320
32
2.545
10
Triacetina
1.110
190
DBP
1.018
4.541
Diacetona lcool
942
97
Isopropilaminas
685
14
306
PHA
522
82
cido kjico
503
14
378
cido acontico
365
200
Sorbitol
12.311
252
4.094
Manitol
8.066
222
6.063
13
cido oxlico
7.366
79
4.058
Aceto-isobutirato de
sacarose
167
21
Monopalmitato de
sacarose
126
Tetrahidrofurano
33.418
1.099
8.196
Furfural
1.015
14
1.124
lcool furfurlico
641
374
Produtos sucroqumicos
Octoacetato de sacarose
Posteriormente, para cada produto, buscou-se a relao dos mesmos com o termo sucroqumica,
visto que na indstria qumica a rota predominante na produo da maior parte desses produtos
a petroqumica. Para isso, foi utilizado em patentes a CIP C07H acar e seus derivados; e em artigos, utilizou-se a combinao com o termo fontes renovveis, uma vez que no h a facilidade de
uma classificao internacional para artigos.
Sucroqumica
199
Ainda em relao s patentes, os principais produtos so: eteno, etanol, propeno, cido actico, cido acrlico, butadieno, acetona e cido ctrico.
Assim como em patentes, os produtos com maior nmero de artigos publicados so o eteno, seguido do etanol. O etanol merece destaque por apresentar quantidades muito maiores de publicaes.
J os outros produtos se alternam nas posies seguintes, sendo que alguns possuem mais publicaes de artigos e outros mais depsitos de patentes.
Em geral, as informaes da Tabela 5.22 tambm indicam que alguns produtos possuem um grande
nmero de depsitos de patentes, mas as publicaes de artigos j no so to elevadas. A ttulo
de ilustrao, citam-se: o cido fumrico, o cido itacnico e o cido glucnico. O inverso tambm
ocorre com alguns produtos possuindo muito mais publicaes de artigos do que depsitos de patentes. Nesse caso encontra-se o propeno, por exemplo.
No contexto das tetroses, o tetrahidrofurano o produto com maior nmero tanto de publicaes
de artigos quanto em depsitos de patente, o que mostra sua importncia nesta cadeia.
Nas pentoses, importante observar que o lcool furfurlico quase no apresenta publicaes ou
patentes depositadas nos ltimos 10 anos, mostrando sua pequena relevncia nesta cadeia.
Com relao s hexoses, o sorbitol o produto com maior nmero de patentes, enquanto o manitol
possui mais publicaes de artigos relacionados. Assim, esses dois produtos apresentam os maiores
ndices de produo cientfica quando comparados aos outros produtos.
200
Nmero de Artigos
Derivados do acar
93
Qumica da sacarose
78
30
26
N de artigos publicados
25
21
20
20
17
15
13
10
13
10
8
8
6
0
1999
2000
2001
2002
2003
2004
2005
2006
2007
2008
2009*
Ano de publicao
Figura 5.6: Srie histrica do nmero de artigos publicados por pesquisadores de instituies
brasileiras
Fonte: Pesquisa direta na base de dados Derwent Innovations ndex. Acesso em dez 2009
Nota*: no ano de 2009, o total de artigos no corresponde ao real devido ao atraso na indexao da base (efeito de borda).
A Tabela 5.24 apresenta as instituies brasileiras com maior nmero de artigos, utilizando como
termo de busca derivados do acar. Dessas, a instituio de maior destaque a Universidade de
Sucroqumica
201
So Paulo com 49 artigos publicados. Da mesma forma, o estado que mais se faz presente em publicaes So Paulo, sendo responsvel por 50% dos artigos analisados. Alm das instituies de
ensino, nota-se a presena da Empresa Brasileira de Pesquisa Agropecuria (Embrapa).
Tabela 5.24: Instituies brasileiras com maior nmero de artigos em derivados de acar
Instituio
202
Estado da Federao
Nmero de artigos
Universidade de So Paulo
SP
49
SP
19
RJ
10
CE
SP
SP
PR
Embrapa
Nacional
MG
SP
MG
PE
RJ
RJ
RJ
PE
RN
RS
PR
SP
A Tabela 5.25 indica as reas de maior destaque no Brasil. Comparando-se com os resultados sobre a
produo cientfica apresentados no panorama mundial, observa-se que a rea de maior relevncia
no mundo (qumica orgnica), no aparece como destaque no Brasil. Entretanto, da mesma forma
que na anlise em nvel mundial, a pesquisa bsica a rea de maior significncia. Entre os setores da
economia apenas o de alimentos e a agroindstria se destacam no pas.
Tabela 5.25: reas de maior destaque no Brasil em termos de produo cientfica em sucroqumica
reas
Nmero de Artigos
23
Qumica, multidisciplinaridade
21
Agricultura, multidisciplinaridade
18
Qumica aplicada
18
17
16
Cincias agrrias
13
Qumica analtica
11
Nutrio
10
Para a anlise da propriedade intelectual em nvel nacional, foram realizadas buscas na base de patentes do Instituto Nacional de Propriedade Industrial (INPI) no perodo entre 1999 e 2009, utilizando-se: termos de buscas; classes da Classificao Internacional de Patentes (CIP) e por fim, termos
referentes a produtos elencados para sucroqumica relacionados CIP C07H- (acares; seus derivados; nucleosdeos; nucleotdeos; cidos nuclicos).
As buscas na base de dados INPI realizadas utilizando-se termos como derivados de acar e sacarose retornaram 46 patentes brasileiras, com termos no ttulo e/ou resumo, e 9 patentes focadas,
com os termos no ttulo.
A anlise destas patentes indicou derivados do acar com utilizao em diversos setores, a saber:
txtil: como estabilizantes, composies utilizadas para amaciamento de tecidos e proteo de fibras,
Sucroqumica
203
No entanto no foram localizadas patentes relacionadas especificamente produo de intermedirios qumicos a partir de acar (matria prima renovvel), mas que originalmente tm
origem petroqumica.
Com relao busca de acordo com Classificao Internacional de Patentes (CIP), realizou-se a busca
de patentes na subclasse C07H (acares; seus derivados) na base de dados do INPI, contemplando o
perodo de prioridade entre 1999-2009. Adicionalmente, visando complementar as informaes obtidas nesta etapa da pesquisa, foram ainda localizadas na Base Derwent as patentes classificadas nesta
subclasse (C07H), cujo pas de prioridade foi o Brasil. Foi obtido como resultado 138 patentes depositadas no Brasil constantes da base de dados do INPI e 11 patentes com depsito no Brasil, constantes da
base de dados internacional Derwent. Os resultados so apresentados na Tabela a seguir:
Tabela 5.26: Anlise do nmero de patentes constantes na base
de dados do INPI: subclasse C07H da CIP
IPC
204
Definio
Nmero de
patentes
35
Anlise
Produo de vacinas, anticorpos e medicamentos,
composio de cosmticos e outros intermedirios
orgnicos; preparao de composto de lignina;
substrato contendo o material celulsico;
cristalizao; aparelho para cristalizao;
preparao de agente adoante artificial;
preparao de derivado do acar a partir de
produto natural; preparao de glicose por
sacarificao do amido
C07H-001/00
Processos de preparao de
derivados do acar.
C07H-003/00
C07H-005/00
Definio
Nmero de
patentes
C07H-007/00
C07H-009/00
Compostos contendo um
heteroanel partilhando pelo
menos dois heterotomos com
um radical sacardeo.
C07H-011/00
C07H-013/00
C07H-015/00
11
C07H-017/00
21
C07H-019/00
Compostos contendo um
heteroanel partilhando um
heterotomo do anel com um
radical sacardeo; nucleosdeos;
mononucleotdeos; seus
derivados anidro.
38
C07H-021/00
Compostos contendo
duas ou mais medidas
mononucleotdicas tendo
grupos fosfato ou polifosfato
separados, ligados por
radicais sacardeos de grupos
nucleosdeos, por ex., cidos
nuclicos.
45
C07H-023/00
IPC
Anlise
Sucroqumica
205
206
Nmero de
patentes
Nmero de patentes
em acar e derivados
Nmero de
artigos
Nmero de
artigos sobre
produo
renovvel
Etanol
79.627
2.835
69.063
754
cido actico
46.544
1.427
27.033
60
Acetona
32.412
952
18.383
24
Glicerol
27.866
816
18.400
180
Isopropanol
14.930
543
3.198
cido ltico
18.983
235
21.161
409
cido propinico
9.173
163
4.665
12
cido pirvico
1.357
45
940
Butanol
13.797
397
7.926
61
cido succnico
10.630
142
2.449
64
cido fumrico
6.702
65
958
Butilenoglicol
7.209
45
308
cido itacnico
3.928
15
534
Furfural
1.015
14
1.124
Glutamato
monossdico
1.353
828
Cadeia
carbnica
C2
C3
C4
C5
Nmero de
patentes
Nmero de patentes
em acar e derivados
Nmero de
artigos
Nmero de
artigos sobre
produo
renovvel
cido ctrico
29.114
278
8.241
110
Sorbitol
12.311
252
4.094
Manitol
8.066
222
6.063
13
cido oxlico
7.366
79
4.058
cido glucnico
2.327
78
659
34
cido glico
1.320
32
2.545
10
cido kjico
503
14
378
Aceto-isobutirato de
sacarose
167
21
126
PLA
4.488
36
5.460
34
PHB
440
68
Produtos
sucroqumicos
Octoacetato de
sacarose
Monopalmitato de
sacarose
Cadeia
carbnica
C6
Cn
A partir da anlise das informaes apresentadas na Tabela 5.2, foram selecionados aqueles produtos
que abrangessem todas as cadeias com maior nmero de patentes e artigos. Cabe observar, porm,
que o etanol, o cido actico e o isopropanol no foram considerados como tpicos deste tema,
apesar do alto nmero de patentes e artigos, pelo seu forte vnculo com o tema alcoolqumica,
abordado no Captulo 3.
Entre os produtos de trs tomos de carbono, o produto escolhido foi o cido ltico. A acetona foi
desconsiderada por ser subproduto da rota petroqumica como tambm a vigilncia existente a sua
utilizao. O glicerol tambm no foi considerado porque a rota principal no mundo e no Brasil a
rota oleoqumica proveniente do biodiesel.
J em relao aos derivados de quatro tomos de carbono, apesar do elevado nmero de patentes
e artigos, a rota do butanol j foi comercializada pela Elekeiroz no Brasil por meio da condensao
aldlica do acetaldedo do etanol. Por essa razo, este produto no foi foco do presente estudo, uma
vez que a rota mais praticada a petroqumica, seguida pela alcoolqumica. Cabe observar tambm
que o butanol j foi produzido no pas pela Usina Victor Sense pela rota acetobutlica. Assim, o produto escolhido como tpico foi o cido succnico.
Sucroqumica
207
Entre as pentoses, o tpico selecionado foi o cido itacnico. Em relao s hexoses, o cido ctrico
e o sorbitol foram os produtos com maior nmero de patentes e artigos, tendo sido selecionados
como tpicos de interesse para o estudo prospectivo.
Incluiu-se ainda o polihidroxibutirato (PHB), polmero da classe dos polihidroxialconatos (PHA).
Apesar do baixo nmero de patentes e artigos, uma consulta aos especialistas da rea indicou esse
produto como promissor para o pas, pela possibilidade de competio com polmeros petroqumicos, mesmo no longo prazo.
O Quadro 5.3 apresenta de forma sinttica os tpicos selecionados para a construo dos mapas
tecnolgicos no mundo e no Brasil. Inclui os descritivos dos tpicos, o grau de maturidade de cada
tpico no mundo3 e os setores mais impactados pelo seu desenvolvimento no pas. As referncias
alfanumricas na primeira coluna do quadro foram adotadas ao longo da construo dos respectivos mapas tecnolgicos.
208
De acordo com Roussel, P. Technological maturity proves a valid and important concept. Research Management. 27(1), JanuaryFebruary 1984; Roussel, P. A., Saad, K. N., & Erickson, T. J. Third generation R&D: managing the link to corporate strategy. Cambridge: Harvard Business School Press. 1991.
T4a
Tpicos associados
T4b
T4c
T4d
Obteno de
polihidroxibutirato (PHB)
Obteno de cido succnico
HO2C
HOOC
Obteno de sorbitol
CH2OH
HC
T4e
HO
OH
CH
HC
OH
HC
OH
CH2OH
T4f
CO2H
Descritivo
Grau de
maturidade
(mundo)
Setores mais
impactados
(Brasil)
Ps-maduro
Alimentcio;
cosmticos;
farmacutico.
Polmeros biodegradveis.
Crescimento
Plsticos
Formado durante a
fermentao alcolica, atravs
da fase oxidativa do ciclo de
Krebs.
Crescimento
Farmacutico;
fabricao de
corantes; plsticos
Maduro
Sntese de
polmeros; txtil
e confeces;
fabricao de
tintas e vernizes;
perfumaria e
higiene; setor de
embalagens para
alimentos.
Polilcool encontrado
naturalmente em diversas
frutas como a ma e a
ameixa. Pode ser obtido a
partir da hidrogenao da
glicose. Por possuir grupos
hidroxilas, este composto
pode interagir intra e
intermolecular (ligaes
de hidrognio) nas cadeias
polimricas.
Ps-maduro
Farmacutico;
alimentcio; e
setor de higiene e
cosmticos.
Ps-maduro
Alimentcio e
bebidas;
defensivos agrcolas;
tensoativos;
txtil.
Sucroqumica
209
Est gios
gios
2010 -- 2015
Comercializao
o
Produo/
o/
processo
T4a
T4e
T4f
T4d
2016 -- 2025
T4a
T4d
T4e
T4f
T4d
2026 -- 2030
T4a
T4d
T4e
T4f
T4b
T4c
T4c
T4b
T4c
Inovao/
o/
implantao
o
T4b
Scale --up
up
Fase demonstrao
o
Fase piloto
Pesquisa em bancada
Com relao ao mapa tecnolgico representado na Figura 5.7, observa-se que a rota sucroqumica
para obteno de cido ltico encontra-se consolidada em nvel mundial, bem como sua comercia-
210
lizao em diversos setores de aplicao (T4a). Nesse mesmo estgio, situam-se no mapa os tpicos
obteno de sorbitol (T4e) e obteno de cido ctrico (T4f).
No perodo 2010-2015, espera-se que os tpicos obteno de polihidroxibutirato (T4b) e obteno de cido succnico (T4c) alcancem o estgio de inovao com a implantao dos resultados alcanados nos estgios anteriores de P&D e scale-up. Nesse perodo, prev-se tambm que o tpico
obteno de cido itacnico (T4d) esteja em fase de produo em larga escala com a comercializao ampliada ainda no curto prazo.
No mdio prazo (2016 2025) a produo de polihidroxibutirato (T4b) e cido succnico (T4c) a partir de matrias primas sacarneas j ser uma realidade e todos os demais tpicos analisados estaro
em fase de comercializao em larga escala.
Com relao ao longo prazo, observa-se que todos os tpicos estaro no estgio superior do mapa
tecnolgico, conforme mostra a Figura 5.7.
Para identificao dos aspectos do mercado internacional em relao s trajetrias tecnolgicas
preconizadas no mapa tecnolgico do tema sucroqumica, selecionaram-se notcias recentes de
diversas bases de dados internacionais4, como apresentado a seguir.
Nos EUA, a Eastman Chemical conseguiu aprovao no FDA para uso de acetato de isobutirato de
sacarose em bebidas. Recente reestruturao da empresa, dividiu-a em dois grupos: um com foco
no negcio de polmeros e o outro em produtos qumicos. A Washington State University inaugurou uma biorrefinaria de US$ 24 milhes para pesquisar a produo de combustveis e produtos
qumicos a partir de biomassa, amido, celulose e glicose. A Virent Energy System desenvolveu um
processo de reforma em fase aquosa para produo de gases combustveis de biomassa. A joint venture Cargill Dow introduziu no mercado, em 2002, o PLA (poli cido ltico), uma fibra feita a partir
da polimerizao de cido ltico obtido da biomassa. A primeira planta em escala comercial de produo de plstico biodegradvel teve um investimento de $300 milhes capaz de produzir 140.000
milhes de toneladas por ano de polmeros polilticos de acar de milho. Esta planta est sendo
construda em Blair, Nebraska, e o objetivo principal a implementao de uma nova rota alternativa e competitiva para a produo de PLA.
Aps a joint venture entre a DuPont e a Tate & Lyle Citric Acid em 1999, teve incio a construo de
uma planta piloto de produo de Bio-PDO com escala de 200 mil lbs/ano, utilizando-se a tecnolo4
211
gia da DuPont e com localizao em uma subsidiria da Tate & Lyle nos EUA. O objetivo a produo em escala comercial do produto. O bio-PDO s se tornou possvel devido a um microorganismo geneticamente modificado criado pela DuPont. Enquanto isso, a DuPont est produzindo PDO
por sntese qumica para adquirir mercado
Na China, a Hengtai Chemical Co. colocou em funcionamento uma linha de produo de 300 ton/
ano de ster de sucrose, um sulfactante no-ionico verde utilizado na indstria alimentcia, como
aditivo alimentar, na fabricao de medicamentos, plastificantes e explosivos.
Na ndia, todos os produtores de acar devem obter uma licena para armazenar e/ou vender acar. Existe um limite mximo de estoque para os negociadores para que no ocorra uma falta artificial da commodity ou a elevao de preos. Houve aumentos de preo consecutivos para o acar
de mdia e baixa qualidade em 2008. A Industrial Biotecnology Corporation anuncia a formao da
subsidiria Renewable Chemicals Corporation que possui como principal foco a pesquisa e desenvolvimento para produo de produtos qumicos utilizando etanol a partir de cana de acar. Essa
iniciativa visa produo mais limpa e relaciona-se diretamente preocupao com o meio ambiente. O mercado consumidor deste novo produto compreende o setor de embalagens, energia,
agricultura, pesticidas e a indstria de polmeros.
A gigante petroqumica Reliance Industries e a Hindustan Petroleum Corporation da ndia fizeram
lances para o controle de trs moinhos de acar pertencentes ao governo, na cidade de Bihar. Dessa forma, ao assumirem o controle, as empresas iro fazer novos investimentos em equipamentos
para a produo de etanol nessas fbricas at o final 2010.
A empresa indiana Rana Sugar pretende entrar na produo de derivados de acar. O departamento de P&D da empresa identificou um novo acar que poder ser utilizado na produo de
produtos qumicos. Alm disso, a empresa planeja a instalao de uma destilaria que produzir 60
mil litros/dia de etanol combustvel.
O Japo anunciou o incio do seu programa de bioetanol de cana-de-acar em fase experimental
e a legislao japonesa j permite 3% do uso na gasolina e estuda aumentar para 10%. A empresa
japonesa Toyota investiu US$ 20 milhes em plstico feito a partir da cana-de-acar com capacidade de 1.000 toneladas por ano.
Na Unio Europia, a Inglaterra votou a favor de pacote que obriga todo petrleo ou diesel vendido contenha combustveis renovveis, tais como biodiesel ou etanol. Segundo o governo britnico,
212
Sucroqumica
213
As informaes e dados constantes no panorama nacional, apresentado em seo anterior e as principais tendncias referentes ao Brasil na rea sucroqumica, sustentam o exerccio prospectivo das
trajetrias, no pas, dos diversos tpicos associados ao tema. Desse modo, com relao Figura 5.8,
observa-se que, no perodo 2010-2015, as trajetrias dos tpicos obteno de cido ctrico (T4f);
obteno de cido succnico (T4c) e obteno de cido itacnico (T4d) encontram-se no estgio
de pesquisa em bancada.
Conforme o exerccio de prospeco e pelas iniciativas empresariais no pas, pode-se afirmar que o
tpico obteno de polihidroxibutirato (T4b) passar do estgio de inovao para a produo em
larga escala no perodo 2016-2025, como pode ser visualizado na Figura abaixo.
Desenvolvimento do tema sucroqumica
mica
no Brasil
Est gios
2010 - 2015
Comercializa o
2016 - 2025
2026 - 2030
T4e
T4f
T4e
T4f
T4e
T4f
T4a
T4a
T4a
Produ o/
processo
T4b
T4b
Inovao/
implanta o
T4b
Scale - up
T4f
T4c
Fase demonstrao
T4f
T4c
Fase piloto
Pesquisa em bancada
T4f
T4c
T4d
T4d
T4d
214
A busca por produtos verdes como matria prima tem se tornado prioridade para muitas empresas
no Brasil. Apresentam-se, a seguir, algumas notcias de maior relevncia sobre as iniciativas empresariais em sucroqumica no pas.
Uma planta para produo de plsticos provindos da cana de acar ser construda no Brasil, com
capacidade de 350 toneladas at 2011. O etanol vai ser utilizado para produzir etileno que por sua
vez a matria prima na produo de polietileno.
O grupo Ypioca est investindo R$ 80 milhes em uma unidade sucroqumica em Jaguaruna, localizada no estado de Santa Catarina.
J a Solvay est investindo US$ 135 milhes em uma fbrica para a produo de PVC de cana-deacar em Santo Andr.
Ainda em relao a novas plantas uma empresa de acar e etanol estabelecer uma fbrica em Minas Gerais para produo de energia renovvel proveniente do bagao da cana residual na produo
de etanol. O investimento esperado est por volta de R$ 4 bilhes at 2015, adicionando 2 GW de
capacidade energtica. Esse projeto tambm visa ganho atravs da venda de crditos de carbono (3
Mt/ano) o que levar a uma renda de R$ 100 milhes.
A Figura 5.9 representa o portfolio tecnolgico estratgico do tema sucroqumica, no qual os tpicos associados foram classificados e dispostos no grfico segundo dois critrios: (i) sustentabilidade,
calculada em funo do impacto econmico e socioambiental das aplicaes potenciais do tpico
no perodo 2010-2030; e (ii) grau de esforo para atingir o posicionamento desenhado no mapa
tecnolgico do Brasil (Figura 5.8).
Sucroqumica
215
alta
T4a
T4b
T4e
T4d
Desejvel
Aposta
mdia
T4c
Desejvel
Aceitvel
Indesejvel
Aceitvel
Indesejvel
Indesejvel
mdio
alto
baixa
Sustentabilidade
Ideal
T4f
baixo
216
Brasil. Presidncia da Repblica. Casa Civil. Subchefia para Assuntos Jurdicos. Decreto Nmero 6.041, de 8 de fevereiro de 2007.
Institui a Poltica de Desenvolvimento da Biotecnologia, cria o Comit Nacional de Biotecnologia e d outras providncias.
Sucroqumica
217
2016 2025
2026 2030
Parcerias pblico-privadas;
Estabelecimento de mecanismos de
cooperao internacional nas reas de
P&D e industrial.
Diante desse quadro, h uma grande expectativa sobre o desenvolvimento dessas tecnologias
e inovaes resultantes, uma vez que os processos so vistos com alto potencial inovador, podendo, por exemplo, minimizar questes relacionadas parte energtica (combustveis alternativos) e tambm parte no energtica (insumos para a produo de produtos qumicos,
originalmente derivados da nafta).
Com a finalidade de fomentar o desenvolvimento e a consolidao da sucroqumica no pas, tornase fundamental o monitoramento tecnolgico e cientfico do tema, uma vez que as rotas utilizadas
para os processos so biotecnolgicas e possuem diversos parmetros que podem ser variados, tendo em vista a otimizao da produo, ou mesmo a obteno de novos processos.
6. Converso de CO2
Existem muitas evidncias de que as emisses antrpicas com base no CO2 contribuem de forma
preponderante para as mudanas climticas. Este fenmeno caracterizado pela denominao tcnica de gases causadores do efeito estufa (GEE). Portanto, de fundamental importncia o desenvolvimento de tecnologias limpas que contribuam para a reduo dessas emisses, especialmente
as emisses de CO2.
Foi em 1992, durante a segunda Conferncia das Naes Unidas realizada no Rio de Janeiro, que foi
acordado sobre a reduo das emisses dos gases do efeito estufa que causam o aquecimento global atravs do estabelecimento da Conveno sobre as Mudanas Climticas6. Essa Conveno entrou em vigor em 1994 e, no ano seguinte, foi realizada a 1a Conferncia das Partes (COP1) em Berlim,
na Alemanha. Assim, durante a COP1 ficou decidida a criao de um protocolo com metas para a
reduo das emisses, o qual somente se viabilizou neste mesmo ano, em Kyoto, Japo. Trata-se de
um compromisso estabelecido pelos pases que assinaram a Conveno da ONU sobre as Mudanas do Clima para reduzirem entre 2008 e 2012, as emisses poluentes em pelo menos 5% em relao aos nveis verificados em 1990.
O Brasil somente ratificou este protocolo em 2002, e o mesmo entrou em vigor em 2005. Entretanto, foi somente em Bali na Indonsia, neste mesmo ano, que foi traado o caminho para as negociaes entre as Naes, na COP13. Por sua vez, a COP15 realizada em Copenhague em dezembro
de 2009 no atingiu os objetivos almejados por toda a populao mundial. Esperava-se que os governos nacionais chegassem a um acordo formal que definiria as polticas de combate s mudanas
climticas aps 2012. Entretanto, os pases no conseguiram chegar a um acordo comum e o planeta continua esperando resultados e aes prticas dos governos nacionais no sentido de mitigar os
impactos negativos do aquecimento global.
O Movimento para o Desenvolvimento LimpoMDL7 permite que os pases industrializados invistam
em projetos de reduo de gases causadores do efeito estufa nas naes em desenvolvimento, em lugar de reduzirem suas prprias emisses. Esse programa tem sido alvo de muitas crticas, uma vez que
poucos investimentos tm sido feitos na frica, em comparao aos investimentos realizados na sia.
6
Brasil. Ncleo de Assuntos Estratgicos da Presidncia da Repblica. Mudanas do clima v. I: Negociaes internacionais, vulnerabilidade, impactos e adaptao mudana do clima. Cadernos NAE. n. 3. Braslia, 2005.
Brasil. Ncleo de Assuntos Estratgicos da Presidncia da Repblica. Mudanas do clima v. II: Mercado internacional de crditos
de carbono. Cadernos NAE. n. 4. Braslia, 2005.
219
Apesar dos resultados no satisfatrios da COP15, reconhece-se que j houve mudanas importantes na vontade poltica dos governos e no avano do conhecimento tcnico relacionado a mudanas climticas. O Painel Inter-Governamental sobre as Mudanas Climticas (IPCC)-20058 tem cumprido um importante papel no esclarecimento tcnico- cientfico e na divulgao da problemtica
relacionada com os fenmenos causadores dos impactos ambientais decorrentes das emisses dos
gases do efeito estufa. certo tambm que o tema das mudanas climticas vem despertando grande interesse pblico, apesar do retardo observado na definio das metas pelos governantes. Independentemente da crise econmica, o interesse nas mudanas climticas permanece vivo.
Vale aqui destacar que nos pases desenvolvidos as emisses mais importantes so de natureza industrial, isto , esto diretamente relacionadas com o consumo de combustveis fsseis para a gerao de eletricidade, enquanto que nos pases em desenvolvimento, as queimadas, os lixes e o saneamento so responsveis pela maior parcela dos impactos ambientais.
O tema dos impactos ambientais na atualidade objeto de estudos e pesquisas pelas Naes Unidas e
por muitas instituies independentes como universidades e centros de pesquisas de grandes companhias multinacionais, agncias e rgos governamentais, como a US Environmental Protection Agency,
o US Department of Energy (DOE) e a Energy Information Administration (EIA) subordinada ao DOE,
bem como organizaes intergovernamentais, como a International Energy Agency (IEA)9.
A ttulo de ilustrao, o relatrio World Energy Outlook 2009, publicado pela International Energy
Agency (IEA), prev que at 2030 as emisses globais de dixido de carbono podero atingir 40,2
bilhes de toneladas mtricas de dixido de carbono equivalentes, quase o dobro de 1990, e as temperaturas subirem 6 graus Celsius, trazendo consequncias desastrosas para o planeta. No sentido
de reverter essa tendncia, de acordo com a IEA, os governos devero aumentar o apoio ao desenvolvimento de tecnologias de energia limpa e a iniciativas de eficincia energtica.
Relatrios emitidos nos ltimos pela Energy Information Administration (EIA)10,11 estimam que as
emisses de CO2 no mundo aumentaro em uma taxa anual de 1,4% no perodo de 2006 a 2030.
Intergovernmental Panel on Climate Change. Special report on carbon dioxide capture and storage. IPCC., New York: Cambridge University Press, 2005.
International Energy Agency. OECD. Energy and CO2 implications of the 450 Scenario. In: World Energy Outlook. 2009.
10 US Department of Energy. Energy Information Administration. EIA. Emissions of greenhouse gases report. Report DOE/EIA0573. 2007. Disponvel em: < http:www.eia.doe.gov>. Acesso em dez 2009.
11 US Department of Energy. Energy Information Administration. EIA. Energy outollok 2008. Report DOE/EIA-0484. 2008. Disponvel em: <http:www.eia.doe.gov>. Acesso em dez 2009.
220
Prev que o aumento das emisses ser atribudo, em sua maior parcela, aos pases em desenvolvimento, em particular China e ndia.
Nesse contexto, entre as alternativas estratgicas para aumentar significativamente a utilizao de
CO2, destaca-se o desenvolvimento de novos processos de obteno de produtos qumicos de grande demanda no mercado, nos quais o CO2 venha a ser empregado como matria-prima ou como
insumo. Acredita-se que a implementao de novas rotas tecnolgicas baseadas no CO2 possa contribuir significativamente para a reduo da emisso de gs carbnico na atmosfera. Desde a ltima
dcada, foram ampliados os esforos de P&D direcionados para o maior uso do CO2 como matriaprima 12,13,14. Atualmente cerca de 100 Mt de CO2 so usados anualmente para sintetizar produtos
como uria, cido saliclico e carbonatos15. Um levantamento realizado nas bases internacionais Web
of Science e Derwent Innovations Index sobre a produo cientfica e as patentes sobre este tema
confirmam o avano do conhecimento nos diversos tpicos associados ao tema no perodo 19982009 (ver Seo 10.2).
Neste Captulo, descrevem-se os resultados das anlises realizadas para o tema converso de CO2
no contexto do desenvolvimento da Qumica Verde no Brasil. Apresenta-se inicialmente uma descrio sumria e atual dos principais usos gerais do CO2 nos diferentes setores, de acordo com as
indicaes do Intergovernmental Panel on Climate Change (IPCC) 16. Em seguida, descrevem-se os
panoramas mundial e nacional da produo cientfica e propriedade intelectual no tema, abordando-se o perodo 1998-2009. Nas sees seguintes, identificam-se os tpicos tecnolgicos de interesse para o estudo prospectivo do tema e os setores que sero mais impactados pelo seu desenvolvimento. Na sequncia, discutem-se os mapas tecnolgicos desse tema em dois nveis de abrangncia
(mundo e Brasil) e o respectivo portfolio tecnolgico estratgico para o pas, considerando-se todo
o horizonte 2010 - 2030. Apresentam-se os resultados da anlise conjunta dos mapas tecnolgicos
e do portfolio, com indicao objetiva das aplicaes mais promissoras para o Brasil. Em seguida,
identificam-se os condicionantes para a consecuo da viso de futuro construda a partir dos respectivos mapas tecnolgicos e portfolio estratgico.
221
222
O uso do CO2 no setor de papel e celulose torna o controle do Ph mais adequado durante o reciclo
de polpas nos processos mecnicos e alcalina depois do branqueamento. O CO2 pode ser utilizado
para melhorar o desempenho do processo de produo de papel.
No setor de eletrnica, o gs carbnico utilizado nas estaes de tratamento de esgotos como
um meio refrigerante, durante os testes com dispositivos eletrnicos. Pode tambm ser usado para
aumentar a condutividade da gua super-pura na forma de nvoa, visando limpeza de pastilhas
ou resduos. Pode ainda ser utilizado como fluido supercrtico para a remoo de manchas evitando
assim o uso de solventes orgnicos.
No tratamento de efluentes, a injeo de CO2 ajuda no controle do Ph das estaes. Tambm ele
pode ser usado no controle do Ph no tratamento de guas de piscinas. Na rea de segurana, o CO2
gasoso usado em extintores de incndio para o controle e a extino da reao de combusto.
Durante muito tempo o CO2 foi visto como um gs, produto da combusto orgnica, excedente
de processos de fermentao e outros processos nos quais era considerado como o gs residual final de algum processo qumico, ou ainda como um produto para uso em refrigerao19. At 1960,
acreditava-se que o cido carbnico, produto da reao em equilbrio entre o CO2 e a gua, seria instvel a temperatura ambiente, e no podia ser isolado em seu estado livre, tendo porem sido isolado
e caracterizado em seu estado puro20,21.
CO2
H2O
H2CO3
223
Sendo um gs abundante, o CO2 pode ser considerado como uma matria- prima de futuro para
uso em processos qumicos de snteses orgnicas 26. O CO2 reage com outros reagentes como hidrognio, alcois, na presena de catalisadores metlicos, visando preparao de: alcois, cidos
carboxlicos, cidos -oxinafticos (usados como matria prima para a indstria de corantes); cido
saliclico e seus derivados (que tm aplicao na indstria farmacutica e de conservantes alimentcios); carbonatos orgnicos (com aplicaes como solventes), amidas, policarbonatos, poliuretanos
e outros derivados27. A Figura abaixo apresenta graficamente os principais processos qumicos envolvendo o CO2
Alm dos processos acima relacionados, ainda possvel mencionar os processos que envolvem a reduo do CO2 e que abrem as possibilidades de uso deste gs como ponto de partida para solventes
e outros produtos de larga aplicao na indstria, conforme indicado na Figura 6.2.
224
Existem ainda processos que envolvem reaes de condensaes do CO2 com diferentes substratos gerando toda uma linha de produtos de grande importncia industrial, como os carbonatos, os
quais esto indicados na Figura a seguir.
Converso de CO2
225
Em sntese, existem muitas reas industriais nas quais o CO2 pode ser usado como matria-prima ou
insumo, conforme indicado de forma resumida nesta Figura.
Outras aplicaes
10%
Uria, metanol
40%
Produo de
refrigerantes
10%
Processamento de
leos secundrios
35%
Para uma utilizao em larga escala do CO2 possvel relacionar alguns processos industriais, nos
quais o consumo do gs carbnico tem uma importncia significativa, como por exemplo, na produo de soda, uria e cido saliclico, conforme indicado na Tabela abaixo.
Tabela 6.1: Aplicao industrial para CO2 em processos industriais
Processos industriais
Produo
Produo de soda
80 mi t/ano
Produo de uria
110 mi t/ano
6 mi t/ano
Um bom exemplo que pode servir de referncia e que ilustra a utilizao de CO2 na indstria o
processo para preparao da uria, no qual cerca de 110 milhes t/ano so fabricadas a partir desse
gs. Uria consumida, principalmente como fertilizante qumico, em resinas tipo-uria, em resinas
do tipo melamina-uria e como aditivo na rao animal29. A uria pode ser obtida atravs da reao
entre o CO2 e amnia, conforme a reao a seguir.
29 Aresta, M. et al. Energy Conversion Management, v.38, p. 373-378. 1997.
226
_
CO2
NH3
H 2O
NH2
NH2
A reao da uria com alcois leva formao de carbamatos, usando sais de metais como acetato
de zinco e acetato de chumbo como catalisador. Esta reao foi descoberta por Paquin30 em 1946.
O prolongamento da reao ou a adio de trifenilfosfina como um catalisador coadjuvante resultam na formao do carbonato. O cido isocianrico o exemplo ilustrativo de maior expresso
como subproduto desta reao31.
OR
Cat.
O
NH2
OR
ROH
_ NH
3
OR
HNCO
NH3
NH C
Urias di-substitudas podem ser preparadas a partir da reao entre CO2 e aminas secundrias. Neste processo tambm ocorre eliminao de gua, como indicado na reao a seguir.
_
CO2
R1
NH R2
H2O
NR1R2
NR1R2
Tecnicamente, os carbonatos podem ser considerados como steres do cido carbnico. Os carbonatos podem ser classificados em dois grandes grupos, dependendo de sua estrutura qumica,
sendo estes classificados principalmente como carbonatos inorgnicos, que seriam os sais metlicos do cido carbnico (p.ex. carbonato de sdio Na2CO3; carbonato de potssio K2CO3; bicarbonato de sdio NaHCO3; bicarbonato de amnio (NH4)2HCO3; carbonato de amnio
(NH4)2CO3; etc.), os quais tm maior aplicao nos processos inorgnicos e os carbonatos orgnicos,
30 Paquin, A.M. Zeitschrift fur Naturforschung, v. 1, p. 518. 1946.
31 Sahle-Demessie, E. et al. Ind. Eng. Chem. Res. v.39, p. 4858-4864. 2000.
Converso de CO2
227
que dependendo de suas estrutura molecular, podem ser saturados; como por exemplo: (carbonato
de dimetila (DMC); carbonato de etileno; carbonato de propileno) ou insaturados (carbonato de
dialila, carbonato de alil-metila, etc.) e ainda vrios tipos de carbonatos aromticos (carbonato de
difenila, carbonato de metil-fenila, carbonato de metil-benzila, etc.) que possuem maiores aplicaes
nos processos orgnicos32.
Entre os vrios tipos de carbonatos orgnicos, o mais simples representante da classe o carbonato
de dimetila (DMC), cujas aplicaes, processos de snteses e patentes de fabricao tm crescido
significativamente nos anos recentes33. A Figura mostra a sntese de dimetilcarbonato (DMC).
A produo do DMC em escala industrial pela oxicarbonilao cataltica do metanol tomou uma
grande importncia devido ao seu uso como reagente seguro, limpo e no txico. Anlogo ao fosgnio ou sulfato de dimetila no preparo de muitos compostos orgnicos que envolvem etapas de
metilao substitui os reagentes txicos e perigosos at ento usados em tais processos, como o sulfato de dimetila ou o iodeto de metila 34, 35,.
32 Tundo, P. et al. Acc. Chem. Res., v.35, p.706-716. 2002.
33 Tundo, P. Pure Appl. Chem., v.73, p. 1117-1124. 2001.
34 Tundo, P. et al. Chem. Rec., v.2, p. 13-23. 2002.
35 Tundo, P. et al. Chemosphere, v.43, p. 115-121, 2001.
228
Uma rea que vem despertando muito interesse na indstria a produo de policarbonatos, cuja
demanda e produo vm aumentando nos ltimos anos de maneira significativa, conforme mostrado na Figura 6.6. Destacam-se as aplicaes nas reas de medicina, vidros ticos, mquinas e
instrumentao.
Manufatura de
mquinas
20%
Vidros ticos
20%
Instrumentao
15%
Medicina
5%
TNP
10%
Entretenimento
10%
Existem ainda outros processos que utilizam o CO2 em reaes com dienos, do tipo alenos, butadienos, levando formao de lactonas, que podem ter aplicaes muito importantes, conforme
indicado no Quadro 6.1.
Converso de CO2
229
Como uma recomendao para aplicaes em processos mais promissores, possvel resumir essas
aplicaes nos processos que envolvem a produo do gs de sntese, reaes do CO2 com alcanos, sntese do formiato de metila, formamidas e o acoplamento oxidativo com o metano, todas de
grande interesse industrial, conforme indicado no Quadro a seguir.
Quadro 6.2: Processos mais promissores de converso de CO2
230
Com uma viso do futuro do mercado no contexto da Qumica Verde possvel resumir alguns processos com maiores perspectivas para o emprego do CO2, nos quais a capacidade esperada mostra
nmeros bastante animadores para futuros investimentos nessa rea. Esses dados esto indicados
na Tabela abaixo.
Tabela 6.2: Processos de converso de CO2 mais promissores
Processos industriais
300-500
50-100
300-500
100-200
Produo de gs de sntese
300-500
30-50
20-40
At 500
Mais recentemente, surgiu uma alternativa promissora s tecnologias mencionadas at ento. Tratase da biofixao do dixido de carbono em microalgas Como mostra a Tabela 6.3, as microalgas
possuem vantagens na eficincia fotossinttica em relao s plantas C4, devido s rpidas taxas
de proliferao, a tolerncia aos ambientes extremos, e ao potencial para culturas intensivas. Essas
vantagens potencializam o uso de dixido de carbono36. A elevada proporo de leos vegetais presentes nas microalgas, por sua vez, mostra-se vantajosa na produo de biodiesel, alm do seu resduo poder ser usado como rao para rebanhos animais, alimentos, produtos qumicos, substncias
corantes e nutracuticos37.
36 Kurano, N.et al. Energy Conversion and Management, v.36, p.689-692, 1995.
37 Michiki, H. Energy Conversion and Management, v.36, p.701-705, 1995.
Converso de CO2
231
t/ha/ano
31
112
2,8
Sorgo
10
36
0,9
Alfafa
08
29
0,7
Eucaliptp sp.
15
54
1,3
Beterraba
09
33
0,8
Algas
24
130
2,2
Assim, o cultivo de microalgas se mostra como uma opo atrativa s plantas terrestres, pelo fato de
apresentarem elevada produtividade. Naturalmente, as plantas terrestres sequestram quantidades
de dixido de carbono da atmosfera (aproximadamente 0,036%), enquanto que as microalgas podem utilizar os gases de escape da chamin, cuja porcentagem de CO2 de cerca de (10% a 20%)38.
Consequentemente, seria recomendvel fazer uso desta vantagem. A elevada produtividade das
microalgas proporciona uma maior rentabilidade ao cultivo, o que necessita o conhecimento das
espcies mais promissoras.
As microalgas so as principais fontes responsveis pela absoro biolgica do CO2 atmosfrico nos
oceanos que cobrem 3/4 partes da superfcie do globo terrestre, uma vez que esto presentes em
grande nmero de corpos de gua39. Uma parte do CO2 absorvido pelas microalgas transferida
para o fundo ocenico num processo conhecido como bomba biolgica40.
Recentemente, alguns pesquisadores propuseram incrementar a atividade da bomba biolgica
adicionando-se ferro (Fe) em determinadas regies ocenicas ricas em nutrientes (especialmente
em N e P), mas com baixa biomassa fitoplanctnica41. Essa hiptese ganhou fora especialmente
38 Stepan, D.J. et al., 2002.
39 Falkowski, P.G.; Raven, J.A. Aquatic photosynthesis, London: Blackwell Science, 1997.
40 Lalli, C.; Parsons, T. Atlntica, v.29, p.35-46, 2007.
41 Borges, L. ,2005.
232
aps o trabalho de Martin e Fitzwater 42 em 1988, na Alemanha. Esse trabalho demonstrou existir
uma estreita relao entre as maiores taxas de produo e sedimentao de fitoplancton em diferentes eras geolgica e o maior aporte de Ferro no ambiente aqutico, devido atividade vulcnica.
Vrios experimentos foram realizados para testar esta hiptese. Estudos recentes mostraram que,
de fato, a fertilizao de extensas reas ocenicas com Fe resultou num incremento significativo
na produo primria fitoplanctnica, mas no na transferncia da biomassa nova formada para o
fundo ocenico43, 44.
Na verdade, o destino da matria orgnica produzida permanece desconhecido e no se sabe que
efeitos, positivos ou negativos, esse aumento da abundncia de produtores primrios pode ter no
ecossistema aqutico ocenico e no funcionamento das cadeias alimentares destes ambientes.
O processo da bomba biolgica, juntamente com a difuso direta do CO2 para a gua, impede o
acmulo de gases do efeito estufa, ou seja, do aumento da concentrao de CO2 na atmosfera.
Alm de seu rpido crescimento, as microalgas podem ser cultivadas em guas salobra e/ou salgada,
liberando o uso de gua doce para o consumo humano e agricultura. Alm deste fato, as microalgas apresentam tolerncia a fatores ambientais extremos, podendo ser cultivadas intensivamente
em pequenos espaos e em regies imprprias para atividades agrcolas representando, assim, uma
alternativa efetiva para a diminuio do efeito estufa.
Microalgas so fixadoras eficientes de carbono atmosfrico atravs da fotossntese. Estima-se que
cada tonelada de biomassa de alga produzida consuma 1,83 t de CO2. Isso representa dez a vinte vezes mais do que o absorvido pelas culturas de oleaginosas45. Considerando-se todos os fatores que
influenciam a eficincia da fotossntese, torna-se crucial conhecer como cada um deles age sobre a
taxa de converso energtica das espcies de interesse.
Entre os fatores que influenciam a eficincia da fotossntese, vale mencionar: o ponto mximo de
saturao de luz para a produo do maior rendimento fotossinttica, a relao com o teor de clorofila, as melhores condies de cultivo, a taxa de converso, o comportamento metablico sob
diferentes condies de luminosidade e densidade populacional. Algumas avaliaes exigem acompanhamento constante como o caso de possvel saturao de nveis do oxignio dissolvido que
pode causar danos ao mecanismo fotossinttico. Para este parmetro, relevante a variao de
42 Martin, J.; Fitzwater, S. Nature, v.331, p.341-343, 1988.
43 Boyd, P.W. et al. Nature, v. 407, p.695-702, 2000.
44 Boyd, P.W. Science, v.304, p.396-397, 2004.
45 Azevedo, M.A.; Davignon, A. L. A., 2008.
Converso de CO2
233
temperatura entre o dia e a noite: ela no pode apresentar grandes amplitudes, sob pena de causar
as denominadas, chilling injuries, que podem levar morte as microalgas. Este problema pode ser
contornado pela implantao das fazendas de cultivo no semi-rido, que por suas caractersticas geogrficas apresenta pequena variao entre as temperaturas diurnas e noturnas46.
A Figura abaixo apresenta o esquema do processo de biofixao de CO2 por microalgas, com indicao dos fatores que influenciam o ciclo de vida e as vias metablicas das estirpes algais de interesse.
Entrada de CO2
FONTES DE
EMISSES DE CO2
Termoel trica
Indstrias
Destilarias de lcool
Outras
ESTIRPE
ALGAL
Sele o e gen tica
Metabolismo
Fisiologia
Ecologia
Cincia
Figura 6.7:
Processos
Produtos
APLICAES
APLICA
Mitigao de GHGs /
combust vel f ssil
Biocombust veis
Tratamento de
res duos
Reciclagem de
nutrientes
REDU O DE GEE E
REDU
OUTROS RODUTOS
CH 4 , etanol, biodiesel,
H2 , hidrocarbonos , etc.
Fertilizantes,
biopol meros
guas recuperadas
Uso reduzido de
combust veis fsseis
f
SISTEMA DE CULTIVO DE
MICROALGAS
Piscinas/ inculo
CO2 : suprimento e
tranferncia
Processamento
VIABILIDADE
Projeto/ an lise de custo
Recursos: terra e gua
Contabilidade GEE
Mercado e impacto
Engenharia
Anlise
Buscou-se nesta Seo fornecer uma viso geral e atualizada dos principais usos gerais do CO2 nos
diferentes setores da economia, caracterizando os potenciais produtos e processos de converso
do CO2 de interesse para o presente estudo. A partir desta viso, traam-se os panoramas mundial
e nacional da produo cientfica e propriedade intelectual no tema, visando seleo dos tpicos
tecnolgicos com potencial estratgico para o Brasil. Aspectos tecnolgicos e de mercado so abordados na discusso das trajetrias tecnolgicas dos tpicos selecionados, mais especificamente nas
Sees 6.5 e 6.6 deste Captulo.
46 Margalef, R. 1995.
234
Ref.
Nmero de
publicaes
(Web o f
Science)
Nmero de
patentes
(Derwent
Innovations ndex)
#1
1.742
2.419
#2
1.568
611
#3
396
200
#4
2.045
2175
#5
258
#6
#1 OR #2 OR #3 OR #4 OR #5
5.859*
5.303*
Nota: (*) Resultado da estratgia de busca abrangendo todos os termos com o operador booleano OR, e eliminando os
documentos em duplicata. Campo TS= tpico (mais abrangente, do que o campo TI=ttulo).
235
tion ou CO2 fixation by microalg*. As buscas por termo foram delimitadas pelos campos topic
(TS) e year published (PY).
Considerando-se o perodo 1998-2009 e adotando-se a estratgia apresentada na Tabela 6.4, foram
identificadas 5.859 publicaes cientficas e 5.303 patentes.
A Figura 6.8 mostra a evoluo do nmero de publicaes cientficas sobre o tema converso de
CO2 no referido perodo. Observa-se uma curva ascendente da produo cientfica deste tema desde 1998, destacando-se os quatro ltimos anos da srie, perodo no qual o nmero de publicaes
cientficas indexadas na base de dados consultada atingiu a mdia anual de 670 publicaes.
900
800
772
700
698
632
N de publicaes
600
578
500
502
466
483
398
400
352
300
307
363
308
200
100
1998
1999
2000
2001
2002
2003
2004
2005
2006
2007
Ano de publicao
Figura 6.8:
Fonte: Busca direta da base de dados Web of Science. Acesso em dez 2009.
236
2008
2009
A Figura 6.9 mostra os resultados da anlise das 5.859 publicaes cientficas classificadas por pas
de origem dos autores.
Observa-se que os EUA lideram o ranking, com 1.233 publicaes, seguidos da China, com 727 publicaes no perodo. Essa busca indicou um total de 112 pases. O Brasil ocupa a 15 posio do
ranking mundial de produo cientfica no tema converso de CO2, empatado com a Polnia, com
123 publicaes indexadas na referida base.
1400
1233
1200
N de publicaes
1000
800
727
600
482
464
463
362
400
312
293
288
199
200
199
199
180
165
129
123
123
115
84
77
Br
as
il
Po
l
ni
a
Su
c
ia
Ta
iw
an
Tu
rq
ui
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Su
ia
R
ssi
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te
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Fr
an
a
EU
A
Ch
in
a
Jap
o
Al
em
an
ha
Pases
Figura 6.9:
Publicaes cientficas sobre o tema converso de CO2, classificadas por pas: 1998 2009
(critrio top 20)
Fonte: Busca direta da base de dados Web of Science. Acesso em dez 2009
Na sequncia, a Tabela apresenta o conjunto das 5.859 publicaes cientficas classificadas por rea
de especializao.
Converso de CO2
237
Nmero de publicaes
Engenharia qumica
1.150
19,79
Fsico-qumica
1.032
17,61
Cincias ambientais
748
12,76
Energia e combustveis
685
11,69
Geocincias, multidisciplinar
537
9,16
Qumica, multidisciplinar
432
7,37
Geoqumica e geofsica
363
6,19
Engenharia ambiental
280
4,78
271
4,62
Qumica aplicada
276
4,56
Fonte: Pesquisa direta na base de dados Web of Science. Acesso em dez 2009.
As informaes da Tabela 6.5 permitem concluir que no h uma grande concentrao de publicaes em torno de uma ou mais reas de especializao. Na faixa de 20% a 10%, situam-se as reas
engenharia qumica, fsico-qumica, cincias ambientais e energia/combustveis. Em um segundo patamar, encontra-se as reas geocincias, qumica e geoqumica/geofsica, com percentuais na faixa
de 9,16 a 6,19%. As demais reas mostradas neste ranking situam-se em patamares inferiores na faixa de 4,78 a 4,56% de publicaes classificadas nas respectivas reas. Conforme informao da base
consultada, foram identificadas no total 144 reas. Cabe destacar que uma determinada publicao
pode ser classificada em mais de uma rea de conhecimento.
A Tabela, a seguir, apresenta a anlise do conjunto de publicaes cientficas em relao a instituies de origem de seus autores.
238
Pas
Nmero de
publicaes
China
232
Espanha
105
Rssia
100
Frana
62
EUA
53
University of Tokyo
Japo
44
Tianjin University
China
40
ndia
39
Universit Paris VI
Frana
39
Holanda
37
EUA
37
EUA
37
Japo
36
Itlia
34
Univ Bari
Itlia
34
NASA
EUA
32
Japo
32
Tohoku University
Japo
31
Coria do
Sul
30
Hokkaido University
Japo
29
University of Alberta
Canad
28
Universitt Gottingen
Alemanha
28
University of Michigan
EUA
28
US Geology Survey
EUA
28
Mxico
27
Fonte: Pesquisa direta na base de dados Web of Science. Acesso em dez 2009
Converso de CO2
239
Em um total de 3.520 instituies, a Chinese Academy of Science lidera o ranking mundial, com 232 publicaes no perodo considerado, seguida do Consejo Superior de Investigaciones Cientficas (CSIC),
da Espanha, e da Russian Academy of Science, com 105 e 100 publicaes, respectivamente. Na faixa
de 62 a 40 publicaes no perodo, destacam-se o Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)
da Frana, a University of California, Berkeley, dos EUA, a University of Tokyo, do Japo, e a Tianjin University, da China. Embora o Brasil, juntamente com a Polnia, ocupe a 16 posio no ranking mundial
de publicaes cientficas sobre a temtica de converso de CO2, no aparecem instituies brasileiras
e polonesas no ranking das 25 principais instituies s quais os autores esto vinculados.
Tendo em vista o carter estratgico das tecnologias que se encontram em estgio embrionrio ou
de crescimento no cenrio mundial, apresenta-se a seguir os resultados da anlise bibliomtrica focalizando apenas o tpico absoro/fixao de CO2 por microalgas. Foram identificadas no perodo 1998-2009, 258 publicaes cientficas e apenas 9 patentes. A estratgia de busca utilizou termos
especficos do tpico como: microalgal photosynthesis, CO2 fixation by microalg*, carbon dioxide
fixation by microalg* e carbonic fixation by microalg*. As buscas por termo foram delimitadas pelos campos topic (TS) e year published (PY).
A Figura 6.10 mostra a evoluo do Nmero de publicaes cientficas sobre o tpico absoro/
fixao de CO2 por microalgas no referido perodo. Observa-se pelo formato da curva que a produo cientfica sobre este tpico se encontra em estgio embrionrio, com uma produo anual
mdia de apenas 21 publicaes no perodo 1998-2010. Destaca-se um perodo de leve queda entre
os anos 2003 e 2006, com perspectiva de crescimento para os prximos anos.
240
40
35
34
30
N de publicaes
25
26
26
25
25
20
20
22
21
19
15
16
12
12
10
1998
1999
2000
2001
2002
2003
2004
2005
2006
2007
2008
2009
Ano de publicao
Figura 6.10: Evoluo do Nmero de publicaes cientficas sobre absoro/fixao de CO2 por
microalgas
Fonte: Busca direta da base de dados Web of Science. Acesso em dez 2009.
A Figura 6.11 mostra os resultados da anlise das 258 publicaes cientficas classificadas por pas
de origem dos autores. Observa-se que os EUA lideram o ranking, com 51 publicaes, seguidos do
Japo, com 35 publicaes no perodo. Em um segundo patamar, encontra-se a Austrlia, Coria
do Sul e a Alemanha com o nmero de publicaes variando de 24 a 15. Em um terceiro patamar,
situam-se a Inglaterra, o Canad, a Itlia, a Holanda, a Sucia, o Brasil e a China. O Brasil ocupa a 13
posio do ranking mundial de produo cientfica sobre o tpico absoro/fixao de CO2 por microalgas, com 7 publicaes indexadas na referida base, em um total de 43 pases.
Converso de CO2
241
60
51
N de publicaes
40
35
24
24
22
18
20
15
12
11
11
Ch
in
a
Br
as
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Su
c
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It
lia
Ho
lan
da
Ca
na
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In
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Su
l
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Al
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Au
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a
Co
r
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Jap
o
EU
A
Pases
Figura 6.11: Publicaes cientficas sobre absoro/fixao de CO2 por microalgas, classificadas
por pas: 1998 2009 (critrio top 14)
Fonte: Busca direta da base de dados Web of Science. Acesso em dez 2009
Na sequncia, a Tabela 6.7 apresenta o conjunto das 258 publicaes cientficas sobre absoro/fixao de CO2, por microalgas, classificadas por rea de especializao.
As informaes da Tabela 6.7 permitem concluir que no h uma grande concentrao de publicaes em torno de uma ou mais reas de especializao. Na faixa de 32,56% a 16,28%, situam-se as
reas de biotecnologia/microbiologia aplicada, biologia marinha e aqutica e botnica. Em um segundo patamar, identifica-se as reas de oceonografia, ecologia, energia/combustveis, cincias ambientais, microbiologia, engenharia qumica e engenharia agrcola, com percentuais na faixa de 11,24
a 4,65% de publicaes classificadas nas respectivas reas. Conforme informao da base consultada, foram identificadas no total 45 reas. Cabe destacar que uma determinada publicao pode ser
classificada em mais de uma rea.
242
Nmero de publicaes
84
32,56
72
27,90
Botnica 42
42
16,28
Oceonografia 29
29
11,24
Ecologia 28
28
10,85
Energia e combustveis 21
21
8,14
Cincias ambientais 20
20
7,75
Microbiologia 19
19
7,36
Engenharia qumica 15
15
5,81
Engenharia agrcola 12
12
4,65
Fonte: Pesquisa direta na base de dados Web of Science. Acesso em dez 2009.
Converso de CO2
243
Pas
Nmero de
publicaes
Monash University
Austrlia
10
University of Gothenburg
Sucia
Japo
Coria do Sul
Universidad de Almeria
Espanha
Japo
University of Essex
Inglaterra
Frana
Japo
Universidade de Aveiro
Portugal
EUA
University of Crete
Grcia
University of Dundee
Esccia
York University
Inglaterra
Alemanha
Austrlia
Coria do Sul
Itlia
Brasil
Frana
La Sierra University
EUA
EUA
38
Japo
EUA
Japo
Fonte: Pesquisa direta na base de dados Web of Science. Acesso em dez 2009
Os resultados do levantamento de patentes permitiram identificar: (i) as principais reas de especializao associadas ao conjunto de patentes (critrio top 10), conforme indexao das reas pelas
244
Nmero de publicaes
Qumica
5210
98,25
Engenharia
2935
55,34
2301
43,39
1739
32,79
Instrumentos/instrumentao
1322
24,93
Farmacologia e farmcia
825
15,56
470
8,86
360
6,79
Agricultura
347
6,54
319
6,01
Fonte: Pesquisa direta na base de dados Derwent Innovations Index. Acesso em dez 2009
O mesmo conjunto de patentes foi analisado em relao a seus depositantes (Tabela 6.10). Observa-se
que a empresa lder a Basf AG com 144 patentes, seguida da Shell Int Res e Shell Oil Co, com 90 e
89 patentes, respectivamente. Os demais depositantes que se destacam no ranking so as empresas
Converso de CO2
245
General Electric Co, Exxon Mobil, LOreal, Bayer, Dupont De Nemours & Co, Dow, Degussa e
Samsung SDI Co. A busca indicou ainda um total de 7.377 depositantes.
Tabela 6.10: Patentes no tema converso de CO2,
classificadas por depositante: 1998- 2009 (critrio top 25)
Depositante
Nmero de patentes
Basf AG
144
90
Shell Oil Co
89
General Electric Co
69
63
LOreal SA
59
Basf SE
58
Bayer AG
55
54
Wellington, S.L.
52
Vinegar, H.J.
51
Berchenko. I.E.
42
42
Degussa AG
41
38
38
Stegemeir, G.L.
38
Henkel KGAA
36
Zhang, E.
36
Ryan, R.C.
34
Fowler, T.D.
33
Rouffignac, E.P.D.
33
32
32
31
Fonte: Pesquisa direta na base de dados Derwent Innovations Index. Acesso em dez 2009
246
Vale destacar, entretanto, que uma busca delimitada pelo campo Assignee Codes permite revelar
um pouco mais sobre a concentrao de poucas empresas no ranking mundial de patentes neste
tema. A Tabela a seguir apresenta os resultados desta busca.
Tabela 6.11: Patentes no tema converso de CO2,
classificadas por cdigo do depositante: 1998- 2009 (critrio top 10)
Cdigo do depositante
Nmero de patentes
BADI-C
Basf
180
SHEL-C
Shell
135
ESSO-C
Esso
96
FARB-C
Bayer
96
GENE-C
Genencor
74
BRPE-C
British Petroleum
62
DUPO-C
Du Pont
62
OREA-C
LOreal.
59
ZHAN-I
Inventor
57
WELL-I
Inventor
53
Fonte: Pesquisa direta na base de dados Derwent Innovations Index. Acesso em dez 2009.
A ttulo de ilustrao, sob o cdigo SHEL-C esto classificados os depositantes Shell International Research Maatschappij BV e sua matriz Shell Oil Co., que na Tabela 6.10 se encontravam em diferentes
posies no ranking (2 e 3). Ainda na Tabela 6.10, o cdigo SHEL-C aparece em 2 lugar, perfazendo
135 patentes, em um total de 5.303 patentes. Quem lidera o ranking dos depositantes segundo os
cdigos de depositantes o BADI-C que corresponde s empresas do grupo Basf e seus acrnimos,
totalizando 180 patentes. Vale destacar que na tabela anterior a Basf apareceu com 144 patentes.
Na sequncia, a Tabela mostra os resultados da anlise das 5.303 patentes segundo as subclasses da
International Patent Classification (ICP).
Converso de CO2
247
Nmero de patentes
C07B-061/00
317
C01B-003/00
259
C07C-027/00
170
B01J-037/00
153
H01M-010/40
151
B01J-021/00
142
C07C-001/00
135
C07C-029/00
132
C07C-000/00
131
C07C-069/00
129
Fonte: Pesquisa direta na base de dados Derwent Innovations Index. Acesso em dez 2009.
Constata-se que as subclasses ICP de maior representatividade so: C07B-061 mtodos gerais de
qumica orgnica outros mtodos e C01B-003 hidrognio; misturas gasosas contendo hidrognio; separao do hidrognio das misturas gasosas que o contm. Referentes s classes C07C
compostos acclicos ou compostos carbocclicos (diversos cdigos) e B01J - processos qumicos
ou fsicos, por ex., catlise, qumica coloidal; aparelhos pertinentes aos mesmos, identificaram-se
mais de uma subclasse, como mostra a Tabela 6.12
A exemplo do que foi mostrado no panorama da produo cientfica sobre o tema objeto deste
Captulo, apresenta-se a seguir os resultados do levantamento de patentes focalizando especificamente o tpico absoro/fixao de CO2 por microalgas. A Tabela 6.13 apresenta o conjunto das
9 patentes levantadas neste tpico, segundo a classificao por rea de especializao do prprio
sistema de indexao da referida base. A pesquisa indicou um total de 23 reas de conhecimento.
248
Ao se analisar as informaes sobre patentes mostradas na Tabela 6.13, observa-se que todos os
documentos referem-se diretamente rea de qumica (100%). Em um segundo patamar, situa-se
duas reas de especializao: biotecnologia e microbiologia aplicada (88,88%) e engenharia (44,44%).
Neste ranking (top 10), as demais reas possuem percentuais inferiores, variando de 33,33 a 11,11%
de patentes classificadas segundo as respectivas reas. Cabe ressaltar, porm, que uma determinada
patente pode ser classificada em mais de uma rea de conhecimento.
Tabela 6.13: Patentes no tpico absoro/fixao de CO2 por microalgas,
classificadas por rea do conhecimento: 1998 - 2009 (critrio top 10)
reas
Nmero de publicaes
Qumica
100,00
88,89
Engenharia
44,44
Farmacologia e farmcia
33,33
Energia e combustveis
22,22
Agricultura
11,11
11,11
11,11
Recursos hdricos
11,11
Qumica
11,11
Fonte: Pesquisa direta na base de dados Derwent Innovations Index. Acesso em dez 2009
O mesmo conjunto de patentes foi analisado em relao a seus depositantes, pases e ano de depsito. Observa-se que no ano de 2009 foram depositadas 4 patentes, que representam quase a metade
do total de patentes referentes absoro/fixao de CO2 por microalgas, no perodo 1998-2009.
A busca indicou ainda um total de 15 depositantes (Tabela 6.14).
Converso de CO2
249
Depositantes
Ano
Pases de
depsito
2009
Coria do Sul
e depsito
internacional
(PCT)
Sustainable Green
Technologies Inc.; Schmid, E;
Gibson, J.
2009
EUA e depsito
internacional
(PCT)
2009
Japo
Vieira Costa. J. A.
2007
Brasil
Biological work-up of hydrocarbon- and carbon dioxidecontaining gases comprises microbial fixing of the carbon
dioxide and anaerobic degradation to biogas, which can be
used in operation of a block heating and generating plant.
2004
Alemanha
e depsito
internacional
(PCT)
2003
Coria do Sul
2002
Austrlia
e depsito
internacional
(PCT)
Yang. S.
2001
Taiwan
2000
Coria do Sul e
Japo
Fonte: Pesquisa direta na base de dados Derwent Innovations Index. Acesso em dez 2009
Na sequncia, a Tabela 6.15 mostra os resultados da anlise das 9 patentes segundo as subclasses da
International Patent Classification (ICP).
250
Para monitoramento posterior das patentes neste tpico, utilizando-se a ICP como referncia, identifica-se oito subclasses ICP, a saber: B01D-053 absoro, adsoro; cromatografia, outros mtodos de separao (2 cdigos distintos); C12N-001 microorganismos; esporos;clulas no diferenciadas, C12N-015 engenharia gentica ou de mutaes; C07K- 014- peptdeos tendo mais de 20
aminocidos (dois cdigos distintos); A23K-001 forragem; B01J-019 processos qumicos ou
fsicos, por ex., catlise, qumica coloidal...; C02F-001 mtodos de preparao de compostos dos
metais berlio, magnsio, alumnio, clcio, estrncio, brio, rdio, trio, ou dos metais de terras raras,
em geral e C02F-003 compostos de berlio.
Tabela 6.15: Patentes referentes ao tpico absoro/fixao de CO2
por microalgas, classificadas por cdigo do depositante: 1998- 2009
Classe ICP
Nmero de patentes
C12N-001/12
B01D-053/84
B01D-053/62
C12N-015/74
A23K-001/00
B01J-019/00
C02F-001/14
C02F-003/32
C07K-014/415
C07K-014/435
Fonte: Pesquisa direta na base de dados Derwent Innovations Index. Acesso em dez 2009.
Buscou-se nesta Seo mostrar indicadores bibliomtricos de publicaes cientficas e patentes associados ao tema converso de CO2 objeto deste Captulo. Particularmente, pela sua
importncia estratgica para o pas, apresentaram-se indicadores focalizando especificamente o tpico absoro/fixao de CO2 por microalgas. Vale destacar, entretanto, que qualquer
resultado de uma anlise bibliomtrica tem carter apenas indicativo, recomendando-se seu
cruzamento posterior com outras informaes e anlises referentes aos tpicos tecnolgicos
associados ao tema geral (Seo 6.4).
Converso de CO2
251
252
Estado
Nmero de publicaes
Universidade de So Paulo
So Paulo
24
Rio de Janeiro
13
So Paulo
12
Pernambuco
Universidade de Braslia
Braslia
Bahia
So Paulo
Cear
So Paulo
Paraba
Minas Gerais
Paran
Rio de Janeiro
CNEN
Rio de Janeiro
Faculdade de Cincias
n.d.
Rio de Janeiro
Par
Fonte: Pesquisa direta na base de dados Web of Science. Acesso em dez 2009
Converso de CO2
253
associao com vrias universidades e centro de pesquisas nacionais50. O objetivo dessa Rede entender
o fenmeno das emisses de gases de efeito estufa e desenvolver rotas de sequestro de carbono, dentro
do contexto de mitigao de mudanas climticas, para disponibilizar as tecnologias para a Petrobras.
Tpicos
associados
Descritivo
Grau de
maturidade
(mundo)
T7a
Reduo qumica
de CO2
Maduro
Siderurgia; petrleo, gs
natural e petroqumica.
T7b
Reaes de
condensao com
CO2
Crescimento
Petrleo, gs natural e
petroqumica; setores da
qumica fina.
T7c
Produo de uria
Ps-maduro
Agroindstrias.
T7d
Produo de
bicarbonato
Ps-maduro
Construo civil.
T7e
Produo de
carbonatos e
policarbonatos
orgnicos
Crescimento
Plsticos; farmacutico;
aeronutico; automotivo
T7f
Gs de sntese
Crescimento
Petrleo, gs natural e
petroqumica
T7g
Absoro/fixao de
CO2 por microalgas
Embrionrio
Termoeltricas; meio
ambiente; biocombustveis.
50 Petrobras. Redes temticas e ncleos regionais. Disponvel em: <http://www2.petrobras.com.br/minisite/comunidade_cienciatecnologia/portugues/redestematicas_objetivos.asp.>. Acesso em dez 2009.
51 De acordo com Roussel, P. Technological maturity proves a valid and important concept. Research Management. V. 27, n.1,
January-February 1984; Roussel, P. A., Saad, K. N., & Erickson, T. J. Third generation R&D: managing the link to corporate strategy.
Cambridge: Harvard Business School Press. 1991.
254
O tpico reduo qumica de CO2 (T7a) est relacionado com a produo de insumos bsicos para a
indstria qumica, tais como: gs de sntese, metanol, ter di-metlico, estireno e derivados do cido
frmico, conforme indicado no Quadro 6.3.
Como apresentado na Seo 6.1, o CO2 pode tambm ser utilizado em reaes de condensaes
com diferentes substratos (T7b), gerando toda uma linha de produtos da qumica fina de grande importncia industrial, que se encontra hoje em fase de crescimento. Nesta trajetria, situam-se, por
exemplo, os carbonatos orgnicos, lcoois, lactonas, amidas e lactamas.
O mercado de uria estimado como sendo de 110 milhes t/ano. Ele se encontra numa fase de
grande expanso em nvel mundial, razo pela qual este tpico foi includo (T7c). A uria consumida principalmente como fertilizante qumico, na preparao de resinas tipo-uria, resinas do tipo
melamina-uria e como aditivo para rao animal52, alm de carbamatos e urias di-substituidas, que
podem ser preparadas a partir da reao entre CO2 e aminas secundrias.
Os carbonatos (T7e) constituem uma classe de insumos inorgnicos e orgnicos de grande aplicao
industrial. Modernamente, o carbonato de dimetila tem sido usado como um insumo intermedirio
para sntese ecologicamente corretas, substituindo reagentes txicos e poluidores. Os policarbonatos, por sua vez, encontram grande aplicao industrial no campo dos polmeros e matrias plsticas.
O gs de sntese (T7f), que pode ser obtido a partir do CO2, constitui uma rota bsica para a produo de derivados petroqumicos de uso consagrado na indstria qumica.
O CO2 proveniente dos processos de combusto em termoeltricas, das indstrias de fermentao
e da siderurgia pode ser utilizado como insumo no processo fotossinttico para a produo de microalgas (T7g). Esses materiais podem por sua vez ser utilizados como importante fonte de produo de leos vegetais, protenas e carboidratos, todos de grande utilizao industrial, contribuindo
para a reduo da concentrao de CO2 na atmosfera.
255
trias no Brasil, tendo em vista a definio da estratgia tecnolgica a ser seguida em nvel nacional
e o estabelecimento das prioridades da Rede Brasileira de Qumica Verde no que tange gerao de
conhecimento e inovaes neste tema.
As informaes e dados constantes no panorama mundial apresentado na Seo 6.2 sustentam o
exerccio prospectivo das trajetrias tecnolgicas dos cinco tpicos tecnolgicos indicados na Figura 6.12, considerando-se os perodos 2010-2015; 2016 -2025; e 2026 -2030.
Desse modo, com relao s trajetrias indicadas na Figura 6.12, observa-se que a tecnologia de reduo qumica de CO2 (T7a) encontra-se em uma fase de franca expanso no mercado mundial, o
que salutar para a reduo das emisses antrpicas. Diferentemente da reduo qumica, o uso de
CO2 em reaes de condensao apresenta uma evoluo mais lenta por se tratar de um processo
em fase de demonstrao no mundo (T7b).
Estgios
gios
2010- 2015
Comercializao
o
T7c
2016- 2025
T7c
T7d
T7f
Produo/
o/
processo
T7f
T7e
T7e
T7a
2026- 2030
T7d
T7c
T7f
T7d
T7f
T7a
T7e
T7a
T7e
T7b
T7b
Inovao/
o/
implantao
o
T7b
T7a
T7e
Scale -up
T7b
T7a
Fase demonstrao
o
Fase piloto
Pesquisa em bancada
T7e
T7b
T7a T7e
T7b
T7a
T7e
T7b
Figura 6.12: Mapa tecnolgico do tema converso de CO2 no mundo: 2010 2030
Notao: T7a Reduo qumica de CO2; T7b Reaes de condensao com CO2; T7c Produo de uria; T7d Produo
de bicarbonato; T7e Produo de carbonatos e policarbonatos orgnicos; T7f Produo de gs de sntese; T7g
Absoro/fixao de CO2 por microalgas.
256
Com relao produo de uria, trata-se de uma tecnologia madura, certamente motivada pelo grande mercado (T7c). O mesmo pode ser dito em relao produo de bicarbonatos, carbonatos e policarbonatos. Atualmente o dimetilcabornato (DMC) produzido industrialmente pela carbonilao oxidativa do metanol pela Enichem Synthesis SpA (Itlia), pela Dow Chemical dos EUA e pela Ube Industries Ltd. do Japo. A Enichem Synthesis tem capacidade para produzir cerca de 8.800 t/ano de DMC.
Com relao ao processo de uso de CO2 para a produo de microalgas (T7g), trata-se de uma tecnologia ainda em fase de experimentao piloto em nvel mundial, mas que apresenta um grande potencial de utilizao na rea de bicombustveis. A ttulo de ilustrao, para mitigar as emisses do CO2 das
termoeltricas vrias culturas de microalgas tm sido pesquisadas Hirata e colaboradores53 testaram
Nannochloropsis salina, estirpe NANNP-2, Phaeodactylum tricornutum, estirpe PHAEO-2 e Tetraselmis SP, estirpe T-S3, com 10% de CO2 e gs N2 a 25oC, em sistemas fechado e aberto de gs de chamin
de termoeltricas. Na mesma poca, duas estirpes de alga verde, Chlorella sp e Chlorella littorale, foram
isoladas por Murakami e Ikenouchi em 1997, que registraram uma taxa de fixao de CO2 estimada
em 1g CO2 L-1 dia-1 para Chlorella sp.54. Hirata e colaboradores55 relataram que a microalga verde de gua
o
doce apresentou crescimento satisfatrio, at 40% superior na temperatura de 30 C.
Estudos realizados por Stepan et al 56 para o US Deparment of Energy (DOE), em 2002, avaliaram
preliminarmente a viabilidade econmica dos vrios estgios do processo de absoro de CO2 atravs de um sistema de microalgas como ilustrado na Figura a seguir
53 Hirata, S.; Taya, M.; Tone, S. Characterization of Chlorella cell cultures in batch and continuous operations under a photoautotrophic condition. Journal of Chemical Engineering of Japan, v.29,.p. 953-959, 1996.
54 Murukami, N.; Ikenouchi, M. Carbon dioxide fixation and utilization by micrialgae photosynthesis. In: Proceedings of 5th Annual
Meeting of the Japan Institute of Energy, p. 281-284. 1997.
55 Hirata, S.; Taya, M.; Tone, S. Ibid. 1996.
56 Stepan, D.J.; Shockey. R.E.; Moe, T.A.; Dorn, R. Subtask 2.3 Carbon dioxide sequestering using microalgal systems. U.S. Department of Energy. DOE.National Energy Technology Laboratory. Fev 2002.
Converso de CO2
257
Gs de chamin
Transferncia de
massa de CO22
Crescimentoalgal/
algal/
fotossntese
fotossntese
Colheitaalgal
algal
Utilizao
Utilizao das algas
Esses estudos foram baseados em resduos gasosos de combusto de uma central termoeltrica a
carvo com gerao de 550 MW, assumindo uma captura de 25% de CO2 ou o equivalente a 932
toneladas por dia de carbono, com operao do sistema de produo de microalgas durante 12 h/
dia, 365 dias/ano. Os resultados indicaram que um sistema baseado em algas vivel, no entanto
alguns critrios devem ser considerados, incluindo-se a transferncia em massa de CO2, taxas de
crescimento de algas, para o desenvolvimento de estratgias visando produzir um fluxo de receitas
provenientes das algas obtidas. Observaram tambm que algumas estirpes de algas (Monoraphidium MONOR02 e Nannochloropsis NANNO02) obtiveram crescimento satisfatrio com a seguinte composio de gs de chamin: 87% N2, 12.1% CO2, 5.5% O2, 423 ppm SO2, e 124 ppm NOx.
O resultado econmico mais promissor fica por conta do projeto Petroalgae57, que apresenta um
custo de produo de biodiesel a partir de microalgas cultivadas com o gs de termoeltricas da ordem de US$ 1,93 /galo. A anlise centesimal das algas produzidas no mbito desse projeto mostrou
que as mesmas constituam-se por volta de 41% de protena, 26% de lipdios e 33% de carboidratos.
Uma avaliao econmica preliminar indicou que cerca de US$ 97 por tonelada de algas cultivadas
seriam necessrias para recuperar o capital de operao e manuteno de custos. A anlise indicou
que o potencial para produzir 2.427 toneladas por dia de algas com 12% de umidade. Desta quantidade total, 876 toneladas por dia de protena poderiam ser recuperadas e utilizadas como rao
animal, da mesma forma, estima-se que aproximadamente 555 toneladas por dia de lipdios pode57 PetroAlgae. Technical ReportBusiness Overview. February, 2007. Disponvel em:http://www.petroalgae.com>. Acesso em dez 2009.
258
riam ser recuperadas para o uso na produo de combustveis lquidos e produtos qumicos. O restante, 705 toneladas por dia de carboidratos, poderiam ser recuperados para a produo de lcoois
ou cidos orgnicos.
Estudos realizados por Ben-Amotz e Jinjiikhashvily58 na termoeltrica de Tel-Aviv indicaram que o
uso do gs da chamin aps lavagem se mostra adequado para o crescimento de microalgas em
gua do mar, conforme indicado na Figura 6.14, uma vez que contribuem para um aumento significativo do rendimento do cultivo.
1,4
g biomassa/litro
1,2
1
0,8
0,6
0,4
0,2
0
Puro CO2
Gs do
queimador
+0.1%SO2
Gs da
chamin
da UTE
Gs da
chamin
(tratado)
Figura 6.14: Rendimento de cultivo de microalgas em diferentes composies de gases contendo CO2
Fonte: Ben-Amotz; Jinjiikhashvily, 2008.
O levantamento da produo cientfica e patentes referentes ao tpico absoro de CO2 por microalgas, em nvel mundial, identificou 258 publicaes cientficas e 9 patentes no perodo 19982009. Constatou-se que no ano de 2009 foram depositadas 4 patentes, representando quase a metade do total de patentes no referido perodo (Tabela 6.14). Conforme apresentado na Tabela 6.4, os
pases de depsito foram: Coria do Sul (3 patentes); Japo (2 patentes); e Brasil, Alemanha, Austrlia,
EUA e Taiwan, com depsito de 1 patente, respectivamente.
58 Ben-Amotz, A.; Jinjiikhashvily, G. Production of marine unicellular algae on power plant wastes: from the black coal to green biofuel. In: Brazilian Network on Green Chemistry: Awareness, Responsibility and Action. Edies UFC, pp. 325-346, 2008, Fortaleza-CE.
Converso de CO2
259
260
natural, so bastante elevados o que dificulta o uso desta tecnologia em larga escala, antes de uma
considervel melhoria da tecnologia.
Estgios
2010 - 2015
Comercializao
T7c
T7e1
Produ o/
processo
Inova o/
implantao
2016 - 2025
T7d
T7c
T7f
T7e1
T7f
T7a
T7a
T7e2
T7a
T7e2
T7c
T7e2
T7d
T7b
T7b
T7b
T7a
Scale --up
T7e2
T7b
T7b
Fase demonstrao
T7a
Fase piloto
T7a
Pesquisa em bancada
T7d
T7f
T7f
T7f
2026 - 2030
T7e2
T7a
T7e2
T7b
T7b
T7b
Figura 6.15: Mapa tecnolgico do tema converso de CO2 no Brasil: 2010 2030
Notao: T7a Reduo qumica de CO2; T7b Reaes de condensao com CO2; T7c Produo de uria; T7d Produo
de bicarbonato; T7e1 Produo de carbonatos e policarbonatos orgnicos; T7e2 Produo de novos carbonatos e
policarbonatos orgnicos; T7f Produo de gs de sntese; T7g absoro/fixao de CO2 por microalgas.
Os resultados dos estudos de Bem-Amotz e Jinjiikhashivily reportados na seo anterior esto sendo
estendidos para aplicao na termoeltrica da ENDESA61 usando os efluentes lquidos da termoeltrica para o crescimento de espcies de microalgas ricas em cidos graxos insaturados, visando aplicaes destes cidos graxos em leos isolantes para transformadores62. Essa aplicao considerada
61 Projeto UFC/Endesa: cultivo de microalgas no efluente da Termoeltrica de Pecm/CE.
62 Patents Cooperation Treaty, World Industrial Property Organization-WIPO. Processo de Produo de Fluido Dieltrico obtido
a partir de leos Vegetais.
Converso de CO2
261
mais vantajosa do que a produo de biodiesel, de acordo com os estudos que vm sendo realizados
na Universidade Federal do Cear63.
A produtividade um fator primordial para o sucesso econmico do empreendimento assim como
o teor de leo das microalgas. Ainda que a reduo de emisses de CO2 de UTEs corresponda a
aproximadamente 22% das emisses totais, pode-se estimar que este valor melhore sensivelmente
com a otimizao energtica do processo, por meio do uso da biomassa residual para produo de
biogs e mais gerao de energia64.
T7b
T7c
T7d
T7e
T7f
T7a
T7g
Desejvel
Aposta
Desejvel
Aceitvel
Indesejvel
Aceitvel
Indesejvel
Indesejvel
baixo
mdio
alto
mdia
Ideal
baixa
Sustentabilidade
alta
A Figura 6.16 representa o portfolio tecnolgico estratgico do tema converso de CO2, no qual
os tpicos associados foram classificados e dispostos no grfico segundo dois critrios: (i) sustentabilidade, calculada em funo do impacto econmico e socioambiental das aplicaes potenciais
do tpico no perodo 2010-2030; e (ii) grau de esforo para atingir o posicionamento desenhado no
mapa tecnolgico do Brasil (Figura 6.15).
Figura 6.16: Portfolio tecnolgico estratgico do tema converso de CO2 no Brasil: 2010 2030
Notao: T7a Reduo qumica de CO2; T7b Reaes de condensao com CO2; T7c Produo de uria; T7d Produo
de bicarbonato; T7e Produo de carbonatos e policarbonatos orgnicos; T7f Produo de gs de sntese; T7g
absoro/fixao de CO2 por microalgas.
63 Carioca J.O.B.; Hiluy Filho, J.J.; Leal, M.R.L.V.; Macambira, F.S. The hard choice for alternative biofuels to diesel in Brazil. Biotechnology Advances, v. 27, n.6, p.1043-1050, 2009.
64 Leal, M. R.V. Ibid. 2007.
262
Converso de CO2
263
2010 2015
2016 2025
2026 2030
Percepo pela sociedade quanto ao
valor das tecnologias limpas.
No perodo 2010 2015 ainda observado certo atraso em relao ao exterior, uma vez que o estgio de desenvolvimento nacional se encontra em nvel de bancada, exigindo aes bsicas de apoio
e incentivo cientifico e o desenvolvimento tecnolgico.
J no perodo 2016 2025 requerido esforo nacional em nvel de planta piloto e a formao de
parcerias com empresas para se iniciar o processo de inovao. Tudo isto deve ser precedido pelo
conhecimento do estado-da-arte dessas tecnologias no exterior, bem como, o desenvolvimento de
marcos legais, notadamente na rea ambiental. A viso de futuro construda para o Brasil, no que se
refere gerao de novos conhecimentos e inovaes no tema converso de CO2 estar sujeita,
portanto, a tais condicionantes.
264
7. Fitoqumica
O Brasil detm um dos maiores estoques da biodiversidade do planeta. Os recursos naturais existentes em suas regies tornam-se gradativamente conhecidos, medida que as pesquisas cientficas se
intensificam e os resultados apresentam-se disponveis para a sociedade.
Embora, o Brasil detenha um dos maiores bancos de germoplasma in-situ, constata-se por parte
daqueles que habitam os diferentes biomas uma elevada demanda de conhecimentos sobre o
aproveitamento sustentvel da biodiversidade. Nesses biomas, a falta de domesticao dos recursos naturais (plantas medicinais, aromticas e detentoras de metablitos secundrios com
propriedades biodefensivas) tem levado subutilizao e extino de inmeras espcies vegetais,
impondo limitaes socioeconmicas e ambientais. Alm disso, a produo agrcola de alimentos
saudveis tem-se confrontado com srios problemas de contaminaes por toxinas e pela dependncia do uso de agrotxicos1,2.
Entre os principais fatores que contribuem para esses problemas est a falta de investimentos em
P,D&I voltados para a fitoqumica. Hoje predominam pesquisas relacionadas fase de caracterizao
qumica e botnica. Com base nessa constatao, faz-se necessrio a realizao de estudos ligando
instituies de pesquisas, setor produtivo e o mercado consumidor3.
As pesquisas fitoqumicas devem ser realizadas em conjunto com as indstrias consumidoras de
substncias bioativas, que avaliaro as matrias-primas e produtos com potencial de mercado. Com
base nas informaes geradas, desenvolvem-se novas formas de obteno ecologicamente correta
dos metablitos secundrios de interesse, que sero repassadas ao setor produtivo. Essa interatividade promover a valorizao da biodiversidade e a conservao de espcies em fase de extino,
fomentadas pelo desenvolvimento de novos sistemas de produo.
A fitoqumica possui uma estreita relao com diversas reas do conhecimento, visando produo
de alimentos funcionais, plantas medicinais, fitoterpicos, pesticidas, fragrncias, aromas, entre outros produtos de alto valor agregado.
1
Guimares, J.A. et al. Recomendaes para o manejo das principais pragas do meloeiro na Regio do Semi-rido nordestino.
Embrapa Agroindstria Tropical, 9p. (Embrapa Agroindstria Tropical. Circular Tcnica, 24), 2005.
Gonalves, M. E. C.; Bleicher, E. Uso de extratos aquosos de nim e azadiractina via sistema radicular para o controle de moscabranca em meloeiro. Revista Cincia Agronmica, v.37, n.2, p.182-187. 2006.
Pinto, A.C. et al. Produtos naturais: Atualidade, desafios e perspectivas. Qumica Nova, v.25, p.45-61, 2002.
265
Os estudos realizados sobre este tema contemplam principalmente as seguintes linhas de pesquisas:
extrao, isolamento e caracterizao de substncias naturais, com propriedades medicinais, funcionais, aromticas, condimentares, biodefensivas, entre outras;
desenvolvimento de novos produtos bioativos (fitoterpicos, biopesticidas de origem vegetal, aromas e fragrncias);
desenvolvimento de sistema de produo de matrias-primas vegetais com diferentes potenciais biolgicos (espcies medicinais, aromticas, com propriedades biodefensivas, etc).
Neste Captulo, descrevem-se os resultados das anlises realizadas para o tema fitoqumica, apresentando-se inicialmente o panorama mundial em termos da produo cientfica e propriedade intelectual em fitoqumica e em trs segmentos selecionados: fitoterpicos, biopesticidas de origem
vegetal e aromas e fragrncias. Complementa-se o panorama com informaes sobre aspectos de
mercado desses trs segmentos.
Na sequncia, relatam-se os resultados do levantamento da produo cientfica de autores brasileiros indexada na base Web of Science, referente ao perodo 1998- 2009, bem como os grupos brasileiros de pesquisa que hoje atuam em P,D&I nesta rea, conforme o Diretrio Nacional dos Grupos de
Pesquisa mantido pelo CNPq. Apresentam-se ainda informaes sobre aspectos de mercado desses trs segmentos, visando complementar o panorama nacional. Nas sees finais, estabelecem-se
orientaes e recomendaes para a construo da viso de futuro do tema fitoqumica, a exemplo dos demais temas contemplados neste estudo prospectivo. Pela complexidade e abrangncia do
tema, recomenda-se que a atividade prospectiva para o tema fitoqumica focalize os segmentos de
fitoterpicos; de biopesticidas de origem vegetal e de aromas e fragrncias, construindo-se mapas e
portfolios para cada segmento.
Os fitoterpicos so medicamentos elaborados a partir de plantas medicinais ou derivados destas
e tm emprego com fins teraputicos, alicerados no conhecimento popular ou no conhecimento
cientfico4. As plantas medicinais so utilizadas na medicina popular e na produo de medicamentos sob as seguintes formas: (i) como fornecedora de substncias ativas isoladas; (ii) como extratos
purificados ou selecionados centrados em especficos grupos de substncias; (iii) como extratos
totais padronizados em relao a uma substncia, um grupo de substncias ou uma especificao
4
266
Schenkel, L.C. et al. Produtos de origem e o desenvolvimento de medicamentos. UFRGS, p.301-330. 2001.
Freitas, A. Estrutura de mercado do segmento de fitoterpicos no contexto atual da indstria farmacutica brasileira. Ministrio
da Sade, p.1-15. 2007.
Associao Brasileira de Empresas do Setor Fitoterpico. Abifisa. Suplemento Alimentar e de Promoo da Sade. 2007. Disponvel em <http:www.abifisa.org.br>. Acesso em dez 2009. 10 mai. 2007.
Kasim, Z.A.A. Herbal biotechnology development: the way forward & market access opportunities. 2007. Disponvel em <http://
www.eumbio.org/papers/Business%20Partnering%20Seminar/ZainalAzman.pdf> Acesso em 12 dez. 2009.
Villas Bas, G. K.; Gadelha, C. A. G. Oportunidades na indstria de medicamentos e a lgica do desenvolvimento local baseado
nos biomas brasileiros: bases para a discusso de uma poltica nacional. Cad. Sade Pblica , v. 23, n. 6, p. 2007.
US Food and Drug Administration. Dietary Supplements Health and Education Act of 1994. DSHEA. Disponvel em:<http//
www.fda.gov/food/dietarysupplements/default.htm>. Acesso em dez 2009.
Fitoqumica
267
experincia que impacta a sade pblica, apesar do fato de que a prpria medicina acadmica tenha
se recusado a perceber seus benefcios at recentemente10.
Diante da grande importncia dos fitoterpicos, vrios pases da Europa esto intensificando esforos para unificar a legislao referente aos medicamentos fitoterpicos, amplamente comercializados nestes pases (em especial na Alemanha e Frana). Por outro lado, nos Estados Unidos, as preparaes base de plantas so classificadas como suplementos nutricionais, no sendo necessrio
submeter dados de segurana e eficcia ao US Food and Drug Administration (FDA) para comercializao de seus produtos11.
O segundo segmento da fitoqumica abordado neste Captulo refere-se aos biopesticidas de origem
vegetal, tambm chamados de pesticidas naturais.
Pesticidas so substncias qumicas, naturais (biopesticidas) ou sintticas, utilizadas com finalidade
de prevenir a ao, controlar ou eliminar pragas que podem ser constitudas por insetos, fungos, ervas daninhas, caros, bactrias, nematides, roedores entre outras formas de vida animal ou vegetal,
indesejveis ou prejudiciais agricultura e pecuria. Esta definio para o termo genrico pesticida, proposta pelo US Food and Environomental Protection Act (FEDA), abrange um largo espectro
de substncias biologicamente ativas e vem sendo usada em diferentes reas de pesquisa, inclusive
a ambiental. O principal uso dos pesticidas est associado s atividades agrcolas. Entretanto, estes
produtos tambm so empregados em residncias e jardins pblicos, no controle de plantas daninhas em reas industriais, rodovias e ferrovias, no tratamento da madeira e no combate a vetores
transmissores de doenas, em outros12.
Nos Estados Unidos, as preocupaes sobre o impacto potencial de pesticidas sobre o meio ambiente tornou-se mais premente com a introduo da Lei de Qualidade Alimentar, criada em 199613.
Com os procedimentos de registros mais rigorosos, o nmero de pesticidas sintticos disponveis
para agricultura tm reduzido.
Visando atender os requisitos estabelecidos para registros de novos pesticidas, incluindo os
obtidos base de produtos naturais, novas molculas e produtos esto sendo descobertos e
desenvolvidos para substituir os compostos proibidos. Alm desse aspecto regulatrio, pesqui10 Villas Bas, G. K.; Gadelha, C. A. G. Ibid. 2007.
11 Turolla, M. S. R. Nascimento, E. S. Informaes toxicolgicas de alguns fitoterpicos utilizados no Brasil. Revista Brasileira de
Cincias Farmacuticas, v. 2, n.2, p. 2006.
12 Ribeiro, M .L. et al. Pesticidas: usos e riscos para o meio ambiente. Holos Environment, v.8, n.1, p.53-71. 2008.
13 House Resolution-1627 Food Quality Protection Act.
268
sas tambm esto sendo necessrias para combater a evoluo das resistncias aos pesticidas
atualmente comercializados14.
Na Europa, o Parlamento aprovou em janeiro de 2009 um regulamento que probe a utilizao de
certas substncias qumicas altamente txicas na produo de pesticidas e obriga que outras substncias de risco sejam substitudas por alternativas mais seguras. O Parlamento Europeu aditou,
em paralelo, uma Diretiva que probe as pulverizaes areas (com possibilidade de derrogaes)
e prev medidas especficas de proteo ao ambiente aqutico, alm de definir zonas onde o uso
de pesticidas ser reduzido ao mnimo ou mesmo proibido. A Diretiva que estabelece um quadro
de ao em nvel comunitrio para uma utilizao sustentvel dos pesticidas contm, entre outras,
disposies sobre a adoo de planos de ao nacionais que fixem objetivos, medidas e calendrios
destinados a reduzir os riscos e os efeitos da utilizao dos pesticidas na sade humana e no ambiente e incentivem o desenvolvimento e a introduo de abordagens ou tcnicas alternativas a fim de
reduzir a dependncia da utilizao dos pesticidas de origem sinttica15
So inmeros os benefcios associados ao uso de biopesticidas, a saber:
evitam perdas das colheitas, no campo, atravs do controlo direto das doenas, pragas
e ervas infestantes, de uma forma eficiente e pouco onerosa. Tais perdas podem atingir
valores superiores a 50%;
contribuem para a manuteno dos preos dos produtos agrcolas dentro de nveis
aceitveis;
14 Dayan, F.E. et al. Natural products in crop protection. Bioorganic & Medicinal Chemistry, v.17, p.4022-4034. 2009.
15 Nadkarni, I. Parlamento europeu aprova nova legislao sobre pesticidas. Sade pblica. Disponvel em <http://www.europarl.
europa.eu/news/expert/infopress_page/066-45937-012-01-03-911-20090112IPR45936-12-01-2009-2009-false/default_pt.htm>.
Acesso em dez 2009.
Fitoqumica
269
Alm dos benefcios mencionados, os biopesticidas, particularmente os das chamadas novas geraes, continuaro a ter um papel fundamental na agricultura sustentvel, uma vez que: (i) as culturas
e a produo agrcola so ameaadas por inmeros organismos nocivos; (ii) o crescimento da populao mundial e seus rendimentos conduzem a um aumento da procura de alimentos, quer em termos
quantitativos, quer qualitativos; (iii) no possvel alimentar as populaes futuras com as culturas e as
produes unitrias de hoje; (iv) a urbanizao em nvel mundial cresce rpida e desordenadamente,
ocupando muitas vezes solos de comprovada aptido agrcola; (v) a rea agrcola diminui drasticamente e o nmero de pessoas que trabalham na agricultura cada vez menor; e (vi) os aumentos de produtividade tero que ser alcanados nas reas cultivadas hoje existentes, mas de uma forma ambientalmente sustentada e socialmente aceitvel. Para tal os agricultores necessitaro dispor de processos,
mtodos e meios mais eficazes e inovadores, entre eles o uso de biopesticidas de origem vegetal, que
gradativamente vem ganhando espao em um mercado altamente competitivo e regulado.
O terceiro segmento abordado neste Captulo o de aromas e fragrncias. Aromas so preparaes
concentradas utilizadas para conferir sabor e as fragrncias so composies aromticas elaboradas
por mistura de ingredientes com propriedades de conferir ou intensificar o odor, ou influenciar o
odor de uma mistura.
Nos alimentos, os aromas desempenham as seguintes funes tecnolgicas: (i) como ingredientes de
bebidas, sorvetes, balas sobremesas lcteas, entre outras. (ii) na identificao de diversos produtos
alimentcios diferenciando de seus similares apenas pelo aroma especfico, por exemplo: refrescos de
limo, balas de hortel, entre outros; (iii) compensando perdas, ou seja, quando a sua adio necessria para compensar a perda natural de substncias aromatizantes que ocorre durante as operaes de
processamento de produtos alimentcios, tais como pasteurizao, concentrao e coco.
Alm das funes acima descritas, o emprego de aromas permite a transformao de alimentos
de grande valor nutritivo, porm inspidos, em produtos de sabor agradvel e de boa aceitao.
A ttulo de ilustrao, citam-se: 1) na indstria alimentcia, em produtos como bebidas achocolatadas, gua aromatizada, aguardente composta, balas, batidas, biscoitos, bolos, chocolates, iogurtes, licores, rao animal, refrigerantes e sopas industrializadas; 2) na indstria de nutrio animal, como mascarantes (de sabores amargos) para medicamentos, raes diversas, sais minerais,
substitutos do sabor de acar e substitutos de leite para bezerros; 3) na indstria farmacutica,
em medicamentos de via oral. Nesse caso, utilizam-se mascarantes de sabores amargos, como
abacaxi, anis, banana, baunilha, cereja, laranja, ma, menta, morango e tangerina, por exemplo.
270
J as fragrncias tm aplicaes nas indstrias de perfumes, cosmticos, domissanitrios, entre outros. Como importantes matrias-primas industriais, utilizadas na manufatura de produtos dos setores da perfumaria, cosmtica, farmacutica, higiene e limpeza, alimentcia e de bebidas, destacam-se
os leos essenciais e as essncias naturais.
16 ISI Web of Science. Disponvel em: <http://go5.isiknowledge.com>. Acesso em: dez 2009.
17 Derwent Innovations Index. Disponvel em: <http://go5.isiknowledge.com>. Acesso em: dez 2009.
18 Almeida, M.F.L. Produo cientfica e propriedade intelectual em fitoqumica :1998-2009. Texto para discusso. Mimeo. Braslia:
Centro de Gesto e Estudos Estratgicos. GGEE. Dez 2009.
Fitoqumica
271
Nmero de
publicaes
(Web o f Science)
#1
TS=phytochemistry OR TS=phyto-chemistry OR
TS=phytochemical* OR TS=phyto-chemical*
5.342
#2
TS=phytotherapeutic* OR TS=phyto-therapeutic OR
TS=herbal medicine OR TS=herbal drug*
6.409
#3
2.797
#4
19.181
#5
#1 OR #2 OR #3 OR #4
32.960*
Nmero de patentes
(Derwent
Innovations ndex)
276
3.506
1.104
13.973
18.503*
Nota: (*) Resultado da estratgia de busca abrangendo todos os termos com o operador booleano OR, e eliminando os
documentos em duplicata. Campo TS= tpico (mais abrangente, do que o campo TI=ttulo).
Com o objetivo de conferir maior abrangncia ao estudo bibliomtrico, selecionaram-se termos gerais relacionados ao tema, como por exemplo, phytochemistry e phytochemical*, e alguns termos
especficos relacionados aos trs segmentos selecionados: fitoterpicos, biopesticidas de origem vegetal e aromas e fragrncias. As buscas por termo foram delimitadas pelos campos topic (TS) e
published year (PY).
Considerando-se o perodo 1998-2009 e utilizando-se a estratgia apresentada na Tabela 7.1, foram
identificadas 32.960 publicaes cientficas e 18.503 patentes.
Apresentam-se inicialmente o panorama geral do tema, contemplando a anlise bibliomtrica de
32.960 publicaes referentes ao perodo 1998-2009. Na sequncia, relatam-se os resultados associados a fitoterpicos, a biopesticidas de origem vegetal e ao segmento de aromas e fragrncias,
respectivamente.
A Figura 7.1 mostra a evoluo do nmero de publicaes cientficas sobre o tema fitoqumica no
perodo 1998-2009.
272
5000
4500
4648
4002
4000
N de publicaes
3500
3343
3061
3000
2681
2500
2145
2000
1714
1500
1000
4812
1184
2295
1720
1354
500
0
1998
1999
2000
2001
2002
2003
2004
2005
2006
2007
2008
2009
Ano de publicao
Figura 7.1: Evoluo do Nmero de publicaes cientficas sobre fitoqumica: 1998 2009
Fonte: Busca direta da base de dados Web of Science. Acesso em dez 2009.
A Figura 7.1 mostra uma curva ascendente da produo cientfica deste tema desde 1998, destacando-se os trs ltimos anos da srie, perodo no qual o nmero de publicaes indexadas na base de
dados consultada atingiu a mdia anual de 4.487 publicaes cientficas.
A Figura 7.2 apresenta os resultados da anlise das 32.960 publicaes cientficas classificadas por
pas de origem dos autores.
Observa-se que os EUA lideram o ranking mundial, com 6.768 publicaes, seguidos da China e da
ndia, com 2.464 e 2.179 publicaes, respectivamente. Nesse ranking, o Brasil tem posio de destaque, ocupando a 6 posio na produo cientfica no tema fitoqumica, com 1.762 publicaes
indexadas na referida base.
Outros destaques so a Alemanha e o Japo, na 4 e 5 posio, com 2087 e 2004 publicaes. Vale
ressaltar ainda a presena de pases como a Coria do Sul, Turquia, Austrlia e Ir, com 1.071, 1.048,
964 e 922 publicaes, respectivamente.
Fitoqumica
273
7000
6768
6000
5000
N de publicaes
4477
4000
3000
2464
2179
2087
2000
2004
1762
1681
1564
1412
1311
1246
1071
1048
1000
964
922
Ir
De
m
ais
pa
se
s
Tu
rq
ui
a
Au
str
li
a
Su
l
do
Ca
na
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Co
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It
lia
Br
as
il
Jap
o
an
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n
di
a
Al
em
Ch
in
a
EU
A
Pases
Figura 7.2: Publicaes cientficas sobre fitoqumica, classificadas por pas: 1998 2009
Fonte: Busca direta da base de dados Web of Science. Acesso em dez 2009
Na sequncia, a Tabela 7.2 apresenta o conjunto das 32.960 publicaes cientficas classificadas por
rea de especializao, conforme sistema de indexao da referida base.
Observa-se que no h uma grande concentrao de publicaes em uma determinada rea de
especializao, como foi constatado em outros temas abordados neste estudo. A rea com maior
percentual de publicaes associadas cincia e tecnologia de alimentos (18,83%), seguida das reas
farmacologia/ farmcia (15,62%) e qumica aplicada (13,13%). Conforme informao da base consultada, foram identificadas no total 233 reas de conhecimento.
As demais reas de especializao situam-se em dois patamares distintos: o primeiro, na faixa de
10,51 a 4,78% de publicaes classificadas nas reas de botnica, qumica medicinal, bioqumica e
biologia molecular, cincias ambientais, qumica analtica, qumica multidisciplinar e biologia e microbiologia aplicada.
274
Nmero de publicaes
6.207
18,83
Farmacologia e farmcia
5.150
15,62
Qumica aplicada
4.329
13,13
Botnica
3.466
10,51
Qumica medicinal
3.363
10,20
2.458
7,46
Cincias ambientais
2.081
6,31
Qumica analtica
1.776
5,38
Qumica multidisciplinar
1.628
4,93
1.576
4,78
Fonte: Pesquisa direta na base de dados Web of Science. Acesso em dez 2009.
A Tabela 7.3, a seguir, apresenta a anlise do conjunto de publicaes cientficas em relao a instituies de origem de seus autores.
Fitoqumica
275
Pas
Nmero de
publicaes
China
370
Espanha
285
Universidade de So Paulo
Brasil
266
EUA
256
Anadolu University
Turquia
254
University of Illinois
EUA
211
Coria do Sul
207
ndia
204
University of Athens
Grcia
201
Brasil
172
EUA
158
Hong Kong
156
Harvard University
EUA
155
Itlia
150
Ir
149
Cornell University
EUA
146
Frana
146
Brasil
144
University of Belgrade
Srvia
142
University of Wisconsin
EUA
138
Fonte: Pesquisa direta na base de dados Web of Science. Acesso em dez 2009
276
brasileiras entre as 25 primeiras colocadas no ranking mundial: a Universidade Federal do Cear, com
172 publicaes, e a Universidade Estadual de Campinas, com 144 publicaes no perodo.
Buscando-se complementar a viso geral da produo cientfica em fitoqumica apresentada at
esse ponto, detalham-se informaes sobre os trs segmentos selecionados para a anlise bibliomtrica: (i) fitoterpicos; (ii) biopesticidas de origem vegetal; e (iii) aromas e fragrncias.
A Figura 7.3 mostra a evoluo do nmero de publicaes cientficas sobre fitoterpicos no perodo 1998-2009, compreendendo um total de 6.409 publicaes neste perodo.
1000
876
N de publicaes
800
904
781
631
600
595
627
480
449
400
337
200
323
221
185
0
1998
1999
2000
2001
2002
2003
2004
2005
2006
2007
2008
2009
Ano de publicao
Figura 7.3: Evoluo do Nmero de publicaes cientficas sobre fitoterpicos: 1998 2009
Fonte: Busca direta da base de dados Web of Science. Acesso em dez 2009.
De acordo com o grfico da Figura 7.3, observa-se uma curva ascendente da produo cientfica
deste tema desde 2001, destacando-se os trs ltimos anos da srie, perodo no qual o nmero de
publicaes indexadas na base de dados consultada atingiu a mdia anual de 853 publicaes cientficas. A Figura 7.4 mostra os resultados da anlise das 6.409 publicaes cientficas classificadas por
pas de origem dos autores.
Fitoqumica
277
1.444
1.400
1.200
1.115
772
800
600
398
371
351
315
207
200
286
189
159
117
85
85
Su
ia
437
400
Ir
N de publicaes
1.000
78
pa
se
s
Su
l
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De
m
ais
Pases
f
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Br
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a
Al
em
Jap
o
Ch
in
a
EU
A
Figura 7.4: Publicaes cientficas sobre fitoterpicos, classificadas por pas:1998 2009
Fonte: Busca direta da base de dados Web of Science. Acesso em dez 2009.
Observa-se que os EUA lideram o ranking mundial da produo cientfica sobre fitoterpicos, com
1.444 publicaes, seguidos da China e do Japo, com 1.115 e 772 publicaes, respectivamente, em
um total de 126 pases. O Brasil ocupa a 12 posio neste ranking, com 117 publicaes indexadas
na referida base.
Na sequncia, a Tabela 7.4 apresenta o conjunto das 6.409 publicaes cientficas classificadas por
rea de especializao, conforme sistema de indexao da referida base.
Observa-se que no h uma grande concentrao de publicaes em uma determinada rea de especializao, como foi constatado em outros temas abordados neste estudo. A rea com maior percentual de publicaes associadas farmacologia e farmcia (36,63%), seguida das reas qumica medicinal,
medicina integrativa e complementar e botnica (16,32%, 12,65% e 12,19%, respectivamente).
As demais reas situam-se em um patamar de indicadores inferiores que variam de 7,27 a 3,56% de
publicaes classificadas nas respectivas reas. Conforme informao da base consultada, foram
identificadas no total 170 reas de conhecimento. Ressalta-se, porm, que uma determinada publicao pode ser classificada em mais de uma rea de conhecimento.
278
Nmero de publicaes
Farmacologia e farmcia
2,348
36,63
Qumica medicinal
1.046
16,32
811
12,65
Botnica
781
12,19
466
7,27
Qumica analtica
420
6,55
Toxicologia
301
4,69
261
4,07
Oncologia
239
3,73
228
3,56
Fonte: Pesquisa direta na base de dados Web of Science. Acesso em dez 2009.
A Tabela 7.5, a seguir, apresenta a anlise do conjunto de publicaes cientficas em relao a instituies de origem de seus autores.
Fitoqumica
279
Pas
Nmero de
publicaes
Hong Kong
110
China
97
China
93
University of Exeter
Inglaterra
90
Coria do Sul
83
Harvard University
EUA
73
Tsumura & Co
Japo
64
Coria do Sul
63
Cingapura
62
Sichuan University
China
59
Peking University
China
57
Japo
55
China
54
Hong Kong
54
Zhejiang University
China
54
Fonte: Pesquisa direta na base de dados Web of Science. Acesso em dez 2009
280
1000
N de publicaes
800
600
400
318
200
164
146
189
200
218
231
342
318
268
226
177
1998
1999
2000
2001
2002
2003
2004
2005
2006
2007
2008
2009
Ano de publicao
Figura 7.5: Evoluo do Nmero de publicaes cientficas sobre biopesticidas de origem vegetal
Fonte: Busca direta da base de dados Web of Science. Acesso em dez 2009.
De acordo com o grfico da Figura 7.5, observa-se um crescimento estvel com uma mdia anual no
perodo em torno de 233 publicaes. Nos trs ltimos anos, a mdia anual foi um pouco superior,
chegando 326 publicaes cientficas.
A Figura 7.6 mostra os resultados da anlise das 2.797 publicaes cientficas classificadas por pas
de origem dos autores.
Observa-se na Figura 7.6 que os EUA lideram o ranking mundial da produo cientfica sobre biopesticidas de origem vegetal, com 791 publicaes, seguidos da Espanha e da Inglaterra, com 228
e 170 publicaes, respectivamente, em um total de 109 pases. O Brasil ocupa a 10 posio neste
ranking, com 120 publicaes indexadas no perodo.
Fitoqumica
281
1.000
N de publicaes
800
791
600
400
228
163
160
151
142
120
174
120
102
101
77
70
62
Gr
c
ia
166
Ho
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da
Di
na
m
ar
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170
200
pa
se
s
De
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Jap
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Br
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Ca
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gla
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EU
A
Es
pa
nh
a
Pases
Figura 7.6:
Fonte: Busca direta da base de dados Web of Science. Acesso em dez 2009
Na sequncia, a Tabela apresenta o conjunto das 2.797 publicaes cientficas classificadas por rea
de especializao, conforme sistema de indexao da referida base.
Tabela 7.6: Publicaes cientficas sobre biopesticidas de origem vegetal,
classificadas por rea do conhecimento: 1998- 2009 (critrio top 10)
reas
Nmero de publicaes
Cincias ambientais
688
24,60
Entomologia
442
15,80
Qumica analtica
320
11,44
Toxicologia
264
9,44
262
9,37
Engenharia ambiental
178
6,36
Cincias ambientais
164
5,86
Agronomia
156
5,58
Agricultura, multidisciplinar
142
5,08
131
4,68
Fonte: Pesquisa direta na base de dados Web of Science. Acesso em dez 2009.
282
Observa-se tambm neste segmento que no h uma grande concentrao de publicaes em uma
determinada rea de especializao. A rea com maior percentual de publicaes associadas cincias
ambientais (24,60%), seguida das reas de entomologia (15,80%) e de qumica analtica (11,44%).
As demais reas situam-se em dois patamares distintos: o primeiro, na faixa de 9,44 a 9,37% de publicaes classificadas nas respectivas reas, e o segundo, na faixa de 6,36 a 4,68%. Conforme informao da base consultada, foram identificadas 133 reas de conhecimento no total. Ressalta-se, ainda, que uma determinada publicao pode ser classificada em mais de uma rea de conhecimento.
A Tabela a seguir, apresenta a anlise do conjunto de publicaes cientficas em relao a instituies
de origem de seus autores.
Tabela 7.7: Publicaes cientficas sobre biopesticidas de origem vegetal,
classificadas por instituio de origem dos autores: 1998- 2009 (top 20)
Instituio
Pas
Nmero de
publicaes
EUA
110
Espanha
64
EUA
62
University Ioannina
Grcia
38
Frana
36
Universidade de So Paulo
Brasil
34
China
33
EUA
33
University of Quebec
Grcia
33
Universidad de Almeria
Espanha
30
Environm Canada
Canad
25
University of Georgia
EUA
24
US Geol Survey
EUA
23
University of Florida
EUA
22
Holanda
22
Canad
21
EUA
21
EUA
21
EUA
20
Fonte: Pesquisa direta na base de dados Web of Science. Acesso em dez 2009
Fitoqumica
283
2841
2500
2625
2293
N de publicaes
2000
1996
1791
1500
1526
1213
1000
1014
1337
1051
818
500
675
1998
1999
2000
2001
2002
2003
2004
2005
2006
2007
2008
2009
Ano de publicao
De acordo com o grfico da Figura 7.7, observa-se uma curva ascendente da produo cientfica deste tema desde 1998, destacando-se os trs ltimos anos da srie, perodo no qual o
nmero de publicaes indexadas na base de dados consultada atingiu a mdia anual de 2.586
publicaes cientficas.
284
A Figura 7.8 mostra os resultados da anlise das 19.181 publicaes cientficas classificadas por pas
de origem dos autores.
3.178
3.000
2.564
N de publicaes
2.500
2.000
1.500
1.272
1230
1221
1191
1130
922
1.000
914
898
881
811
734
720
571
500
472
472
Ho
lan
De
da
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pa
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Gr
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Ca
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Fr
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Br
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Al
em
EU
A
Pases
Figura 7.8: Publicaes cientficas sobre aromas e fragrncias, classificadas por pas: 1998 2009
Fonte: Busca direta da base de dados Web of Science. Acesso em dez 2009
Conforme o grfico da Figura 7.8, os EUA lideram o ranking mundial de publicaes cientficas sobre
aromas e fragrncias, com 3.178 publicaes, seguidos da Alemanha e Brasil, com 1.272 e 1.230 publicaes, respectivamente, em um total de 155 pases. Destacam-se ainda a Frana, a Itlia e a ndia
na faixa de 1100 -1220 publicaes.
Na sequncia, a Tabela apresenta os resultados da anlise bibliomtrica do conjunto de 19.181 publicaes cientficas por rea de especializao, conforme sistema de indexao da referida base.
Fitoqumica
285
Nmero de publicaes
5.938
26,26
Qumica aplicada
3.655
19,05
Farmacologia e farmcia
1.651
8,61
Botnica
1.626
8,48
1.421
7,41
Qumica medicinal
1.379
7,19
Cincias ambientais
1.362
7,10
1.016
5,30
Qumica multidisciplinar
1.010
5,27
Qumica analtica
939
4,89
Fonte: Pesquisa direta na base de dados Web of Science. Acesso em dez 2009.
A busca revelou que neste segmento, a exemplo dos anteriores, no h uma grande concentrao
de publicaes em uma determinada rea de especializao. A rea com maior percentual de publicaes associadas cincia e tecnologia de alimentos (26,26%), seguida das reas: qumica aplicada
(19,05%), farmacologia e farmcia (8,61%) e botnica (8,48%).
As demais reas situam-se em dois patamares distintos: o primeiro, na faixa de 7,41 a 7,10% de publicaes classificadas nas respectivas reas e o segundo, na faixa de 5,30 a 4,89%. Conforme informao da base consultada, foram identificadas no total 220 reas de conhecimento. Ressalta-se, ainda,
que uma determinada publicao pode ser classificada em mais de uma rea de conhecimento.
A Tabela, a seguir, apresenta a anlise do conjunto de publicaes cientficas no segmento aromas
e fragrncias em relao a instituies de origem de seus autores.
286
Pas
Nnmero de
publicaes
Anadolu University
Turquia
250
ndia
194
Espanha
190
University of Athens
Grcia
178
China
159
Ir
139
Universidade de So Paulo
Brasil
136
Brasil
128
University of Belgrade
Srvia
124
EUA
117
Universit de Corse
Frana
116
Itlia
113
Austrlia
109
Ir
101
Rssia
98
Universit di Messina
Itlia
96
Frana
95
Universit di Pisa
Itlia
93
University of Vienna
ustria
93
Brasil
91
Fonte: Pesquisa direta na base de dados Web of Science. Acesso em dez 2009
287
Nmero de publicaes
Qumica
17.644
95,35
Farmacologia e farmcia
7.409
40,04
7.060
38,15
Instrumentos e instrumentao
4.439
23,99
Engenharia
4.028
21,77
3.597
19,44
Agricultura
2.671
14,43
1.882
10,17
1.409
7,61
1.323
7,15
Fonte: Pesquisa direta na base de dados Derwent Innovations Index. Acesso em dez 2009
Pelas informaes apresentadas na Tabela 7.10, constata-se que a grande maioria das patentes est
associada diretamente rea de qumica (95,35%). Em um segundo patamar, situam-se as reas
de farmacologia/farmcia e cincia dos polmeros (40,04 e 38,15%, respectivamente). Neste ranking
(top 10), as demais reas possuem indicadores inferiores, na faixa de 23,99 a 7,15 % de patentes clas288
sificadas segundo o sistema da base Derwent Innovations ndex nas respectivas reas. Cabe ressaltar,
porm, que uma determinada patente pode ser classificada em mais de uma rea de conhecimento.
Na sequncia, a Tabela 7.11 mostra os resultados da anlise das 18.503 patentes segundo as subclasses e respectivos cdigos da International Patent Classification (ICP).
Tabela 7.11: Patentes no tema fitoqumica,
classificadas por cdigo do depositante: 1998- 2009 (critrio top 10)
Classe ICP
Nmero de patentes
A61K-035/78
1.743
A61K-036/185
1.231
A61K-036/88
884
A61K-008/30
671
A01N-065/00
656
C08K-003/00
653
C08K-005/00
597
B60C-001/00
577
A61P-017/00
568
A61K-008/96
553
Fonte: Pesquisa direta na base de dados Derwent Innovations Index. Acesso em dez 2009.
Observa-se que as subclasses ICP de maior representatividade so: A61K preparaes para finalidades mdicas, odontolgicas ou higinicas; A01N conservao de corpos de seres humanos
ou animais ou plantas ou partes dos mesmos, biocidas, repelentes ou atrativos de pestes...; C08K
uso de substncias inorgnicas ou orgnicas no-macromoleculares como ingredientes de composies; A61P atividade teraputica especfica de compostos qumicos ou preparaes medicinais
e B60C pneus para veculos.
O mesmo conjunto de patentes foi analisado em relao a seus depositantes, conforme apresentado na Tabela a seguir.
Fitoqumica
289
Nmero de patentes
LOreal S.A.
361
Bridgestone Corp.
247
155
145
Colgate Palmolive
137
Henkel KGAA
109
96
93
BASF AG
91
Vinegar H. J.
88
Fonte: Pesquisa direta na base de dados Derwent Innovations Index. Acesso em dez 2009
A empresa que lidera o ranking dos depositantes das patentes em fitoqumica no perodo 1998
2009 a LOreal S.A. com 361 patentes, seguida da Bridgestone Corp., com 247 patentes. Os demais
depositantes que se destacam no ranking so: Procter & Gamble Co. (155 patentes), a Yokohama
Rubber Co Ltd. (145 patentes), a Colgate Palmolive (137 patentes) e a Henkel KGAA (109 patentes).
A busca indicou um total de 18.084 depositantes.
Na sequncia, apresentam-se informaes sobre patentes em nvel mundial referentes aos trs
segmentos abordados neste Captulo: (i) fitoterpicos; (ii) biopesticidas de origem vegetal; (iii)
aromas e fragrncias. A Tabela 7.13 apresenta o conjunto das 3.506 patentes referentes ao primeiro grupo - fitoterpicos, classificadas por rea de especializao. A pesquisa indicou um total de
21 reas de conhecimento.
290
Nmero de publicaes
Qumica
3301
94,15
Farmacologia e farmcia
2948
84,08
702
20,02
Instrumentos e instrumentao
557
15,88
306
8,73
298
8,49
Agricultura
281
8,01
Engenharia
249
7,10
195
5,56
61
1,74
Fonte: Pesquisa direta na base de dados Derwent Innovations Index. Acesso em dez 2009
Pelas informaes apresentadas na Tabela 7.13, constata-se que a grande maioria das patentes est
associada diretamente a duas reas de especializao: qumica (94,15%) e farmacologia e farmcia
(85,08%). Em um segundo patamar, situam-se as reas de cincia e tecnologia de alimentos e instrumentos/instrumentao (20,02 e 15,88%, respectivamente). Neste ranking (top 10), as demais reas
possuem indicadores inferiores, na faixa de 8,73 a 1,74 % de patentes classificadas nas respectivas
reas. Cabe ressaltar, porm, que uma determinada patente pode ser classificada em mais de uma
rea de conhecimento.
Na sequncia, a Tabela apresenta os resultados da anlise das 3.506 patentes sobre fitoterpicos segundo as subclasses e respectivos cdigos da International Patent Classification (ICP).
Fitoqumica
291
Nmero de patentes
A61K-035/78
1.007
A61K-036/185
745
A61K-036/88
713
A61K-035/56
326
A61P-001/00
246
A61K-035/64
216
A61P-017/00
190
A61P-031/00
183
A61P-029/00
169
A61K-009/20
160
Fonte: Pesquisa direta na base de dados Derwent Innovations Index. Acesso em dez 2009.
As subclasses ICP de maior representatividade so: A61K preparaes para finalidades mdicas,
odontolgicas ou higinicas e A61P atividade teraputica especfica de compostos qumicos ou
preparaes medicinais.
O mesmo conjunto de patentes foi analisado em relao a seus depositantes, conforme apresentado na Tabela 7.15.
Lideram o ranking mundial de patentes em fitoterpicos inventores de pases asiticos, seguidos
do Council Science and Industrial Research of India e do Beijing Yixintang Medicine Research
Institute, da China, com 22 e 21 patentes, respectivamente. A busca indicou um total de 1.827 depositantes. Os resultados segundo o critrio top 25 confirmam a tendncia observada na anlise
bibliomtrica da produo cientfica neste segmento de que as instituies lderes so de pases
asiticos (ver Tabela 7.5).
292
Nmero de patentes
Li ,Y.
53
Ye, M.
38
Wang, Y.
26
22
21
Zhang, L.
21
Jiang, J.
20
Liu, Y.
19
Yin, K.
17
Jiang, L.
16
Fonte: Pesquisa direta na base de dados Derwent Innovations Index. Acesso em dez 2009
A Tabela 7.16 apresenta o conjunto das 1.104 patentes referentes ao segundo grupo - biopesticidas
de origem vegetal, classificadas por rea de especializao. A pesquisa indicou um total de 24 reas
de conhecimento.
Tabela 7.16: Patentes do grupo biopesticidas de origem vegetal,
classificadas por rea do conhecimento: 1998 - 2009 (critrio top 10)
reas
Nmero de publicaes
Qumica
971
95,75
Agricultura
795
78,40
342
33,73
Instrumentos e instrumentao
306
30,18
Farmacologia e farmcia
280
27,61
258
25,44
Engenharia
179
17,65
113
11,14
72
7,10
Recursos hdricos
58
5,72
Fonte: Pesquisa direta na base de dados Derwent Innovations Index. Acesso em dez 2009
Fitoqumica
293
Pelas informaes apresentadas na Tabela 7.16, constata-se que a grande maioria das patentes est associada diretamente a duas reas de especializao: qumica (95,75%) e agricultura (78,40%). Em um
segundo patamar, situam-se as reas de cincia dos polmeros, instrumentos/instrumentao, farmacologia e farmcia e biotecnologia e microbiologia aplicada, com percentuais na faixa de 33,73 a 25,44%
de patentes associadas a essas reas. Neste ranking (top 10), as demais reas possuem indicadores
inferiores, na faixa de 17,65 a 5,72%. Cabe ressaltar, ainda, que uma determinada patente pode ser classificada em mais de uma rea de conhecimento. A Tabela 7.17 mostra os resultados da anlise das 1.104
patentes segundo as subclasses e respectivos cdigos da International Patent Classification (ICP).
Tabela 7.17: Patentes do grupo biopesticidas de origem vegetal,
classificadas por cdigo do depositante: 1998- 2009 (critrio top 10)
Classe ICP
Nmero de patentes
A01N-065/00
127
A01N-063/00
94
A01N-025/00
91
A01P-007/04
58
A01P-003/00
46
A01N-000/00
44
A01N-053/00
42
A01P-007/00
41
C12N-001/20
40
A01N-025/04
39
Fonte: Pesquisa direta na base de dados Derwent Innovations Index. Acesso em dez 2009.
Constata-se que as subclasses ICP de maior representatividade so: A01N biocidas, por exemplo
como desinfetantes, como pesticidas ou como herbicidas, A01P atividade de compostos qumicos ou preparaes biocidas, repelentes ou atrativos de pestes ou reguladores do crescimento de
plantas e C12N - microorganismos ou enzimas, suas composies (biocidas, repelentes ou atrativos
de pestes).... O mesmo conjunto de patentes foi analisado em relao a seus depositantes, conforme
apresentado na Tabela 7.18.
294
Nmero de patentes
Syngenta Part. AG
14
Novartis AG
Basf SE
Bayer Cropscience AG
Genoptera LLC
Monsanto Technology
University of California
US Secretary of Agriculture
Fonte: Pesquisa direta na base de dados Derwent Innovations Index. Acesso em dez 2009
No perodo 1998 2009, entre 1.525 depositantes, as empresas que lideram o ranking dos depositantes
das patentes em biopesticidas de origem vegetal so: Syngenta Participations AG e Novartis AG, com
14 e 8 patentes, respectivamente. Os demais depositantes que se destacam no ranking so as empresas Basf, Bayer, Dow, Genoptera e Monsanto; e a US Secretary of Agriculture e a University of Califrnia.
A Tabela 7.19 apresenta o conjunto das 13.973 patentes referentes ao terceiro grupo - aromas e fragrncias, classificadas por rea de especializao. A pesquisa indicou um total de 24 reas de conhecimento.
Fitoqumica
295
Nmero de publicaes
Qumica
13.361
95,62
6.447
46,14
Farmacologia e farmcia
4.144
29,65
Engenharia
3.616
25,87
Instrumentos e instrumentao
3.599
25,76
2.706
19,36
Agricultura
1.671
11,95
1.408
10,07
1.293
9,25
1.249
8,94
Fonte: Pesquisa direta na base de dados Derwent Innovations Index. Acesso em dez 2009
Pelas informaes apresentadas na Tabela 7.19, constata-se que a grande maioria das patentes est
associada diretamente rea de qumica (95,62%) e cincia dos polmeros (46,14%). Em um segundo
patamar, situam-se as reas de farmacologia/farmcia, engenharia e instrumentos/instrumentao
(29,65, 25,87 e 25,76%, respectivamente). Neste ranking (top 10), as demais reas possuem indicadores inferiores, na faixa de 19,36 a 8,94 % de patentes classificadas nas respectivas reas. Cabe ressaltar,
ainda, que uma determinada patente pode ser classificada em mais de uma rea de conhecimento.
296
Na sequncia, a Tabela 7.20 mostra os resultados da anlise das 13.973 patentes segundo as subclasses e cdigos da International Patent Classification (ICP).
As subclasses ICP de maior representatividade so: A61K - preparaes para finalidades mdicas,
odontolgicas ou higinicas; C08K uso de substncias inorgnicas ou orgnicas no-macromoleculares como ingredientes de composies; B60C pneus para veculos, caracterizados pelo material, C08L composies de compostos macromoleculares e A01N conservao de corpos
de seres humanos ou animais ou plantas ou partes dos mesmos; biocidas, por ex.,desinfetantes, pesticidas , herbicidas, repelentes ou atrativos de pestes......
Tabela 7.20: Patentes do grupo aromas e fragrncias,
classificadas por cdigo do depositante: 1998- 2009 (critrio top 10)
Classe ICP
Nmero de patentes
A61K-035/78
699
C08K-003/00
646
A61K-008/30
636
C08K-005/00
593
B60C-001/00
577
C08L-009/00
485
A01N-065/00
476
A61K-007/00
469
A61K-036/185
464
A61K-008/96
449
Fonte: Pesquisa direta na base de dados Derwent Innovations Index. Acesso em dez 2009.
O mesmo conjunto de patentes foi analisado em relao a seus depositantes, conforme apresentado na Tabela 7.21.
Fitoqumica
297
Nmero de patentes
LOreal S.A.
360
Bridgestone Corp.
247
149
145
Colgate Palmolive
137
Henkel KGAA
106
96
Vinegar H. J.
88
BASF AG
86
85
Wellington, S.L.
83
Shell Oil Co
75
Berchenko, I.E.
69
General Electric Co
68
66
Fonte: Pesquisa direta na base de dados Derwent Innovations Index. Acesso em dez 2009
A empresa que lidera o ranking dos depositantes das patentes no segmento aromas e fragrncias no
perodo 1998 2009 a LOreal S.A. com 360 patentes, seguida da Bridgestone Corp.com 247 patentes. Os demais depositantes que se destacam no ranking so: Procter & Gamble Co. (149 patentes), a
Yokohama Rubber Co Ltd. (145 patentes), a Colgate Palmolive (137 patentes) e a Henkel KGAA (106
patentes). A busca indicou um total de 14.561 depositantes.
Buscou-se mostrar indicadores bibliomtricos de patentes e publicaes cientficas em nvel mundial, associados ao tema fitoqumica objeto deste Captulo. Vale destacar, entretanto, que qualquer resultado de uma anlise bibliomtrica tem carter apenas indicativo, recomendando-se seu
cruzamento posterior com outras informaes e anlises referentes aos tpicos associados ao tema
(Seo 7.3). Recomenda-se ainda que os tpicos gerais aqui abordados, bem como especficos, de-
298
Fitoterpicos
36,8
6,3
Nutracuticos
4,7
8,3
Alimentos funcionais
26,6
11,0
Suplementos dietticos
16,4
2,8
Cosmecuticos
25,0
9,0
Aromas e fragrncias
17,3
4,0
Ervas e plantas
5,9
10,0
Biopesticidas
0,8
9,9
299
representam alternativa frente ao alto custo dos frmacos sintticos21. Considerando as perspectivas
globais de crescimento segundo taxa mdia anual em torno de 7%, o mercado de fitoterpico poder atingir valores em torno de 5 trilhes de dlares no ano de 205022.
Com relao ao mercado de biopesticidas, observa-se uma tendncia de crescimento desde 2005
e prev-se que no final de 2014 este mercado dever atingir mais de um bilho de dlares, segundo
uma taxa mdia anual estimada de 9,9%. Por outro lado, o mercado de pesticidas sintticos vem
apresentando uma tendncia de queda. na taxa de 1,5% ao ano. Os biopesticidas hoje representam
cerca de 2,5% do mercado global de pesticidas e devem atingir 4,2% em 201023.
O continente com maior perspectiva de crescimento em relao aos biopesticidas o europeu. Esse
mercado dever alcanar US$ 270 milhes em 2010, com uma taxa mdia anual estimada de 15,0%.
Esse crescimento est sendo seguido de perto pela sia, cuja previso de US$ 120 milhes de faturamento na venda de biopesticidas (taxa mdia anual estimada de 12%). Para a Amrica Latina, prev-se
um crescimento mais lento, quando comparada s demais regies. O mercado latino-americano de
biopesticidas dever atingir US$ 88 milhes em 2010, com uma taxa mdia anual estimada de 5,0%24.
Um relatrio recente da Frost & Sullivan, empresa internacional de consultoria e inteligncia de mercado, relata que a crescente demanda por produtos agrcolas livres de agrotxicos e mais orgnicos,
tem elevado o uso de biopesticidas na Amrica do Norte e Europa Ocidental. O faturamento pela
venda de biopesticidas nesses dois mercados alcanou US$ 594,2 milhes em 2008 e a demanda dever duplicar at 2015, com previso de faturamento da ordem de US$ 1,02 bilho25. O principal fator
de crescimento para o mercado de biopesticidas a elevada demanda por culturas livres de produtos
qumicos por usurios finais e supermercados. Os governos dos pases desenvolvidos esto apoiando
a reduo do nvel de produtos qumicos utilizados na agricultura, com regulamentao para limitar
os nveis mximos de resduos (LMR). Este um fator de crescimento significativo para biopesticidas26.
Em relao ao terceiro segmento aromas e fragrncias, de acordo com a base de dados americana Comtrade (United Nations Commodity Trade Statistics Database), os maiores consumidores de
21 Turolla, M. S. R.; Nascimento, E. S. Informaes toxicolgicas de alguns fitoterpicos utilizados no Brasil. Revista Brasileira de
Cincias Farmacuticas, v.42, n.2, p.289-306. 2006.
22 Kasim, Z. A. A. Ibid. 2007. Disponvel em <http://www.eumbio.org>. Acesso em: dez 2009.
23 Lehr, P. The new biopesticide market. Business Communications Company. Report ID CHM029B. February 2010.
24 Agro News. Biopesticides market to reach $1 billion in 2010. 2009. Disponvel em: <http://news.agropages.com/News/NewsDetail---1944.htm>. Acesso em dez 2009.
25 Frost & Sullivans Chemicals and Materials Research & Consulting. North American & Western European biopesticides market.
2010. Summary. Disponvel em: < http://www.frost.com> Acesso em: dez 2009.
26 Frost & Sullivans Chemicals and Materials Research & Consulting. Ibid. 2010.
300
leos essenciais no mundo so os EUA (40%), a Unio Europia (30%), sendo a Frana o pas lder em
importaes e o Japo (7%), ao lado do Reino Unido, Alemanha, Sua, Irlanda, China, Cingapura e
Espanha. O mercado mundial de leos essenciais gira em torno de US$ 15 milhes/ano, apresentando crescimento aproximado de 11% por ano27.
As importaes de leos essenciais pelos EUA, no perodo de 2004-2007, totalizaram cerca de
US$ 9.432 milhes, de acordo com os dados da Foreign Agriculture Service, rgo do US Department of Agriculture (USDA)28. Os principais exportadores de leos essenciais para os EUA, no
mesmo perodo, foram ndia, Frana, Argentina, Brasil, Mxico, Canad e Irlanda. O Brasil ocupa
a quarta posio neste ranking, contribuindo principalmente com leos essenciais ctricos, com
destaque para o leo essencial de laranja.
301
Buscou-se analisar esse conjunto de publicaes em relao a instituies de origem de seus autores.
Os resultados so apresentados na Tabela 7.23, a seguir.
Tabela 7.23: Publicaes cientficas de autores brasileiros sobre o tema fitoqumica,
classificadas segundo a instituio de origem de seus autores: 1998 2009
Instituio
302
Estado
Nmero de
publicaes
Universidade de So Paulo
So Paulo
266
Cear
172
Rio de Janeiro
161
So Paulo
144
So Paulo
122
Santa Catarina
87
Paraba
69
Par
60
Cear
58
Pernambuco
58
Minas Gerais
58
56
Minas Gerais
53
Paran
52
Par
51
Paran
49
Embrapa
Rio de Janeiro
48
So Paulo
46
44
Gois
33
Minas Gerais
33
Rio de Janeiro
26
Bahia
26
Santa Catarina
25
Instituio
Estado
Nmero de
publicaes
Fiocruz
Rio de Janeiro
23
Universidade de Braslia
DF
22
22
Pernambuco
21
So Paulo
19
Minas Gerais
19
Rio de Janeiro
17
So Paulo
16
16
Amaznia
14
Piau
14
13
13
Rio de Janeiro
13
Fonte: Pesquisa direta na base de dados Web of Science. Acesso em dez 2009
Fitoqumica
303
Estado
Universidade de So Paulo
So Paulo
22
Santa Catarina
14
Paran
Cear
Rio de Janeiro
Universidade de Braslia
DF
So Paulo
Rio de Janeiro
Santa Catarina
So Paulo
Paraba
Minas Gerais
Rio de Janeiro
Pernambuco
Minas Gerais
Fiocruz
Rio de Janeiro
Rio de Janeiro
Gois
Minas Gerais
Paran
Belo Horizonte
So Paulo
So Paulo
Paran
So Paulo
Sergipe
Pernambuco
Fonte: Pesquisa direta na base de dados Web of Science. Acesso em dez 2009
304
Nmero de
publicaes
Estado
Nmero de
publicaes
Universidade de So Paulo
So Paulo
40
Embrapa
Diversos
24
So Paulo
16
Universidade de Braslia
DF
Minas Gerais
So Paulo
Paran
Rio de Janeiro
Minas Gerais
Rio de Janeiro
Cear
Minas Gerais
Paran
So Paulo
DF
Instituto Biologia
n.d.
Fonte: Pesquisa direta na base de dados Web of Science. Acesso em dez 2009
Fitoqumica
305
A anlise das instituies no Brasil vinculadas aos autores brasileiros que publicaram sobre biopesticidas de origem vegetal no perodo 1998-2009 revelou que a Universidade de So Paulo e a Embrapa lideram o ranking com 64 publicaes em um total de 120 publicaes cientficas de autores
brasileiros no referido perodo. Foram identificadas 132 instituies s quais os autores brasileiros
esto vinculados.
Com relao produo cientfica nacional no segmento de aromas e fragrncias, o levantamento
na base Web of Science indicou que o Brasil ocupa hoje a 3 posio do ranking mundial de produo cientfica, com 123 publicaes cientficas, em um total de 19.181 publicaes referentes a este
tema e indexadas na referida base (Ver Figura 7.8).
Buscou-se analisar esse conjunto de publicaes em relao a instituies de origem de seus autores.
Os resultados so apresentados na Tabela 7.26, a seguir.
A anlise das instituies no Brasil vinculadas aos autores brasileiros que publicaram sobre aromas e fragrncias no perodo 1998-2009 indicou que a Universidade de So Paulo, a Universidade
Federal do Cear, a Universidade Estadual de Campinas e Universidade Federal do Rio de Janeiro
lideram o ranking, perfazendo 488 publicaes em um total de 1.230 publicaes cientficas de
autores brasileiros no referido perodo. Foram identificadas 660 instituies s quais os autores
brasileiros esto vinculados.
Tabela 7.26: Publicaes cientficas de autores brasileiros sobre o tema aromas e fragrncias,
classificados segundo a instituio de origem de seus autores
Instituio
306
Estado
Nmero de
publicaes
Universidade de So Paulo
So Paulo
163
Cear
128
So Paulo
107
Rio de Janeiro
90
77
Cear
70
So Paulo
61
Embrapa
Diversos
58
Par
55
Paraba
53
Instituio
Museu Paraense Emilio Goeldi
Estado
Nmero de
publicaes
Par
51
Santa Catarina
49
Pernambuco
45
Paran
39
Minas Gerais
38
Sergipe
34
33
Minas Gerais
33
Minas Gerais
30
Paran
30
Gois
27
26
Fiocruz
Rio de Janeiro
15
Pernambuco
13
12
Minas Gerais
12
Rio de Janeiro
12
Fonte: Pesquisa direta na base de dados Web of Science. Acesso em dez 2009
307
dados neste estudo: (i) fitoterpicos; (ii) biopesticidas de origem vegetal; e (iii) aromas e fragrncias.
A Tabela 7.27 fornece uma viso geral dos grupos de pesquisa de fitoqumica no Brasil: so ao todo
176 grupos pertencentes a 119 instituies, com o envolvimento de 1.544 pesquisadores.
Tabela 7.27: Quadro-sntese dos grupos de pesquisa em fitoqumica no Brasil
Grupo da fitoqumica
Nmero de grupos de
pesquisas
Nmero de instituies
Nmerode
pesquisadores
Fitoterpicos
87
53
842
30
25
281
Aromas e fragrncias
59
41
421
Total
176
119
1.544
Fonte: Pesquisa direta no Diretrio dos Grupos de Pesquisa no Brasil. Acesso em dez 2009.
Nmero de
pesquisadores
AGRAER
14
CEFET/AM
05
EMBRAPA
09
EMBRAPA
05
Biodiversidade da Caatinga.
EMBRAPA
08
EPAGRI
05
Plantas bioativas.
EPAGRI
12
FIOCRUZ
09
Farmacologia neuro-cardiovascular.
FIOCRUZ
04
FURB
10
Grupo de pesquisa
Produo vegetal e manejo de populaes de insetos na agropecuria
sustentvel.
308
Instituio
Nmero de
pesquisadores
Desenvolvimento tecnolgico.
IEPA
13
INPA
09
INPA
21
MACKENZIE
12
PUC Campinas
03
Neuroendcrino e metabolismo.
UEL
02
UEM
09
UEM
12
Produtos naturais.
UEM
17
UEMA
05
Plantas medicinais.
UEPB
07
UFAL
07
UFAL
04
UFC
07
UFC
06
UFC
34
UFES
03
UFGD
09
UFJF
06
UFMA
18
UFMG
14
UFMG
19
UFMT
17
UFPA
11
Grupo de pesquisa
Farmack.
Controle de qualidade microbiolgico e fsico -qumico de alimentos e
fitoterpicos.
Fitoqumica
309
Instituio
Nmero de
pesquisadores
UFPB
24
UFPB
09
UFPB
21
UFPE
07
UFPE
08
Desenvolvimento de frmacos.
UFPI
05
UFPI
14
UFPR
09
UFPR
10
UFPR
04
UFRGS
06
UFRGS
05
UFRJ
08
UFRJ
01
UFRJ
09
UFRJ
71
Desenvolvimento de medicamentos.
UFRN
15
Produtos naturais.
UFS
12
UFSC
05
UFSC
15
UFSC
07
UFSC
10
UFSC
07
UFSC
10
UFSCAR
02
UFSM
11
Fitocerrado.
UFU
15
Grupo de pesquisa
310
Instituio
Nmero de
pesquisadores
UNAERP
08
UNAERP
05
UNB
15
UNB
10
UNESA
04
UNIARARAS
15
UNICAMP
06
UNICENTRO
11
UNIFAL/MG
09
UNIFESP
01
UNILAVRAS
07
UNINILTON
06
Fitoterpicos.
UNINOVE
06
UNINOVE
05
UNIPAMPA
05
UNIPAR
06
UNISUL
09
UNIVALI
09
UPF
07
URI
11
USP
06
USP
05
Farmacognosia da FCF-USP.
USP
05
USP
01
USP
02
Citogentica e mutagnese.
USP
02
53
842
Grupo de pesquisa
Fitoqumica
311
312
Instituio
Nmero de
pesquisadores
EMBRAPA
17
EMBRAPA
40
EPAMIG
12
EPAMIG
12
FIOCRUZ
07
FIOCRUZ
08
FMT
10
Acarologia agrcola.
IB
05
INPA
18
Entomologia.
UEL
04
UENF
04
Entomologia agrcola.
UFAL
05
Sustentabilidade na Amaznia
UFAM
12
UFG
06
Plantas daninhas.
UFGD
05
UFLA
10
UFMG
05
UFMS
10
UFMS
05
Entomologia econmica
UFPEL
09
UFPR
03
Grupo
Instituio
Nmero de
pesquisadores
UFRGS
16
Engenharia de bioprocessos.
UFRN
05
Microbiologia do solo
UFRPE
12
UFRRJ
03
UFRRJ
09
UFS
13
UFU
05
Interaes artrpodes-pesticidas
UFV
01
UNEMAT
10
25
281
Instituio
Nmero de
pesquisadores
Cefet/PE
05
Cefet/RV
05
Aromas de alimentos.
Embrapa
18
Embrapa
08
Fiocruz
10
FURB
04
FURB
06
IAL
08
Desenvolvimento tecnolgico.
IEPA
13
Fitoqumica
313
Grupo
314
Instituio
Nmero de
pesquisadores
Embalagens plsticas.
ITAL
14
MPEG
12
PUC-PR
04
UCS
07
UEL
05
UEL
08
UEL
03
UFAM
15
UFC
07
UFF
01
UFG
04
UFJF
06
Processamento de alimentos.
UFLA
15
UFMA
19
UFMA
07
UFMG
07
UFMS
03
UFPA
04
Tecnologia mineral.
UFPB
03
UFPE
07
UFPR
06
UFRJ
08
Proteases de microrganismos.
UFRJ
10
Processos biotecnolgicos.
UFSC
06
Fitocerrado.
UFU
15
Unaerp
08
Unaerp
06
Grupo
Instituio
Nmero de
pesquisadores
Unesa
04
Unesp
08
Unesp
07
Unesp
05
Uniararas
15
Uniban
12
Ecologia qumica.
Unicamp
07
Unicamp
05
Unicamp
02
Unicep
05
Unimep
05
Uninilton
06
Unisa
04
Univali
09
URI
03
URI
11
USP
06
USP
04
USP
01
Santoro, M.I.R.M..
USP
04
USP
03
USP
04
USP
04
41
421
Fitoqumica
315
316
Nmero 17 de 2000 e a RDC Nmero 18 de 16 de maro de 2004, atualmente em vigor, que dispe
sobre registro de medicamentos fitoterpicos35.
A RDC 48/2004 determina os aspectos essenciais ao registro, como identificao botnica das espcies vegetais utilizadas, padro de qualidade e identidade e provas de eficincia e segurana que
validem as indicaes teraputicas propostas. Esta Resoluo permite o registro como fitoterpico
apenas do derivado de droga vegetal: extrato, tintura, leo, cera, exsudado, suco, etc. De acordo com
sua abrangncia, no objeto de registro ou cadastro a planta medicinal, ou suas partes, aps processo de coleta, estabilizao e secagem, podendo ser ntegra, triturada ou pulverizada.
Embora existam iniciativas do governo brasileiro em alavancar o agronegcio das plantas medicinais e fitoterpicos por meio da PNPMF, h um enorme potencial ainda a ser explorado. Segundo
estimativas da Conveno da Diversidade Biolgica (CDB), o pas hospeda entre 15 e 20% de toda
biodiversidade mundial, sendo considerado o maior do planeta em nmeros de espcies endmicas.
Dados estatsticos indicam ainda que existam 55 mil espcies de plantas com sua maioria completamente desconhecidas36.
Do total de espcies com registros na Agncia Nacional de Vigilncia Sanitria (Anvisa), menos de
30% so nativas da Amrica do Sul. Tal fato pode ser visto como um indicativo que h necessidade
de investimentos em pesquisa voltada para a avaliao da eficcia e segurana de espcies brasileiras, bem como no desenvolvimento dos fitoterpicos que as contenham37.
No Brasil, mesmo perante a importncia do mercado de fitoterpicos, no existem dados oficiais
de quanto as empresas desse tipo de medicamento movimentam. Estima-se algo em torno de um
bilho de reais/ano38. Devido existncia de problemas relacionados qualidade e regularidade de
oferta, a maioria da empresas farmacuticas (70% transacionais instaladas no Brasil), preferem importar suas matrias-primas. Embora haja demanda de plantas medicinais e potencialidade de atendimento, existe certo despreparo por parte dos agricultores/coletores para atender as exigncias do
35 Turolla, M. S. R.; Nascimento, E. S. Informaes toxicolgicas de alguns fitoterpicos utilizados no Brasil. Revista Brasileira de
Cincias Farmacuticas, v.42, n.2, p.289-306. 2006.
36 Bareiro, E. J.; Bolzani, V. S. Biodiversidade:fonte potencial para a descoberta de frmacos. Qumica Nova, v.32, n.3, p.679-688. 2009.
37 Carvalho, A. C. B. et al. Situao do registro de medicamentos fitoterpicos no Brasil. Revista Brasileira de Farmacognosia, v.18,
n.2, p.314-319. 2008.
38 Associao Brasileira de Empresas do Setor Fitoterpico, Suplemento Alimentar e de Promoo da Sade. 2009. Atividades
desenvolvidas. Disponvel em <http:www.abifisa.org.br>. Acesso em dez 2009.
Fitoqumica
317
mercado e da cadeia produtiva em geral. Isso incluiu tambm as espcies vegetais j recomendadas
pelo Sistema nico de Sade (SUS)39,40.
O segmento de fitoterpicos brasileiro encontra-se em pleno crescimento41. Em 2003, o faturamento alcanou R$ 384.116.000,00; enquanto que em 2006 este valor foi ultrapassado para R$
543.261.000,00. O desempenho deste mercado, com o respaldo da legislao sanitria, vinha sinalizando para uma nova estratgia com o uso de extratos parciais, caracterizados por um maior valor
agregado e pela constncia de qualidade, por meio da padronizao, e com indicaes clinicamente
comprovadas. O que significa dizer que um crescimento das monodrogas no contexto do mercado
de fitomedicamentos era esperado. Na Tabela 7.31 apresenta-se a participao de espcies vegetais
no total de vendas de produtos classificados como monodrogas no perodo 2003 a 2006.
Tabela 7.31: Participao de espcies vegetais no total de vendas
de produtos classificados como monodrogas
Espcies vegetais
2003
2004
2005
2006
Ginkgo biloba
36,9%
32,2%
31,2%
29,3%
Plantago ovata
19,0%
19,3
17,7%
17,0%
Hedera helix
0,7%
4,4%
5,7%
7,7%
Valeriana officinalis
5,3%
6,5%
6,8%
6,2%
Melilotus officinalis
0,8%
3,4%
4,5%
5,2%
Mentha crispa
3,0%
4,6%
4,6%
4,1%
Trifolium pratense
6,2%
4,8%
4,3%
3,5%
Cynara scolymus
3,5%
4,2%
3,5%
3,4%
Hypericum perforatum
4,7%
3,4%
2,8%
2,7%
0,0%
0,0%
1,0%
2,3%
R$ 123.085.727,06
81,4%
R$ 30.712.341,71
18,6%
R$ 153.798.068,77
100%
39 Corra; Alves. Plantas medicinais como alternativa de negcios: caracterizao e importncia. 2008. Disponvel em: <http://www.
sober.org.br/palestra/9/418.pdf>. Acesso em jan. 2010.
40 Lourenzani et al. Barreiras e oportunidades na comercializao de plantas medicinais provenientes da agricultura familiar. Revista
Informaes Econmicas, v.34, n.3, p.15-25. 2004.
41 Freitas, A. Estrutura de mercado do segmento de fitoterpicos no contexto atual da indstria farmacutica brasileira. Ministrio
da Sade, p.1-15. 2007.
318
Um levantamento realizado em 2008 nas pginas da Anvisa e da Visalegis indicam um total de 512
medicamentos fitoterpicos registrados, sendo 80 fitoterpicos associados e 432 simples, ou seja,
obtidos de derivados de apenas uma espcie vegetal. Entre os medicamentos fitoterpicos registrados, as principais formas farmacuticas cadastradas foram as cpsulas com 41,10%, seguido de comprimidos (20,62% ), soluo oral (12,82%), xarope (4,50%), drgeas (4%), elixir (2,25%), tintura (2,10%) e
outras (6,40%). Percebe-se com isso a predominncia pelas formas farmacuticas slidas no registro
de fitoterpicos. Neste mesmo ano, 162 espcies vegetais apresentavam derivados registrados.
As espcies vegetais com maior nmero de registros encontram-se dispostas na Tabela 7.32. Com relao distribuio geogrfica 28,40% so espcies asiticas; 27,16% europias; 25,92% da Amrica do Sul,
incluindo as espcies brasileiras; 19,75% da Amrica do Norte e/ou Central e 8% africanas. As somas
dos dados esto maiores que 100% em virtude de algumas espcies ocorrerem em mais de uma regio.
Encontram-se na Tabela 7.33 as espcies com origem brasileira ou sul-americana com maior nmero
de registros e com as respectivas indicaes teraputicas. Nas Tabelas 7.34 esto relacionadas todas as
espcies vegetais registradas como fitoterpicos simples, distribudas de acordo com sua classificao
teraputica. Alm das espcies vegetais com derivados registrados como fitoterpicos simples, h ainda 83 espcies vegetais cujos derivados possuem registro exclusivamente como fitoterpico associado,
so elas: Aconitum napellus, Adonis vernalis, Aloe ferox, Alpinia officinarum, Anacardium occidentale, Anemopaegma mirandum, Angelica archangelica, Apodanthera smilacifolia, Artemisia absinthium,
Baccharis genistelloides ,Baccharis trimera, Berberis laurina, Caesalpinia ferrea, Carduus marianus, Carina brasiliensis, Carum carvi, Caryophyllus aromaticus, Casearia sylvestris, Cassia fistula, Centaurium
erythraea, Cereus grandiflorus, Cereus peruvianus, Chamomilla recutita, Chondrodedon platyphyllum,
Cinchona calisaya, Cinnamomum cassia, Cinnamomum zeylanicum, Citrus aurantium, Citrus limetta
risso, Cola nitida, Commyphora myrrha, Convolvulus scammonia, Coriandrum sativum, Davilla rugosa, Dorstenia multiformis, Echinacea pallida, Echinodorus macrophyllus, Erythrina mulungu, Eucalyptus
citriodora, Foeniculum vulgare, Gentiana lutea, Gossypium herbaceum, Humulus lupulus, Hydrastis canadensis, Hyosciamus niger, Illicium verum, Jacaranda caroba, Jateorhiza palmata, Juniperus oxycedrus,
Juniperus Sabina, Lantana camara, Lavandula officinalis, Leptolobio elegans, Luffa operculata, Marsdenia cundurango, Myrospermum erythroxylum, Myroxylon balsamum, Nasturtium officinale, Operculina
macrocarpa, Passiflora alata, Peltodon radicans, Periandra mediterranea, Physalis angulata, Picrasma
crenata, Pimpinella anisum, Pinus palustris, Piptadenia colubrina, Plantago major, Plumeria lancifolia,
Polygala senega, Polygonum hidropiper, Ptychopetalum olacoides, Remijia ferruginea, Rheum officinale,
Rheum palmatum, Roripa nasturtium, Ruta graveolens, Solanum paniculatum, Tamarindus indica, Trianosperma tayuya, Trichilia catigua, Uncaria gambir e Viburnum prunifolium.
Fitoqumica
319
Com relao s empresas cadastradas (total 119), constata-se uma grande concentrao na regio
Sudeste do pas (62%), seguida da regio Sul (22%) de nmero de registros concedidos pelas mesmas.
Observa-se tambm que as participaes das regies Norte (2%), Nordeste (6%) e Centro-Oeste
(8%) so ainda muito pequenas. A partir desses dados, possvel notar que a indstria de fitoterpicos segue um padro de desenvolvimento e distribuio bem prximo da indstria de medicamentos sintticos, concentrando-se nas regies Sudeste e Sul do pais42.
Tabela 7.32: Espcies vegetais com maior nmero de derivados registrados
como fitoterpicos simples
Espcie vegetal
Nmero de registros
33
29
21
20
20
20
17
14
14
14
13
13
42 Carvalho, A. C. B. et al. Situao do registro de medicamentos fitoterpicos no Brasil. Revista Brasileira de Farmacognosia, v.18,
n.2, p.314-319. 2008.
320
Nmero de registros
Indicao teraputica
14
Expectorante, broncodilatador
13
12
Nomenclatura botnica
Tanacetum parthenium
Analgsicos
Salix alba
Andrgeno
Tribulus terrestris
Ansiolticos simples
Antiagregante plaquetrio
Ginkgo biloba
Antialrgicos
Antiarrtmico
Crataegus oxyacantha
Antidepressivos
Hypericum perforatum
Antiemticos e antinauseantes
Zingiber officinale
Antiespasmdico
Anti-hemorroidrios (tpico)
Hamamelis virginiana
Antilipmicos
Antiinflamatrios (oral)
Antiinflamatrios (tpico)
Antiparasitrios
Mentha crispa
Arctostaphylus uva-ursi
Antiulcerosos
Maytenus ilicifolia
Fitoqumica
321
Categoria teraputica
Antivertiginoso
Ginkgo biloba
Cicatrizante (tpico)
Colagogos e colerticos
Malva sylvestris
Diurticos
Expectorantes
Imunomodulador
Echinacea purpurea
Silybum marianum
Iodoterapia
Fucus vesiculosus
Cineraria maritima
Melanizante
Brosimum gaudichaudii
Garcinia cambogia
Arnica montana
Vitex agnus-castus
Psicoanaltico
Vasodilatadores
Ginkgo biloba
322
Nomenclatura botnica
Com relao ao segundo segmento - biopesticidas de origem vegetal - Desde 1985, a Secretaria Nacional de Vigilncia Sanitria do Ministrio da Sade publica as monografias dos pesticidas que apresentam registro para uso no Brasil, informando os respectivos valores de Limites Mximos de Resduos
(LMR) nos alimentos, oriundos das culturas em que esto sendo registradas. No incio os dados tcnicos exigidos para o registro do produto eram limitados e os LMR eram fornecidos pelos fabricantes.
Em 1989, a Lei Nmero 7.802 e seus decretos regulamentares criaram novos parmetros de registro
de pesticidas no Brasil e incluram o estabelecimento de LMR baseados em estudos supervisionados em campo e utilizando as boas prticas agrcolas praticadas no pas43. Esta lei determina que o
certificado de registro de pesticidas e afins deve ser concedido por rgos federais especficos das
reas de uso produto, desde que atendidas s diretrizes e exigncias estabelecidas pelos seguintes
rgos: Ministrio da Agricultura, Pecuria e do Abastecimento (MAPA); Agncia Nacional de Vigilncia Sanitria (Anvisa) e Instituto Brasileiro de Meio e dos Recursos Renovveis (Ibama). O MAPA
registra produtos agrcolas de reas cultivadas, florestas plantadas e pastagens; a Anvisa registra produtos destinados ao uso em ambientes urbanos, industriais, domiciliares, pblicos ou coletivos, ao
tratamento de gua e ao uso em campanhas de sade pblica e o Ibama, produtos destinados em
ambientes hdricos, proteo de florestas nativas e outros ecossistemas44.
Posteriormente, com o objetivo de agilizar e permitir maior transparncia ao processo de anlise tcnica e registro de pesticidas na Anvisa, Ibama e MAPA, foi institudo o Sistema Integrado de Informaes sobre Agrotxicos (SAI), por meio do Art. 94 do decreto Nmero 4.074, de 4 de janeiro de
2002, no qual esto registrados as monografias de 476 ingredientes ativos. Entre os pesticidas com
registro para uso com maior nmero de princpios ativos, encontram-se herbicidas (142), inseticidas
(141), fungicidas (114) e os acaricidas (63)45.
A utilizao de biopesticidas com atividades inseticidas, fungicidas, bactericidas, herbicidas e repelentes tem merecido destaque entre os mtodos alternativos ao controle qumico convencional,
devido aos aspectos de segurana e pela necessidade de conservao do equilbrio do agroecossistema46. O crescente interesse por biopesticidas se deve tambm ao elevado nmero de aplicaes
de defensivos qumicos sintticos na agricultura. Como consequncia dessas aplicaes, principalmente nos frutos que geralmente so consumidos in natura, citam-se os altos ndices de resduos
43 Brasil. Lei n.7802, de 11 de julho de 1989. Disponvel em: <http://www3.dataprev.gov.br/SISLEX/paginas/42/1989/7802.htm>. Acesso
em dez 2009.
44 Ribeiro, M. L. et al.Pesticidas: usos e riscos para o meio ambiente. Holos Environment, v.8, n.1, p.53-71. 2008.
45 Ribeiro, M. L. et al. Ibid. 2008.
46 Vilela, E. F. Produtos naturais no manejo de pragas. In: Workshop sobre produtos naturais no controle de pragas, doenas e
plantas daninhas. Embrapa/CNPDA, 1990. p.15-18.
Fitoqumica
323
de pesticidas sintticos que colocam em risco a sade do consumidor, contaminam o meio ambiente e, por fim, dificultam ou at mesmo impedem a exportao de frutos, em razo das restries
impostas pelo mercado externo. Por outro lado, as aplicaes excessivas de defensivos tm levado
a erradicao de inimigos naturais, que auxiliam na manuteno do equilbrio das populaes de
pragas secundrias e favorece o desenvolvimento da resistncia das pragas aos inseticidas utilizados,
colocando em risco a sustentabilidade da cultura em longo prazo47, 48.
Para estimular a produo e a aplicao de biopesticidas de origem vegetal, o Ministrio da Agricultura, um dos trs rgos responsveis pelo registro de defensivos agrcolas no pas - os outros so
o Instituto Brasileiro do Meio Ambiente e dos Recursos Naturais Renovveis (Ibama) e a Agncia
Nacional de Vigilncia Sanitria (Anvisa) - lanou uma campanha para acelerar os trmites da etapa burocrtica da validao dos biodefensivos. O tempo para o registro de um defensivo biolgico
tender a ser metade do de um qumico e a lei estabelece que produtos de baixa toxicidade e periculosidade tero que ser priorizados49.
Em termos estatsticos, o Brasil, em 2003, foi classificado como oitavo pas entre os maiores consumidores de pesticidas e o quarto mercado de pesticidas do mundo50,51. Segundo a Anvisa, em 2006,
o Brasil passou a ser classificado como segundo maior consumidor do mundo.
Apesar da escassez de informaes sobre o mercado de biopesticidas no Brasil, dados publicados
revelam que em um universo de 1,4 mil agrotxicos registrados, apenas 16 so biolgicos. No momento, em contrapartida, esto em andamento ao menos 50 processos para registros de novos produtos biolgicos. O contingente atual dos biolgicos representa apenas 1,14% do total de defensivos
registrados no pas. Se todos os 50 forem aprovados, essa fatia passar a 4,55%. H de se reconhecer
que a parcela ainda marginal, mas, com os novos registros, o nmero de defensivos biolgicos no
mercado ser mais que quadruplicado em um curto espao de tempo52.
47 Guimares, J. A. et al. Recomendaes para o manejo das principais pragas do meloeiro na Regio do Semi-rido nordestino.
Embrapa Agroindstria Tropical, 9p. (Embrapa Agroindstria Tropical. Circular Tcnica, 24). 2005.
48 Gonalves, M.E.C.; Bleicher, E. Uso de extratos aquosos de nim e azadiractina via sistema radicular para o controle de moscabranca em meloeiro. Revista Cincia Agronmica, v.37, n.2, p.182-187. 2006.
49 Cruz, P. Indstrias investem em defensivos biolgicos. 2009. ABIN. Disponvel em: <http://www.abin.gov.br/modules/articles/article.php?id=4913>. Acesso em dez 2009.
50 Caldas, E. D.; Souza. Avaliao de risco crnico na ingesto de resduos de pesticidas na dieta brasileira. Revista Sade Pblica,
v.34, n. 5, p. 529-537.2000.
51 Rodrigues, N. R. Agrotxicos: Anlises de resduos e monitoramento. 2006. Disponvel em: <http://www.multiciencia.unicamp.br/
artigos_07/a_09_7.pdf>. Acesso em dez 2009.
52 Cruz, P. Indstrias investem em defensivos biolgicos. 2009. ABIN. Disponvel em: <http://www.abin.gov.br/modules/articles/article.php?id=4913>. Acesso em dez 2009.
324
325
Existem no Brasil 1.755 empresas atuando no mercado de produtos de higiene pessoal, perfumaria e
cosmticos, sendo que 14 empresas de grande porte, com faturamento lquido de impostos acima
dos R$ 100 milhes, representando 73,4% do faturamento total. As empresas esto distribudas por
regio/estado, conforme mostrado na Figura 7.957.
26
124
337
151
Norte
Centro Oeste
Nordeste
Sudeste
Sul
1.117
Figura 7.9:
A Associao Brasileira das Indstrias de leos Essenciais, Produtos Qumicos Aromticos, Fragrncias, Aromas e Afins (Abifra) tem como objetivos promover aes para o fortalecimento da indstria nacional, divulgando padres internacionais de qualidade e segurana dos produtos junto ao
seu mercado, consumidores e governo. A Abifra filiada a duas organizaes internacionais: a International Fragrance Association (Ifra) e a International Organization of the Flavour Industry (IOFI),
representando o setor de fragrncias e de aromas, respectivamente. Ambas financiam e implementam programas cientficos que visam estabelecer as boas prticas de fabricao nesse segmento e
garantir o uso seguro de seus produtos. So associadas 47 empresas que fornecem insumos aromticos para as cadeias produtoras de cosmticos, saneantes, alimentos e bebidas (Tabela 7.35)58.
57 Associao Brasileira da Indstria de Higiene Pessoal, Perfumaria e Cosmticos. ABIHPEC. Ibid. 2008.
58 Associao Brasileira das Indstrias de leos Essenciais, Produtos Qumicos Aromticos, Fragrncias, Aromas e Afins. (Abifra).
Empresas associadas. Disponvel em: <http://www.abifra.org.br/associadosLC.htm>. Acesso em dez 2009.
326
Cidade/Estado
Homepage
rea
So Paulo/SP
www.apliquimica.com.br
[A]
Cajamar/SP
www.aromaty.com.br
[F]
Pindamonhangaba/SP
www.aromax.com.br
[A]
So Paulo/SP
www.belmay.com.br
[F]
www.capuani.com.br
[F][OE][PQA]
Cosmpolis/SP
www.cargill.com.br
Araras/SP
www.cramerbrasil.com.br
Barueri/SP
www.citral-oe.com.br
[OE][PQA]
Guarulhos/SP
www.citromax.com.br
[A][OE][PQA]
Limeira/SP
br.doehier.com/br/home
[A]
Charqueada/SP
www.drom.com
[F]
Jaragu do Sul/SC
www.duasrodas.com.br
So Paulo/SP
www.fav105.com.br
[F]
Cotia/SP
www.firmenich.com
[A][F][PQA]
Jaguarina/SP
www.fortinbras.com.br
[F]
Diadema/SP
www.transflor.com.br
[F][OE]
So Paulo/SP
www.frutarom.com
[OE][PQA]
Ponta Grossa/PR
www.geroma.com.br
[PQA]
So Paulo/SP
www.givaudan.com
[A][F][OE]
Vinhedo/SP
www.givaudan.com
[A][F][OE]
So Paulo/SP
www.glamir.com.br
[F][PQA]
Barueri/SP
www.iff.com
Jandira/SP
www.isan.com.br
[F]
Barueri/SP
www.kerry.com.br
[A]
[OE][PQA]
[A][F]
[A][OE]
[A][F][OE][PQA]
Fitoqumica
327
Empresa
Cidade/Estado
Homepage
Lapiendrius Flavors.
Itaquaquecetuba/SP
www.lapiendrius.com.br
[A]
LEssence Fragrances.
Itaquaquecetuba/SP
www.lessence.com.br
[F]
Carapicuiba/SP
www.libertyfragrancias.com.br
[F]
Parapu/SP
www.majufran.com.br
[A]
Rio de Janeiro/RJ
www.mane.com.br
Porto Alegre/RS
www.memphisbr.com
So Paulo/SP
E-mail: fatima.a@agricur.com.br
Cajamar/SP
www.natura.net
Recife/PE
www.norscent.com.br
Cotia/SP
www.ottens.com.br
Itaquaquecetuba/SP
www.petitmarie.com.br
Barueri/SP
www.phytoessencefragrancias.
com.br
[F]
So Paulo/SP
www.primolasul.com.br
[F]
Diadema/SP
www.proaroma.com.br
[A]
Rio de Janeiro/RJ
www.raceessencias.com.br
[F]
Bernardo do Campo/SP
www.ralingredients.com.br
[A][F][PQA]
So Paulo/SP
www.rhodia.com.br
[PQA]
Barueri/SP
www.robertet.com
[A][F]
Duque de Caxias/RJ
www.saboresearomas.com.br
Pinhais/PR
www.saporiti.com.br
So Paulo/SP
www.symrise.com
[A][F][PQA]
Cajamar/SP
www.takasago.com
[A][F][PQA]
Cotia/SP
www.ventos.com
[PQA][OE]
328
rea
[A][F]
[F]
[PQA]
[F]
[A][F]
[A]
[F][PQA]
[A]
[A][OE]
59 Garcia, R. Internacionalizao comercial e produtiva na indstria de cosmticos: desafios competitivos para empresas brasileiras.
Revista Produo, v. 15, n. 2, p.158-171. 2005.
60 Mattoso, E. Estudo de fragrncias amadeiradas da Amaznia. Universidade Estadual de Campinas, Dissertao (Mestrado). 148
p. 2005.
61 Kato, V. Uso de leos essenciais inovadores da biodiversidade brasileira para a perfumaria fina e o desenvolvimento sustentvel.
2004. Natura. Disponvel em < http://www.iac.sp.gov.br/ sboe2005/ SergioGallucci.pdf >. Acesso em dez 2009.
62 Bizzo, H. R.; Hovell, A. M. C; Rezende, C. M. leos essenciais no Brasil: aspectos gerais, desenvolvimento e perspectivas. Qumica
Nova, v. 32, n. 3, p. 588-594, 2009.
Fitoqumica
329
Fitoqumica
331
333
A questo ambiental sem dvida outro fator de peso no aumento do interesse pelas matriasprimas renovveis. Apesar das dificuldades polticas que tm cercado as decises dos grandes foros
internacionais, pode ser tomada como consensual a idia de que as restries ambientais ao uso de
tecnologias que contribuam para o aquecimento global sero crescentes nos prximos anos.
Como desdobramento das maiores restries ambientais, as metas de utilizao de biocombustveis
devem ser mantidas e implementadas. Entretanto, o dinamismo inovador da indstria, em resposta
aos debates e crticas que tm atingido os chamados biocombustveis de primeira gerao, sugere que
os biocombustveis do futuro podem vir a ser novos produtos, produzidos a partir de novas matriasprimas e novos processos de converso. Uma consequncia de grande importncia da confirmao do
mercado dos biocombustveis, principalmente do etanol, a viabilizao de biorrefinarias integradas
como conceito de explorao de biomassa no lugar da produo nica de combustveis.
Tem se consolidado a idia de que as biorrefinarias, produzindo biocombustveis e outros produtos
(produtos qumicos e bioeletricidade em destaque), contribuiriam para viabilizar economicamente
a explorao da biomassa e melhorar os resultados ambientais (balano energtico e reduo de
emisso de gases do efeito estufa)63. A ineficincia (ambiental e econmica) da produo de etanol
a partir de milho nos EUA tem impulsionado fortemente o conceito de biorrefinaria, com grandes
dotaes de recursos pelo US Department of Energy (US DOE) e National Resource Ecology Laboratory (NREL) para construo de unidades piloto e de demonstrao.
As orientaes estratgicas definidas por algumas empresas importantes reforam o processo de
construo de uma indstria baseada em biomassa. Du Pont estabeleceu em 1998 princpios de
sustentabilidade para a sua trajetria de crescimento no sculo XXI que se baseiam fortemente na
biotecnologia e na utilizao de matrias-primas renovveis. Mais recentemente, a BASF tambm
passou a identificar em seus documentos estratgicos a biotecnologia e as matrias-primas renovveis como uma das bases do crescimento futuro da empresa. Devem ser destacadas ainda iniciativas
da Dow, DSM e Novozymes.
No panorama nacional, a Petrobras, a Braskem-Quattor e a Oxiteno tm projetos e iniciativas em
matrias-primas renovveis. No se pode deixar de mencionar ainda as empresas de petrleo que
tm investido na base tecnolgica em biocombustveis, o que guarda relao direta com a construo da indstria de aproveitamento de biomassa do futuro. Aqui, os dois exemplos mais impor63 Liska, A. J.; Yang H. S.; Bremer V. R.; Klopfenstein T. J.; Walters D. T.; Erickson K. G.; Cassman K. G.; (2009), Improvements in Life
Cycle Energy Efficiency andGreenhouse Gas Emissionsof Corn-Ethanol, Journal of Industrial Ecology, vol 13, n 1, 58 74.; UNEP,
UNEP, United Nations Environmental Program. Towards sustainable production and use of resources: assessing biofuels. 2009.
Disponvel em: <http://www.unep.fr/scp/rpanel/pdf/Assessing_Biofuels_Full_Report.pdf. Acesso em: dez 2009.
tantes so Shell e BP. A Shell investiu num conjunto de projetos de diferentes plataformas tecnolgicas em associao com start ups que a empresa identificou como parceiros a privilegiar. J a BP
inicialmente se props a investir US$ 500 milhes em 10 anos para pesquisas fundamentais criando
o Energy Biosciences Institute - EBI. Mais recentemente, a BP diversificou o seu portflio, lanando
empreendimentos e associaes para se tornar um produtor importante de etanol de primeira gerao (cana e trigo) e ao mesmo tempo investir na produo de biocombustveis inovadores (etanol
a partir de materiais celulsicos e biobutanol).
Ao lado das empresas estabelecidas, novas empresas tm surgido atradas pelas oportunidades da
bioenergia, muitas delas com o apoio de investidores de capital de risco (venture capital) em diversos casos. Essas novas empresas combinam em geral recursos de investidores de risco, recursos
governamentais e recursos de empresas estabelecidas com quem estabelecem associaes. Mais
adiante neste Captulo, apresentam-se os perfis associados a um grupo representativo de projetos e
empresas atuantes no setor.
No campo das estratgias no pode deixar de ser percebida a importncia de segmentos que so
potencialmente consumidores-chave de produtos sustentveis como embalagens e a indstria automobilstica. A ttulo de ilustrao, o anncio recente da Coca-Cola da chamada plantbottle, que
dever conter at 30% de material baseado em fontes renovveis, uma indicao expressiva das
tendncias estratgicas relacionadas s matrias-primas renovveis. Potencialmente movimentos de
empresas como a Coca-Cola tm efeito muito importante no estabelecimento de novos conceitos
que podem se difundir pela economia. O segmento de embalagens sustentveis visto como um
campo de muitas iniciativas das empresas mais diretamente ligadas ao consumidor final, como os
produtores de alimentos e os grandes distribuidores, o que sugere oportunidades de atuao para
as empresas capazes de oferecer novos materiais e novos conceitos de embalagens.
No caso da indstria automobilstica, duas tendncias fortes influenciam as perspectivas de utilizao de produtos derivados de matrias-primas renovveis. A primeira refere-se reduo de emisses e melhoria de eficincia ambiental dos carros. Nesse ponto, os biocombustveis encontram-se
em competio com os carros eltricos que merecem atualmente grande destaque nas estratgias
da indstria automobilstica. No que se refere aos materiais estruturais, algumas montadoras anunciam em seus relatrios de sustentabilidade metas de utilizao de biomateriais como o caso da
Toyota que tem como meta utilizar materiais renovveis ou reciclados em 15% das peas em resinas.
A empresa utiliza o conceito de biodegradabilidade como uma qualidade dos bioplsticos, embora
parea associar o conceito tambm reciclabilidade.
335
336
lhes de litros para 2022. Sublinhe-se que esses biocombustveis so atualmente produzidos apenas
em plantas piloto ou de demonstrao. Estima-se uma produo de 27 milhes de litros em 2010
nas plantas de demonstrao j operacionais nos EUA e Canad.
Por sua vez, os bioprodutos tambm apresentam projees de crescimento expressivo. Segundo estudo da McKinsey, os produtos da chamada white biotech baseados em processos fermentativos e
enzimas devem crescer na faixa de 8% ao ano nos prximos cinco anos. Crescimentos expressivos,
acima de 10% ao ano, so tambm projetados para os bioplsticos65.
Nesse contexto de oportunidades, a multiplicidade de alternativas que tm sido desenvolvidas sugere
um processo complexo de inovao em que uma nova indstria est sendo construda. Neste Captulo, procura-se destacar as dimenses chave do surgimento dessa indstria. Entende-se que a compreenso desse processo como um processo de inovao pode servir de base a um planejamento de
estratgias e polticas com vistas ao posicionamento do pas nesse ambiente de oportunidades.
Nessas condies, algumas dimenses do processo de inovao podem ser centrais na dinmica de
competio e inovao que se desenrola na indstria baseada em matrias-primas renovveis. Na
prxima Seo, caracterizam-se essas dimenses por meio de uma breve reviso dos conceitos de
economia e gesto da inovao aplicados ao caso.
65 Bachmann R. Industrial biotech: new value creation opportunities. McKinsey & Company. Presentation at the BIO Conference,
New York, 2003.
Bioprodutos, biocombustveis e bioprocessos
337
338
veis drop in) tem sido crescentemente levantada e vem criando, por exemplo, uma certa ansiedade
para os potenciais produtores de etanol celulsico nos EUA ao perceberem as limitaes do etanol
(menor poder calorfico, necessidade de adaptao dos motores, necessidade de construo de infraestrutura de transporte e distribuio). O processo de adoo das inovaes se torna assim de
difcil previso e crescentemente sujeito influncia de efeitos de construo social em detrimento
de mritos estritamente tcnicos.
Como ocorre classicamente nos processos de inovao tecnolgica, a resposta a um problema colocado pela sociedade e/ou a explorao de oportunidades propiciadas pelo prprio desenvolvimento tecnolgico levam a um nmero elevado de alternativas que passaro por um processo de
seleo e convergncia, ao final do qual algumas sero escolhidas em detrimento de outras. Esse
processo costuma ser designado como busca de um design dominante.
O design dominante (DM), em uma classe de produto ou tecnologia, corresponde a aquele que adquire a fidelidade do mercado e em consequncia passa a ser adotado pelos concorrentes e inovadores como condio para que possam participar da competio por uma parcela significativa do
mercado. Os trabalhos de Abernathy e Utterback68 so as referncias clssicas do conceito de design
dominante e do estudo de suas consequncias na dinmica das inovaes tecnolgicas.
O surgimento do DM revela-se nos estudos de Abernathy e Utterback como uma passagem crtica
para a consolidao e difuso de uma inovao tecnolgica. At o surgimento do DM, podem conviver conceitos diferentes da inovao numa situao que se caracteriza por um elevado nvel de experimentao. Os concorrentes buscam ganhar a adeso do mercado para o seu conceito e justificar o
seu potencial de soluo para um determinado problema tecnolgico. Essa soluo precisa responder
tecnicamente s exigncias de desempenho e demonstrar uma perspectiva de oferecer essa resposta a
custos adequados. Corresponde ao que se denomina fase fluida da dinmica da inovao.
Com o surgimento do DM, os concorrentes passam a trabalhar com um conceito melhor definido
da inovao e se dedicam ento a desenvolver processos mais eficientes. O grande desafio ento a
produo eficiente e em escala. Isso provoca ao mesmo tempo a difuso do produto e um processo
de seleo dos processos mais eficientes. Trata-se da fase transitria.
Uma particularidade importante deve ser observada no caso de produtos derivados das chamadas
indstrias de processos como os combustveis, polmeros e outros produtos qumicos. Esses produ68 Abernathy W.J., Utterback, J.M. Patterns of industrial innovation. Technology Review, v. 80, n. 7, June-July 1978, p. 40-47.; Utterback, James M. Mastering the dynamics of innovation. Boston, MA: Harvard Business School Press. 1994.
Bioprodutos, biocombustveis e bioprocessos
339
tos se distinguem dos produtos que so objeto de uma operao de montagem em srie, como carros, eletro-eletrnicos e muitos bens de consumo final quanto natureza do DM. Como o conceito
do produto mais claramente definido (por exemplo, as especificaes de um biocombustvel a ser
utilizado num determinado tipo de motor) no incio do processo de inovao, essa definio , na
prtica, uma condio para que o produto possa ser lanado no mercado. A incerteza nesse caso
situa-se principalmente no processo. Costuma-se dizer ento que em vez de um design dominante
que tem relao principalmente com a definio do produto - busca-se efetivamente uma tecnologia capacitadora que est relacionada ao processo.
Ocorre no caso dos biocombustveis e bioprodutos que, apesar de muitos competidores tomarem
os produtos como definidos etanol, por exemplo, e dirigirem seus esforos ao desenvolvimento
dos processos inovadores, o ambiente de pesquisa e desenvolvimento atual apresenta um nmero
crescente de propostas de novos produtos. Isso recoloca a questo num estgio mais fluido do que
seria de se esperar dadas as caractersticas da indstria.
340
influenciar na definio dos conceitos vencedores quanto permitir que essas empresas continuem a
deter posies dominantes mesmo com a mudana tecnolgica em combustveis. Papel semelhante
pode ser atribudo indstria qumica no caso dos bioprodutos e biopolmeros.
Outros ativos complementares que podem ser crtico na estruturao da futura indstria de biocmbustveis e bioprodutos so as capacitaes em engenharia de processo e produo em escala. Em
geral, essas capacitaes no so detidas pelas start ups de base tecnolgica principalmente aquelas que, dentro da tradio dos segmentos de alta tecnologia, no tm experincia na produo e
comercializao de commodities. A observao das posies dos inovadores em relao aos ativos
complementares permite entender e justificar a necessidade das associaes e alianas no processo
de desenvolvimento da indstria baseada em biomassa do futuro. Como uma estratgia alternativa,
os inovadores podem propor novos modelos de negcio para contornar suas limitaes em relao
aos ativos complementares. O objetivo seria nesse caso introduzir a inovao e redefinir a estrutura
da cadeia produtiva de modo favorvel criao e apropriao de valor pelos inovadores70.
As regulamentaes e as aes governamentais podem em muitos casos serem decisivas na definio do DM. Em ltima instncia, os regulamentos impem um padro. No caso dos combustveis,
em particular dos renovveis, as regulamentaes e polticas so vistas como o fator de induo chave para o desenvolvimento e difuso das inovaes71
Os movimentos estratgicos dos agentes econmicos podem contribuir de forma decisiva para a definio do DM. Estratgias de aberturas de cdigos e licenciamento, por exemplo, podem facilitar a definio do DM. Decises de investimento em determinadas alternativas tecnolgicas podem facilitar a
curva de aprendizado e gerar externalidades positivas favorveis a um determinado conceito.
Finalmente, uma gesto bem desenvolvida das relaes entre o inovador e os usurios da inovao
pode ter peso significativo no poder da empresa inovadora de influenciar a definio do DM. No
caso dos combustveis, considerando a forma atual com que se apresentam os problemas tecnolgicos, essas relaes se estenderiam ao conjunto da cadeia, indo das fontes de matria prima ao utilizador final das tecnologias. No caso dos bioprodutos, principalmente os biopolmeros utilizados em
embalagens, a definio do conceito de sustentabilidade representa um desafio aos inovadores. Se
a definio se der com base no ciclo de vida em termos de carga de gases de efeito estufa gerados,
o espao de biopolmeros convencionais a partir de fontes renovveis sustentveis (ex: polietileno a
70 Jacobides, M. G.; Knudsen T.; Augier M., Benefiting from innovation: value appropriation and the role of industry architetures.
Research Policy , 35, p 1200-1221, 2006.
71 Jacobsson S., Bergek, A. Transforming the energy sector: the evolution of technological systems in renewable energy technology.
Industrial and Corporate Change, v.13, n.5, p. 815-849.
Bioprodutos, biocombustveis e bioprocessos
341
partir de etanol de cana) pode crescer de forma significativa. Solues de reciclagem podem tambm ter grande peso na obteno de resultados favorveis na anlise de ciclo de vida. Se, entretanto,
prevalecer uma viso de contestao da utilizao de plsticos pela visibilidade da poluio gerada,
o segmento pode favorecer os ditos biodegradveis, em particular os produtos inovadores como
o PLA. Esse debate ainda no est estabelecido com clareza na sociedade. Deve ser assinalado que
grandes consumidores de plsticos, como indstria de alimentos e supermercados, para responder
s presses ambientais crescentes sobre os seus produtos, tm caminhado na direo das embalagens ditas sustentveis baseadas em polmeros biodegradveis.
De uma forma mais geral, tem sido observado que as escolhas e definies tecnolgicas podem ser
decorrentes de combinaes diversas de fatores, tecnolgicos e de outra natureza, mas geram, uma
vez concretizadas, fenmenos importantes de bloqueio (lock-in) das demais alternativas72. Esse efeito
tem grande importncia no futuro de determinadas tecnologias porque impede que as alternativas
abandonadas percorram a curva de aprendizado e tenham a oportunidade de mostrar seu potencial. Dadas as dificuldades de reconhecimento a priori dos DM e dos fatores que os definem, deve
ser sublinhado o carter crtico das decises tomadas nas fases de escolhas tecnolgicas. Cabe aos
agentes pelo menos reconhecer que o processo de convergncia pode ser inevitvel, que um conjunto complexo de variveis deve ser monitorado, em particular as regulamentaes e polticas, os
ativos complementares e os movimentos estratgicos dos agentes envolvidos.
342
de biodiesel a partir de leos vegetais por rotas convencionais, a no ser que a empresa tenha projetos inovadores em biocombustveis, bioprodutos e biorrefinarias. Cada projeto foi identificado, na
medida das informaes disponveis, segundo as seguintes variveis: empresa, objetivo do projeto,
background da empresa, investidores e associaes, origem dos recursos e investimentos realizados,
natureza da inovao (matria prima, processo ou produto) e estgio do desenvolvimento. No que
se refere natureza da inovao, foram identificadas como inovaes em matrias-primas os desenvolvimentos visando utilizao de matrias-primas diferentes das utilizadas nos biocombustveis
de 1 gerao: os acares da cana de acar ou da beterraba e o amido de gros e cereais de uso
alimentar, como milho e trigo, para a produo de etanol, e os leos vegetais para a produo de
biodiesel por transesterificao.
Nas inovaes de processo, os processos de fermentao de acares e materiais amilceos em
etanol e de transesterificao de leos e gorduras em biodiesel foram considerados convencionais.
Todos os processos de converso diferentes desses foram considerados inovaes de processos. A
gaseificao e pirlise de biomassa foram considerados processos inovadores apesar de j serem utilizados na indstria para matrias primas fsseis. No caso dos produtos, os biocombustveis etanol e
biodiesel (steres a partir de leos vegetais e gorduras) foram considerados como produtos estabelecidos e todos os demais produtos diferentes foram considerados inovaes de produtos. O mesmo
critrio se aplica aos bioprodutos. A produo a partir de matrias-primas renovveis de produtos j
existentes, como o polietileno derivado do etanol, considerada uma inovao de processo.
343
truda. Algumas questes, relacionadas s limitaes dos biocombustveis ditos de primeira gerao
e s condies que devem preencher os biocombustveis para que ocupem um espao no mercado
de combustveis nas prximas dcadas, justificam o ambiente de busca de inovaes em biocombustveis e bioprodutros:
os biocombustveis de 1 gerao competem com os alimentos, mesmo se no deslocam alimentos para uso energtico, ao ocuparem terras frteis e deslocarem a produo
de alimentos;
Esse movimento costuma ser designado como voltado para o desenvolvimento dos chamados biocombustveis de segunda gerao ou biocombustveis avanados. Dada a diversidade de alternativas
tecnolgicas e concepes que tm sido propostas, a denominao segunda gerao est se tornando inadequada por destacar essencialmente algumas opes iniciais, como etanol de materiais
celulsicos, em detrimento de um espectro muito mais rico e complexo que est sendo desenvolvido na direo do aproveitamento integral da biomassa (biocombustveis, produtos qumicos e bioeletricidade). Numa entrevista recente, o Secretrio de Energia dos EUA, Stephen Chu, ao enfatizar o
quo inovadores e diferentes sero os biocombustveis do futuro, usou a expresso biocombustveis
de quarta ou quinta gerao.
A anlise desenvolvida nesta Seo est organizada em torno das seguintes dimenses: (i) a quantidade e diversidade das alternativas propostas; (ii) a natureza das inovaes, destacando-se as particularidades relacionadas a matrias-primas, processos e produtos; (iii) o perfil, as estratgias das empresas (background do conhecimento, associaes, empresas de base tecnolgica, novos entrantes
e as grandes empresas estabelecidas) e os novos modelos de negcios.
344
345
de produtos favorece o resultado ambiental da explorao das biomassas, o que crtico para a utilizao de algumas matrias-primas como, por exemplo, o milho.
A combinao das mltiplas alternativas em matrias-primas, tecnologias de converso e variedade de produtos compe o quadro de diversidade que retrata o estgio atual da indstria baseada
em biomassa. Naturalmente, a traduo dessa diversidade em inovaes difundidas no mercado de
combustveis e de bioprodutos deve ser objeto de estudos prospectivos partindo-se do presente
estgio de desenvolvimento das tecnologias. Trata-se efetivamente de um processo voltado para a
gerao de variedades que, dentro da dinmica da inovao, devero ser selecionadas ao longo do
tempo e contribuiro para a construo da indstria baseada em biomassa do futuro.
Assim, os projetos em desenvolvimento se voltam para a busca de melhores produtos, melhores
processos e melhores matrias-primas (de preos mais baixos e estveis, e com menores problemas
de disponibilidade) para a produo de biocombustveis que possam superar as limitaes atuais da
indstria e de bioprodutos e se apresentar como alternativas aos produtos de base fssil.
346
A falta de recursos devido crise costuma ser mencionada. Mas, ao se observar a evoluo dos projetos, nota-se que problemas tecnolgicos tm surgido, em particular dificuldades importantes de
scale up, o que seria de se esperar em indstrias de processos qumicos J existem algumas plantas
de demonstrao em operao, mas muitos projetos ainda lutam para chegar a piloto ou adiam os
anncios de plantas demonstrao. As plantas de demonstrao que esto operando h mais tempo, como a da Iogen, desde 2004, relatam com frequncia dificuldades operacionais e atingem um
nvel de utilizao muito inferior capacidade instalada. Os anncios de plantas comerciais devem
ser vistos, portanto, com grande cautela.
Os projetos, principalmente os de etanol de materiais celulsicos, que so os mais prximos da comercializao, so muito intensivos em capital. Basta citar que os custos das plantas de demonstrao tm se aproximado de US$ 50 milhes. Alguns projetos tm dado ateno especial a esse ponto
propondo conceitos de plantas que seriam construdas como retrofit de plantas de etanol j existentes. Amyris, Gevo e Butamax, por exemplo, tm anunciado essa estratgia de reduo do custo
de capital e do tempo de construo das unidades. Naturalmente, a soluo limitada pela prpria
natureza do projeto que pode exigir uma unidade tipo greenfield.
347
e gs natural), mas so resultado de vrias transformaes que requerem milhes de anos para
acontecerem. Neste sentido, o que descaracteriza os materiais de origem fssil do conceito de
renovvel o fator tempo.
Em termos de estrutura qumica, as biomassas podem ser classificadas como proticas, oleaginosas
e baseadas em carboidratos, em funo do tipo de composto que est presente majoritariamente.
As baseadas em carboidratos podem, ainda, ser dividida em: sacarneas, amilceas e lignocelulsicas, dependendo do tipo de estrutura e interao entre os acares constituintes. Essas so, de um
modo geral, as biomassas mais abundantes no planeta e esto presentes na estrutura vegetal. O desenvolvimento do conceito de biorrefinaria com base na plataforma bioqumica objeto do Captulo 4, passa necessariamente pelo aproveitamento dos carboidratos, que so blocos de construo
para a produo de uma gama de substncias de interesse comercial.
As biomassas sacarneas, ou sacardeas, so aquelas que apresentam a estrutura mais simples em
termos de carboidratos na natureza. Caso tpico a sacarose, que apresenta estrutura dissacardica,
ou seja, formada pela unio de dois acares monomricos (glicose e frutose). A vantagem de o
vegetal armazenar esse tipo de estrutura a maior velocidade com que este pode utilizar a energia
bioqumica contida nessas molculas para suprir suas atividades metablicas em perodos de escassez. No entanto, deve-se considerar a alta solubilidade da sacarose, o que a torna uma molcula
facilmente transportvel pela estrutura do vegetal.
Este carboidrato encontrado em muitos vegetais, como fonte de carbono e energia. Alm disso,
tambm pode ser armazenado em outras partes da planta, como em talos e colmos, a exemplo do
sorgo sacarino e a cana-de-acar. No entanto, a cana considerada o vegetal que possui os mecanismos fisiolgicos mais aperfeioados para a produo de sacarose, pois suas vias fotossntticas
para produz-la, a partir dos acares simples, so mecanismos altamente eficientes, que o homem,
atravs de melhorias contnuas, vem desenvolvendo at criar variedades comerciais com alto teor
de sacarose e com maior resistncia s intempres da natureza78.As biomassas de composio amilcea, como o prprio nome indica, so constitudas majoritariamente por amido. O amido a principal substncia de reserva nas plantas superiores e fornece em torno de 80% de toda energia consumida pelo homem. Trata-se, portanto, de uma de uma substncia biodegradvel e no txica. Entre
as fontes desta biomassa, destacam-se os tubrculos como a mandioca, batata, os cereais como o
milho, trigo e arroz, que constituem de 50% a 65% do peso das sementes de cereais secos, e at 80%
da substncia seca dos tubrculos.
78 Taupier, L. O. G.; Rodriguez, G. G. A cana-de-acar. In: Manual dos derivados da cana-de-acar: diversificao, matrias-primas,
derivados do bagao, derivados do melao, outros derivados, resduos e energia. 1 ed. em portugus. Braslia: IBIPTI, 1999. Cap.
2.1. p. 21 27.
348
O amido um homopolissacardeo formado por unidades de D-glicose. Sua estrutura formada por
duas fraes polissacardicas denominadas de amilose (poro do amido com cadeias lineares) e amilopectina (poro do amido com cadeias ramificadas). Muito de sua funcionalidade se deve a estas
duas fraes, assim como organizao fsica na estrutura granular79. A proporo entre e amilose e
amilopectina varivel com a fonte de origem, o que ir conferir caractersticas especficas ao amido.
Alm desses componentes principais, estudos mostram a existncia de uma terceira frao denominada material intermedirio80. A quantidade e a estrutura deste material diferem de acordo com o tipo e
grau de maturao do grnulo do amido. Segundo Biliaderis (1991) esta terceira frao consiste de cadeias lineares com grau de polimerizao variando entre 50 a 200 unidades monomricas ramificadas
de baixa massa molecular e comprimento de cadeia maior que o da amilopectina normal.
Os depsitos de amido podem ser transitrios ou permanentes. O transitrio ocorre nas folhas
onde ele acumulado durante o dia, e parcialmente desdobrado e transportando, em forma de
acares mais simples, para outras partes durante a noite. Os depsitos permanentes ocorrem nos
rgos de reserva como no caso dos cereais e tubrculos. Podem tambm ocorrer no caule e nas
clulas imaturas prximas da zona de crescimento.
Os alimentos amilceos sempre estiveram presentes na dieta humana. No entanto, o consumo do
amido no se restringe ao uso alimentar direto. Seu potencial como matria-prima para a indstria
qumica enorme e vem sendo explorado intensamente. Novas tecnologias para o beneficiamento
e valorizao de suas propriedades vm sendo desenvolvidas, como a modificao de sua estrutura.
Os amidos modificados possuem extensa aplicabilidade em diversos setores industriais como a indstria txtil, papel e celulose, polmeros biodegradveis, qumica fina e outras. o consumo de amido
cresce a uma taxa de 2,25% ao ano e, atualmente, superior a 60 milhes de toneladas e previses
estimam que seja de 70 milhes de toneladas j em 2010. A sia o principal mercado, tanto produtor quanto consumidor, com destaque para a China. No continente asitico, o amido produzido
a partir de diversas matrias-primas81.
O Brasil o segundo maior produtor de mandioca, contribuindo com cerca de 15% da produo
mundial. Para o agronegcio brasileiro, a cadeia produtiva da mandioca tem um papel relevante
pela sua ampla utilizao em vrios setores industriais. a base alimentar da maioria da popula79 Biliaderis, C. G. The structure and interactions of starch with food constituents. Canadian Journal of Physiology and Pharmacology. v. 69, p. 60-78, 1991.
80 Kasemsuwan, T.; Bailey, T.; Jane, J. Preparation of clear noodles with mixtures of tapioca and high-amylose starches. Carbohydrate
Polymers, v. 36, p. 301-312. Aug 1998.
81 Ladislau, D. E. O. Mercado mundial de amido, uma das matrias-primas para o bioplstico. Bioplastic News. 2009. Disponvel
em:<http://bioplasticnews.blogspot.com/2009/07/mercado-mundial-do-amidouma-das.html>. Acesso em: dez 2009.
Bioprodutos, biocombustveis e bioprocessos
349
o de baixa renda, gerando renda no campo e na agroindstria. Para a indstria de transformao, estima-se que as geraes de receitas em conjunto somem 2,5 bilhes de dlares/ano, sendo
o quinto produto agrcola em importncia, conseguido com a comercializao da raiz, farinhas,
fculas e outros derivados82.
As biomassas lignocelulsicas so a fonte de carboidratos mais abundantes na natureza, participando em aproximadamente 50% de toda biomassa terrestre. O termo estrutura lignocelulsica est relacionado parte do vegetal que forma a parede celular83. Geralmente, esto disponveis sob a forma
de resduos agrcolas, agroindustriais, resduos urbanos e madeiras de angiosperma e giminosperma.
A composio bsica do material lignocelulsico depende do vegetal de origem, da espcie da planta, da regio de cultivo, idade, perodo da colheita do material, entre outros fatores84.
Essas biomassas possuem um alto contedo de carboidratos constituindo-se em uma fonte abundante e renovvel de matria-prima que pode ser utilizada em processos bioqumicos (enzimticos
ou fermentativos). So formadas por estruturas duras e fibrosas, compostas basicamente de celulose e hemicelulose, entremeadas por uma macromolcula composta por lcoois aromticos, a lignina, que se encontra unida por ligaes covalentes e de hidrognio. Em menores propores podem
ser encontradas tambm resinas, taninos, cidos graxos, fenis, compostos nitrogenados e sais minerais, principalmente, de clcio, potssio e magnsio85. A celulose, maior constituinte da parede celular das plantas, um homopolossacardeo linear de cadeia longa composto por unidades de-Dglicose, em torno de 8.000 a 14.000 unidades, unidas por ligaes 1-486. A glicose a principal fonte
de carbono, utilizada como bloco de construo, que participa do metabolismo de diferentes seres
vivos. Devido a isto considerada como a principal matria-prima para processos biotecnolgicos.
A hemicelulose, um heteropolissacardeo constitudo por unidades de pentoses e hexoses presentes
em uma faixa entre 100 a 200 unidades, tambm vem apresentando grande potencial biotecnolgico. Sua estrutura constituda por diferentes molculas de sacardeos como manose, glicose, arabinose, galactose, alguns cidos orgnicos e principalmente xilose87. Destes acares, os que merecem
82 FAO, 1997.
83 Pereira Jr., N.; Schlittler, L.A.F.S.; Couto, M.A.P.G.; Melo, W.C. Biomass of lignocellulosic compostion for fuel ethanol production
and the context of biorefinery. In: Brazilian Network on Green Chemistry Awareness, Responsibility and Action: UFC Edies,
Fortaleza-CE, p. 591-627.
84 Hassuani, S. J. Resduos agrcolas: palha. In: Curso Internacional Energia na indstria de acar e lcool. Piracicaba. So Paulo:
CTC - Copersucar, 2005.
85 Shleser, 1994; Olsson; Hahn-Hgerdal, 1996; Neureiter et al., 2002.
86 Shleser, 1994 apud Betancur, 2005.
87 Caramez, M. Produo de endoxilanases termoestveis por Termomyces lannuginosus IOC-4145 em meio semi-slido. Dissertao (Mestrado). Programa de Ps-graduao em Tecnologia de Processos Qumicos e Bioqumicos. Escola de Qumica,
350
destaque so a glicose, como descrito anteriormente, e a xilose que vem recebendo notria ateno
em processos de produo de etanol e adoantes.
Cabe ressaltar que o termo hemicelulose no designa um composto qumico definido, mas uma
classe de componentes presentes majoritariamente na biomassa, possuindo, cada um, propriedades
particulares. Como no caso da celulose e da lignina, o teor e a proporo dos diferentes componentes encontrados nas hemiceluloses da madeira variam expressivamente entre diferentes espcies e,
provavelmente, tambm indivduos da mesma espcie88.
A lignina, composto responsvel pela rigidez e resistncia da parede celular dos vegetais, uma macromolcula formada pela polimerizao desidrogenativa de trs lcoois aromticos: trans-coniferlico, trans-p-cumrico e trans-sinaptlico. convencionalmente definida como uma rede hidrofbica
complexa de unidades fenilpropanidicas derivadas da polimerizao oxidativa destes trs lcoois
precursores (originados por metoxilao do cido p-hidroxicinamlico), que do origem s subunidades p-hidroxifenil, guaiacil e siringil. Esses precursores podem se ligar a diversos stios, formando
um complexo polimrico com grande variedade de ligaes intermoleculares (pelo menos 20)89. A
lignina, em conjunto com a hemicelulose, forma uma matriz que envolve a celulose, conferindo as
caractersticas supracitadas. A lignina possui diversas aplicaes, principalmente energticas, devido
ao seu alto poder calrico.
A previso para a produo para de biomassas residuais, de natureza lignocelulsica, oriundas das
principais culturas agrcolas como milho, arroz, cana-de-acar e trigo, somente no Brasil ser de
aproximadamente 270 milhes de toneladas. Deste montante, estima-se que cerca de 80 milhes
ficaro disponveis para serem aproveitados por diversos setores. Alguns j possuem tradio em
aproveitar esses resduos, como o caso do setor sucroalcooleiro, que utiliza o bagao residual das
unidades de produo de acar e etanol para gerar energia e calor, conferindo, assim, auto-sustentabilidade trmica e energtica para as unidades90.
Nesse contexto, tem-se intensificado esforos de P&D para a utilizao, de forma mais diversificada,
de matrias-primas renovveis em substituio s fontes fsseis. nfase tem sido dada ao aproveitaUniversidade Federal do Rio de Janeiro. Rio de Janeiro. 1999.
88 Vasquez, M. P. Desenvolvimento de processos de hidrlise enzimtica e fermentao simultnea para a produo de etanol a
partir de bagao de cana-se-acar. 205f. Dissertao (Mestrado). Programa de Tecnologia de Processos Qumicos e Bioqumicos. Escola de Qumica, Universidade Federal do Rio de Janeiro, Rio de Janeiro. 2007.
89 Sederoff, R.R.; MacKay, J.J.; Ralph, J.; Hatfield, R.D. Unexpected variation of lignin, Curr. Opi. Plant Biol. v.2, p. 145152. 1999.
90 Pereira, R. E. Avaliao do potencial nacional de gerao de resduos agrcolas para a produo de etanol. 133 f. Dissertao
(Mestrado). Programa de Tecnologia de Processos Qumicos e Bioqumicos. Escola de Qumica, Universidade Federal do Rio de
Janeiro, Rio de Janeiro. 2006.
Bioprodutos, biocombustveis e bioprocessos
351
mento dos abundantes resduos agrcolas e agroindustriais. A utilizao destas biomassas residuais
de grande interesse e importncia, constituindo-se em um dos assuntos mais em voga na biotecnologia moderna, na medida em que no h demanda de aumento da extenso de reas agricultveis.
O que se objetiva transferi-los da posio de resduos slidos em matrias-primas valiosas, visando produo de combustveis e de uma variedade de substncias qumica. Os avanos nesta rea
sinalizam que o aproveitamento de matrias-primas renovveis, incluindo os seus resduos, poder
reverter, ou no mnimo complementar, a dependncia mundial por fontes fsseis.
A ttulo de ilustrao, alternativas de combustveis e bioprodutos a partir da cana como o diesel
drop in da Amyris, o projeto Veranium/BP de etanol celulsico ou o polietileno da Braskem tm surgido, reforando o valor e potencial da cana de acar na indstria baseada em biomassa. Outras
culturas energticas tm sido desenvolvidas, como por exemplo switchgrass e miscanthus nos EUA
e Canad, e pinho manso na ndia e outras regies. O processo de desenvolvimento dessas culturas
tem sido difcil como da natureza das inovaes com esperanas e decepes que se alternam em
resposta aos esforos dos pesquisadores e investidores. Parece claro que o processo de introduo
do cultivo e uso de novas plantas exige um tempo de maturao que no pode ser ignorado e cujos
resultados so por natureza incertos.
Na busca desses resultados uma via que tem sido privilegiada o uso da engenharia gentica e dos
recursos da biotecnologia moderna para aumentar a produtividade e otimizar o balano entre as
caractersticas positivas e negativas das plantas. So desenvolvidas pesquisas em matrias-primas j
consagradas, como a cana de acar, e em matrias primas ainda no utilizadas largamente pela indstria, como os materiais celulsicos em geral, as algas e novas plantas. No caso de plantas ainda
no utilizadas, o desenvolvimento feito na expectativa de que os novos processos de converso
dos materiais celulsicos venham a se tornar comerciais. No caso do etanol, as inovaes na produtividade da cana de acar reforam os processos convencionais de produo alm de reforar a
prpria posio da cana de acar como matria prima de eleio.
Nesse processo de busca de soluo para o problema das matrias primas, duas alternativas merecem no momento o foco das atenes: as algas, em primeiro lugar, e os resduos urbanos, em particular os resduos slidos (municipal solid waste).
Apesar do grande interesse que a utilizao de algas como matria prima para a produo de biocombustveis e bioprodutos tem despertado recentemente (ver alguns projetos em destaque na Tabela 2.1), os problemas existentes so vistos ainda como importantes. No h produo competitiva
hoje. O potencial reconhecido: alto rendimento em leo (60%), rpido crescimento, utilizao de
352
terras e recursos de baixo custo de oportunidade, no competio com alimentos e possvel utilizao de CO2. Por isso, os investimentos tm sido expressivos, estimando-se em cerca de US$84
milhes de recursos de venture capital, alm de investimentos como: LiveFuels: $10M (2007), Aurora BioFuels: $20M (2008), Sapphire Energy: $100M (2008), Solazyme: $45M (2008), Algenol Biofuels:
$850M. O anncio recente (julho 2009) da Exxon, at ento ausente de projetos de biocombustveis, de apoiar o projeto da Synthetic Genomics com o investimento de US$ 300 milhes, com possibilidade de mais US$ 300 milhes mais frente, visto como um fato marcante no s do potencial das algas como matria prima como da prpria tendncia das inovaes em biomassa: utilizao
de recursos de engenharia gentica e busca de combustveis drop in. O volume de recursos concentrados numa nica alternativa e numa nica empresa sem precedentes na histria da indstria.
Entretanto, melhor compreenso dos princpios de base ainda necessria para que o scale up comercial das algas seja vivel. Consideraes tanto de biologia quanto de engenharia so crticas e P&D fundamental e aplicado ainda ser necessrio91. O atual estgio ainda seria predominantemente de apoio
coordenado de agncias governamentais, academia, empresas e investidores com vistas passagem a
escalas piloto e demonstrao. Uma grande variedade de pesquisas, projetos e temas tm sido anunciados mas ainda persiste uma disparidade de conceitos e custos que atestam a etapa fluida da tecnologia. De qualquer forma, os projetos em algas parecem sublinhar algumas tendncias chave: produo
de combustveis drop in, diversificao para produtos de margens elevadas para aplicaes especiais
em qumica, farmcia e cosmticos, alm de sustentabilidade ambiental inquestionvel.
tambm crescente o interesse na utilizao do lixo como matria prima que se insere na construo de uma economia baseada na gesto dos resduos92. A perspectiva de novos modelos de negcios associando a soluo desse difcil problema das cidades e a gerao eficiente e sustentvel
de energia uma das linhas de desenvolvimento. No que se refere produo de biocombustveis,
alguns projetos tm merecido a ateno dos analistas. O lixo tem grandes vantagens como matria
prima no que se refere ao custo, que pode ser negativo, ao contrato de fornecimento, que pode ser
estabelecido com as municipalidades em prazos compatveis com a vida til dos projetos, e localizao, que, sendo prxima ao mercado consumidor dos produtos gerados, simplifica o transporte
e a necessidade de infraestrutura adicional. Os desafios da sua utilizao, que se colocam ento do
lado das tecnologias de converso, tm sido enfrentados por algumas empresas com projetos inovadores em diferentes estgios de maturao como os da Enerkem e Coskata, entre outros.
353
354
Algumas empresas e investidores de maior porte com disponibilidade de recursos tm tratado essa
incerteza multiplicando suas apostas em diversas plataformas, com a perspectiva de desmobilizar
eventualmente as que se mostrarem menos competitivas. Este o caso, por exemplo, da Shell e
Khosla Ventures. Outras empresas de porte e com volumes de investimento importantes em biocombustveis e bioprodutos, entretanto, tm diversificando suas apostas de forma mais orientada
em termos de tecnologia de converso, focalizando determinadas reas do conhecimento. Encontram-se neste caso a BP e a DuPont que concentram esforos na biotecnologia e nas rotas bioqumicas em suas diversas iniciativas.
A variedade de processos aponta ainda para a presena de empresas com backgrounds variados de
conhecimento e que tradicionalmente no estavam presentes nos mercados de energia e de qumica. o caso de forma notvel das empresas de biotecnologia, algumas com histrico de desenvolvimentos importantes em outras indstrias como a farmacutica.
Pela sua importncia para o presente estudo prospectivo, apresenta-se a seguir o conceito de
biorrefinaria integrada, para em seguida discutir-se a dimenso relacionada gerao de inovaes de produtos.
355
Define-se a biorrefinaria como uma estrutura baseada em trs diferentes fontes, a saber: biorrefinaria
baseada em carboidratos (sugar biorefinery); biorrefinaria baseada em biomassas de natureza lignocelulsica (lignocellulosic biorefinery) e biorrefinaria baseada em lipdios (lipids biorefinery)94.
A primeira prope a utilizao dos acares que atuam como reservas de energia nos vegetais,
como a sacarose e o amido. So acares mais acessveis s necessidades energticas dos vegetais
e objeto de uso pleno da indstria de alimentos. O segundo modelo de biorrefinaria baseia-se na
utilizao dos constituintes estruturais do vegetal. So fraes de maior complexidade estrutural e,
por isso, de menor acessibilidade. A terceira baseia-se em grupos especficos de vegetais capazes de
produzir, e armazenar, triglicerdeos, que tambm atuam como reserva energtica para o vegetal, e
com enorme aplicabilidade em diversos tipos de indstrias. A Figura 8.1 ilustra o conceito de biorrefinaria com base no tipo de matria-prima.
Biomassa
vegetal
Reservas
vegetais
A cares
Acares
(amido, sacarose...)
Estrutura
vegetal
Lignocelulose
Lip deos
Lipdeos
Pre
Pre-tratamento
-tratamento
Celulose
Hemicelulose
Lignina
Bioprocessos
Biocombust
Biocombustveis
veis
e bioprodutos
94 Thomas, D.; Octave, S. Biorefinery: toward an industrial metabolism. Biochimie, v. 21, I.1, p. 300-303, 2009.
356
No caso das biorrefinarias baseadas em carboidratos, a biomassa, que constituda por trs fraes
principais, separada e transformada atravs de dois grupos de tecnologias, denominados plataformas, que se baseiam em processos qumicos, bioqumicos e termoqumicos, que visam fornecer
blocos de construo para a obteno de diferentes produtos.
A primeira denominada plataforma bioqumica, que baseada em processos qumicos e bioqumicos para converso dos acares que so os principais constituintes das biomassas, sendo o tema
foco do Captulo 1. J a plataforma termoqumica, como o prprio nome diz, caracterizada por
processos de converso termoqumicos, nos quais a biomassa submetida a condies sob elevada
temperatura e ausncia, ou presena controlada, de oxignio. Tais rotas so denominadas, respectivamente, como pirlise e gaseificao. No caso da pirlise o produto final um bioleo, cuja composio se assemelha ao petrleo; na gaseificao o produto uma mistura gasosa rica em monxido de carbono e hidrognio (gs de sntese) que age como bloco de construo em processos de
sntese qumica. Esse tema abordado com mais detalhe no Captulo 5 deste estudo. A Figura 2.2
ilustra as rotas descritas.
PLATAFORMA BIOQUMICA
Hidrlise (qumica/enzimtica)
Converso bioqumica
Aproveitamento da lignina
BIOMASSAS
PLATAFORMA TERMO-QUMICA
Pirlise
Gaseificao
Combusto
INTERMEDIRIOS
GLICDICOS E/OU
DERIVADOS DE LIGNINA
PRODUTOS
combustveis
substncias qumicas
energia
INTERMEDIRIOS
GASOSOS OU
LQUIDOS
O primeiro caso da biorrefinaria, baseada em carboidratos (glicdeos), pode ser subdividido em duas
subclasses: A biorrefinaria baseada em biomassas de composio sacarnea e a de composio ami-
357
lcea. Ambos os casos j vm sendo explorados e suas estruturas se encontram em um nvel de maturidade avanada, j que as tecnologias nelas aplicveis j so totalmente conhecidas e dominadas,
motivo que no sero abordadas neste estudo prospectivo. No caso da biorrefineria de biomassas
de composio sacarnea, o Brasil destaque. No pas, este conceito teve sua base desenvolvida sobre a cultura da cana-de-acar para, inicialmente, a produo de alimento (acar branco) e, atualmente, tambm para a produo de biocombustvel (etanol).
No caso dos materiais sacarneos, preliminarmente j definidos, os acares j esto biodisponveis
e isso contribui para a simplificao dos processos biotecnolgicos de transformao. Esta condio
uma grande vantagem para a indstria do etanol brasileiro que, graas a isso, apresenta o menor
custo de produo do mercado, uma vez que os demais grandes produtores de etanol utilizam matrias-primas de composio amilcea.
A segunda subclassificao da biorrefinaria baseada em carboidratos a que utiliza biomassas de
composio amilcea. O amido, conforme previamente descrito, um polmero de glicose e apresenta aplicabilidade tanto nas formas polimrica, oligomrica (dextrinas) quanto monomrica (glicose), o que ir depender da natureza e das condies das operaes utilizadas para o seu fracionamento. Contudo, alm de um pouco mais complexa que a anterior em termos operacionais, apresenta uma maior variedade de opes para a produo.
No Brasil, apesar de a tecnologia para a produo de etanol estar totalmente estabelecida, a indstria do amido se volta para a produo de alimentos e produtos qumicos. Em outros mercados,
como o norte-americano, o foco principal a indstria do etanol, tendo como fonte de matria-prima o milho. No entanto, devido necessidade de etapas adicionais para o fracionamento do amido,
de forma a tornar as unidades de glicose biodisponveis, o custo de produo do etanol se torna superior ao do produto brasileiro. Este caso tambm observado na indstria europia que utilizada
outros gros e tubrculos para este fim.
Atualmente, atribui-se s biorrefinarias baseadas em carboidratos, tanto de composio sacarnea
quanto amilcea, a denominao de primeira gerao. Esta uma questo meramente cronolgica, j que estas biomassas foram as primeiras a serem utilizadas para a produo de alimentos,
energia e compostos de interesse industrial. A Figura a seguir ilustra uma estrutura simplificada das
biorrefinarias com base em carboidratos.
358
Acares
Gros
Caldo
Resduos
Cultivo
Biocombustveis
Prod. Qumicos
Biomateriais
Alimento
Energia
Resduos
Palha
Material Lignocelulsico
Figura 8.3:
O segundo caso de Biorrefinaria o baseado em biomassas de composio lignocelulosica. o modelo mais complexo e conceitualmente mais desenvolvido, pois pode fazer uso de biomassas de diversas origens para a produo de uma vasta quantidade de produtos, atravs de uma combinao
de operaes (KAYLEN et al., 2000). O foco deste modelo est nas biomassas oriundas de atividades
agrcolas, e baseia-se em dois conceitos fundamentais para a determinao da escala e estratgia de
produo, o high value low volume95 e low volume high value96.
A biorrefinaria de segunda gerao (Figura 8.4) utiliza biomassas residuais que se originam em atividades agrcolas. , atualmente, a que concentra os maiores esforos P,D&I, principalmente para a
produo de biocombustveis. As tecnologias para a produo de etanol de segunda gerao so as
mais pesquisadas devido s presses das crescentes demandas do mercado e a quantidade de resduos gerados por culturas agrcolas em todo mundo.
95 O conceito high value high volume, ou seja, elevado valor agregado e baixo volume de produo, define a estrutura de produo de especialidades.
96 O conceito low value high volume contrrio ao anterior e significa baixo valor agregado e maior estrutura de produo. Este
conceito a base para a estrutura de produo de commodities e outros produtos onde a economicidade alcanada com
produo em grande escala.
Bioprodutos, biocombustveis e bioprocessos
359
Acares
Celulose
Acares
Biomassa
Lignocelulsica
Hemicelulose
Biocombustveis
Prod. Qumicos
Biomateriais
Energia
Lignina
Lignina
Figura 8.4:
O terceiro e ltimo caso de biorrefinaria tem como base biomassas de composio primordialmente lipdica, ou seja, tem os lipdeos como constituinte principal. Este modelo faz uso de gros, e
outros vegetais, ditos oleaginosos, cuja composio complexa, predominando cidos graxos com
fraes proticas e amilceas.
Os principais focos deste modelo de biorrefinaria so a indstria de alimentos e a de combustveis,
em especial o biodiesel e o HBio. Contudo, a Biorrefinaria de base lipdica pode ser considerada uma
concatenao de todas, uma vez que, conforme mencionado, as biomassas de base oleaginosa vm
sempre associadas a outras fraes, sendo normalmente de composio protica ou glicdica, as
quais tambm apresentam elevado potencial como fonte de matria-prima para a gerao de compostos de interesse industrial. A Figura abaixo ilustra esse conceito.
cidos Graxos
Extrato
(leo)
Biomassa
Torta prensada
(amido ou protena)
Biocombustveis
Prod. Qumicos
Alimentos
(rao animal)
Amido
Resduo
Vegetal
(caules e palhas)
Figura 8.5:
360
Biorrefinaria com
base em
carboidratos
Figura 8.6:
A proposta de biorrefinaria integrada demanda uma estrutura complexa, grande e com uma ampla
diversidade de possibilidades. Muitos estudos vm sendo realizados com o intuito de se estabelecer
uma estrutura tima para o aproveitamento das biomassas. A multiplicidade de solues se deve a
361
uma srie de parmetros97, os quais podem ser de ordem econmica, poltica, industrial, tecnolgica, logstica, climtica, ecolgica e outras. O estabelecimento de um interrelacionamento harmnico entre os parmetros mencionados que ir definir o arranjo fsico industrial timo.
362
363
Dois casos particulares merecem um comentrio a parte: Shell e BP. Chama a ateno a presena
marcante da Shell em cinco projetos diferentes que se estruturaram ao longo dos ltimos anos. So
cinco plataformas diferentes, todas exploradas na forma de associao ou participao em empresas de base tecnolgica. Os projetos incluem a produo de novas matrias primas (algas), inovaes
de processo (bioetanol de materiais celulsicos, combustveis lquidos como diesel pela rota termoqumica e combustveis a partir de acares pela rota qumica) e inovaes de produtos (lcoois
com maior nmero de tomos de carbono e novos combustveis). A abordagem da Shell enfatiza
com clareza a aposta na inovao tecnolgica como base da competio em biocombustveis, toma
como foco os biocombustveis avanados e orienta essa aposta para a explorao de diversas plataformas diferentes. Na estratgia da empresa, uma ou mais plataformas poderiam se relevar vencedoras da competio tecnolgica, serem escolhidas no processo de seleo e desenvolvidas como
negcios em escala comercial. As demais seriam deixadas de lado.
O caso da BP mostra uma abordagem estratgica diferente. A empresa, que informa ter investido
cerca de US$ 1,5 bi desde 2006 em biocombustveis e bioprodutos, evidenciou mais claramente
sua estratgia com os ltimos movimentos realizados. A BP tem como objetivo atuar de forma
ativa na expanso do mercado dos biocombustveis partindo dos combustveis de primeira gerao e caminhando, na medida do amadurecimento dos projetos, para a produo de biocombustveis avanados e bioprodutos. A empresa atua hoje em 7 projetos diferentes que vo da produo de etanol de primeira gerao pesquisa avanada em biotecnologia: produo de etanol
no Brasil (Tropical, uma joint venture BP, Santelisa e Maeda), produo de etanol a partir de trigo
no Reino Unido (Vivergo, uma joint venture BP, DuPont e British Sugar), desenvolvimento de tecnologia e produo de butanol (Butamax, uma joint venture BP e DuPont), produo de etanol
a partir de materiais lignocelulsicos (Vercipia, uma joint venture BP e Verenium), produo de
diesel a partir de acares (projeto desenvolvido por Martek, a partir de algas com apoio da BP),
biotecnologia de sementes para culturas energticas de alta produtividade (Mendel com apoio
da BP) e finalmente a aplicao de US$ 500 milhes, em 10 anos, para a formao do Energy Biosciences Institute (EBI), com a participao de University of California Berkeley, Lawrence Berkeley
National Laboratory e University of Illonois.
Com diferenas de enfoque, as estratgias da Shell e da BP traduzem bem o processo de construo
da indstria baseada em matrias primas renovveis do futuro.
364
365
Do ponto de vista das empresas dois pontos so marcantes. O primeiro a constante presena de
associaes em que se busca valorizar a complementaridade das competncias. A segunda a presena de novos atores a maioria com origem na biotecnologia e no agribusiness que tomam iniciativas nos mercados de energia e de qumica. Na atual etapa da indstria, esses novos atores tm
convivido com as tradicionais empresas de energia e qumica, em associao com eles ou no. Somente o amadurecimento da indstria indicar se novos competidores efetivamente surgiro ou se
a base tecnolgica trazida pelas novas empresas ser absorvida pelo atores estabelecidos em energia
e qumica, apoiados em seus ativos complementares.
366
Isoprenides
para substituir
diesel a partir de
cana-de-acar.
Gasolina,
diesel e BTX
por pirlise de
biomassa.
Anellotec
Etanol a partir
de algas.
Algenol
Amyris
Allelyx
Dow.
Votorantim
Novos negcios.
Adquirida pela
Monsanto.
Fontes
US DOE e Dow.
Dyadic para
Vendas em 2008: 3,1
enzimas; custo
mi euros.
atual 2,1 $/gal;
pretende reduzir
a 0,30 em 4 anos.
Parcerias
PHA.
ADM/Metabolix
Background
Etanol de
Tecnologia para
lignocelulose,
infraestrutura, meio
rota bioqumica. ambiente e energia, desde
1982. Produtora de etanol de
1 gerao e biodiesel.
Projeto
Abengoa
Empresa
Resduos florestais.
Algas.
Cana-de-acar com
maior teor de sacarose.
Matrias-primas
lignocelulsicas.
Matria-prima
Hidrlise
enzimtica
Processo
Produto
Estgio
Unidades no Brasil.
Piloto (2009); demo (2009); teste de
uso do combustvel.
Incio de construo de planta
comercial com operao em 2011.
Converso de usina de etanol para
produzir capex.
Natureza da inovao
367
368
Resduos e sobras de
madeira.
Produo e
distribuio de
combustveis
(BP).
Votorantim;
adquirida pela
Monsanto.
JV Shell e HR
Petroleum.
Produo de
butanol por
Joint veture criada em 2006.
fermentao de
acares.
Aumento de
produtividade da Biotecnologia.
cana de acar.
Biodiesel a partir
de algas.
Aumento de
Biotecnologia, engenharia
produtividade de
gentica.
plantas.
Produo de
lquidos via
termoqumica: Fundada em 1990.
gaseificao + FT
(BTL).
Butamax(JV
DuPont/BP)
Cana Vialis
Cellana
Ceres
Choren
Shell, Daimler,
Volkswagen. Shell
se retirou em
novembro 2009.
Melhor produtividade
(switchgrass, cana e
sorgo)
Bluefire
Fundada em 2006.
Produo de
etanol a partir
de materiais
celulsicos por
hidrlise cida.
Algas
Melhor produtividade
da cana
Biotecnologia e
engenharia de processos BP
(DuPont).
Algas. Processo de
seleo e breeding no
transgnico.
Melhor produtividade
(eucalipto, pinus,
lamo).
Matria-prima
Bioamber
Fontes
Solazyme.
Parcerias
Biotecnologia; engenharia
gentica.
Background
Biodiesel de
algas openpond system.
Projeto
Aurora
Arbogen
Empresa
Gaseificacao
de biomassa
para FT.
DuPont
Resduos
urbanos
(green
waste)
Processo
Estgio
Piloto 1997.
Demo (2008): 15.000 t/a diesel.
Piloto.
cido
succnico
Produto
Natureza da inovao
Bioleo para
fueljet a partir
de pirlise.
Envergent
Ensyn/UOP
DuPont Danisco
Etanol por
hidrlise
Joint venture formada em
enzimtica
com solues
2008.
integradas da
Danisco parte da Genencor.
matria prima ao
produto final.
DSM Roquette
Metanol e
derivados
(etanol) via
termoqumica.
DSM qumica e
biotecnologia
cido succnico. Roquette: qumica de
produtos agrcolas; amido e
derivados.
Coskata
Enerkem
Etanol por
Start up para bioenergia
fermentao de
criada em 2006.
gs de sntese.
Background
Biocatlise
para produtos
industriais e
farmacuticos.
Projeto
Codexis
Empresa
Resduos
agrcolas e
florestais
Rho Ventures,
Braemar Energy
Ventures, BDR
Capital.
Khosla
Shell, BioOne,
Chevron, CMA,
Maxigen, Pequot,
Pfizer
Parcerias
pirlise
Investimentos realizados
pelos participantes
estimados em US$ 100
mi nos ltimos 10 anos
nas tecnologias da joint
venture.
GM
Fontes
Gaseificao
de biomassa
(plasma ou
outro)
Fermentao
do gs de
sntese.
Biocatlise
Processo
Combust. Drop in
Estgio
cido
succnico.
Ensyn tem
piloto para
bio-leo de
Envergent Bio-leo para fueljet a partir de
at 100 t/d
Ensyn/UOP pirlise
e fornece
tecnologia
de pirlise
Produto
Matria-prima
Natureza da inovao
369
370
Produo de
etanol em escala
domstica a
partir de bebidas
descartadas.
Produo de
etanol a partir
de resduos
agrcolas via
bioqumica.
Bioleo por
catlise
Gevo
GreenHouse
Iogen
KiOR
Biobutanol como
combustvel e
plataforma para
hidrocarbonetos
produtos
qumicos,
polmeros.
US Renewable
Groups,
Rustic Canyon
Partners.
Parcerias
Criada em 2007.
Khosla
Bioecon (start
up)
Produo de
biobutanol pela
fermentao
Khosla, Burrill & Company,
de acares
Malaysian Life Science Fund,
derivados
Total.
de materiais
celulsicos.
Criada em 2007.
Background
Fulcrum
Projeto
Etanol a partir
de resduos
urbanos (MSW
Via
termoqumica
Empresa
Matria-prima
Processo
Demo em operao:
1mi gal/a
Pretende adquirir
plantas de etanol para
retrofit
Resduos agrcolas
Resduos agrcolas
Cervejas e refrigerantes
vencidos.
Gevo
Hidrlise
enzimtica
Produo de
biobutanol
pela
fermentao
de acares
derivados
de materiais
celulsicos
Combustveis
drop in
Khosla,
Burrill &
Company,
Malaysian
Life Science
Fund, Total.
Etanol a
partir de
resduos
urbanos
(MSW
Via termoqumica.
Produto
Estgio
Pesquisa em laboratrio.
Piloto
Demo desde 2004; 2,5 milhes l/ano;
custou 60 mi$
Produo 2009: 480 mil litros
Relata dificuldades ao passar para
demo. Planta comercial 90 mi l/a,
local e fornecedores definidos
Estgio: Feasability study
2007
Natureza da inovao
Planejamneto de planta
90,000 t/a MSW em
Gaseificao de MSW 10.5 mi gal/a de etanol;
por plasma e sntese de construo comea
Fulcrum .
etanol a partir do gs de 2010. Contrato de
sntese.
fornecimento MSW
Target: custo < US$
1/gal .
Fontes
Etanol a partir
de lignocelulose,
Biotecnologia.
hidrlise
Fundada em 2005.
enzimtica
direta
Martek
Mascoma
BP US$ 10 mi
Fontes
Produto
Enzimas
para
Nova gerao de enzimas em 2010
produo de 14% vendas em P&D.
etanol.
Grande
produtor de
etanol
Desenvolve
etanol da espiga
como matria
prima
Novozymes
Poet
Enzimas para
hidrlise e
fermentao
cido
succnico
Sementes
de alta
produtividade
Demo,
processo consolidado ainda ser
transferido para planta demo
Pesquisa
Market acha que obstcula custo e
no tecnologia.
Estgio
Myriant
Bioprocesso
consolidado
de celulose a
etanol
Combustveis
drop in
CombusFermentao
tveis
microbiana.
drop in
Processo
Biotecnologia aplicada a
cido succnico
bioprodutos.
e outros
Criada em 2009 para
produtos
explorar os bioprodutos de
qumicos
Bioenergy.
Matria-prima
Natureza da inovao
Sementes de
miscanthus
BP
GM, Marathon,
Flagship, Khosla,
Atlas, General
State of Michigan para
Catalyst, Kleiner planta
Perkins, Vantage
Point
Flagship, Khosla,
Lightspeed,
Chevron.
Parcerias
Mendel
Biotecnologia.
Fundada em 1997.
Comeou em bioenergia
em 2006.
Biotecnologia.
Biodiesel a partir
Algas. Vendas US$ 350 mi em
dos acares de
2008 para alimentos infantis
algas
(DHA)
Background
LS9
Projeto
Combustveis drop in
e produtos
Biotecnologia.
qumicos de alto
valor
Empresa
371
372
US$ 57 mi de diversos
investidores VC
US$ 0,8 mi California
Energy Commision.
Algas
Biologia sinttica.
produzindo
Fundada por Craig Venger
combustvel tipo
Desde 2005 em algas.
diesel drop in .
Joint venture em 2009.
Verenium e BP.
Enzimas.
Criada em 2007 pela fuso de
Celunol e Diversa.
Vendas 2008:
US$ 70 mi.
Biodiesel e
jetfuel a partir
de algas;
produtos
farmacuticos e
cosmocuticos.
Etanol a partir
de materiais
celulsicos
Etanol via
bioqumica a
partir bagao de
cana
Desenvolve field
to pumps.
Sapphire
Solazyme
Synthetic
Genomics
Vercipia
Verenium
Bagao e outros
celulsicos
Algas.
Algas.
Algas: tecnologia
Biologia sinttica.
para uso de
Criada em 2007.
CO2, cultivo,
colheita e refino.
Madeira.
Range Fuels
Matria-prima
Fontes
Etanol e
Fundada em 2006.
metanol pela via
Khosla Ventures.
termoqumica.
Parcerias
US$ 25 mi de Valero,
BP, Venrock, Battery
Ventures e Soros.
Background
Qteros
Projeto
Converso one
step celulose
em etanol por
Cllostridium.
Empresa
Processo
bioqumico.
Cultivo de
algas sem
luz e CO2,
usando
materiais
celulsicos.
Piloto
230 patentes na cadeia alga a
combustvel
Aprovado ASTM e testes em
aeronaves comerciais
Demo em 3 anos.
Piloto operacional
Demo em construo (1,4 mi gal/a)
JV com BP (Vercipia) para produzir
etanol celulsico
250 patentes publicadas
350 patentes depositadas
Diesel drop
Pesquisa.
in.
Green
crude a ser
refinado,
drop in.
Piloto operacional
Planta em construo (fase 1) e
operando em 2010
100mi gal/a etanol.
Liquefao
e converso
syngas a
etanol.
Estgio
Produto
Qmicrobe
(Clostridium) para
converter
celulose a
etanol.
Processo
Natureza da inovao
Tecnologia de
gaseificao para
produo de gs
de sntese.
Virent
Ze - Gen
Projeto
Converso
qumica de
acares em
combustveis.
Empresa
Qumica.
Criada em 2002.
Background
Shell
Cargill, Honda,
Venture
Investors,
Advantage
Capital.
Parcerias
Fontes
Converso
qumica de
acares em
combustveis
Processo
Gaseificao
Flexvel, atualmente
em metal
resduos de construo.
fundido.
Matria-prima
Combust
drop in
gasolina,
diesel,
jetfuel.
Produto
Estgio
Unidade de demonstrao da
tecnologia.
Natureza da inovao
373
9. Energias renovveis
As energias renovveis representam apenas 13% do suprimento mundial de energias primrias, sendo que somente a biomassa atinge 10,5%. As principais foras motrizes que impulsionam a utilizao de energias renovveis so: as preocupaes com o aquecimento global, a busca por segurana
energtica e a volatilidade dos preos do petrleo; no caso das bioenergias pode se adicionar mais
uma fora que o interesse dos governantes em reforar a agricultura domstica.
Em um panorama global, mais fortemente influenciado pelos problemas ambientais e de segurana
energtica, a International Energy Agency (IEA), no documento World Energy Outlook 2009, faz
uma advertncia em relao s implicaes das emisses atmosfricas e do consumo de emergia
no mundo: os sistemas de energia do mundo esto em uma encruzilhada. As tendncias atuais
de suprimento e consumo so claramente insustentveis ambientalmente, economicamente e
socialmente1. A IEA sugere tambm que o cenrio pode e deve ser alterado, pois ainda h tempo
para isso. Os dois grandes desafios apontados pela Agncia so a garantia de suprimento confivel
e economicamente suportvel e a rpida mudana para um sistema de baixo carbono, eficiente e
amigvel ao meio ambiente.
Do ponto de vista estritamente ambiental, devem ser considerados os vrios cenrios elaborados
pelo International Panel on Climate Change (IPCC)2 , com recomendao clara de que se procure
manter o aumento de temperatura no longo prazo abaixo de 2C, para se assegurar que as consequncias sejam ainda suportveis. Essa meta requer que as emisses de gases de efeito estufa (GEE)
atinjam seu pico antes de 2020. Nessa perspectiva, o Grupo 8 (G8) solicitou que a IEA elaborasse
um estudo indicando os caminhos tecnolgicos (e os custos associados) que permitissem manter
o aquecimento global dentro dos limites seguros sugeridos pelo IPCC. O relatrio foi publicado em
julho de 2008 e contempla trs cenrios: o de referncia (Business as usual) e dois alternativos, o
ACT mais moderado e o BLUE mais radical, visando reduzir as emisses em relao ao cenrio de
referncia3. O horizonte considerado foi 2050.
OECD. International Energy Agency. IEA. Energy and CO2 implications of the 450 Scenario. In: World Energy Outlook. 2009.
Intergovernmental Panel on Climate Change. Special report on carbon dioxide capture and storage. IPCC., New York: Cambridge University Press, 2005.
375
A Tabela 9.1 resume as principais caractersticas de cada cenrio. Os resultados do referido estudo
da IEA explicam a preocupao da Agncia com a manuteno do cenrio de referncia: o aumento de 70% no consumo de petrleo e o aumento mdio de temperatura de 6C so insustentveis
ambientalmente, socialmente e economicamente.
Tabela 9.1: Principais parmetros dos cenrios da IEA para 2050
Item
Referncia
ACT
BLUE
50
Consumo adicional de
petrleo (%)
+70
+10
-27
+130
-50
Aumento mdio de
temperatura (C)
2,4 a 2,8
2,0 a 2,4
550
485
450
400
1.100
Concentrao de CO2 na
atmosfera (ppm)
Investimento anual adicional
mdio (109US$/ano)
Fonte: IEA, 2008.
Os custos de mitigao nos dois cenrios alternativos de baixo carbono so elevados, mas suportveis, representando cerca de 1,1 % do PIB mundial ao ano ( no cenrio BLUE, mais radical). As medidas de mitigao consideradas para os dois principais setores da economia em termos de energia
(64% das emisses de CO2) so:
transporte: melhorias nos veculos, gas to liquid (GTL), coal to liquid (CTL), clulas a combustvel, veculos eltricos e biocombustveis.
Um total de 17 opes de mitigao, que no cabem serem discutidas aqui, foram avaliadas segundo um critrio que leva em conta a possibilidade de se chegar maturidade tecnolgica no perodo
e os custos de mitigao reduzirem. Esses foram limitados a US$ 50/ t de CO2 no cenrio ACT e a
US$ 200/ t de CO2 no cenrio BLUE.
376
Mais voltado para as energias renovveis, o European Renewable Energy Council (EREC) elaborou
dois cenrios para a expanso dessas energias, levando em conta as polticas estabelecidas e o comportamento da sociedade no passado recente. Apresenta-se na Tabela 9.2 o cenrio mais conservador, que prev a manuteno das polticas atuais. Mesmo em um cenrio conservador para o EREC,
a contribuio das energias renovveis na oferta mundial de energia primria chega a 22% em 2020
e 27% em 2040. Apesar de ter um crescimento mais lento, a biomassa continuar como a mais importante fonte renovvel de energia primria e tambm como a nica fonte para a produo de
combustveis lquidos para transporte. A energia elica manter o crescimento acelerado j observado hoje ao passo que a energia solar ter um crescimento semelhante, mas um pouco atrasado
em relao elica.
Tabela 9.2: Contribuio das energias renovveis a nvel mundial (Mtep)
Energia
2001
2010
2030
2040
Energia Primria
(Mtep)
10.038
11.752
15.547
17.690
Biomassa
1.080
1.291
2.221
2.843
PCH
9,5
16
62
91
Elica
4,7
35
395
580
Solar fotovoltaica
0,2
110
445
Solar trmica
4,1
11
127
274
Solar Termeltrica
0,1
0,4
29
Geotrmica
43
73
194
261
0,05
0,1
1.364,5
1.682,5
3.416
4.844
13,6
14,3
22,0
27,4
Marinha
Total Renovvel
Contribuio
Renovvel (%)
Todas as formas de energias renovveis apresentadas na Tabela 9.2, com exceo das energias marinhas, j se encontram em estgio comercial. Apesar de ainda caras, j so muitos os avanos de P&D,
restando agora o desenvolvimento de engenharia e ganhos de escala para torn-las competitivas
EC. European Renewable Energy Council. Need for sectoral renewable energy targets. 2006.
Energias renovveis
377
frente a alternativas. Entretanto, importante que se diga que programas inteligentes de P&D podero levar a solues disruptivas em alguns casos, como por exemplo a energia solar fotovoltaica.
Uma importante indicao do potencial futuro das energias renovveis so os investimentos em
cada alternativa e as tendncias ao longo do tempo. Um estudo da United Nations Environment
Programme5 mostra que tais investimentos esto crescendo aceleradamente, desde 2004, a taxas
superiores a 50% ao ano, conforme mostra a Tabela abaixo.
Tabela 9.3: Tendncias dos investimentos mundiais
em energias renovveis (bilhes US$)
Item
2004
2005
2006
2007
2008
17
36
56
112
119
Elica
10,0
19,1
25,0
51,3
51,8
Solar
0,6
3,2
10,3
22,5
33,5
Biomassa
1,8
4,1
7,0
10,6
7,9
PCH e Marinha
0,6
1,3
1,5
3,4
3,2
Geotrmica
0,9
0,4
1,0
0,9
2,2
Eficincia
energtica
0,5
0,9
1,6
2,8
1,8
Outras
tecnologias de
baixo carbono
0,8
1,6
1,9
2,4
1,8
Biocombustveis
1,3
5,1
18,0
18,6
16,9
Gastos em P&D
e pequenos
projetos
19
24
27
36
37
Total de novos
investimentos
35
69
93
148
155
Transaes
Totais*
45
91
133
209
223
Investimento
Financeiro Total
378
UN. United Nation Environment Programme. Global trends in sustainable energy investment. Executive Summary 2009.
Algumas observaes so claras: crescimento forte de investimentos em elica, solar e biocombustveis; desacelerao em 2008 devido crise econmica mundial; investimento relativamente
baixo em eficincia energtica indicando que os custos da energia ainda esto baixos. O crescimento dos investimentos em instalaes comerciais est muito mais acelerado que os gastos
com P&D, o que de certa forma indica o alto grau de maturidade tecnolgica j atingido por
estas alternativas. Outra informao importante desta referncia diz respeito porcentagem de
investimento em capacidade de gerao instalada adicional das energias renovveis (sem incluir
as grandes hidreltricas) em relao capacidade total instalada em gerao nova, que passou de
5% em 2004 para 23% em 2008.
Isso posto, possvel afirmar com segurana que as energias renovveis esto chegando com fora no
cenrio mundial, constituindo-se em opes reais para participar na expanso da oferta de energia.
Merecem destaque as energias elica, solar, biomassa e biocombustveis. Conforme apontado pela International Energy Agency (IEA), a economia de energia a forma mais rpida e barata para se reduzir
as emisses de gases de efeito estufa (GEE) e por isso ser includa tambm neste estudo.
No panorama nacional, a matriz energtica brasileira contempla 44% de fontes renovveis de energia, bem acima dos 13% da matriz mundial. As principais fontes de energias primrias renovveis so
a cana de acar (16%), a hidroeletricidade (15%) e o carvo vegetal/lenha (12%).
Na parte de gerao de energia eltrica, o governo brasileiro decidiu privilegiar as energias renovveis na expanso do sistema brasileiro, introduzindo em 2002 o Programa Nacional de Incentivo s
Fontes Alternativas de Energia (Proinfa) que foi operacionalizado em 2004. O objetivo do Proinfa
diversificar a matriz de energia eltrica, fortemente dependente da hidroeletricidade, de forma limpa. Trs fontes primrias de energias renovveis foram escolhidas: elica, PCH e biomassa. Energia
solar foi excluda, por haver sido considerada ainda muito cara. Um total de 3.300 MW foi reservado
para ser dividido igualmente entre essas trs fontes, porm, aps dois leiles a diviso ficou em 1.423
MW para elica, 1.191 MW para PCH e 685 MW para biomassa. Os valores das tarifas de referncia
para as trs alternativas foram 210,20; 127,14 e 112,61 R$/MWh para elica, PCH e biomassa, respectivamente. Atualmente, as capacidades instaladas para cada uma delas so 1.423 MW (elica), 1.191
MW (PCH) e 655 MW (biomassa).
Tambm no setor de transporte, o Brasil exibe um perfil de baixo carbono devido principalmente
grande participao do etanol, que representa cerca de 35% do consumo energtico da frota de
veculos leves (50% em volume). O biodiesel comeou apenas em 2005 e j mostra fora no crescimento devido s polticas governamentais de incentivos a este biocombustvel. Dois desses tpicos,
Energias renovveis
379
gerao eltrica por fontes renovveis e economia de energia sero tratados em mais detalhes nas
sees seguintes deste Captulo. O foco ser mais dirigido nos aspectos de viabilidade tecnolgica
e no potencial de penetrao das alternativas que nos processos produtivos, com o intuito de se
indicar como deveria ser a poltica e priorizao de introduo das vrias alternativas, bem como os
investimentos em desenvolvimento tecnolgico. Vale lembrar que biocombustveis foram tratados
nos Captulos 4, 5 e 8, no sendo objeto de discusso no presente Captulo.
Descrevem-se, a seguir, os resultados das anlises realizadas para o tema energias renovveis no contexto do desenvolvimento da Qumica Verde no Brasil. Apresentam-se inicialmente os panoramas
mundial e nacional da produo cientfica e propriedade intelectual no tema, abordando-se o perodo 1998-2009. Nas sees seguintes, identificam-se os tpicos tecnolgicos de interesse para o estudo
prospectivo sobre as energias renovveis selecionadas e apresentam-se as principais tendncias tecnolgicas e aspectos de mercado a eles relacionadas. Na sequncia, discutem-se os mapas tecnolgicos
desse tema em dois nveis de abrangncia (mundo e Brasil) e o respectivo portfolio tecnolgico estratgico para o pas, considerando-se todo o horizonte 2010 - 2030. Apresentam-se os resultados da
anlise conjunta dos mapas tecnolgicos e do portfolio, com indicao objetiva das aplicaes mais
promissoras para o Brasil. Em seguida, identificam-se os condicionantes para a consecuo da viso de
futuro construda a partir dos respectivos mapas tecnolgicos e portfolio estratgico.
380
ISI Web of Science. Disponvel em: < http://go5.isiknowledge.com>. Acesso em: dez 2009.
Derwent Innovations Index. Disponvel em: < http://go5.isiknowledge.com>. Acesso em: dez 2009.
(Web o f Science)
Termos da estratgia de
busca
Nmero de publicaes
Nmero de patentes
TS=hydrogen
photoproduction OR
TS=hydrogen biological
production OR
TS=photosynth* energy
7.904
402
#2
TS=biogas production OR
TS=biogas
2.370
2.257
#3
TS=energy efficiency
43.856
46.661
#4
TS=wind energy
11.155
11.823
#5
TS=solar photovoltaic
energy OR TS= photovoltaic
energy OR TS= PV energy
4.422
3.212
#6
TS=hydropower OR
TS=hydraulic energy
3.492
8.442
#7
#1 OR #2 OR #3 OR #4 OR
#5 OR #6
68.429*
67.514*
Nota: (*) Resultado da estratgia de busca abrangendo todos os termos com o operador booleano OR, e eliminando os
documentos em duplicata. Campo TS= tpico (mais abrangente, do que o campo TI=ttulo).
Adotando-se a estratgia apresentada na Tabela 9.4, foram identificadas 68.429 publicaes cientficas e 67.514 patentes no perodo 1998-2009, o que demonstra a importncia que vem sendo dada,
particularmente na ltima dcada, ao desenvolvimento e apropriao de tecnologias referentes s
energias alternativas abordadas neste levantamento.
A Figura 9.1 mostra a evoluo do nmero de publicaes cientficas sobre o tema energias renovveis no referido perodo.
8
Almeida, M.F.L. Produo cientfica e propriedade intelectual referentes ao tema energias renovveis - tpicos selecionados:
1998-2009. Texto para discusso. Mimeo. Braslia: Centro de Gesto e Estudos Estratgicos. GGEE. Dez 2009.
Energias renovveis
381
Observa-se uma curva ascendente da produo cientfica deste tema desde 1998, destacando-se os
ltimos cinco anos da srie, perodo no qual o nmero de publicaes cientficas indexadas na base
de dados consultada cresceu a uma taxa mdia anual de 14%.
10.000
9.000
9.542
8.889
8.000
7.719
N de publicaes e patentes
7.000
6.819
6.000
5.650
5.377
5.000
4.877
4.000
3.000
3.549
3.679
3.911
4.203
4.214
2.000
1.000
0
1998
1999
2000
2001
2002
2003
2004
2005
2006
2007
2008
2009
Ano
Figura 9.1:
Fonte: Busca direta da base de dados Web of Science. Acesso em dez 2009.
A Figura 9.2 mostra os resultados da anlise das 68.429 publicaes cientficas classificadas por pas
de origem dos autores.
382
18.564
18.000
16.000
N de publicaes
14.000
12.000
10.000
8.000
6.456
6.000
5.894 5.866
4.115 3.962
4.000
3.150 3.007
2.000
2.645 2.439
2.132 2.130 2.035 1.899
1.617 1.465 1.453
1.220 1.207 1.097
Br
as
il
Po
l
ni
a
Su
ia
Tu
rq
ui
a
Su
l
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pa
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a
Fr
an
a
Jap
o
In
gla
te
rra
Ch
in
a
Al
em
an
ha
EU
A
Pases
Figura 9.2:
Publicaes cientficas sobre o tema energias renovveis, classificadas por pas: 1998 2009
(critrio top 20)
Fonte: Pesquisa direta na base de dados Web of Science. Acesso em dez 2009.
Os EUA lideram o ranking mundial, com 18.564 publicaes, seguidos da China, com 6.456 publicaes no perodo. O Brasil ocupa a 19 posio do ranking mundial de produo cientfica no tema
energias renovveis, com 1.207 publicaes indexadas na referida base. Essa busca indicou um total
de 172 pases.
Energias renovveis
383
Na sequncia, a Tabela 9.5 apresenta o conjunto das 68.429 publicaes cientficas classificadas por
rea de especializao.
Tabela 9.5: Publicaes cientficas sobre energias renovveis, classificadas por rea
do conhecimento: 1998- 2009 (critrio top 10)
reas
Nmero de publicaes
Energia e combustveis
8.854
12,93
Cincias ambientais
5.519
8,06
Fsico-qumica
5.179
7,68
Fsica aplicada
5.089
7,44
4.362
6,37
Astronomia e astrofsica
4.028
5,89
3.903
5,70
3.277
4,79
Engenharia qumica
3.199
4,65
2.805
4,10
Fonte: Pesquisa direta na base de dados Web of Science. Acesso em dez 2009.
As informaes da Tabela 9.5 permitem concluir que no h uma grande concentrao de publicaes em torno de uma ou mais reas de especializao. Na faixa de 12,93% a 7,44%, situam-se: energia e combustveis, cincias ambientais, fsico-qumica e fsica aplicada. Em um segundo patamar,
encontram-se as reas: cincia dos materiais, astronomia e astrofsica; engenharia eltrica e eletrnica, com percentuais na faixa de 6,37 a 5,70%. As demais reas mostradas neste ranking situam-se
em patamares inferiores na faixa de 4,79 a 4,10% de publicaes classificadas nas respectivas reas.
Conforme informao da base consultada, foram identificadas no total 223 reas. Cabe destacar que
uma determinada publicao pode ser classificada em mais de uma rea de conhecimento.
A Tabela, a seguir, apresenta a anlise do conjunto de publicaes cientficas em relao a instituies de origem de seus autores.
384
Pas
Nmero de publicaes
China
1.604
Rssia
1.161
EUA
863
NASA
EUA
691
Kyoto University
Japo
567
University of Tokyo
Japo
556
Frana
549
Osaka University
Japo
520
Itlia
490
EUA
482
University of Maryland
EUA
448
ndia
414
University of Michigan
EUA
406
University of Illinois
EUA
392
University of Colorado
EUA
390
Tohoku University
Japo
382
EUA
378
Inglaterra
377
Rssia
372
EUA
371
University of Washington
EUA
370
EUA
365
EUA
355
University of Wisconsin
EUA
327
Japo
321
Fonte: Pesquisa direta na base de dados Web of Science. Acesso em dez 2009
Energias renovveis
385
Em um total de 21.392 instituies, a Chinese Academy of Science lidera o ranking mundial, com
1.604 publicaes em um total de 68.429 publicaes. Nas prximas posies, encontram-se a Russian Academy of Science, da Rssia, a University of Califrnia, Berkeley e a NASA dos EUA, com 1.161,
863 e 691 publicaes, respectivamente.
Na faixa de 567 a 520 publicaes no perodo, destacam-se trs instituies japonesas (Kyoto University, University of Osaka e Tokyo University) e o Centre National de la Recherche Scientifique, da
Frana. Embora o Brasil ocupe a 19 posio no ranking mundial de publicaes cientficas sobre o
tema em questo, no aparecem instituies brasileiras no ranking das 25 principais instituies s
quais os autores esto vinculados. Adiante nesta Seo, informaes sobre as instituies nacionais
s quais os autores brasileiros esto vinculados sero apresentadas quando da apresentao do panorama da produo cientfica referente a este tema no Brasil.
Tendo em vista o carter estratgico das tecnologias que se encontram em estgio embrionrio/
crescimento no cenrio mundial, apresenta-se a seguir os resultados da anlise bibliomtrica focalizando apenas o tpico produo biolgica de hidrognio. Foram identificadas no perodo 19982009, 7.904 publicaes cientficas e apenas 402 patentes. A estratgia de busca utilizou termos
especficos do tpico como: hydrogen photoproduction; hydrogen biological production; photosynthesis energy e photosynthetic* energy. As buscas por termo foram delimitadas pelos campos topic (TS) e year published (PY).
A Figura 9.3 mostra a evoluo do Nmero de publicaes cientficas sobre o tpico produo biolgica de hidrognio no referido perodo. Observa-se pelo formato da curva que a produo cientfica sobre este tpico se encontra em estgio embrionrio para crescimento, com uma produo
anual mdia de 424 publicaes no perodo 1998-2010. Destaca-se um perodo de plateau na curva
no perodo de 1998 a 2002. A perspectiva de crescimento para os prximos anos, pela tendncia
indicada no grfico a partir de 2007.
386
1.000
900
897
N de publicaes e patentes
800
749
700
500
666
638
600
526
539
554
577
824
723
633
578
400
300
200
100
0
1998
1999
2000
2001
2002
2003
2004
2005
2006
2007
2008
2009
Ano
Figura 9.3: Evoluo do Nmero de publicaes cientficas sobre produo biolgica de hidrognio
Fonte: Busca direta da base de dados Web of Science. Acesso em dez 2009.
A Figura 9.4 mostra os resultados da anlise das 7.904 publicaes cientficas classificadas por pas
de origem dos autores. Observa-se que os EUA lideram o ranking, com 2.384 publicaes, seguidos
da Alemanha e do Japo, com 1.037 e 922 publicaes, respectivamente. Em um terceiro patamar,
encontram-se a China, a Frana e a Inglaterra com o nmero de publicaes variando de 579 a 494.
O Brasil ocupa a 21 posio do ranking mundial de produo cientfica sobre o tpico produo
biolgica de hidrognio com 119 publicaes indexadas na referida base, em um total de 103 pases.
Energias renovveis
387
2.400
2.384
2.200
2.000
1.800
1.400
1.200
1.037
922
1.000
800
530
494
414
400
388
387
356
343
315
258
223
168
200
157
155
133
125
122
119
Br
as
il
579
600
Isr
ae
l
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ch
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a
N de publicaes
1.600
Re
p
bl
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Su
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Su
l
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c
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Po
ln
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n
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do
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Fr
an
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Ho
lan
da
Jap
o
an
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Al
em
EU
A
Pases
Figura 9.4:
Fonte: Busca direta da base de dados Web of Science. Acesso em dez 2009
Na sequncia, a Tabela apresenta o conjunto das 7.904 publicaes cientficas sobre produo biolgica de hidrognio, classificadas por rea de especializao.
As informaes da Tabela 9.7 permitem concluir que no h uma grande concentrao de publicaes
em torno de uma ou mais reas de especializao. Na faixa de 22,26% a 14,45%, situam-se as reas de
botnica, bioqumica e biologia molecular e fsico-qumica. Em um segundo patamar, identificam-se as
reas de biofsica, fsica atmica, molecular e qumica; cincias ambientais e qumica (multidisciplinar),
com percentuais na faixa de 8,98 a 7,67% de publicaes classificadas nas respectivas reas. A rea de
energia/combustveis ocupa a 9 posio do ranking com 315 publicaes diretamente ligadas a essa
rea. Conforme informao da base consultada, foram identificadas no total 147 reas.
388
Nmero de publicaes
Botnica
1.760
22,26
1.251
15,83
Fsico-qumica
1.142
14,45
Biofsica
710
8,98
619
7,83
Cincias ambientais
616
7,79
Qumica multidisciplinar
607
7,67
360
4,55
Energia e combustveis
315
3,98
Ecologia
307
3,88
Fonte: Pesquisa direta na base de dados Web of Science. Acesso em dez 2009.
Energias renovveis
389
Pas
China
262
Rssia
188
Rssia
172
EUA
165
EUA
160
Kyoto University
Japo
135
Osaka University
Japo
121
Tohoku University
Japo
110
University of Illinois
EUA
104
Frana
98
Itlia
96
University of Glasgow
Esccia
95
Austrlia
93
University of Sheffield
Inglaterra
92
Holanda
88
Alemanha
78
Espanha
69
University of Tokyo
Japo
69
Umea University
Sucia
68
University of Munich
Alemanha
66
EUA
64
Universiteit Leiden
Holanda
62
EUA
61
CEA Saclay
Frana
61
Lund University
Sucia
60
Fonte: Pesquisa direta na base de dados Web of Science. Acesso em dez 2009
390
Nmero de publicaes
Em um total de 3.409 instituies, a Chinese Academy of Science, da China, lidera o ranking mundial
com 262 publicaes no perodo considerado, seguida de duas instituies russas: a Russian Academy
of Science e a Moscow MV Lomonosov State University, com 188 e 172 publicaes, respectivamente.
Retomando-se o tema geral, apresentam-se, na sequncia, os resultados do levantamento de patentes referentes a energias renovveis no perodo 1998 2009. Como mencionado, esse levantamento
foi realizado diretamente na base Derwent Innovations Index e abrangeu os mesmos termos de busca do levantamento anterior. Foram identificadas 67.514 patentes no referido perodo.
Os resultados do levantamento de patentes permitiram identificar: (i) as principais reas de especializao associadas ao conjunto de patentes (critrio top 10), conforme indexao das reas pelas
prprias bases de dados consultadas; (ii) o nmero de depositantes e os destaques, enfatizando-se a
presena de empresas (critrio top 25); e (iii) uma anlise por cdigo da International Patent Classification (ICP), que revela as subclasses ICP de maior representatividade para posterior monitoramento da evoluo da propriedade intelectual no tema nos prximos anos.
A Tabela 9.9 apresenta o conjunto das patentes levantadas, segundo a classificao por rea de especializao do prprio sistema de indexao da referida base. A pesquisa indicou um total de 24
reas de conhecimento.
Tabela 9.9: Patentes referentes ao tema energias renovveis,
classificadas por rea do conhecimento: 1998 - 2009 (critrio top 10)
reas
Nmero de publicaes
Engenharia
59.048
87,46
Instrumentos e instrumentao
50.551
74,87
Qumica
22.924
33,95
Energia e combustveis
17.102
25,33
Transporte
7.218
24,93
6.997
10,69
Cincia da computao
4.295
6,36
Tecnologia de construo
3.033
4,49
2.627
3,89
Recursos hdricos
2.493
3,69
Fonte: Pesquisa direta na base de dados Derwent Innovations Index. Acesso em dez 2009
Energias renovveis
391
Ao se analisar as informaes sobre patentes apresentadas na Tabela 9.9, observa-se que um percentual bastante significativo refere-se diretamente a duas reas: engenharia e instrumentos/instrumentao (87,46 e 74,87%, respectivamente). Classificados na rea energia/combustveis h 17.102 documentos, correspondendo a 25,33% do total.
O mesmo conjunto de patentes foi analisado em relao a seus depositantes (Tabela 9.10). Observase que a maioria da empresas so de origem japonesa, sendo a Toyota a lder do ranking mundial,
com 589 patentes. Seguem-se a LG, a Matsushita e a General Electric com 90, 89 e 69 patentes, respectivamente. A busca indicou um total de 47.468 depositantes.
Tabela 9.10: Patentes referentes ao tema energias renovveis,
classificadas por depositante: 1998- 2009 (critrio top 10)
Depositante
Nmero de patentes
589
507
481
348
Toshiba KK 320
320
Canon KK 296
296
293
239
239
227
Fonte: Pesquisa direta na base de dados Derwent Innovations Index. Acesso em dez 2009
Na sequncia, a Tabela mostra os resultados da anlise das 67.514 patentes segundo as subclasses da
International Patent Classification (ICP).
392
Nmero de patentes
F03D-009/00
2.040
F03D-011/00
1.019
F03D-003/00
972
H01L-031/00
959
F03B-013/00
921
H01L-031/04
866
H01M-008/04
820
F24J-002/00
746
F03D-001/00
745
B09B-0C3/00
704
Fonte: Pesquisa direta na base de dados Derwent Innovations Index. Acesso em dez 2009.
Constata-se que as subclasses ICP de maior representatividade encontram-se na classe F03 - mquinas ou motores a lquidos; motores movidos a vento, molas, pesos ou outros; produo de fora
mecnica ou de empuxo propulsivo por reao, no includa em outro local e nas classes H01
elementos eltricos bsicos, F24 aquecimento; foges; ventilao e B09 - eliminao de resduos slidos; recuperao de solo contaminado.
A exemplo do que foi mostrado no panorama da produo cientfica sobre o tema objeto deste
Captulo, apresenta-se a seguir os resultados do levantamento de patentes focalizando especificamente o tpico produo biolgica de hidrognio.
A Tabela 9.12 apresenta o conjunto das 402 patentes levantadas neste tpico, segundo a classificao por rea de especializao do prprio sistema de indexao da referida base. Foram identificadas ao todo 26 reas de especializao s quais as patentes referentes produo biolgica de hidrognio esto vinculadas.
Energias renovveis
393
Nmero de patentes
Qumica
333
82,83
Engenharia
246
61,19
Instrumentos/instrumentao
159
39,55
155
38,55
Energia e combustveis
130
32,33
Agricultura
115
28,60
Recursos hdricos
84
20,89
Cincia da computao
11
2,73
1,99
tica
1,49
Fonte: Pesquisa direta na base de dados Derwent Innovations Index. Acesso em dez 2009
A anlise das informaes sobre patentes mostradas na Tabela 9.12 indica que um percentual significativo dos documentos referem-se diretamente a duas reas: qumica (82,83%) e engenharia (61,19%).
Em um segundo patamar, situam-se trs reas de especializao: instrumentos/instrumentao
(39,55%), biotecnologia e microbiologia aplicada (38,55%) e energia/combustveis (32,33%). Neste
ranking (top 10), as demais reas possuem percentuais inferiores de patentes classificadas segundo
as respectivas reas (de 28,60 a 1,49 %). Cabe ressaltar, porm, que uma determinada patente pode
ser classificada em mais de uma rea de conhecimento.
O mesmo conjunto de patentes foi analisado em relao a seus depositantes (Tabela 9.13). Observase que as empresas lderes so a Neste Oil Basf AG e a Chiktu Kankyo Sangyo Gijitsu Kenkyu, ambas
com 9 patentes, seguidas de 23 depositantes com o nmero de patentes variando de 4 a 2. A busca
indicou ainda um total de 568 depositantes.
394
Nmero de patentes
Bremer, B.W.
Carson, R. W.
Scimist Inc
Univ Zhejiang
Amaral Remer R.
Basf AG
Basf SE
Cargill Inc.
Ebara Corp.
Elsbett L.
Galloway T. R.
Fonte: Pesquisa direta na base de dados Derwent Innovations Index. Acesso em dez 2009
Energias renovveis
395
Na sequncia, a Tabela 9.14 mostra os resultados da anlise das 402 patentes segundo as subclasses
da International Patent Classification (ICP).
Para monitoramento posterior das patentes neste tpico com a utilizao da International Patent
Classification (ICP) como referncia, identificam-se sete classes ICP, a saber: C12P processos de
fermentao ou processos que utilizem enzimas para sintetizar uma composio ou composto qumico desejado ou para separar ismeros ticos de uma mistura racmica (4 subclasses distintas);
C12M aparelhos para enzimologia ou microbiologia, C12N microorganismos ou enzimas; suas
composies; propagao, preservao, ou manuteno de microorganismos ou tecido; engenharia
gentica ou de mutaes; meios de cultura; C10G- craqueamento de leos hidrocarbonetos; produo de misturas hidrocarbonetos lquidos, por ex., por hidrogenao destrutiva, oligomerizao,
polimerizao. ... C02F- tratamento de gua, de guas residuais, de esgotos ou de lamas e lodos;
A01G horticultura; cultivo de vegetais, flores, arroz, frutas, vinhas, lpulos ou algas; silvicultura;
irrigao. A classe B10G no consta da - edio 2007.01 da Classificao Internacional de Patentes
Atual, que entrou em vigor a partir de janeiro de 20079.
Tabela 9.14: Patentes referentes ao tema produo biolgica de hidrognio,
classificadas por cdigo do depositante: 1998- 2009 (critrio top 10)
Classe ICP
Nmero de patentes
C12P-003/00
41
C12M-001/00
31
C12N-001/20
24
A01G-007/00
21
C02F-003/34
21
C12P-005/02
16
C12P-007/02
16
B10G-003/00
14
C10G-003/00
14
C12P-005/00
14
Fonte: Pesquisa direta na base de dados Derwent Innovations Index. Acesso em dez 2009.
396
World Industrial Property Organization. WIPO. International Patent Classification. Edio 2007.1 em portugus. Disponvel em:
<http://www6.inpi.gov.br/patentes/classificacao/classificacao.htm>. Acesso em: dez 2009.
Energias renovveis
397
200
176
169
N de publicaes e patentes
150
128
130
115
100
97
78
50
54
54
78
79
49
1998
1999
2000
2001
2002
2003
2004
2005
2006
2007
2008
2009
Ano
Figura 9.5: Evoluo do Nmero de publicaes cientficas de autores brasileiros sobre o tema
energias renovveis: 1998 - 2009
Fonte: Pesquisa direta na base de dados Web of Science. Acesso em dez 2009.
Observa-se pelo formato da curva que a produo cientfica sobre o tema se encontra em estgio
embrionrio para crescimento, com uma produo anual mdia de 100 publicaes no perodo 19982010. A perspectiva de crescimento para os prximos anos, pela tendncia geral indicada no grfico.
A Tabela 9.15 apresenta a anlise do conjunto de publicaes cientficas em relao a instituies de
origem dos autores brasileiros.
398
Tabela 9.15: Publicaes cientficas de autores brasileiros sobre o tema energias renovveis,
classificados segundo a instituio de origem de seus autores: 1998 2009
Instituio
Estado
Nmero de publicaes
Universidade de So Paulo
So Paulo
275
So Paulo
112
Rio de Janeiro
102
So Paulo
88
Minas Gerais
86
49
Santa Catarina
42
38
Pernambuco
35
Diversos
34
Minas Gerais
31
Paran
27
Paran
25
Universidade de Braslia
DF
22
Minas Gerais
21
So Paulo
19
Rio de Janeiro
18
Paraba
17
Cear
17
Rio de Janeiro
16
Alagoas
15
Pernambuco
15
IPEN
Rio de Janeiro
13
Embrapa
Diversos
12
Energias renovveis
399
Instituio
Estado
Rio de Janeiro
12
Minas Gerais
12
Paraba
11
Rio de Janeiro
11
Mato Grosso
10
Amaznia
Bahia
Rio de Janeiro
DF
Instituto de Zootcnica
So Paulo
Gois
Minas Gerais
Esprito Santo
Sergipe
Minas Gerais
Par
CEPEL
Rio de Janeiro
CNEN
Diversos
So Paulo
Observatrio Nacional
Rio de Janeiro
Cear
Paran
Minas Gerais
Fonte: Pesquisa direta na base de dados Web of Science. Acesso em dez 2009
400
Nmero de publicaes
Cear
2%
Paran
5%
So Paulo
43%
Minas Gerais
14%
Rio de Janeiro
16%
Figura 9.6:
Conforme a Figura 9.6, lideram a produo cientfica brasileira em energias renovveis os Estados
de So Paulo, Rio de Janeiro e Minas Gerais, com percentuais de 43%, 16% e 14%, respectivamente.
Importante mencionar a participao dos Estados da Regio Nordeste Pernambuco, Paraba e Cear - e da regio Sul Santa Catarina, Paran e rio Grande do Sul.
Para complementar o panorama nacional, recomenda-se posteriormente o estudo dos grupos de
pesquisa atuantes no Brasil nos tpicos abordados neste Captulo, assim como o levantamento
nas bases de dados do Instituto Nacional de Propriedade Industrial (INPI)10, Spacenet (Europa)11 e
10 Base de dados INPI. Disponvel em: <http://www.inpi.gov.br>. Acesso em: dez 2009.
11 Base de dados Spacenet. Disponvel em:http://ep.spacenet.com>. Acesso em: dez 2009.
Energias renovveis
401
USPTO (EUA)12 para investigar em maior detalhe a posio do Brasil em termos de propriedade
intelectual em relao ao tema. Isso porque no levantamento na Derwent Innovations ndex, o
Brasil no aparece em destaque em relao a nenhum dos tpicos abordados no perodo 19982009, ao contrrio da produo cientfica.
Tpicos associados
Descritivo
Grau de maturidade
(mundo)
Setores mais
impactados
(Brasil)
T6a
Produo biolgica de
hidrognio
Produo de
hidrognio por
microorganismos
Embrionrio/
crescimento
Meio ambiente,
energia e petrleo
T6b
Biogs
Aproveitamento de
resduos
Crescimento
Meio ambiente,
petrleo e
agroindstria
T6c
Eficincia energtica
Melhoria do
rendimento
energtico dos atuais
processos
Crescimento
Todos os setores
T6d
Energia elica
Produo de energia
eltrica limpa
Maduro
Energia eltrica
T6e
Energia solar
fotovoltaica
Produo de energia
eltrica limpa
Maduro
Energia eltrica
T6f
Energia hidrulica
Produo de energia
eltrica com impacto
do reservatrio
Maduro
12 Base de dados USPTO. Disponvel em:<http:// www.uspto.gov>. Acesso em: dez 2009.
13 De acordo com Roussel, P. Technological maturity proves a valid and important concept. Research Management. V. 27. n.1,
January-February 1984; Roussel, P. A., Saad, K. N.; Erickson, T. J. Third generation R&D: managing the link to corporate strategy.
Cambridge: Harvard Business School Press. 1991.
402
403
utilizando um amplo espectro de luz. Uma outra grande vantagem desses microorganismos reside
no fato dos mesmos consumirem diversos substratos orgnicos, o que possibilita a produo de H2
a partir de efluentes.
Na produo de hidrognio por fermentao segunda rota - o H2 libertado pela ao de hidrogenases, como meio de eliminar o excesso de eltrons gerados durante a degradao de hidratos de
carbono. As principais espcies utilizadas para esse fim so a Clostridium acetobutylicum e a Clostridium perfrigens. Ambas possuem alta velocidade de produo de hidrognio; com essa produo
sendo constante durante o dia e a noite. Em funo do substrato utilizado, as bactrias fermentativas podem ser classificadas em proteolticas ou sacarolticas.
Do exposto, observa-se que existe uma grande quantidade de microorganismos produtores de
H2, todos eles apresentado vantagens que devem ser aproveitadas e desvantagens que devem ser
superadas (Quadro 9.2).
Quadro 9.2: Vantagens e desvantagens da utilizao de diversos microorganismos para a
produo de H2
Microorganismo
404
Vantagens
Desvantagens
Algas verdes
Necessitam de iluminao.
Necessitam de atmosferas pobres em
oxignio (inibio por O2).
Cianobactrias
Bactrias fotossintetizadoras
Bactrias fermentativas
A produo de H2 por algas verdes utiliza as algas Chlamydomonas reinhardtii, que so eficientes na
produo de H2 a partir da gua e que, seguramente, so a maior aposta da comunidade cientfica
para uma produo economicamente vivel e sustentvel de hidrognio no futuro prximo.
O US Department of Energia (DOE) dos EUA estima ser necessrio apenas 9000 Km2 de rea cultivada
com algas para se ter uma produo de H2 suficiente para substituir toda a gasolina consumida naquele pas (com uma eficincia de converso da radiao solar em H2 de 10%)14. A produo sustentada de
H2 pelas algas Chlamydomonas reinhardtii consequncia da inativao reversvel da atividade fotossinttica, que por sua vez leva a uma diminuio na oxidao da gua a O2 (condies de anaerobiose).
Estudos cientficos demonstraram que a remoo do enxofre do meio de cultura das clulas provoca essa inativao. Nessa condio (deficincia de enxofre), ocorre uma converso de uma protena
do P680 (QA reduzida para uma QA no reduzida). A QA no reduzida, que um intermedirio no
ciclo de reparo do P680, se acumula em funo da incapacidade do P680 ser totalmente reparado
dos efeitos de danos provocados pela radiao, devido a deficincia de aminocidos sulfurados15.
Como consequncia, a transferncia de eltrons na membrana dos tilacides significativamente
reduzida ou at mesmo interrompida, provocando a reduo na produo de O2. Por consequncia,
ocorre uma transio do meio de cultura de C. reinhardtii de aerbico para anaerbico, resultando
na induo de uma hidrogenase que responsvel pela produo de H2.
Para que a produo de H2 por algas verdes se torne vivel alguns gargalos de produo devem
ser superados: (i) reduo do tamanho do sistema antena do P680; (ii) aumento da taxa de dissipao dos prtons formados no lmen do tilacide; e (iii) reduo da inibio da atividade da
hidrogenase pelo O2.
As culturas de algas que so encontradas livremente na natureza apresentam uma baixa eficincia
de utilizao da radiao solar. Isso decorre do fato das mesmas possuir um grande sistema antena do P680, ou seja, apresentam grande quantidade de clorofilas ligadas ao fotossistema II. Essa
massa de clorofila proporciona uma cor verde escura cultura de clulas, o que reduz a entrada de
radiao para as camadas inferiores do cultivo, decrescendo a eficincia de utilizao da radiao.
Como resposta ao exposto acima, vrios mutantes com a caracterstica de possuir um sistema an-
14 US Department of Energy. DOE. A prospectus for biological H2 production. 2009. Disponvel em:<http://www1.eere.energy.gov/
hydrogenandfuelcells/production/pdfs/photobiological.pdf>. Acesso em: dez 2009.
15 Ghirardi, M. L; Kosourov, S.; Tsygankov, A.; Rubin, A.; Seibert, M. Cyclic photobiological algal H2 production. In: Proceedings of
the 2002 U.S. DOE Hydrogen Program Review, NREL/CP-610-32405, 2002.
Energias renovveis
405
tena menor j foram produzidos. Entre esses, podemos citar um mutante de Chlamydomonas reinhardtii nomeado 3LR3, que aumentou em 43% a eficincia energtica do fotossistema II16.
Para que a hidrogenase atue eficientemente no estroma do cloroplasto das algas, faz-se necessrio
que os prtons gerados pela hidrlise da gua e pela recuperao do pool oxidado de quinonas no
lmen do tilacide seja transferido para o estroma. Esse transporte mediado por uma sntese do
ATP presente na membrana do tilacide que tem uma taxa limitada de transporte (Figura 9.7).
Figura 9.7:
Essa barreira est sendo suplantada por manipulao gentica dos cloroplastos das algas, com a adio de canais de prtons na membrana dos cloroplastos. Um dos centros de pesquisa que se destaca nessa rea o Oak Ridge National Laboratory, nos EUA.
E, finalmente, para reduzir a inibio da atividade da hidrogenase pelo O2, algumas estratgias vm
sendo utilizadas. Em uma delas, pesquisas vm sendo desenvolvidas no sentido de modificar por
engenharia gentica a conformao da hidrogenase, de modo que o stio cataltico da enzima seja
inalcanvel pelo O2, porm sem alterar a taxa de difuso do H2 formado.
16 Mussgnug, J. H.; Thomas-Hall, S.; Rupprecht, J.; Foo, A.; Klassen, V.; McDowall, A.; Schenk, P.M.; Kruse, O.; Hankamer, B. Engineering photosynthetic light capture: impacts on improved solar energy to biomass conversion. Plant Biotechnology Journal, v. 5,
p. 802-814, 2007.
406
Em outro campo, as pesquisas buscam separar temporalmente a produo de O2 e H2. Essa estratgia j bastante utilizada, com o processo sendo nomeado de produo fotossinttica de O2 e
produo de H2 em duas fases. Na primeira fase, as algas verdes so crescidas em ambiente sob irradiao (fotossntese normal) at alcanar uma certa densidade de clulas na cultura. Aps, se retira
o enxofre do meio de cultura, provocando o declnio da fotossntese e a manuteno da respirao,
fazendo com que em pouco tempo o meio ambiente se torne anaerbico e propicie a atividade da
hidrogenase e produo de H217. Adicionalmente, pesquisas vm sendo desenvolvidas no sentido
de produzir hidrogenase tolerante ao O2. Hidrogenases Ni-Fe tolerante ao O2 j foram identificadas
em vrios microorganismos, como na bactria Rubrivivax gelatinosus, podendo em curto tempo ser
geneticamente expressa em uma cianobactria.
Alm da prpria resoluo dos gargalos acima descritos, visando produo de algas para a produo de H2 em larga escala, outra gama enorme de possibilidades descortina-se no campo da produo de biocombustveis por organismos fotossintticos. Entre esses, destaca-se a produo integrada de H2 pelo cultivo integrado de diferentes microorganimos.
Quando uma cultura de C. reinhardtii submetida a um ambiente desprovido de enxofre, concomitantemente com a produo de H2, em funo da parada dos transportes de eltrons na cadeia
de transporte de eltrons dos tilacides ocorre uma massiva mudana na expresso gnica e logicamente no metabolismo das clulas, com uma forte degradao de protenas e um surpreendente
aumento no contedo de amido18 (Figura 9.8).
Figura 9.8:
17 Melis, A., Happe, T. Hydrogen Production. Green Algae as a Source of Energy. Plant Physiology, v.127, p. 740 - 748, 2001.
18 Melis, A. Photosynthetic H2 metabolism in Chlamydomonas reinhardtii (unicellular green algae). Planta, v.226, p. 10751086, 2007.
Energias renovveis
407
A produo metablica de H2 ligada a uma produo de amido por C. reinhardtii, aliada ao metabolismo dos outros organismos aqui discutidos, sugere o desenho de um sistema integrado em que
os microorganismos submetidos tanto a condies aerbicas, quanto a condies anaerbicas, utilizando radiao visvel e no infravermelho, produzem H2 e substrato (especialmente amido e material celulsico) para outro grupo de microorganismo que em condies de anaerobiose degradam
essas molculas por um processo fermentativo, produzindo tambm H2 e pequenas molculas orgnicas, que por sua vez podem alimentar os microorganismos fotossintticos19 (Figura 9.9).
Figura 9.9:
Em uma outra linha de pesquisa, recentemente foi mostrado que a adio de nanopartculas de platina no P700 de uma bactria termoflica proporcionou a produo de H2 in vitro, sob iluminao
artificial. Nesse arranjo, os eltrons transportados desde o P680, ao chegarem no P700, ao invs de
serem entregue a hidrogenase, so catalisados pela platina, formando H2. Segundo os autores, essa
produo se manteve estvel por cerca de 85 dias20. Evidentemente que as pesquisas nesse sentido
so incipientes, devendo ser essa uma linha promissora para o avano do conhecimento sobre a
produo biolgica do H2.
19 Melis, A.; Melnicki, M .R. Integrated biological hydrogen production. International Journal of Hydrogen Energy, v.31, p. 1563
1573, 2006.
20 Iwuchukwu, I. J.; Vaughn, M.; Myers, N.; O'Neill, H.; Frymier, P.; Bruce, B. D. Self-organized photosynthetic nanoparticle for cell-free
hydrogen production. Nature Nanotechnology, Published online: 8 November 2009 | doi:10.1038/nnano.2009.315.
408
9.3.2. Biogs
O biogs um gs natural resultante da fermentao anaerbica de dejetos animais, resduos vegetais, lixo industrial ou residencial em condies adequadas. Compe-se de uma mistura de gases
que tem sua concentrao determinada pelas caractersticas do resduo e pelas condies de funcionamento do processo de digesto. constitudo principalmente por metano (CH4) e dixido de
carbono (CO2) e geralmente apresenta em torno de 65% de metano, sendo o restante composto na
maior parte por dixido de carbono e alguns outros gases, porm, em menores concentraes21. A
Tabela 9.16 apresenta a composio do biogs.
A utilizao do biogs como recurso energtico devida fundamentalmente ao metano, que quando puro em condies normais de presso (1 atm) e temperatura (0) possui um poder calorfico
inferior (PCI) de 9,9 kWh/m. O biogs com um teor de metano entre 50 e 80% tem um PCI entre
4,95 e 7,92 kWh/m.
Tabela 9.16: Composio do biogs
Gs
Smbolo
Metano
CH4
50 - 80
Dixido de carbono
CO2
20 - 40
Hidrognio
H2
1-3
Nitrognio
N2
0,5 - 3
Gs sulfdrico e outros
1-5
A Tabela a seguir mostra a equivalncia energtica do biogs comparado a outras fontes de energia.
21 Ferraz, J. M. G.; Mariel, I. E. Biogs uma fonte alternativa de energia. Sete Lagoas: Embrapa.CNPMS,1980.
22 La Farge, B. Le biogaz. Proceds de fermentation mthanique. Paris: Masson, 1979.
Energias renovveis
409
Sganzerla,1983
Nogueira, 1986
Santos, 2000
Gasolina (l)
0,61
0,613
0,61
0,6
Querosene (l)
0,58
0,579
0,62
Diesel (l)
0,55
0,553
0,55
0,6
GLP (kg)
0,45
0,454
1,43
lcool (l)
0,79
0,80
Fonte: Ferraz; Mariel, 198023; Sganzerla, 198324; Nogueira, 198625; Santos, 200026 apud Coldebella et al, 200827.
Transformar o biogs em energia eltrica depende da utilizao de geradores. Para que ocorra a
queima e sua transformao em energia trmica, faz-se necessrio o uso de fornos e para utilizao
em motores a gasolina, torna-se necessria a converso do motor para biogs. Os motores a biogs
funcionam segundo os mesmos princpios dos motores diesel e Otto, bastando apenas algumas
modificaes no sistema de alimentao, ignio e tambm na taxa de compresso.
O biogs pode ser usado como combustvel em substituio do gs natural ou do gs liquefeito de
petrleo (GLP), ambos extrados de reservas minerais. Pode ser tambm utilizado para cozinhar em
residncias rurais prximas ao local de produo, economizando outras fontes de energia, como lenha ou GLP. Na produo rural, pode ser utilizado no aquecimento de instalaes para animais muito sensveis ao frio ou no aquecimento de estufas de produo vegetal, para citar alguns exemplos.
Alm desses usos, pode ainda ser utilizado na gerao de energia eltrica, por meio de geradores
eltricos acoplados a motores de exploso adaptados ao consumo de gs28.
O biogs tem sido utilizado por meio da combusto em foges, aquecedores, incubadoras e pequenos
motores, normalmente equipamentos de uso estacionrio. Em motores estacionrios, pode-se utilizar
o biogs diretamente produzido nos biodigestores para o acionamento de bombas hidrulicas e geradores de energia, sendo, assim, uma grande vantagem o seu uso no meio rural. No setor agrcola, por
23 Ferraz, J. M. G.; Mariel, I. E. Biogs uma fonte alternativa de energia. Sete Lagoas: Embrapa. NPMS,1980. 27p.
24 Sganzerla, E. Biodigestor: uma soluo. Ed.Agropecuria. Porto Alegre, 1983.
25 Nogueira, L. A. H. Biodigesto: A alternativa energtica. Nobel - So Paulo, 1986.
26 Santos, P. Guia tcnico de biogs. Centro para a Conservao de Energia. Guia Tcnico de Biogs. AGEEN. Agncia para a Energia,
Amadora, Portugal, 2000. 117 p.
27 Coldebella et al. Viabilidade da gerao de energia eltrica atravs de um motor gerador utilizando biogs da suinocultura.
Informe Gepec, v.12, n.2, jul./dez. 2008.
28 Avellar, L. H. N.; Luczynski, E. Abordagem qualitativa da insero do biogs x diesel para o meio rural. In: 4 Encontro de Energia
no Meio Rural. CD ROM, 2002, So Paulo. Anais... So Paulo: Encontro de Energia no Meio Rural, 2002. p. 44-49.
410
exemplo, as granjas de sunos utilizam o processo de digesto anaerbica para tratar as guas residuais
da limpeza das pocilgas e produzir biogs. J no cenrio urbano, nos dias atuais, a gerao de energia
eltrica a partir do biogs est em expanso, principalmente nos aterros sanitrios.
Energias renovveis
411
Recente estudo realizado pela McKinsey29, intitulado The Carbon Productivity Challenge, aponta
que a estabilizao das emisses de gases com efeitos de estufa, sem comprometer o ritmo de crescimento econmico constitui um grande desafio que governantes e empresas esto enfrentando.
Para tal, o Produto Interno Bruto (PIB) produzido por unidade de carbono ter que aumentar dez
vezes at 2050. Uma interveno neste cenrio adverso necessria no sentido de reduzir significativamente as emisses de CO2 e a eficincia energtica dever assumir um papel fundamental na
cadeia da energia, desde a produo at o consumo final.
A implementao de programas de eficincia energtica (T6c) dever ser a prioridade para desacelerar o aquecimento global, j que podem contribuir com dois teros da meta de reduo de
carbono at 2020.
Especialistas internacionais apontam que tecnologias inovadoras podero contribuir significativamente para a reduo das emisses de gases com efeitos de estufa, merecendo destaque tecnologias mais eficientes nas seguintes reas: (i) veculos automotivos; (ii) climatizao ambiental; (iii)
edificaes; e (iv) iluminao.
No Brasil, ainda no existe um programa nacional de eficincia energtica como um todo, mas
somente abordagens setoriais. O pas vem desenvolvendo esforos para melhorar a eficincia
energtica dos seus processos desde meados da dcada de 80, quando foram criados dois principais programas nacionais: o Programa Nacional de Conservao de Energia Eltrica (Procel), da
Eletrobrs, e o Programa Nacional da Racionalizao do Uso dos Derivados de Petrleo e do Gs
Natural (Conpet) da Petrobras.
Embora outras iniciativas anteriores tivessem ocorrido, esses dois programas constituem a maior
expresso do interesse do governo federal e uma manifestao favorvel de se estabelecer uma
poltica pblica para a rea de energia que incorporasse a necessidade de agir sobre o controle da
demanda de energia. Na verdade, mais razovel aceitar que os principais fatores que motivaram a
criao dos programas de eficincia energtica foram as fortes presses ambientais internacionais
que comearam a pesar sobre o Brasil e o apago nacional do ano de 2001.
No Brasil foram promovidas iniciativas bem sucedidas com criao de leis, programas especficos
de eficincia energtica, regulamentos e mecanismos modernos e teis no sentido de promover a
introduo de melhores tecnologias e prticas para uso eficiente de energia. Lamentavelmente, a re-
29 McKinsey & Co. The carbon productivity challenge: curbing climate change and sustaining economic growth. June 2008.
412
sultante final dos esforos desses quase 30 anos modesta e frustrante, considerando-se o enorme
potencial e as oportunidades perdidas no campo da eficincia energtica.
No incio da privatizao de empresas do setor eltrico, foram colocadas clusulas nos primeiros
contratos de concesso sobre obrigaes de investimentos em eficincia energtica, mostrando a
importncia que o setor pblico conferiu ao tema. Isso se tornou regra a partir de 1998, quando a
recm criada ANEEL estabeleceu uma determinao de investimento de 1% da receita operacional
lquida das empresas de eletricidade em programas de Eficincia Energtica e de Pesquisa e Desenvolvimento (Lei Nmero. 9.991 de 24/07/2000).
A partir desta Lei, o pas nunca teve tantos recursos destinados a programas de eficincia energtica
e iniciou-se uma fase onde os recursos passaram a ser muito maiores que aqueles historicamente
destinados a essas atividades. No binio 2003/04 mais de R$ 185 milhes foram aplicados pelas empresas enquanto que o Procel investiu somente R$ 29 milhes em 2003. A partir de 2005 mais de
R$ 400 milhes tm sido investidos pelas empresas em programas de eficincia energtica, o que
muito significativo.
So frgeis as avaliaes do que foi economizado com todos esses investimentos. Os nmeros apresentados pela ANEEL e pelas concessionrias no inspiram muita credibilidade. As concessionrias
vivem um permanente conflito de interesse: como vo realizar bons programas de eficincia energtica se so remuneradas pelas vendas de energia. Por outro lado, mais prtico para a ANEEL
fiscalizar as despesas com os programas, que avaliar a eficcia dos mesmos, uma atividade muito
especfica e tcnica, bastante diferente das atribuies usuais de um rgo regulador. Em resumo:
provvel que se esteja gastando muito para se economizar pouca energia eltrica.
O racionamento de energia eltrica dos anos 2001-02 teve o mrito de motivar o pas para as possibilidades e a busca de resultado das medidas de eficincia energtica. Uma das importantes consequncias foi ter desenterrado e melhorado um projeto de lei que tramitava h mais de dez anos no
Congresso, transformando-o na Lei Nmero. 10.295, promulgada em 17/10/2001. Essa lei conhecida como Lei de Eficincia Energtica e tem como objetivo estabelecer ndices de consumo mximo
de equipamentos comercializados no pas. Sua aplicao dever melhorar continuamente a eficincia dos equipamentos eltricos usados pelos brasileiros no longo prazo, todavia, o progresso na sua
implementao tem sido incompreensivelmente lento.
O Fundo Setorial CT-Energ, criado a partir do ano de 2001, mais um exemplo de aes que favorecem o avano da eficincia energtica no Brasil. Este Fundo destinado a financiar programas e
Energias renovveis
413
projetos na rea de energia, especialmente na rea de eficincia energtica no uso final. A nfase
na articulao entre os gastos diretos das empresas em P&D e a definio de um programa abrangente para enfrentar os desafios de longo prazo no setor, tais como fontes alternativas de energia
com menores custos e melhor qualidade e reduo do desperdcio, alm de estimular o aumento
da competitividade da tecnologia industrial nacional.
O potencial de economia de energia pode ser avaliado pela eficincia mdia tpica no uso da energia
pelo setor de atividade, energtico e uso final. A Tabela a seguir apresenta o potencial de economia de
energia no Brasil.
Tabela 9.18: Potencial de economia de energia no Brasil
Potencial de economia
Setor de atividade
Descrio
Energtico
76
Industrial
71
Pblico/comercial/agropecurio
54
Residencial
45
Transportes
40
Total
Fonte energtica
58
Eletricidade
77
leo combustvel
73
Gs natural/gs/GLP
61
Carvo vegetal/lenha/bagao
55
Gasolina/querosene/diesel/lcool
40
Total
Uso final
58
Calor de processo
74
Aaquecimento direto
57
Fora motriz
51
Outros
41
Total
Fonte: Brasil. Ministrio de Minas e Energia, 2005.
414
58
Energias renovveis
415
Pequeno
Inferior a 12
Menor que 40
Mdio
De 12 a 54
De 40 a 1.000
Grande
Superior a 45
Acima de 1.000
Em quinze anos o tamanho das turbinas elicas evoluiu da dimenso de 12m de dimetro e 15kW
de potncia nominal at a atual de 140 m e 7.000kW. Este desenvolvimento foi surpreendente em
um perodo de tempo relativamente curto, especialmente aps a experincia sob a sensao de fracasso do desenvolvimento de turbinas com potncia superior a 1 megawatt no final dos anos 80 e
incio dos 90. O comrcio de aerogeradores no mundo se desenvolveu rapidamente em tecnologia
e tamanhos durante os ltimos 15 anos, como mostra a Tabela 9.20 e ilustra a Figura 9.10.
416
1985
15
50
1989
30
300
1992
37
500
1994
46
600
1998
70
1.500
2005
110
5.000
2010
140
7.000
A Figura a seguir ilustra o impressionante desenvolvimento do tamanho e da potncia de aerogeradores desde 1985.
417
O desenvolvimento de turbinas elicas visando o aumento do tamanho prossegue em ritmo acelerado. Especialmente para aplicaes no mar grandes aerogeradores, cerca de 7,0 MW de potncia
nominal e 140m de dimetro de rotor, esto em fase de projeto e estaro prontos at o ano 2010.
Em nvel mundial, os custos de produo de eletricidade via energia elica so altamente dependentes do regime de ventos e do porte dos empreendimentos. Considerando esses parmetros, os
custos podem atingir as seguintes faixas de variao: (i) grandes empreendimentos: US$ 35 a 60/
MWh; (ii) mdios empreendimentos: US$ 45 a 80/MWh; e (iii) pequenos empreendimentos: US$ 70
a 120/MWh. Embora seu custo de instalao esteja situado por volta dos US$ 1.500.000 por MW de
capacidade instalada, as variaes nos regimes e fluxos dos ventos apresentam graus de incerteza
maiores do que as variaes da vazo d gua. Isso se reflete em fatores de capacidade de cerca de
35% contra 65% das hidroeltricas.
A tendncia do desenvolvimento de aerogeradores no mundo atingir a produo de mquinas de
grande porte, funcionando com grande eficincia, para atender principalmente a exigncia natural
das concessionrias de energia eltrica de gerao integrada de grandes blocos de energia.
A tecnologia dos aerogeradores consolidou o denominado conceito dinamarqus - marco no desenvolvimento de turbinas elicas modernas. Sua concepo caracterizada por um tipo de mquina de eixo horizontal, rotor up-wind de trs ps, com cubo rgido e rotao constante, e que operam
acopladas rede eltrica com gerador assncrono. O sistema de acionamento obedece a um ordenamento linear multiplicador de velocidade-freio-acoplamento gerador. A orientao da turbina
feita por um motor de acionamento; a limitao de potncia realizada atravs do efeito stall ou
controle de passo; e a proteo contra tormentas por um freio aerodinmico. Os aerogeradores do
conceito dinamarqus tiveram a sua comprovada viabilidade tcnica na Califrnia, nos EUA.
Os modelos mais recentes de aerogeradores lanados por alguns fabricantes no mercado confirmam diversas caractersticas do conceito dinamarqus, porm incorporam alguns novos aspectos,
merecendo relevncia: eliminao da caixa de engrenagens (trao direta rotor-gerador), rotor de
velocidade varivel e ps com perfil aerodinmico da grande eficincia de converso e operao
mais silenciosa.
As vantagens dessas inovaes so to evidentes que devero servir de referncia para os demais
fabricantes, sob o risco de tornarem-se obsoletos os seus produtos. No aerogerador de trao direta rotor-gerador, o nmero de peas mecnicas sensivelmente reduzido, o funcionamento mais
silencioso, o projeto da nacele muito simples e todo o leo de lubrificao ou hidrulico pode ser
evitado. Os aerogeradores de rotor com velocidade varivel apresentam como principais vantagens:
418
maior produo de energia, cargas menores no rotor devido a rajadas, muito baixa emisso de rudos em baixas velocidades e possibilidade de pequenas taxas de variao do passo.
A prxima Tabela apresenta os principais dados das usinas elico-eltricas em operao no Brasil.
Tabela 9.21: Principais usinas elico-eltricas em operao no Brasil
Usina
Potncia (kW)
Proprietrio
Municpio
Elica de Prainha
10.000
Aquiraz - CE
Elica de Taba
5.000
So Gonalo do Amarante
- CE
Elica-Eltrica Experimental
do Morro do Camelinho
1.000
CEMIG Gerao e
Transmisso S.A.
Gouveia - MG
2.500
Palmas - PR
Elica de Fernando de
Noronha
225
Fernando de Noronha - PE
25.600
Beberibe - CE
Elica do Mucuripe
2.400
Fortaleza - CE
RN 15 - Rio do Fogo
49.300
Rio do Fogo - RN
600
25.200
Beberibe - CE
Elica Olinda
225
Olinda - PE
10.500
Aracati - CE
Lagoa do Mato
3.230
Aracati - CE
4.800
gua Doce - SC
Elica Paracuru
23.400
Paracuru - CE
Energias renovveis
419
Usina
Potncia (kW)
Proprietrio
Municpio
28.804
Beberibe - CE
Pedra do Sal
18.000
Parnaba - PI
Macau
1.800
Macau - RN
9.000
gua Doce - SC
50.000
Osrio - RS
50.000
Osrio - RS
Taba Albatroz
16.500
So Gonalo do Amarante
- CE
50.000
Osrio - RS
Millennium
10.200
Mataraca - PB
Presidente
4.500
Mataraca - PB
Camurim
4.500
Mataraca - PB
Albatroz
4.500
Mataraca - PB
Coelhos I
4.500
Mataraca - PB
Coelhos III
4.500
Mataraca - PB
Atlntica
4.500
Mataraca - PB
Caravela
4.500
Mataraca - PB
Coelhos II
4.500
Mataraca - PB
Coelhos IV
4.500
Mataraca - PB
Mataraca
4.500
Mataraca - PB
Total: 34 usinas
420
Seguidor de
mxima
potncia
Inversor
Corrente contnua/
corrente alternada
Rede eltrica
Figura 9.11: Diagrama de blocos de uma usina fotovoltaica interligada rede eltrica
O gerador solar consiste de um arranjo eltrico em srie e paralelo de mdulos fotovoltaicos, montados em uma estrutura de sustentao, de forma a se obter a potncia e a tenso nominal em corrente contnua requeridas. O mdulo formado por um conjunto de clulas fotovoltaicas interliga-
Energias renovveis
421
422
tncia de um gerador solar sensivelmente influenciada pelo nvel de insolao do local e temperatura de operao das clulas fotovoltaicas. O seguidor ajusta, a cada instante, a tenso e a corrente
de operao, possibilitando que o gerador opere sempre no ponto de mxima potncia.
O inversor o componente do PCS que transforma a energia CC em AC, dissipando o mnimo de
potncia para reduzir perdas e formatando a onda com um baixo teor de harmnicos e em sincronismo com a rede. Atualmente, utilizam-se inversores comutados linha e autocomutados. No primeiro tipo o processo de inverso controlado pela tenso da rede e no autocomutado o controle
realizado por um sinal gerado no prprio inversor. O PCS possui um transformador de proteo
que desacopla parte CC da AC, e outro que eleva a tenso de sada para o nvel da rede de distribuio. O PCS apresenta uma eficincia mdia em torno de 92%.
As centrais fotovoltaicas em operao na Califrnia, nos EUA, apresentam um fator de capacidade
mximo anual (relao entre a potncia mdia gerada e a potncia nominal no perodo considerado) na faixa de 25% a 30%, e eficincia mdia global de converso de 9 a 12%.
Os custos de investimentos e operacionais das usinas helioeltricas, apesar de ainda serem mais
elevados do que os das usinas termo e hidroeltricas convencionais, apresentam tendncia decrescente em razo dos seguintes fatores: (i) aumento de eficincia dos coletores e absorvedores solares,
como consequncia da melhoria do rendimento tico e reduo da emissividade; (ii) elevao da
temperatura do fluido trmico possibilitando elevar a eficincia do conjunto turbina/gerador; (iii)
aumento da capacidade instalada por central, traduzindo-se em reduo dos custos de investimento por unidade de potncia e de operao e manuteno; (iv) aperfeioamento dos equipamentos
de controle, o que leva a uma sensvel melhoria na relao custo-benefcio; (v) incorporao de melhorias tecnolgicas, tais como: eliminao do fluido trmico, armazenamento trmico eficiente,
aperfeioamento do elemento de coleo da radiao e dos sistemas de seguimento da posio do
sol; e (vi) melhoria da eficincia das clulas fotovoltaicas e reduo nas suas perdas de produo.
Energias renovveis
423
A Tabela 9.22 apresenta dados comparativos das tecnologias para gerao helioeltrica.
Tabela 9.22: Dados comparativos das tecnologias para gerao helioeltrica
Tecnologia
Parmetro
Pais/ local
EUA/Califrnia
Piscina solar
Israel/ B H rava
Central
fotovoltaica
Portugal/Serpa
Potncia da planta
(MW)
11
340
11
7,5
120
25
32
Densidade de
potncia (KW/Ha)
1.500
2.800
200
350
14 a 19
14 a 18
9 a 12
Custo de investimento
(US$/KW)
1.100 a
4.800
2.890 a
4.500
4.000
6.500 a
7.500
Custo da energia
gerada (US$/MWh)
40 a 170
200 a 400
850
2.700 a
4.500
424
Usina solar
calha parablica
A Figura 9.12 mostra a evoluo da capacidade fotovoltaica instalada no mundo expressa em 1000
MW e a curva decrescente de crescimento (%) ao longo do perodo.
48.901
50.000
93%
45.000
41.371
81%
40.000
78%
33.328
35.000
30.000
50%
23.501
25.000
42%
20.000
15.690
15.000
24%
8.688
10.000
18%
4.511
5.000
2.530
0
2005
2006
2007
2008
2009
2010
2011
2012
Anos
Os estudos e a experincia adquirida na utilizao do recurso solar para gerao de eletricidade em larga
escala tm demonstrado que os impactos trmicos e climticos associados a uma central fotovoltaica so
mnimos. Os mdulos reduzem a refletividade levemente, o que tende a elevar a temperatura do local,
porm esse efeito compensado pela converso de boa parcela da luz solar em eletricidade, que normalmente ir produzir calor. Nesta tecnologia no existe emisso de resduo qualquer espcie.
Com relao s centrais solares do tipo SEGS e ISCCS, os fabricantes fornecem dados que mostram
um nvel de emisso de NOx e CO2 bem abaixo dos normalmente verificados em plantas trmicas
convencionais. Alm disso, as emisses se do principalmente noite, quando os efeitos de poluio
atmosfrica so minimizados.
33 IMS Research. YMRs Solar Cell Capacity, Shipment and Company Profile Database and Report. 2009.
Energias renovveis
425
A energia solar ainda no ocupa uma posio de destaque na matriz energtica mundial, porque
se apresenta sob forma descontnua, sujeita a alternncias peridicas (dia-noite, inverno-vero) e
casuais (cu claro-nebuloso), o que exige o uso de dispositivos de acumulao, com a consequente
elevao dos custos. Algumas questes merecem destaque: (i) a energia solar fruto de um longo
processo de maturao, alternando sua existncia com perodos de ampla difuso e perodos de falta de interesse e pouca aceitao. No obstante os avanos e retrocessos mencionados, a cincia e
tecnologia solar constituem hoje uma base de conhecimento, cujos fundamentos esto solidamente estabelecidos; (ii) a tecnologia solar s ingressou no campo dos energticos em situaes em que
as perspectivas de uso de combustveis fsseis comearam a declinar; (iii) no passado, a tecnologia
solar foi muito mais o resultado de estmulos externos.
O clculo tradicional do custo da energia eltrica gerada por fontes convencionais no incorpora a
substancial parcela decorrente de impactos ambientais dessas fontes, devido ao fato de serem repassados para toda a sociedade. O aprofundamento das discusses sobre questes de energia e meio
ambiente favorecer uma utilizao ampla e progressiva da energia solar.
O Brasil situa-se em segundo lugar no mundo quanto energia solar incidente. A ttulo de ilustrao, o Estado do Cear caracterizado por insolao superior a 2.600 horas por ano, radiao solar
global mdia anual de 5,4 kWh/m por dia e uma rea de 42.586 km especialmente favorvel ao
aproveitamento dessa energia, aspectos que o credenciam como um dos mais interessantes locais
do planeta para aplicaes de energia solar. Vale ressaltar que as tecnologias para aproveitamento
desse recurso vm apresentando sensveis redues no seu custo de produo e j so competitivas
com energias convencionais em aplicaes especficas.
No tocante ao mercado potencial para a tecnologia termeltrica solar, somente na Regio Nordeste
existem cerca de 30,8 milhes de hectares de terras irrigveis, distribudas em 17 reas prioritrias.
Entretanto, devido a limitaes no suprimento de energia eltrica podero no ser aproveitadas em
curto e mdio prazos. A demanda potencial de eletricidade associada irrigao estimada de 1.500
MW a 3.000 MW, em funo da tecnologia de irrigao utilizada e da distncia fonte. O potencial
hidreltrico da regio Nordeste da ordem de 26.700 MW, dos quais mais de 13.350 MW j so explorados em usinas hidreltricas ao longo do Rio So Francisco.
A limitao do uso da hidreletricidade e a demanda potencial de energia eltrica para irrigar o semirido da regio Nordeste justificam a idia de associar a gerao termeltrica solar a projetos de irrigao. Entre os inmeros benefcios, destacam-se: crescimento local e desenvolvimento; implementao de benefcios sociais; oferta de novos empregos no campo, evitando o xodo rural; mais gua
426
poder ser direcionada para irrigao ao invs de gerao eltrica; e a hidreletricidade no usada
para irrigao estar disponvel para outras aplicaes.
Energias renovveis
427
Desenvolvimento
Desenvolvimentodo
dotema
temaenergias renovveis
no mundo
Estgios
2010--2015
2015
Comercializa
o
o
Produo/
o/
processo
2016--2025
2025
T6d
T6f
2026--2030
2030
T6e
T6e
T6b
T6a
T6d
Inovao/
o/
implanta
o
o
T6a
Scale--up
up
T6a
Fase demonstra
oo
Fase piloto
T6a
T6a
Pesquisa em bancada
Figura 9.13: Mapa tecnolgico do tema energias renovveis no mundo: 2010 2030
Notao: T6a Produo biolgica de hidrognio; T6b Biogs; T6c Eficincia energtica; T6d Energia elica; T6e Energia
solar fotovoltaica; T6f Energia hidrulica.
As informaes e dados constantes no panorama mundial do tema energias renovveis e as principais tendncias tecnolgicas que foram discutidas na Seo 9.3 deste Captulo sustentam o exerccio prospectivo das trajetrias tecnolgicas de cinco dos seis tpicos tecnolgicos desenhadas na
Figura 9.1, considerando-se os perodos 2010-2015; 2016 -2025; e 2026 -2030. A trajetria do tpico
eficincia energtica (T6c) no foi desenhada no mapa em funo de seu carter transversal e
tambm pelo fato de sua implantao ter componentes culturais e polticos, mais marcantes que os
desafios tecnolgicos per se.
As trajetrias tecnolgicas preconizadas no mapa tecnolgico da Figura 9.12, indicam que, em meados do perodo 2010-2015, o tpico produo biolgica de hidrognio (T6a) se encontrar na fase
piloto e que seus resultados promissores levaro fase de demonstrao ainda neste perodo.
428
J os tpicos biogs (T6b); energia elica (T6d); energia solar fotovoltaica (T6e) estaro em fase
de produo em larga escala, como indicado na Figura 9.12. O tpico energia hidrulica (T6f), tambm considerado maduro, encontra-se no estgio superior do mapa tecnolgico.
No perodo do mdio prazo (2016- 2025), destaca-se a trajetria do tpico fotossntese artificial (T6a)
que passar da fase de scale-up para implantao, prevendo-se a entrada em operao em larga escala
no perodo seguinte (2026 -2030). Ainda no mdio prazo, os tpicos energia elica (T6d) e energia
solar fotovoltaica (T6e) estaro no estgio superior do mapa como pode ser visualizado na Figura 9.12.
Energias renovveis
429
Desenvolvimento do temaenergias
energias renov
renovveis
no Brasil
Est gios
2010--2015
2015
Comercializa
o
o
2016--2025
2025
2026--2030
2030
T6d
T6f
Produo/
o/
processo
T6b
T6d
T6a
T6e
Inovao/
o/
implanta
o
o
T6a
T6e
Scale--up
up
T6a
Fase demonstra
o
o
T6a
Fase piloto
T6a
Pesquisa
Pesquisaem
embancada
bancada
T6e
T6a
Figura 9.14: Mapa tecnolgico do tema energias renovveis no Brasil: 2010 2030
Notao: T6a Produo biolgica de hidrognio; T6b Biogs; T6c Eficincia energtica; T6d Energia elica; T6e Energia
solar fotovoltaica; T6f Energia hidrulica.
O tpico biogs (T6b), cuja tecnologia hoje est em fase de crescimento, iniciar seu ciclo de uso
em larga escala por volta de 2012-2013.
A Figura 9.15 representa o portfolio tecnolgico estratgico do tema energias renovveis, no qual
os tpicos associados foram classificados e dispostos no grfico segundo dois critrios: (i) sustentabilidade, calculada em funo do impacto econmico e socioambiental das aplicaes potenciais
do tpico no perodo 2010-2030; e (ii) grau de esforo para atingir o posicionamento desenhado no
mapa tecnolgico do Brasil (Figura 9.13).
Ao se analisar o portfolio tecnolgico da Figura 9.14, confirma-se o posicionamento estratgico
indicado nos mapas tecnolgicos (Figuras 9.12 e 9.13), particularmente no que tange ao tpico
430
energia elica (T6d) e aos tpicos energia hidrulica (T6f) e biogs (T6b) que se situam nas
posies ideal e aceitvel, respectivamente.
alta
T6c
T6f
mdia
T6d
T6e
Desejvel
Aposta
T6b
Desejvel
Aceitvel
Indesejvel
Aceitvel
Indesejvel
Indesejvel
baixo
mdio
alto
baixa
Sustentabilidade
Ideal
T6a
Figura 9.15: Portfolio tecnolgico estratgico do tema energias renovveis no Brasil:2010 2030
Notao: T6a Produo biolgica de hidrognio; T6b Biogs; T6c Eficincia energtica; T6d Energia elica; T6e
Energia solar fotovoltaica; T6f Energia hidrulica.
Cabe ressaltar, porm, que os tpicos com maior potencial e que representam as chamadas apostas estratgicas para o pas so: produo biolgica de hidrognio (T6a); eficincia energtica
(T6c) e energia solar fotovoltaica (T6e).
Energias renovveis
431
2016 2025
2026 2030
Parcerias pblico-privadas;
Parcerias pblico-privadas;
Biotica
Reconhece-se hoje que o suprimento dos combustveis convencionais notadamente os fsseis limitado e insuficiente para sustentar a atual taxa de desenvolvimento industrial e populacional
por muito tempo. A alternativa de explorao comercial de um conjunto mais amplo de fontes
energticas, principalmente as renovveis, apresenta-se como uma opo contempornea de desenvolvimento socioeconmico sustentvel. Nessa perspectiva foram identificados e selecionados
seis tpicos de interesse para o Brasil, que foram objeto da viso de futuro do desenvolvimento do
tema em um horizonte de 20 anos. Ressalta-se que os tpicos relativos a biocombustveis (bioetanol
e biodiesel) no foram aqui includos, por terem sido elencados na anlise dos temas biorrefinarias
e oleoqumica, respectivamente.
A viso de futuro construda para o Brasil, no que se refere gerao de novos conhecimentos e
inovaes no tema energias renovveis estar sujeita, portanto, aos condicionantes indicados no
Quadro 9.3. Nesse contexto e visando a concretizao das trajetrias tecnolgicas preconizadas na
Figura 9.13, as aes voltadas estruturao e ao fortalecimento da capacidade nacional devem ser
implementadas como prioridades estratgicas, como ser devidamente abordado no Roadmap Estratgico da Rede Brasileira de Qumica Verde.
432