Suarez A.

F; Pacheco F
Deshidratacin de mezcla isotrpica de etanol-agua por medio de zeolita 3A
utilizando un esquema de cambio de presiones (PSA) y modelado.
Departamento de Ingeniera Qumica y Ambiental,
Universidad Nacional de Colombia
.
Luis Felipe Pacheco Castro
lfpachecoc@unal.edu.co
Andrs Felipe Surez Garca
anfsuarezga@una.edu.co
RESUMEN
Este artculo muestra un modelo computacional que identifique y desarrolle una operacin
de adsorcin para la deshidratacin de etanol azeotrpico, este es usado en la industria
automotriz colombiana como materia prima para la produccin de bioetanol. En este
estudio se compararon los modelos ms usados para la deshidratacin de etanol con
adsorbentes, comparando su vida til del adsorbente y la regeneracin del mismo,
identificando en la zeolita el mejor material de adsorcin; En este sentido se implement
un modelo de adsorcin con oscilacin de presin (PSA) para mejorar el proceso
regenerativo de la zeolita. Adems, se realiz los balances de materia, energa, masa y
calor para el desarrollo del modelo y el diseo de una planta piloto.
Palabras claves: Deshidratacin de etanol, Adsorcin, Desorcin, PSA, Simulacin,
Azeotrpico, zeolita.
Introduccin
El uso del etanol en procesos industriales
y como combustible usado en mezcla
con gasolina y ACPM ha tenido un
crecimiento importante a lo largo de la
segunda mitad del siglo pasado hasta la
actualidad. La implementacin de este
alcohol como combustible tiene en parte
su origen en la necesidad de energas
limpias y renovables. Directriz sealada
por los diversos tratados, protocolos y
convenios internacionales establecidos a
finales de siglo pasado. En Sudamrica
el pas que ms produce etanol es Brasil,
sin embargo en Colombia hay una
produccin importante, que aunque se ha
visto amainada por la crisis internacional
de los precios del petrleo sigue teniendo
un papel importante en el campo de los
biocombustibles por ser una poltica de
estado como lo contempla la Ley 693 de

2001, donde se especifica el uso de

etanol carburante en el biocombustibles
para ciudades mayores a 500.000
habitantes, y que el porcentaje de este
en el combustible debe estar en el rango
de un 8% a 10 % con proyecciones a
alcanzar el 15%, por tal razn es
imperativo
desarrollar
conocimiento
sobre el uso de modelos eficientes para
la obtencin y purificacin de esta
importante
materia
prima.
La
implementacin
de
un
modelo
computacional para predecir el tiempo y
eficiencia de absorcin es uno de los
objetivos del presente trabajo. De igual
manera la planta piloto puede ser usada
para
experimentar
con
diversos
materiales adsorbentes y alcoholes.

Procesos de adsorcin variando la

presin

Suarez A.F; Pacheco F

Los adsorbentes ms utilizados en la
industria son zeolitas, almina activada,
slica gel y carbones activados. Algunas
de las caractersticas que deben tener
estos adsorbentes son gran rea
superficial,
accesibilidad
al
rea
superficial, fcil regeneracin, larga vida
til y resistencia mecnica suficientes
para el manejo a granel, sin fracturas por
vibracin. Ahora bien, existen tres
mecanismos
de separacin el
termodinmico, cintico y estrico. El
termodinmico se relaciona con las
caractersticas propias del isoterma de
adsorcin y depende de la afinidad entre
la molcula a adsorber y la superficie del
adsorbente. En cuanto al mecanismo
cintico se separan los componentes por
su velocidad de difusin sobre el
adsorbente. Y el estrico se basa en las
diferencias de tamaos de las molculas,
as como de la forma. Estos mecanismos
son fundamentales para comprender la
alta selectividad de los adsorbentes.

Figura 1 Diagrama para el proceso con

oscilacin de presin

El presente trabajo se basa en el estudio

de un ciclo en el que zeolitas empacadas
en un reactor son sometidas a alta
presin para adsorber y baja presin
para desorcin del agua. Este mtodo es
conocido como adsorcin con oscilacin
de presin o PSA (pressure swing
adsorption).

Sowerby y Crittenden encontraron que

las zeolitas 4 A y 3 A generan
concentraciones de agua inferiores a
0.05%. Con zeolitas como la 5 A y 10X la
temperatura
se
ve
incrementada
teniendo
como
consecuencia
la
formacin
de
subproductos
como
acetaldehdo y dietil ter. Por otra parte,
Gorbach y colaboradores estudiaron la
adsorcin de agua en zeolitas estudiando
la cintica y el equilibrio del proceso.
Propusieron un modelo de Langmuis
modificado
que
representa
adecuadamente la regin estudiada.
Lalik y colaboradores realizaron un
estudio calorimtrico de la adsorcin de
agua y etanol en zeolitas 3A y 5 A,
encontrando que la adsorcin de etanol
transfera mayor energa en forma de
calor que la adsorcin de agua, sin
embargo, concluyen que el mecanismo
de adsorcin de agua, es el que
prevalece sobre la adsorcin de etanol

En la figura 1 se muestra un diagrama

de oscilacin de presin, en el punto 2 el
lecho con carga adsorbida q1 se
encuentra en equilibrio con la fase de
vapor en la que la fraccin molar es y2 e
inferior a y3. Hay una trasferencia de
masa de la fase de vapor hacia el
adsorbente hasta alcanzar la condicin
de punto 3 en el cual cesa la adsorcin
por encontrarse cerca de la saturacin. Al
disminuir la presin se provoca la
desorcin.

Fuente: Rivera (2014, p. 16)

El proceso de adsorcin es de naturaleza
exotrmico y el de desorcin es
endotrmico esto debe ser tenido en
cuenta al disear el reactor y evaluar la
eficiencia de adsorcin de la zeolita
cuando la temperatura incrementa en el
lecho.
Procesos de adsorcin de alcoholes

Suarez A.F; Pacheco F

ya que este es selectivo en zeolita 3 A
por diferencias de tamao y forma de las
molculas de agua, es decir, mecanismo
por selectividad estrica. Finalmente,
Simo y colaboradores determinaron las
isotermas de adsorcin, encontrando que
el
etanol
no
era
adsorbido
y
determinaron la cintica de un lecho a
escala de laboratorio. Dentro de sus
estudios pudieron determinar que las
resistencias de los macro poros y micro
poros eran relevantes para el mecanismo
de transferencia de masa.

La composicin promedio del agua se

expresa como la suma del termino
correspondiente a la fase da vapor y el
otro a la cantidad de agua adsorbida
sobre el lecho

Balance de masa

El balance total de masa se dedujo al

sumar
todos
los
componentes.
Aprovechando que la composicin total
es la suma de las composiciones
individuales, por tanto, se puede
expresar el balance total en trminos de
la composicin total

Se realiza el balance de masa sobre una

superficie de control establecida para el
lecho empacado. Se realizaron las
siguientes suposiciones: un sistema de
dos componentes agua y etanol, solo se
adsorbe agua en el tamiz molecular, el
volumen de control solo cuenta con una
entrada y una salida, estas son de rea
constante, las paredes del volumen de
control son rgidas e impermeables y no
existe reaccin qumica. Se parte del
balance general

acumlacion=Entrasale
De este balance se establece una
ecuacin diferencial que representa la
variacin de la fraccin de agua y la
velocidad superficial.
Ya que el rea transversal es constante y
aparece en cada termino es posible
cancelarla. Ahora bien, cuando se realiza
el limite cuando el tiempo y la longitud
del elemento tienden a cero es posible
obtener la siguiente ecuacin diferencial.

c w nw
=
t
t

c w =c g ,w +qb
De manera similiar el flux se compone de
dos
trminos,
el
movimiento
macroscpico
del
fluido
y
los
mecanismos de difusin axial.

nw =c g , wv s +ndif , w

c g b q 1
+
+
( c v ) =0
t t z g s
Al introducir la ecuacin de estado para
gases ideales se obtienen expresiones
en las cuales la concentracin molar de
la fase de vapor es remplazada por la
velocidad superficial. La Ecuacin para
determinar la velocidad superficial est
relacionada con la remocin de material
y con los cambios de densidad
originados en las variaciones de presin
y temperatura.

v s b q v s P v s T P T
=

+
z
c g t P z T z P t T t
La ecuacin refleja el efecto sobre la
composicin molar de la fase de vapor
de los flujos difusivo y covectivo, as
como de la cantidad de agua adsorbida.

Suarez A.F; Pacheco F

y w D ab 2 y w v s y w
b q
=

( 1 y w )
2
t
z
z
c g t
Balance de energa
De manera similar al balance de masa
se estableci a partir de un volumen de
control sobre el cual se realiz un
balance de energa sobre el lecho con el
fin de determinar la variacin de
temperatura en la fase pseudohomogenea y un segundo balance de
energa sobre la pared del lecho para
determinar el flujo de calor que sale a
travs de las paredes del lecho. Tambin
se realizaron unas suposiciones para
simplificar el modelo, en esencia las
mismas para transferencia de masa, pero
incluyendo cuatro ms: las paredes son
impermeables, no se consideran los
cambios de energa cintica y potencial y
se desprecia la energa generada por
efectos viscosos y tanto el calor
especfico como la conductividad trmica
y entalpia de adsorcin se consideran
constantes.
Se asumi el lecho como un sistema
pseudo
continuo,
por
tanto,
la
temperatura es un promedio entre las
partculas y la fase de vapor en una
misma altura en el lecho de manera que
sea asume que no existe un gradiente de
temperatura en el adsorbente y se
alcanza el equilibrio trmico instantneo
entre las fases slidas y de vapor.
El balance de energa es similar al de
calor. Es decir, lo que entra es igual a lo
que sale. Sin embargo la ecuacin para
transferencia de calor se expresa de la
siguiente manera:

Qext =UaA z (T T ext )

Se establece la ecuacin diferencial para

describir el flujo, la liberacin de calor y
la trasferencia hacia la pared y la
temperatura promedio del lecho. El rea
transversal al flujo de nuevo est
presente en cada termino por tanto se
puede cancelar y aplicar el limite cuando
el tiempo tiende y la longitud del volumen
de control tiende a cero.

e E A w4
=

( T T w )
t
z
D
El trmino de la izquierda representa la
variacin de energa en el volumen
distribuida entre las molculas del
adsorbente y la fase de vapor a
consecuencia del calor transferido por el
proceso exotrmico de adsorcin de
molculas de agua. En el trmino
derecho se incluyen los flujos de calor
como el que va hacia la pared del lecho.
Se observa una clara similitud con la
ecuacin de transferencia de masa.
Para describir la temperatura media a
travs del
lecho. Asumiendo
el
comportamiento de la fase de vapor
como un gas ideal se plantea la siguiente
ecuacin diferencial.

( c pg . c g .T P ) b
T 1 Edif c pg ( c g .
+ ( c ps +q .c pg )
=

t
z

Balance total con la ecuacin de

Ergun
Para realizar el balance total se recurre a
la ecuacin emprica de Ergum, la cual
es una propuesta emprica. La ecuacin
de Ergun ha sido ampliamente utilizada
para describir la relacin entre la
velocidad y la presin en los procesos de
adsorcin

Suarez A.F; Pacheco F

dp
=Pv s|v s|v s
dz
De esta ecuacin es posible despejar
expresiones
para
la
velocidad

v s , v s /t y p / t .

Cintica de adsorcin
Aunque el modelo de Fick representa
bien el fenmeno de adsorcin, su
clculo resulta dispendioso, aun por
transformadas de Laplace no es sencillo
que las respuestas converjan por lo tanto
se propuso un modelo de fuerza
impulsora lineal (LDF). Este modelo se
basa en un coeficiente cintico y un
potencial termodinmico. El coeficiente
cintico debe estar relacionado con la
difusividad global, el tamao de la
partcula y un factor que depende de la
forma geomtrica.

q
=k LDF ( q q )
t

K LDF = D p
r 2p

Haynes y Sarma consideraron las

partculas del adsorbente como si
estuvieran conformadas por cristales
micro porosos embebidos en una matriz
macro porosa conocida como bidispersa.
Establecieron un sistema de ecuaciones
diferenciales basadas en el modelo de
Fick para abordar el problema desde tres
zonas extra partcula, con macro poros y
con micro poros.
Mtodo numrico
Para integrar el modelo de adsorcin en
una plataforma digital se tuvo como

fundamento
terico
los
mtodos
numricos, especialmente los que
resuelven
ecuaciones
diferenciales
parciales, ya que estos describen muy
bien muchos fenmenos fsicos similares
y dependiendo de la situacin pueden
reducirse los clculos de forma
significativa.
Los
mtodos
ms
empleados son el de diferencias finitas
(MDF), volmenes finitos (MVF) y el
mtodo de elementos finitos (MEF).
Adems, se indago en la literatura el
mtodo ms eficiente el estudio del
proceso en cuestin, posteriormente se
desarroll el modelo que cumpla con
todos los requerimientos para simular o
describir el proceso de adsorcin.
El mtodo de diferencias finitas consiste
(MDF) en reemplazar las derivadas de la
ecuacin por una aproximacin usando
series de Taylor, este mtodo presenta
una dificultad cuando se usan fronteras
irregulares, pero, tiene como ventaja la
aproximacin de derivadas dependiendo
de la ubicacin del nodo de inters; estas
aproximaciones
estn
denominadas
como
modelos
centrados
(comportamiento simtrico), modelos
upwind (uso de nodos anteriores) y
modelos downwind (uso de nodos
posteriores). Para el MVF usa una
recopilacin
de
datos
integrales,
ponindolas en volmenes flexibles a los
parmetros, este analiza los datos de la
parte interna y luego un anlisis externo
de dicha figura geomtrica. El MEF su
discretizacin la hace en el dominio y
rango, realiza buenos ajustes en las
lneas de frontera irregulares, usa un
volumen de trabajo similar al MVF,
adems que da datos que sean
combinacin lineal de las condiciones
que inicialmente se tomaron.
Otro mtodo numrico empleado es el de
lneas (MOL) en la que su solucin es
dividida en dos partes una discretizacin
que reduce el orden de la ecuacin
diferencial parciales a ordinarias y un

Suarez A.F; Pacheco F

algoritmo
que
resuelva
dichas
ecuaciones diferenciales ya ordinarias.
Estos tres modelos numricos son los
que mejor integran los balances de
energa, calor y masa para un proceso
de adsorcin, adems que existen
expresiones cinticas y ecuaciones de
adsorcin que son complementos para
dichos procesos. En la literatura los
autores emplean muchos mtodos para
resolver
ecuaciones
diferenciales
parciales, estn las comerciales y las
propias, para estas ltimas, resaltan la
necesidad para disponer de un modelo
de simulacin personalizado, que se
ajusten a las necesidades que se
presenten y que trabaje acorde con los
parmetros locales establecidos.
El modelo usado fue una combinacin de
MOL con una discretizacin de MDF y un
indicador stiff para la solucin de
modelos de adsorcin, se usa el
programa Matlab, usando un tiempo
mximo de operacin de 5 segundos. Se
tomaron consideraciones para el uso de
este simulador, una de ellas es la
transferencia de calor en la que se toman
dos momentos, uno adiabtico y uno
isotrmico, y uno para la adsorcin que
puede ser rpida o lenta.
El autor tomo como caso de estudio 4
discretizaciones, la centrada y tres
upwind, en la centrada se desea
observar el efecto que tiene la adsorcin
a la hora de efectuar sus resultados y
para las tres upwind efectuando
diferentes aproximaciones de primer,
segundo y cuarto orden.
Primero se quiso observar la cantidad de
simulaciones que cada una de las
discretizaciones
realizaba,
usando
diferentes escalas de nodos y un
coeficiente cintico de adsorcin que
separaba esto de una adsorcin lenta y
rpida. Tabla 1

Tabla 1 Numero de simulaciones para la

evaluacin del mtodo numrico.

Fuente: Rivera (2014, p. 41)

Para el anlisis de transferencia de calor
aplicando un modelo isotrmico tenemos
en cuenta que los efectos trmicos,
variacin de presin y velocidad se
omiten, esto se debe a que a una
temperatura constate estos efectos fiscos
no cambian. Por lo que las ecuaciones a
usar son las de balance de materia,
fuerza motriz lineal y la que describe el
comportamiento de la zeolita 3 A.

y W v s y W
q
=
( 1 y W ) g
t
z
c g t
q
=K LDF ( q q )
t
q =qs

bpW
1+bpW

b0
T
exp ref
T
T

( )
T
q =q exp 1
( ( T ))
b=

ref

En el caso adiabtico se deben

considerar adems de las ecuaciones
para isoterma las ecuaciones de balance
de energa con sus respectivas
condiciones de frontera.

1
^ps
^ps T
bC
v sgC
q
T
^
=
+ gC pg
H ads b
t

z
t

)(

Suarez A.F; Pacheco F

Los
resultados
obtenidos
en
la
simulacin isotrmica en procesos de
adsorcin, a 40 nodos y coeficiente
cintico alto, mostraron que los modelos
para la composicin en la regin de
vapor de agua fueron descritos de la
mejor manera por los operadores upwind
de primer y segundo orden, estos
resultaron
describieron
el
un
comportamiento que se asimilan a los
realizados en planta, los otros dos no
describieron
un
comportamiento
adecuado y genera inestabilidades en la
fraccin de vapor, cosa que no se da,
para este caso. Figura 2.

Fuente: Rivera (2014, p. 44)

Al modificar el coeficiente cintico a uno
bajo 40 nodos se encontr que los
comportamientos en el modelo upwind
en general tuvo un comportamiento muy
similar, pero para el centrado no se pudo
obtener datos ya que salan de los
parmetros ajustados para este trabajo.
Figura 4. Fracciones de vapor en el
centro del lecho para el perfil isotermo 40
nodos

Figura 2. Fracciones de vapor en el

centro del lecho para el perfil isotermo 40
nodos
Fuente: Rivera (2014, p. 44)

Fuente: Rivera (2014, p. 44)

Para la particin por 60 y 80 nodos los
comportamientos en la fase de vapor son
muy similares, solo que al momento de
expansin de la recta hay una oscilacin
indicando que hay un proceso de
desorcin
espontaneo,
para
la
discretizacin en estos dos nodos se
comport de forma muy similar a la de 40
nodos, con diferencia de la oscilacin y
amplitud del mismo. Figura 3
Figura 3. Fracciones de vapor en el
centro del lecho para el perfil isotermo 60
y 80 nodos

De este anlisis para el caso isotrmico

podemos decir que las simulaciones que
mejor se comportaron y que mejor
describieron el proceso fueron las
upwind, la velocidad de estos al mostrar
sus resultados dependiendo de la
complejidad de las discretizaciones su
tiempo de ejecucin aumento.
En el caso adiabtico donde presenta
ms variables que pueden afectar el
comportamiento de la simulacin, para
nodos de 60 (Figura 5) la concentracin
de vapor de agua en el proceso de
adsorcin existe una dispersin ms
notoria en la discretizacin upwind,
puesto que la adicin de balances de
energa al modelo amplifica la lnea de
concentracin de vapor, para el modelo
centrado las oscilaciones no son tan
notorias en comparacin con el caso
isotrmico.
Figura 5. Fracciones de vapor en el
centro del lecho para el perfil adiabtico
60 nodos

Suarez A.F; Pacheco F

cinticos en los procesos de adsorcin
es la fuerza impulsora lineal (LDF), en la
cual
describe
los
potenciales
termodinmicos de estas partculas y su
coeficiente cintico (difusividades y los
mecanismos de transferencia de masa).
Fuente: Rivera (2014, p. 48)
Para los 40 nodos existe una reaccin
del modelo rpido y para el centrado no
es posible determinar el valor ya que su
tiempo de ejecucin es muy alto.
Estos modelos estn establecidos en la
literatura consultada y rectificadas por
este estudio, para el sistema centrado su
comportamiento
generado
por
oscilaciones prolongadas dificulto que se
analizara mejo el proceso de adsorcin,
los proceso upwind tiene una frecuencia
antes de la adsorcin y una de ellas
presenta una alta difusin numrica, pero
su adecuado uso del dominio y ejecucin
los hacen como los modelos ms usados
en la literatura.
Validacin del modelo
Ahora bien, el modelo desarrollado
anteriormente entra al proceso de
rectificacin, donde el anlisis de las
fracciones, las etapas de adsorcin y
desorcin, la difusividad en la regin de
los microporos en la zeolita 3 A para la
adsorcin de agua y la actividad cintica.
Para la actividad cintica en la adsorcin
de
agua
debemos
tener
varias
consideraciones que dependen en gran
media del uso que se desee realizar,
estas son las velocidades de adsorcin y
desorcin por parte de la zeolita 3 A y las
cadas de presin que afectan las cadas
de presin, estas dos variables hacen
que afecte la transferencia de masa en
las partculas adsorbentes.
Una de las aproximaciones ms usadas
para la descripcin de los fenmenos

Uno de los trabajos realizados por

Haynes y Sarma fue emplear una
relacin entre la resistencia a la
transferencia de masa y las sumas de
todas las resistencias involucradas en los
fenmenos que involucran el proceso de
adsorcin.
2

r p
r p
rp
=
+
+
K LDF 3 ( 1 b ) K f 15 ( 1 b ) p D p 15 DC
1

bq
cg

El otro mtodo de anlisis cintico son

las curvas de ruptura, ya que estas
describen el proceso que tiene el lecho a
partir que la mezcla va pasando por los
mismos e indica la concentracin en que
las partculas adsorbentes presentan,
cuando se usa vapor el cambio de
temperatura es un indicio que hay un
punto de ruptura, el lecho est saturado.
La conclusin de Mhaskar y Moharir [2]
sobre una curva de ruptura fue la
siguiente La curva de ruptura es una
fuente poderosa y rica en informacin de
datos para cualquier sistema adsorbente
adsorbato. La curva de ruptura es una
respuesta de los lechos empacados a la
adsorcin/desorcin y se acerca a lo que
pasa la adsorcin en cualquier proceso
de PSA.
Para este trabajo se emple las curvas
de ruptura para zeolitas 3 A, datos
suministrados por Simo y colaboradores
[3], dichos datos suministran la
temperatura a 2/3 de la longitud del
lecho, las concentraciones al final del
lecho.

Suarez A.F; Pacheco F

1

Sh=2+1.1Sc 30,6

Los autores reportaron ensayos en los

que analizan una sola variable, los
primeros 4 hacen referencia a la
temperatura de 4 al 6 a los cambios por
presin, el 4,7 y 8 las fracciones de agua,
la 11 y 15 la velocidad superficial y las 9
y 15 el tamao de la partcula, cada
experimento con sus parmetros y
condiciones de experimentacin. Estas
pruebas a realizar son para el diseo de
las curvas de ruptura en el proceso de
adsorcin y desorcin.

Se comparan los resultados con los

dados por los investigadores y se realiza
el coeficiente de determinacin y un error
medio.
Esto permiti un ajuste en la difusividad
de la regin microporosa, y un re ajuste
en la toma de datos, por lo que el modelo
desarrollado en la simulacin tiene un
comportamiento muy parecido al de los
autores que se siguieron.

El modelo de dispersin axial describe en

la ecuacin de segundo orden la
dispersin en las fracciones molares y
datos de temperatura, dependiendo del
diseo de equipo se anexa al balance de
energa la pared del tubo.

Los resultados dados por los ensayos en

la parte de adsorcin muestran que; para
el ensayo 2 dio un mayor tiempo de
ruptura y retencin de soluto, los
ensayos 4,5 y 6 (Figura 6) tienen un
mismo tiempo de ruptura por lo que la
2
yW
yW v s yW
g q presin parcial del agua era la misma
=D ax

(1 y W )
t
z
c g t para los tres, lo que indica que no tiene
z2
un factor determinante para que la curva
de ruptura mejore su proceso de
En el intercambio de calor entre la pared
adsorcin o no.
y el lecho tenemos un coeficiente de
transferencia, calculando con este los
Figura 6. Curvas de ruptura, curva de
coeficientes axiales de difusividad y
adsorcin, fraccin porcentual de agua
conductividad.
(ensayos 1 al 6)

Nu w =0.2Pr 0.330,8
hax
^pg
v sD p gC

D ax =

0.73 b
+
Pr

v sD p 20
1
+
b
Sc 2

)(

0.5
9.7 b
1+
Pr

Y con el coeficiente de pelcula se

determina a partir de una correlacin de
Sherwood, donde se necesita una
funcin de Smith y Reynolds para
determinar la difusividad de los
macroporos.

)
Fuente: Rivera (2014, p. 62)
El ensayo 7 y 8 (Figura 7) tienen tiempos
de ruptura menores deba a que
necesitan ms alimento para saturar el
lecho, y al igual que estos el 11 y 15 al
aumentar su velocidad superficial, el flujo
de alimento lo har por ende una el
llenado de los lechos es ms rpido.
Figura 7. Curvas de ruptura, curva de
adsorcin, fraccin porcentual de agua
(ensayos 6 al 15)

Suarez A.F; Pacheco F

las presiones al transcurrir cierto tiempo
debido a los cambios constantes de
frontera dados por los lechos.

Fuente: Rivera (2014, p. 62)

Para la desorcin, en cada uno de los
ensayos mostro una dispersin de datos,
por lo que la identificacin de los
fenmenos estudiados para la adsorcin
son ms complicados determinarlos con
este sistema.
Se puede decir de estos resultados que
para el proceso de adsorcin se e
camina ms a los coeficientes cinticos y
en el proceso de desorcin el potencial
termodinmico es el que influye en la
variabilidad del mismo. A pesar de ello el
proceso PSA es el ms adecuado para
realizar este tipo de anlisis cintico,
puesto que favorecen los datos con los
procesos de adsorcin.
La energa de activacin puede ser
determinante para la eleccin de las
zeolitas, tambin el dimetro de la
partcula que puede ser bastante grande
que dificulte la adsorcin.
Presurizacin y despresurizacin
Otro fenmeno importante a tratar son
los cambios de presin en los lechos ya
que las partculas estn en un nivel de
estrs por los cambios abruptos de
presin y velocidad superficial.
En cada fase del proceso en las
operaciones PSA existen cambios que
son importantes de presin, para la fase
de adsorcin y desorcin, las cadas de
presin debido al flujo del material por los
poros de la zeolita, en la presurizacin y
despresurizacin la variacin que hay de

Se tomaron dos modelos de anlisis de

estas dos ltimas etapas de presin, la
simplificada
y
la
extendida,
la
simplificada se basa en los balances de
materia general y la otra toma los
cambios por presiones axiales o
dependientes del tiempo.
Modelo simplificado

dP wRT
=
dt PMV
Modelo extendido

P
=Pv s|v s|v s
z
2

=150

g ( 1 b )
D2p b3

=1.75

( 1 b )
PM
RTD p b3

P
=
z

1
2 + 4P

| |
P
z

P 2
+
z

( )

2 P
2
P z
2
+ 4P
z

Para determinar esas presiones se debe

tener una diferencia de presiones, por lo
que para el anlisis tenemos que
incorporar una vlvula, que tenga un
comportamiento isoentrpico, ya que
dificultara los clculos.
Dependiendo de la apertura de la vlvula
(instantnea, cncava,
convexa y
proporcional) se determinan los perfiles
de presin y de flujo.
Para el mtodo simplificado (Figura 8) la
presin para la abertura instantnea de

| |

Suarez A.F; Pacheco F

la vlvula alcanza un tiempo menor a los
0.2 segundos y un tiempo para la
abertura cncava de 0.8 segundos, para
los flujos la abertura instantnea es la
que mayor caudal ingresa, y el
comportamiento para la despresurizacin
son los mismo, pero invirtiendo el
sentido. Figura 9.
Figura 8. Presurizacin, perfiles de flujo
y presin en el modelo simplificado.

Fuente: Rivera (2014, p. 78)

Planta PSA
Figura 10. Esquema de la planta piloto
de PSA.

Fuente: Rivera (2014, p. 78)

Figura 9. Despresurizacin, perfiles de
flujo y presin en el modelo simplificado.
Fuente: Rivera (2014, p. 78)
En la figura 10 se observa el esquema
bsico de una planta piloto para
deshidratacin de por PSA. Esta planta
fue construida en el laboratorio de
ingeniera qumica de la Universidad
Nacional - sede Bogota.

Fuente: Rivera (2014, p. 78)

El modelo extendido muestra
velocidad y la presin en el lecho.

la

Los tiempos de clculo (Tabla 2) para

determinar los cambios de presin por
modelos simplificados y extendidos se
mostr que el termino simplificado tiene
un tiempo de ejecucin es mucho menor
a la extendida la cantidad de memoria y
gasto de RAM fue excesivamente mayor.
Tabla 2. Tiempos de clculo para las
simulaciones
de
presurizacin
y
despresurizacin
en
el
mtodo
simplificado y extendido.

A continuacin, se describen los equipos

y accesorios y constituyen la planta.
T1 es un tanque de almacenamiento en
el cual tendremos el alcohol azeotropico.
La bomba P1 impulsa el alcohol hacia el
evaporador E1 el cual se encargar de
suministrar agua como vapor saturado a
una temperatura aproximada de 96C.
Las vlvulas VF1 y VF2 sirven para
reciclar el alimento a T1 con el fin de
realizar calibraciones de las bombas o
purgas.
Una vez el vapor sale del
calentador E1 es llevado a un calentador
E2 para sobrecalentar el vapor y evitar
condensacin sobre el lecho.

Suarez A.F; Pacheco F

Las columnas o lechos B1 y B2 estn
empacados con zeolita 3A. Estos
operaran a una presin de adsorcin de
28 psia y de desorcin de 2 psia. V1, V,
V3 y V4 se encargan de dirigir
correctamente el flujo alimentado y de
regeneracin. V5 y V6 controlan la
relacin de flujos.
El producto deshidratado sale por la
vlvula VP1, ingresa al condensador C2
luego de lo cual ingresa al tanque de
almacenamiento T3. Por otra parte, el
flujo que se obtiene de B2 es alcohol
regenerado el cual despus de pasar por
el condensador C1 es almacenado en
T2. La vlvula VR1 permite alcanzar la
presin de desorcin. Por medio la
vlvula VB1 conecta al sistema de
evaporacin con el regenerado.
Para el diseo y clculo de las
dimensiones de la planta Rivera
Guerrero propone el clculo de la
velocidad por tres criterios cada de
presin, velocidad de fluidizacin y una
ecuacin emprica suministrada por el
proveedor. Se utiliz la ms pequea de
las velocidades, (0,5m/s) para evitar
problemas de desgaste y cadas de
presin excesivas.
Es importante mencionar que esta planta
puede ser utilizada para diferentes
adsorbentes
y
otras
mezclas
azeotropicas con otros alcoholes. Lo que
le da una alta versatilidad y la constituye
como una fuente importante de
informacin y conocimientos para estos
procesos de separacin.
Conclusiones
El modelo unidimensional y pseudo
homogneo propuesto para describir la
zeolita empacada en la columna de
adsorcin
presenta
un
carcter
hiperblico por lo que se recurri al
mtodo numrico upwind para su
integracin. Este esquema se utiliza para

resolver
ecuaciones
parciales
hiperblicas. En este estudio se
seleccion el esquema upwind de primer
orden acoplado con un integrador de
tiempo variable segn el mtodo de
lneas (MOL).
Se encontr que la forma como se varan
las presiones a partir de la apertura de
las vlvulas incide en el comportamiento
mecnico
de
las
partculas
de
adsorbente. Se determin que las
velocidades de apertura de las vlvulas
generan gradientes de presin elevados,
aspecto que puede afectar desgaste por
friccin.
Es importante tener en cuenta que
cuando la zeolita adsorbe agua este
proceso es exotrmico, es decir, se libera
calor, este aspecto es importante y debe
ser tenido en cuenta para el diseo del
lecho, es decir cmo afecta el incremento
de la temperatura al lecho o a las zeolitas
empacadas en la columna, ya que las
partculas pueden fracturarse como
respuesta al cambio de temperatura,
afectando as su capacidad para
adsorber el agua. Este problema puede
minimizarse al operar las variables de
proceso como la velocidad, la presin y
la composicin del alimento, en este
sentido se ha encontrado que si se
alimenta la columna con una corriente de
etanol con bajo contenido de agua el
cambio de temperatura se da de manera
gradual hasta que se alcance el estado
cclico estable (CSS) momento en el cual
se puede continuar la operacin con las
condiciones nominales del proceso.
Se determin que la presin de
desorcin y la relacin de regeneracin
son las variables que ms afectan la
pureza en un proceso PSA para la
deshidratacin del etanol. El modelo
desarrollado puede ser utilizado para
estimar las condiciones de operacin
ptimas del proceso desde el punto de
vista econmico. Tambin es importante
desarrollar modelos que estimen el peso

Suarez A.F; Pacheco F

de las variables termodinmicas y
cinticas que permitan encontrar un
adsorbente sin necesitas de realizar la
verificacin experimental de todas las
opciones que existen.

[4] Mhaskar, P. and A. Moharir, Heuristics

for synthesis and design of pressureswing adsorption processes. Adsorption,
2012. 18(3-4): p. 275-295.
[3]
Simo,
M.,
et
al.,
Adsorption/Desorption of Water and
Ethanol on 3A Zeolite in Near-Adiabatic
Fixed Bed. Industrial & Engineering
Chemistry Research, 2009. 48(20):
p.9247-9260.

Referencias:
[1] Rivera G, (2014). " Desarrollo y
aplicacin de un modelo computacional
del arranque y operacin de un proceso
de adsorcin por cambios oscilatorios de
presin para la deshidratacin de etanol
azeotrpico", Universidad Nacional de
Colombia, Bogot.

[4] Payra P, Dutta P. K, (2003) "Zeolites:

A primer." Handbook of Zeolites Science
and Technology. New York, EEUU.
[5] Carmo, M.J. and J.C. Gubulin,
Ethanol-Water Separation in the PSA
Process. Adsorption,2002. 8(3): p. 235248.