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Para una solucin ideal:

Gradientes: fuerza impulsora de flujos

dCi
J D
dx
Ec. de Fick

Soluto cargado:

Qumico

Electrosttico

W i i

Molculas cargadas

Potencial de transmembrana

En el equilibrio:

[C2 ]
0 RT ln
zF
[C1 ]

RT [C1 ]

ln

Ecuacin de Nerst
zF [C2 ]

0
Si hay mas de un in fluyendo a travs de la membrana sin estar
en equilibrio individualmente, el potencial de membrana
depender de:
-Las concentraciones de los iones
-La permeabilidad de la membrana a cada ion
Este es el caso de la membrana celular

Situacin mas sencilla:


Estado estacionario: Ec. de Goldman Potencial de reposo

neurona -70 mV
Msculo -80 mV
Glbulo rojo -10 mV

Difusin activa y pasiva


Procesos bioenergeticos
Regulacin enzimtica
Conformacin de protenas

Constante dielctrica

E del material

Se opone al campo externo

Molculas apolares
Molculas dipolares

Particin de iones en el interior de la membrana:


Modelo de Born

Trabajo requerido para ingresar un ion en la membrana: 200kJ


Energa trmica a 37C: 3kJ

Caq/Cm = 10-29

Potenciales de membrana

Potencial de difusin: Diferencia de


potencial de Volta entre el seno de las
dos fases separadas por la membrana
debido a diferencias en las
concentraciones de cationes y aniones.

dc

dc
Reordenamiento de iones en la interfase membrana-solucin debido a cargas en la
superficie de la membrana

d
Potencial dipolar, debido a la presencia de dipolos ordenados (lpidos, protenas y agua) en
la regin entre la fase acuosa y el interior hidrocarbonado de cada hemicapa de la
membrana.

La estructura de interfases electrificadas:

Potencial de doble capa (dc)

Superficie
cargada

Concentracin
de iones en el
Seno de la
solucin

C x constante para x 0 dc x constante

Modelo de capa difusa de Gouy (1910) y Chapman (1913):

+
+
+

+ +

+
-

+
+
-

+
Distribucin iones tipo de Boltzmann

Q- Q+

C x C exp zF x / RT
Suposiciones:
Considera constante
Supone iones puntuales
Desprecia interaccin entre iones

Electrolitos simtricos

( x ) 0 e x

dc

1 longitud de Debye
2 2
2c
z
F
2
0

0 RT

Baja fuerza inica

Alta fuerza inica

Longitud de Debye en nm

10
5
0 -3
10

-2

10

-1

10

Concentracion de sal 1:1 en M

Conclusin importante: En bicapas, micelas, protenas

Ciones =C(x)

Superficie
cargada

Concentracin
de iones en el
Seno de la
solucin

Si el catin es un protn: pH (x=0) pH (x= )

La estructura de la regin de la doble capa da lugar a los


Fenmenos electrocinticos:

- Electro-smosis
- Electroforesis
- Potencial de flujo
- Potencial de sedimentacin

Superficie cargada en contacto con un fluido:


se genera una nube de carga opuesta

Esta carga est interaccionando fuertemente con la


superficie:
Si hay un movimiento relativo de la superficie respecto
de la solucin, parte de la nube de iones se mueve con
la superficie y otra parte con el solvente

Superficie
En la interfase hay carga neta

Nube inica

plano de
deslizamiento

Solucin

Potencial zeta: Potencial en el plano de deslizamiento


v=0, (x0) =

-Potencial de flujo:
Diferencia de potencial generada debido a un flujo de lquido
causado por una diferencia de presin
Flujo inducido por diferencia de presin
Lmina de fluido
adherida al slido: fija
1er lmina mvil: incluye
iones de la capa difusa

Superficie cargada
Contraiones

-Potencial de sedimentacin
Diferencia de potencial generada debido a movimiento de una partcula
slida en una solucin (tamao de la partcula > longitud de Debye)

Electro-mosis
Fenmeno opuesto al potencial de flujo:
Perturbacin: Campo elctrico
Respuesta: flujo de solucin

Movimiento
del fluido

Movilidad electro-osmtica:
La friccin sobre el
solvente que los rodea se
opone al movimiento

Ecuacin de Helmholtz-Smoluchowski

Electroforesis

Partculas de mayor tamao que la longitud de


Debye sometidas a un campo elctrico
(macromolculas, organelas, clulas)
Velocidad electro-osmtica

Velocidad electrofortica

Modelo ms simple:
En el estado estacionario:

Movilidad electrofortica:

Modelo ms realista:

Forma no esfrica
Atmsfera inica formada por
pequeos contraiones
La atmsfera inica se distorsiona con E

Partculas esfricas:

Tcnicas electroforticas
Separacin e identificacin
de biomolculas
Volumen molecular:
Electroforesis en geles
El gel evita la conveccin y hace de tamiz
Punto isoelctrico:
Electroforesis isoelectroenfocada

Gel:

Agarosa o poliacrilamida con diferente densidad de entrecruzamiento


El gel evita la conveccin y hace de tamiz
Tipo de gel: depende del tipo de molculas que se quieren separar

Separacin de acuerdo a la relacin carga/ volumen (masa)

Patrn: Colorante de alta movilidad


Movilidad relativa = movilidad de la
muestra respecto al patrn

C: concentracin de gel
k aumenta con el volumen (masa)

Grficos de Ferguson: log(movilidad relativa) vs concentracin del gel

Igual masa, diferente carga


(Isozimas)

Igual migracin libre


Diferente tamao

Carga proporcional al largo:


Migracin libre independiente de la molcula
Migracin en gel de acuerdo a la masa

Electroforesis de ADN:

Electroforesis de protenas desnaturalizadas :


Calor + detergente aninico + agente reductor:
protena desnaturalizada.

Electroforesis en presencia de detergente aninico (SDS gel)

Electroforesis isoelectroenfocada
Gel o capilar con anfolito de bajo peso molecular. Al aplicar el campo
elctrico cada anfolito migra a su regin isoelctrica y permanece all
estabilizando el pH local
Estado estacionario: difusin vs electroforesis
Anfolito ms cido: nodo
Anfolito ms bsico: ctodo