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1.

Introduccin
Las races de la hidrometalurgia se pueden remontar la poca de los alquimistas cuando la transmutacin de
Metales base en oro fue su principal ocupacin
(Habashi, 1993a).
Algunas de estas operaciones se aplicaban
hmedo, es decir, los mtodos hidrometalrgicos
. Por ejemplo,
Cuando un alquimista sumergio un pedazo de hierro en un
solucin de vitriolo azul, es decir, sulfato de cobre, el hierro
se cubri inmediatamente por una capa de cobre metlico.
Esta aparente transmutacin de hierro en cobre es
representado en trminos modernos por la ecuacin:
Cu 2 ++ Fe Cu + Fe2 +, pero no se saba en ese
vez que vitriolo azul contena cobre.
. Las principales
Pregunta que permaneci sin respuesta fue:
cmo puede la transmutacin de hierro o de cobre en
efectuarse oro?
El oro, el ms noble de todos los metales
disuelto en mercurio formando una amalgama
pero fue
insoluble en cidos o lcalis conocidos en aquel momento.
El descubrimiento del agua regia por Jabir Ibn Hayyan
(720-813 AD) (Fig. 1), el alquimista rabe, puede ser
considerado como un hito que marca el comienzo de
Hidrometalurgia
Agua regia, es decir, el agua real, es un
mezcla de HCl y HNO3 que disuelve el oro
ninguno de los cidos nico que tiene cualquier accin disolvente.
Agua regia todava se utiliza hoy en da para la refinacin de oro, y el cloro
uno de sus ingredientes activos: 3HCl + HNO3YCl2 +
NOCl + 2H2O fue utilizado ampliamente para la extraccin de
el oro de sus minerales hasta la dcada de 1890.
En la Edad Media, algunos suelos que contienen sustancias putrefactas
materia orgnica se lixivia para extraer salitre
(= sal de piedra, nitrato de potasio), un ingrediente necesario
para la fabricacin de plvora. El proceso
fue descrito totalmente por Vannoccio Biringuccio (14801539) en su pirotechnia public en 1540.
En el siglo 16, la extraccin de cobre en mojado
mtodos recibieron un poco de atencin. Lixiviacin en pilas era
practicado en la zona de las montaas de Harz en Alemania y en
Minas R'o Tinto en Espaa.
En estas operaciones, la pirita
que contienen algunos minerales de sulfuro de cobre se apilaba en
al aire libre y la izquierda durante meses a la accin de la lluvia y el
aire mediante el cual la oxidacin y la disolucin de cobre tomaron
lugar.
Una solucin que contiene sulfato de cobre se dren de la pila y se recoge en una cuenca
Cobre metlico
se precipit a partir de esta solucin por chatarra de hierro, una
proceso que se hizo conocido como proceso de cementacin,
que al parecer se deriva de los espaoles
cementacin significa precipitacin
Este es el mismo proceso que ya era conocido por los alquimistas
y an sigue en funcionamiento hoy en un grado apreciable.

En el siglo XVIII, uno de los ms importantes


industrias en Quebec fue la produccin de potasa
para la exportacin a Francia para satisfacer las necesidades del jabn
y las industrias de vidrio.
Antes de la invencin de la
Proceso de LeBlanc para la fabricacin de Na2CO3
de NaCl, era la principal fuente de Na2CO3 a partir
las cenizas de la vegetacin de la orilla del mar y que de la potasa era
de cenizas producidas por la quema de madera en zonas donde
la tala de los bosques estaba en marcha a gran escala.
La importancia de este proceso para la hidrometalurgia
radica en el hecho que la lixiviacin fue ampliamente practicado.
Durante el perodo 1767-1867, se recogi la ceniza de madera
de las estufas domsticas y chimeneas y de
Hornos de cal
, luego agitaron con agua, se filtra entonces

se evapor a sequedad para obtener potasa Una tonelada de potasa


requiere la quema de 400 toneladas de madera, que
es equivalente a la tala de unos 10 hectreas de bosque

2. Los inicios
El nacimiento de la hidrometalurgia moderna se remonta a
1887, cuando se inventaron dos procesos importantes.
El primero, el proceso de cianuracin para el tratamiento de oro
minerales, y el segundo, el proceso Bayer para la produccin
de almina.
2.1. Proceso de cianuracin
La accin de disolucin de la solucin de cianuro metlico en
el oro era conocido ya en 1783 por el sueco
qumico Carl Wilhelm Scheele (Habashi, 1987). L.
Elsner en Alemania en 1846 estudi esta reaccin y
observ que el oxgeno atmosfrico jug un importante
papel importante durante la disolucin.
. La aplicacin de este conocimiento
para extraer el oro de sus minerales se propuso y
mucho ms tarde patent en Inglaterra por John Stewart
MacArthur (1856-1920) (Fig. 2) en 1887 y se convirti en
conocido como el proceso de cianuracin. G. Bodlander en
1896 hizo el importante descubrimiento de que el hidrgeno
perxido se form como un producto intermedio durante
la disolucin de oro.
HOJA 2
El proceso de cianuracin ya se haba aplicado a
cada distrito minero en el mundo y sigue siendo su qumica
estaba muy oscuro. Su impacto en la hidrometalurgiahabia sido enorme . Extremadamente grandes reactores conocidos como
Agitadores Dorr en el que el mineral finamente molido era
agitado con el agente de lixiviacin con cianuro y equipada
con inyeccin de aire comprimido en la pulpa haba sido
diseado y construido por el ingeniero metalrgico John
Dorr. Plantas de filtracin enormes diseadas para obtener clara
soluciones de lixiviacin para la recuperacin de metal se construyeron de manera similar.
El antiguo proceso conocido como la cementacin
que se aplic slo para precipitar el cobre de
solucin por chatarra se aplic a las soluciones de oro,
siendo reemplazado por hierro zinc. A pesar de todo esto
avances en la ingeniera y la amplia aplicacin deel proceso la teora segua siendo atrasada.
Como resultado de la introduccin del proceso de cianuracin
en todo el mundo, la produccin de oro aument considerablemente durante
el perodo de 1900-1910 (Fig. 3).

2.2. Proceso Bayer


El segundo proceso hidrometalrgico importante de
esta era fue el proceso inventado por Karl Josef
Bayer (1847-1904) (Fig. 4) para la preparacin de
Al2O3 y conocido como el Proceso Bayer puro (Habashi,
1995). Este proceso se refiere a la lixiviacin
bauxita, descubierto en 1821 en Francia en un pequeo
pueblo llamado Les Baux, cerca de Marsella
precipitar puro
hidrxido de aluminio cristalino que se filtr,
lavado, secado y calcinado a Al2O3 puro adecuado para
carga a la celda de reduccin electroltica inventado 2
aos antes. Bayer fue un qumico austraco de trabajo
en San Petersburgo, en Rusia; su proceso se utiliza en
presente en su versin original con prcticamente ningn cambio
. Es interesante sealar lo siguiente
El proceso se desarroll originalmente para satisfacer la
necesidades de la industria textil desde hidrxido de aluminio
se utiliz como mordiente en el teido de algodn . fue
slo despus de la invencin del aluminio electroltico
proceso en el ao 1886 que el proceso gan importancia
en la metalurgia.
La primera contribucin de Bayer fue en 1887 cuando l
descubri que Al (OH) 3 precipit a partir alcalina
solucin era cristalina, fcil de filtrar y lavar
libre de impurezas, mientras que precipita a partir de
medio cido por neutralizacin era gelatinosa y
difciles de filtrar y lavar.
! Unos aos anteriores a la invencin de Bayer, Louis Le
Chatelier (1815-1873) en Francia describi una
mtodo para hacer Al2O3 por calentamiento de bauxita
con Na2CO3 al 1,200 8C
la lixiviacin de sodio formada con agua , luego precipitando aluminato Figura 3.
HOJA 3
Al (OH) 3 por el CO2 que luego fue filtrado, secado,
y reclamado a puro Al2O3. Este proceso fue

abandonado a favor del proceso de Bayer (Fig. 5).


3. mayor desarrollo
A principios del siglo XX numerosas
procesos de lixiviacin y recuperacin se propusieron,
algunos de ellos fueron puestos en prctica, otros tuvieron que
esperar durante aproximadamente medio siglo hasta que se aplicaron,
mientras que otros nunca se desarrollaron ms all de una planta piloto.

Al examinar la literatura patente al principio


de este siglo es notable ver la gran
variedad de la lixiviacin de los agentes propuestos.
En 1903, M.
Malzac en Francia propuso el uso de amonaco
soluciones de lixiviacin de sulfuros de cobre, nquel,
y cobalto
En ese momento NH3 era un caro
reactivo obtenido exclusivamente como un subproducto de la
industria del carbn. Se convirti en un reactivo comercial barato
slo despus de su sntesis de 10 aos ms tarde por Fritz Haber
en Alemania
El cido ntrico fue propuesto por Kingsley en
1909 para lixiviar los minerales sulfurados. Tambin, en aquel momento
HNO3 fue un reactivo caro obtiene exclusivamente
a partir de los depsitos de nitrato de sodio en Chile por el tratamiento
con H2SO4 concentrado
Lleg a ser relativamente
barato solo despus de la invencin del proceso de Haber
puesto que el cido ntrico se hace ahora exclusivamente por el
oxidacin de amonaco.
Hacia el principio del siglo XX, la Hidrometalurgia
del cobre recibi una particular atencin.
Los minerales de xido se lixivia en gran escala por diluir
cido sulfrico en Chile.
Sulfuros de cobre tambin fueron
solubilizado debido a la presencia de in frrico que actu como un agente oxidante
En lugar de precipitar
cobre de la solucin de lixiviacin por chatarra en el habitual
As, se utiliz electroobtencin en Chile en 1912 (Habashi,
1998). La Primera Guerra Mundial (1914-1918) cre
una demanda para el zinc para la fabricacin de cartucho
latn.
Zinc para ello sola obtenerse mediante el
destilacin del metal disponible en el mercado en Blgica
y Alemania a partir del mineral suministrada por Australia.

Esta industria inspirado situacin en Amrica del Norte para


suministrar metal adicional a partir de minerales que no eran susceptibles
con mtodos estndar.
En el camino en la Columbia Britnica
y Anaconda en Montana, los procesos electrolticos
zinc y la lixiviacin de un gran tonelaje de ZnO
por H2SO4 fue introducido. El proceso es principalmente
HOJA 4
basado en una patente por L. Le'trange en Francia emitida en
1881 (Ingalls, 1936). El cadmio surgi gradualmente como
un subproducto importante de este proceso.

4. Desarrollo durante la Segunda Guerra Mundial


En la dcada de 1940, la tecnologa de la produccin de uranio
fue introducido en relacin con el Manhattan

Proyecto de Estados Unidos dirigida a la produccin de un atmica un ProyectoBomba. Numerosas tcnicas nuevas se convirtieron en repentinamente
utilizado en gran escala. Algunos de estos son, por ejemplo,
el uso de Na2CO3 como agente de lixiviacin, intercambio inico,
extraccin por solvente y muchos procesos de precipitacin
de soluciones acuosas
. Un gran nmero de sintticos
resinas para uso como intercambiadores de iones y, del mismo modo, un
gran nmero de disolventes orgnicos fueron especialmente
sintetizados para su uso como agentes de extraccin de uranio
Separacin
de las tierras raras por intercambio inico sustituye la
cristalizacin fraccionada tedioso de la solucin
. Ms tarde

extraccin por solvente substituy intercambio de iones y un


planta industrial entr en operacin en el puerto de montaa
en los E.e.u.u

la produccin de alta pureza tierras raras utilizando sobre


1000 mezcladores sedimentadores (Habashi, 1993b)
5. Los avances recientes
En la dcada de 1950, se introdujo la Hidrometalurgia de presin
para lixiviacin de sulfuros concentrados (Sherritt-Gordon

lateritas (proceso de Moa) (Fig. 6), para


minerales de para
proceso),

los minerales de tungsteno, as como por la precipitacin directa de


metales de la solucin
. Como resultado de estos desarrollos
algunas monedas canadienses fueron producidas por sobre
40 aos usando tcnica hidrometalrgicas

Tambin,

Durante este periodo, la recuperacin de uranio como un subproducto


de fertilizantes fosfatados fue alcanzado por su
extraccin del cido fosfrico por solventes orgnicos.
Aunque este proceso fue abandonado unos aos
ms tarde, cuando importantes depsitos de uranio fueron descubiertos,
ahora se ha reavivado a la vista de la expansin
en los programas de energa nuclear.
En finales de los aos 1950 INCO construye un semi-comercial
planta para el tratamiento de su bajo grado de pentlandita Pirrotita
basado en la oxidacin para eliminar el azufre del concentrado
contenido como SO2, reduccin controlada de los xidos de
nquel metlico que

(Fig. 7)

se lixivia por el amonaco

La planta fue cerrada sin embargo, algunos

aos ms tarde siendo

poco rentable, adems de la contaminacin


problemas asociados con la gran tonelaje de SO2
emitido en la atmsfera

Durante el mismo perodo, el


mecanismo de disolucin de los sulfuros estaba bien establecida
y la formacin de azufre elemental durante la oxidacin acuosa de sulfuros se hizo muy conocida
(Fig. 8). Trabajo en el Departamento de Minas en Ottawa (conocido
hoy en da como CANMET) demostr que pyrrhotite penthandite concentrado podra ser tratada en autoclave
en 120 8 bajo la presin de oxgeno para obtener nquel en
solucin permaneciendo Fe2O3 y azufre elemental en

El proceso se aplic ms tarde por


los rusos en la planta de Norilsk para la recuperacin de nquel
pero por desgracia no por INCO para reemplazar su amoniaco
procedimiento mencionado anteriormente.
En la dcada de 1960, el papel de las bacterias en la lixiviacin
lleg a ser conocido y el uso generalizado de la pila y
lixiviacin in situ para la extraccin de cobre se practicaba.
el residuo (Fig. 9).

HOJA 5
La misma tcnica fue posteriormente adoptada por lixiviacin
uranio y oro minerales de baja ley. En el mismo perodo,
como resultado de los informes de-la clasificacin por los EE.UU. Atmica
Comisin de Energa, la aplicacin de disolventes orgnicos,
oximas principalmente, para la extraccin de cobre a partir de
solucin se dio cuenta. En la actualidad, aproximadamente el 20% de la
cobre se produce ahora por la tcnica hidrometalrgica
(Habashi, 1999).
En los aos 1970 la lixiviacin a presin de sulfuro de zinc
Los concentrados se aplic industrialmente en Canad. los
nuevo proceso, que es esencialmente la misma que la
se muestra en la Fig. 9, hecho que la produccin de zinc una
plenamente proceso hidrometalrgico, esto desplazando el
proceso de autoclave horizontal basada en la calcinacin de ZnS,
reduccin de ZnO por el carbono, y la destilacin de refino
de cinc metlico desarrollado en 1740, incluso despus de un nmero
de modificaciones (Fig. 10). El proceso tiene tambin
la ventaja de liberar a la industria del zinc de la
necesidad de producir cido sulfrico. En la dcada de 1980, el
hidrometalurgia del oro domin la escena: generalizada
aplicacin de carbn activado para el oro

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